JPH05320465A - Propylene polymer composition - Google Patents

Propylene polymer composition

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JPH05320465A
JPH05320465A JP12864392A JP12864392A JPH05320465A JP H05320465 A JPH05320465 A JP H05320465A JP 12864392 A JP12864392 A JP 12864392A JP 12864392 A JP12864392 A JP 12864392A JP H05320465 A JPH05320465 A JP H05320465A
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JP
Japan
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propylene
weight
parts
polymer composition
based polymer
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Application number
JP12864392A
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Japanese (ja)
Inventor
Shoji Hiraoka
岡 章 二 平
Akiyoshi Shimizu
水 昭 義 清
Hajime Inagaki
垣 始 稲
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a propylene polymer compsn. which is excellent in impact strength and heat resistance and exhibits an improved coatability when coated with a urethane coating material, etc. CONSTITUTION:This compsn. comprises 100 pts.wt. compsn. comprising 90-10wt.% propylene polymer and 10-90wt.% olefin elastomer. 0.01-10 pts.wt. hydroxylated ethylenically unsatd. compd., 0.05-10 pts.wt. organotin compd. and/or tertiary amine compd., 0-100 pts.wt. rubberry substance which is not peroxide-crosslinkable, and 0-200 pts.wt. mineral oil-based softener, and is partially crosslinked by dynamic thermal treatment in the presence of an org. peroxide.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、被塗装性に優れるプロピ
レン系重合体組成物に関する。さらに詳しくは本発明
は、プライマーあるいは溶剤などによる表面処理をしな
い場合であっても、例えばウレタン系塗料等の塗料に対
して高い密着性を有するプロピレン系重合体組成物に関
する。
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a propylene polymer composition having excellent coatability. More specifically, the present invention relates to a propylene polymer composition having high adhesion to paints such as urethane paints even when the surface treatment with a primer or a solvent is not performed.

【0002】[0002]

【発明の技術的背景】プロピレン系重合体は、機械的物
性、耐熱性、耐溶剤性、耐油性および耐薬品性等の諸特
性が良好であるため、広く工業的に製造されている。こ
のようなプロピレン系重合体は、自動車、電気機器等の
工業部品及び日用品等の製造原料として広く利用されて
いる。しかしながら、プロピレン系重合体は、分子内に
極性基を有しておらず化学的に不活性であり安定性に優
れているが、反面極性基を有しないために、他の樹脂と
の密着性が良好ではなく、例えばウレタン系塗料等で塗
装するには、コロナ放電等の電気的処理法、機械的粗面
化法、火炎処理法、酸素処理法またはオゾン処理法のよ
うな表面処理法によって処理を利用して、成形物の表面
に他の樹脂に対する親和性を向上させるような処理をす
ることが必要になる。これらの表面処理を行なうに際し
ては、予め成形物の表面をアルコール、芳香族炭化水素
等の溶剤で洗浄する方法、トリクレン、パークロルエチ
レン、ペンタクロルエチレンあるいはトルエン等の溶剤
蒸気で洗浄する方法が一般に採られている。
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION Propylene-based polymers are widely industrially manufactured because they have various properties such as mechanical properties, heat resistance, solvent resistance, oil resistance and chemical resistance. Such a propylene-based polymer is widely used as a raw material for manufacturing industrial parts such as automobiles and electric appliances and daily necessities. However, the propylene-based polymer does not have a polar group in the molecule and is chemically inert and excellent in stability, but on the other hand, since it does not have a polar group, it has an adhesive property with other resins. Is not good, for example, to paint with urethane paint, etc., use an electrical treatment method such as corona discharge, a mechanical surface roughening method, a flame treatment method, an oxygen treatment method or a surface treatment method such as an ozone treatment method. It is necessary to apply a treatment to the surface of the molded article so as to improve the affinity for other resins. When carrying out these surface treatments, a method of previously cleaning the surface of the molded product with a solvent such as alcohol or aromatic hydrocarbon, or a method of cleaning with a solvent vapor such as trichlene, perchlorethylene, pentachloroethylene or toluene is generally used. Has been taken.

【0003】これらの方法を実施するには、いずれも処
理するための装置が必要となり、設備的に不利であると
ともに、これらの処理に相当の時間を要する。また、上
記のような予備処理を行なった後、塗装する方法の他
に、成形物にプロピレン系重合体と接着可能なプライマ
ーを下塗りし、この下塗り層上にウレタン系塗料等の塗
料を塗布する方法も利用されているが、この方法におい
ても、下塗り工程と上塗り工程が必要となるため塗装工
程に長時間を要するようになり、さらに塗膜が2層構成
を採るために成形物のコストが高くなるとの問題があ
る。
In order to carry out these methods, an apparatus for processing all of them is required, which is disadvantageous in terms of equipment and requires a considerable amount of time for the processing. In addition to the method of coating after performing the pretreatment as described above, a primer capable of adhering to a propylene-based polymer is undercoated on the molded product, and a paint such as a urethane-based paint is applied on the undercoat layer. Although a method is also used, in this method as well, an undercoating step and an overcoating step are required, so that the coating step requires a long time, and the coating film has a two-layer structure, so that the cost of the molded product is low. There is a problem with getting higher.

【0004】上述のようにプロピレン系重合体からなる
成形物の塗装に関しては、成形物自体に何らかの処理を
施すのが一般的である。このように従来公知のプロピレ
ン系重合体では、成形物の塗装を行なうに際して予備処
理が必要であったが、このような予備処理を必要としな
いような被塗装性に優れたプロピレン系重合体の開発が
切望されている。
As described above, with respect to the coating of the molded product made of the propylene-based polymer, it is general to subject the molded product itself to some treatment. As described above, in the conventionally known propylene-based polymer, a pretreatment was required when coating a molded article, but a propylene-based polymer excellent in coatability that does not require such a pretreatment was used. Development is coveted.

【0005】なおプロピレン系重合体の被塗装性を改善
する方法として、たとえば特開昭59−184245号
公報、特開昭59−184246号公報には、ポリオレ
フィンを水酸基含有不飽和化合物で変性したオレフィン
系重合体組成物成形体が開示されているが、その被塗装
性は不十分である。
As a method for improving the coatability of a propylene-based polymer, for example, JP-A-59-184245 and JP-A-59-184246 disclose an olefin obtained by modifying a polyolefin with a hydroxyl group-containing unsaturated compound. Although a polymer-based polymer composition molding is disclosed, its coatability is insufficient.

【0006】[0006]

【発明の目的】本発明は、プロピレン系樹脂組成物にお
ける上記のような問題点を解決するためになされたもの
であって、ウレタン系塗料等の塗料に対して優れた被塗
装性を有するプロピレン系重合体組成物を提供すること
を目的としている。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems in a propylene resin composition, and has excellent coatability for urethane paints and other paints. The purpose is to provide a polymer composition.

【0007】[0007]

【発明の概要】本発明においては(a)プロピレン系重
合体 90〜10重量部、(b)オレフィン系エラスト
マー 10〜90重量部、[ただし、(a)成分と
(b)成分との合計量は100重量部とする]上記
(a)成分と(b)成分との合計量100重量部に対し
て、(c)水酸基含有エチレン性不飽和化合物 0.0
1〜10重量部、(d)有機スズ化合物および/または
第3級アミノ化合物 0.05〜10重量部を含有して
なる組成物であって、有機過酸化物の存在下に動的に熱
処理されて部分的に架橋されているプロピレン系重合体
組成物が提供される。
SUMMARY OF THE INVENTION In the present invention, (a) propylene-based polymer 90 to 10 parts by weight, (b) olefin-based elastomer 10 to 90 parts by weight, [however, the total amount of components (a) and (b) is Is 100 parts by weight] With respect to 100 parts by weight of the total amount of the components (a) and (b), (c) a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compound 0.0
A composition containing 1 to 10 parts by weight, (d) 0.05 to 10 parts by weight of an organotin compound and / or a tertiary amino compound, and dynamically heat-treated in the presence of an organic peroxide. To provide a partially crosslinked propylene-based polymer composition.

【0008】本発明では、前記のプロピレン系重合体組
成物は、(a)成分と(b)成分の合計量100重量部
に対して、さらに、(e)過酸化物非架橋型ゴム状物質
0〜100重量部、(f)鉱物油系軟化剤 0〜20
0重量部を含有していてもよい。
In the present invention, the above-mentioned propylene-based polymer composition further comprises (e) a peroxide non-crosslinked rubber-like substance based on 100 parts by weight of the total of the components (a) and (b). 0 to 100 parts by weight, (f) mineral oil softener 0 to 20
It may contain 0 parts by weight.

【0009】[0009]

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るプロピレン系
重合体組成物について具体的に説明する。本発明に係る
プロピレン系重合体組成物は、(a)プロピレン系重合
体、(b)オレフィン系エラストマー、(c)水酸基含
有エチレン性不飽和化合物、(d)有機スズ化合物およ
び/または第3級アミノ化合物、および必要に応じて
(e)過酸化物非架橋型ゴム状物質、(f)鉱物系軟化
剤からなっている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The propylene polymer composition according to the present invention will be described in detail below. The propylene polymer composition according to the present invention comprises (a) a propylene polymer, (b) an olefin elastomer, (c) a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compound, (d) an organotin compound and / or a tertiary. It is composed of an amino compound and, if necessary, (e) a peroxide non-crosslinked rubber-like substance and (f) a mineral softener.

【0010】以下、本発明に係るプロピレン系重合体組
成物の各成分について具体的に説明する。 [プロピレン系重合体(a)]本発明で用いられるプロ
ピレン系重合体(a)は、プロピレンの単独重合体、ま
たはプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体であ
る。プロピレンと共重合するα−オレフィンの例として
は、エチレン、ブテン−1、ペンテン−1、2−メチル
ブテン−1、3−メチルブテン−1、ヘキセン−1、3
−メチルペンテン−1、4−メチルペンテン−1、3,
3−ジメチルブテン−1、ヘプテン−1、メチルヘキセ
ン−1、ジメチルペンテン−1、トリメチルブテン−
1、エチルペンテン−1、オクテン−1、メチルペンテ
ン−1、ジメチルヘキセン−1、トリメチルペンテン−
1、エチルヘキセン−1、メチルエチルペンテン−1、
ジエチルブテン−1、プロピルペンテン−1、デセン−
1、メチルノネン−1、ジメチルオクテン、トリメチル
ヘプテン−1、エチルオクテン−1、メチルエチルヘプ
テン−1、ジエチルヘキセン−1、ドデセン−1および
ヘキサドデセン等を挙げることができる。これらのα−
オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成し
てもよく、またブロック共重合体を形成してもよい。ま
たプロピレン系重合体におけるα−オレフィン含量は、
45モル%以下であることが好ましい。これらのうち、
本発明では、プロピレン系重合体(a)としては、プロ
ピレン単独重合体、エチレン含量が2〜40モル%の結
晶性プロピレン・エチレンブロック共重合体、エチレン
含量が0.5〜10モル%の結晶性プロピレン・エチレ
ンランダム共重合体が好ましい。
Each component of the propylene polymer composition according to the present invention will be specifically described below. [Propylene-based polymer (a)] The propylene-based polymer (a) used in the present invention is a homopolymer of propylene or a copolymer of propylene and another α-olefin. Examples of the α-olefin copolymerized with propylene include ethylene, butene-1, pentene-1, 2-methylbutene-1, 3-methylbutene-1, hexene-1,3.
-Methylpentene-1,4-methylpentene-1,3,
3-dimethylbutene-1, heptene-1, methylhexene-1, dimethylpentene-1, trimethylbutene-
1, ethylpentene-1, octene-1, methylpentene-1, dimethylhexene-1, trimethylpentene-
1, ethylhexene-1, methylethylpentene-1,
Diethyl butene-1, propyl pentene-1, decene-
1, methylnonene-1, dimethyloctene, trimethylheptene-1, ethyloctene-1, methylethylheptene-1, diethylhexene-1, dodecene-1, hexadodecene and the like can be mentioned. These α-
The olefin may form a random copolymer with propylene, or may form a block copolymer. The α-olefin content in the propylene-based polymer is
It is preferably 45 mol% or less. Of these,
In the present invention, as the propylene-based polymer (a), a propylene homopolymer, a crystalline propylene / ethylene block copolymer having an ethylene content of 2 to 40 mol%, and a crystal having an ethylene content of 0.5 to 10 mol% are used. Propylene / ethylene random copolymer is preferred.

【0011】このようなプロピレン系重合体(a)は、
230℃、荷重2.16kgで測定したメルトフローレ
ート(MFR)が0.05〜100g/10分であり、
さらにMFRが0.5〜60g/10分の範囲内にある
ことが好ましい。このようなMFRを有するプロピレン
系重合体を使用することにより、良好な成形性を確保す
ることができる。プロピレン系重合体(a)の密度は、
通常は0.89〜0.92g/cm3 の範囲内にあるこ
とが好ましい。
Such a propylene-based polymer (a) is
The melt flow rate (MFR) measured at 230 ° C. and a load of 2.16 kg is 0.05 to 100 g / 10 minutes,
Further, the MFR is preferably within the range of 0.5 to 60 g / 10 minutes. By using a propylene-based polymer having such an MFR, good moldability can be ensured. The density of the propylene-based polymer (a) is
Usually, it is preferably in the range of 0.89 to 0.92 g / cm 3 .

【0012】このような特性を有するプロピレン系重合
体(a)は、種々の方法により製造することができる
が、典型的な製造方法としては、固体状チタン触媒成分
と有機金属化合物触媒成分とから形成される触媒、ある
いはこれら両成分および電子供与体から形成される触媒
を用いて製造することができる。
The propylene polymer (a) having such characteristics can be produced by various methods. As a typical production method, a solid titanium catalyst component and an organometallic compound catalyst component are used. It can be produced using the catalyst formed or a catalyst formed from both of these components and an electron donor.

【0013】この方法で使用される固体状チタン触媒成
分としては、各種方法で製造された三塩化チタンまたは
三塩化チタン組成物で、比表面積が好適には100m2
/g以上の担体に担持されたチタン触媒成分、あるいは
マグネシウム、ハロゲン、電子供与体、好ましくは芳香
族カルボン酸エステルまたはアルキル基含有エーテルお
よびチタンを必須成分とし、比表面積が好適には100
2 /g以上の担体に担持されたチタン触媒成分であ
る。特に後者の担体付触媒成分を用いて製造したプロピ
レン系重合体が好適である。
The solid titanium catalyst component used in this method is titanium trichloride or a titanium trichloride composition produced by various methods and has a specific surface area of preferably 100 m 2.
/ G or more of a titanium catalyst component supported on a carrier, or magnesium, a halogen, an electron donor, preferably an aromatic carboxylic acid ester or an alkyl group-containing ether and titanium are essential components, and a specific surface area is preferably 100.
It is a titanium catalyst component supported on a carrier of m 2 / g or more. A propylene-based polymer produced by using the latter catalyst component with a carrier is particularly preferable.

【0014】また、有機金属化合物触媒成分としては、
有機アルミニウム化合物が好適であり、有機アルミニウ
ム化合物の具体的な例としては、トリアルキルアルミニ
ウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアル
ミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハラ
イドなどが挙げられる。なお、有機アルミニウム化合物
は、使用するチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択
することができる。
Further, as the organometallic compound catalyst component,
Organoaluminum compounds are suitable, and specific examples of the organoaluminum compounds include trialkylaluminum, dialkylaluminum halides, alkylaluminum sesquihalides, alkylaluminum dihalides and the like. The organoaluminum compound can be appropriately selected according to the type of titanium catalyst component used.

【0015】電子供与体としては、窒素原子、リン原
子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有
する有機化合物を使用することができ、上記のような原
子を有するエステル化合物およびエーテル化合物等を好
適な例として挙げることができる。
As the electron donor, an organic compound having a nitrogen atom, a phosphorus atom, a sulfur atom, a silicon atom, a boron atom or the like can be used, and an ester compound and an ether compound having the above atoms are preferable. Can be given as an example.

【0016】なお、上記のような担体付き触媒成分を用
いたプロピレン系重合体の製造方法に関しては、例えば
特開昭50−108385号、特開昭50−12659
0号、特開昭51−20297号、特開昭51−281
89号、特開昭52−151691号などの公報に詳細
に開示されており、本発明においてもこれらに記載され
ている技術を利用することができる。
Regarding the method for producing a propylene-based polymer using the catalyst component with a carrier as described above, for example, JP-A-50-108385 and JP-A-50-12659.
No. 0, JP-A-51-20297, JP-A-51-281
No. 89, JP-A No. 52-151691, etc., and the techniques described therein can be used in the present invention.

【0017】[オレフィン系エラストマー(b)]本発
明において使用するオレフィン系エラストマー(b)と
は、エチレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1
等のα−オレフィンの共重合体、あるいはこれらと非共
役ジエンとの共重合体である。
[Olefin-based elastomer (b)] The olefin-based elastomer (b) used in the present invention means ethylene, propylene, butene-1, and penten-1.
And the like, or a copolymer of these with a non-conjugated diene.

【0018】なお、非共役ジエンとしては、ジシクロペ
ンタジエン、1,4−ヘキサジエン、ジシクロオクタジ
エン、メチレンノルボルネン、5−エチリデン−2−ノ
ルボルネン等を挙げることができる。
Examples of non-conjugated dienes include dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, dicyclooctadiene, methylene norbornene and 5-ethylidene-2-norbornene.

【0019】オレフィン系エラストマーとしては、具体
的には エチレン・プロピレン共重合ゴム、エチレン・
ブテン−1共重合ゴム、エチレン・プロピレン・ブテン
−1共重合ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン
共重合ゴム、エチレン・ブテン−1・非共役ジエン共重
合ゴム、エチレン・プロピレン・ブテン−1・非共役ジ
エン共重合ゴム等のオレフィンを主成分とする無定形の
弾性共重合体を挙げることができる。
Specific examples of the olefin elastomer include ethylene / propylene copolymer rubber and ethylene / propylene copolymer rubber.
Butene-1 copolymer rubber, ethylene / propylene / butene-1 copolymer rubber, ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber, ethylene / butene-1 / non-conjugated diene copolymer rubber, ethylene / propylene / butene-1 / An amorphous elastic copolymer containing an olefin as a main component such as a non-conjugated diene copolymer rubber can be mentioned.

【0020】また、上記のオレフィン系エラストマーの
ムーニー粘度ML1+4 (100℃)は10〜150、好
ましくは40〜120であることが望ましい。オレフィ
ン系エラストマーのヨウ素価(不飽和度)は16以下で
あることが好ましい。
The Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) of the above-mentioned olefinic elastomer is preferably 10 to 150, and more preferably 40 to 120. The iodine value (unsaturation degree) of the olefin elastomer is preferably 16 or less.

【0021】[水酸基含有エチレン性不飽和化合物
(c)]本発明で用いられる水酸基含有エチレン性不飽
和化合物(c)は、エチレン性不飽和結合および水酸基
を各1個以上有する単量体であり、例えば、ヒドロキシ
エチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メ
タ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシ−
プロピル(メタ)アクリレート、3−クロロ−2−ヒド
ロキシプロピル(メタ)アクリレート、グリセリンモノ
(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールモノ(メ
タ)アクリレート、トリメチロールプロパンモノ(メ
タ)アクリレート、テトラメチロールエタンモノ(メ
タ)アクリレート、ブタンジオールモノ(メタ)アクリ
レート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレ
ート、2−(6−ヒドロキシヘキサノイルオキシ)エチ
ルアクリレート等の(メタ)アクリル酸エステルを挙げ
ることができる。
[Hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compound (c)] The hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compound (c) used in the present invention is a monomer having at least one ethylenically unsaturated bond and at least one hydroxyl group. , For example, hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxy-
Propyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, glycerin mono (meth) acrylate, pentaerythritol mono (meth) acrylate, trimethylolpropane mono (meth) acrylate, tetramethylolethane mono (meth) Examples thereof include (meth) acrylic acid esters such as acrylate, butanediol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, and 2- (6-hydroxyhexanoyloxy) ethyl acrylate.

【0022】また、水酸基含有エチレン性不飽和化合物
として、上記の(メタ)アクリル酸エステルの他に、1
0−ウンデセン−1−オール、1−オクテン−3−オー
ル、2−メタノールノルボルネン、ヒドロキシスチレ
ン、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチ
ルビニルエーテル、N−メチロールアクリルアミド、2
−(メタ)アクロイルオキシエチルアシッドフォスフェ
ート、グリセリンモノアリルエーテル、アリルアルコー
ル、アリロキシエタノール、2−ブテン−1,4−ジオ
ール、グリセリンモノアルコール等も用いることができ
る。
As the hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compound, in addition to the above (meth) acrylic acid ester, 1
0-undecen-1-ol, 1-octen-3-ol, 2-methanol norbornene, hydroxystyrene, hydroxyethyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, N-methylol acrylamide, 2
-(Meth) acroyloxyethyl acid phosphate, glycerin monoallyl ether, allyl alcohol, allyloxyethanol, 2-butene-1,4-diol, glycerin monoalcohol and the like can also be used.

【0023】これらの水酸基含有エチレン性不飽和化合
物は、単独で、あるいは組み合わせて使用することがで
きる。上記化合物のうち、特に本発明においては、2−
ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキ
シプロピル(メタ)アクリレートを使用することが好ま
しい。
These hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compounds can be used alone or in combination. Among the above compounds, particularly in the present invention, 2-
It is preferable to use hydroxyethyl (meth) acrylate or 2-hydroxypropyl (meth) acrylate.

【0024】[有機スズ化合物および第3級アミノ化合
物(d)]本発明で使用される有機スズ化合物(d)
は、式 R1−SnX112 (式中、R1 は炭素原子数4〜10のアルキル基であ
り、X1 は炭素原子数4〜10のアルキル基、塩素原子
または水酸基であり、Y1 およびY2 は、塩素原子、−
OCOR2 、または水酸基であり、これらは同一であっ
ても異なっていてもよい。ただし、R2 はアルキル基、
アリール基、アリルアルキル基である。)で表わされる
有機スズ化合物である。
[Organotin Compound and Tertiary Amino Compound (d)] The organotin compound (d) used in the present invention.
Is a formula R 1 —SnX 1 Y 1 Y 2 (wherein, R 1 is an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, X 1 is an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, a chlorine atom or a hydroxyl group; , Y 1 and Y 2 are chlorine atoms, −
OCOR 2 or hydroxyl group, which may be the same or different. However, R 2 is an alkyl group,
An aryl group and an allylalkyl group. ) Is an organotin compound.

【0025】このような有機スズ化合物としては、具体
的には、n−C49Sn(OH)2Cl、n−C49
n(OH)Cl2、n−C49SnCl3、C817Sn
(OH)2Cl、C817Sn(OH)Cl2、C817
nCl3、n−C49Sn(OH)2OCOC715、n
−C49Sn(OH)2OCOC1123、n−C817
n(OH)2OCOC715、n−C817Sn(OH) 2
OCOC1123、n−C49Sn(OCOC7153
(n−C492Sn(OCOC11232、(n−C8
172Sn(OCOC11232、(n−C492
n(OCOCH=CHCOOCH32、(n−C49
2Sn(OCOCH=CHCOOCH2Ph)2等が用い
られる。
Specific examples of such an organic tin compound include:
Specifically, n-CFourH9Sn (OH)2Cl, n-CFourH9S
n (OH) Cl2, N-CFourH9SnCl3, C8H17Sn
(OH)2Cl, C8H17Sn (OH) Cl2, C8H17S
nCl3, N-CFourH9Sn (OH)2OCOC7H15, N
-CFourH9Sn (OH)2OCOC11Htwenty three, N-C8H17S
n (OH)2OCOC7H15, N-C8H17Sn (OH) 2
OCOC11Htwenty three, N-CFourH9Sn (OCOC7H15)3,
(N-CFourH9)2Sn (OCOC11Htwenty three)2, (N-C8
H17)2Sn (OCOC11Htwenty three)2, (N-CFourH9)2S
n (OCOCH = CHCOOCH3)2, (N-CFourH9)
2Sn (OCOCH = CHCOOCH2Ph)2Used by etc.
Be done.

【0026】このうち、n−C49SnCl3、(n−
492Sn(OCOC11232、(n−C8172
Sn(OCOC11232が好ましい。このような有機
スズ化合物の配合量は、0.05〜10重量部、好まし
くは0.05〜5重量部である。
Of these, n-C 4 H 9 SnCl 3 , (n-
C 4 H 9) 2 Sn ( OCOC 11 H 23) 2, (n-C 8 H 17) 2
Sn (OCOC 11 H 23 ) 2 is preferred. The compounding amount of such an organic tin compound is 0.05 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight.

【0027】本発明において使用する第3級アミノ化合
物(d)としては、ジメチルプロピルアミン、ジエチル
プロピルアミン、トリス(ジメチルアミノメチル)フェ
ノール、テトラグアニジン、N,N−ジブチルエタノー
ルアミン、N−メチル−N,N−ジエタノールアミン、
1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン、1,
8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセン、
テトラメチルブタンジアミンが挙げられる。
Examples of the tertiary amino compound (d) used in the present invention include dimethylpropylamine, diethylpropylamine, tris (dimethylaminomethyl) phenol, tetraguanidine, N, N-dibutylethanolamine and N-methyl-. N, N-diethanolamine,
1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane, 1,
8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene,
Tetramethylbutanediamine may be mentioned.

【0028】このような第3級アミノ化合物の配合量
は、0.05〜10重量部、好ましくは0.05〜5重
量部である。 [過酸化物非架橋型ゴム状物質(e)]本発明で用いら
れる過酸化物非架橋型ゴム状物質(e)は、過酸化物と
混合し加熱下に混練しても架橋せず流動性が低下しない
炭化水素系のゴム状物質である。
The blending amount of such a tertiary amino compound is 0.05 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight. [Peroxide non-crosslinking rubber-like substance (e)] The peroxide non-crosslinking rubber-like substance (e) used in the present invention does not crosslink even when mixed with a peroxide and kneaded under heating and flows. It is a hydrocarbon rubber-like substance that does not deteriorate in properties.

【0029】このような過酸化物非架橋型ゴム状物質
(e)としては、ポリイソブチレン、ブチルゴム(II
R)、プロピレン含量が55モル%以上のプロピレン・
エチレン共重合体、アタクチックポリプロピレンなどが
挙げられる。これらの中では、ポリイソブチレンおよび
ブチルゴム(IIR)が性能および取扱い上好ましい。
Examples of such non-peroxide type rubber-like substance (e) include polyisobutylene and butyl rubber (II
R), propylene having a propylene content of 55 mol% or more.
Examples thereof include ethylene copolymers and atactic polypropylene. Among these, polyisobutylene and butyl rubber (IIR) are preferable in terms of performance and handling.

【0030】このような過酸化物非架橋型ゴム状物質
は、プロピレン系重合体組成物の流動性を向上させる働
きがあり、特に、ムーニー粘度ML1+4(100℃)が
60以上の過酸化物非架橋型ゴム状物質が好適である。
Such a peroxide non-crosslinking rubber-like substance has a function of improving the fluidity of the propylene polymer composition, and in particular, it has a Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.) of 60 or more. Oxide non-crosslinked rubbery materials are preferred.

【0031】[鉱物油系軟化剤(f)]本発明で用いら
れる鉱物油系軟化剤(f)は、オレフィン系エラストマ
ーの分子間作用力を弱め、加工を容易にするとともに、
充填剤として配合するカーボンブラック、ホワイトカー
ボン等の分散を助け、あるいは加硫ゴムの硬さを低下さ
せ柔軟性、弾性を増す目的で使用される高沸点の石油留
分であり、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系等に区
別されているものである。
[Mineral oil-based softening agent (f)] The mineral oil-based softening agent (f) used in the present invention weakens the intermolecular action force of the olefin elastomer to facilitate the processing, and
A high boiling point petroleum fraction used to help disperse carbon black, white carbon, etc. blended as a filler or to reduce the hardness and flexibility and elasticity of vulcanized rubber. It is classified into a system and an aromatic system.

【0032】[プロピレン系重合体組成物の製造]本発
明におけるプロピレン系重合体組成物の好適な例は、前
述した(a)プロピレン系重合体90〜10重量部、好
ましくは85〜15重量部と、(b)オレフィンエラス
トマー10〜90重量部、好ましくは15〜85重量部
とに、上記(a)成分と(b)成分との合計量100重
量部に対して、(c)水酸基含有エチレン性不飽和化合
物0.01〜10重量部、好ましくは0.1〜5重量部
と、(d)有機スズ化合物および/または第3級アミノ
化合物0.05〜10重量部、好ましくは0.05〜5
重量部をブレンドし、有機過酸化物の存在下で動的に熱
処理し部分的に架橋することにより製造される。
[Production of Propylene-Based Polymer Composition] Suitable examples of the propylene-based polymer composition in the present invention include the above-mentioned (a) propylene-based polymer 90 to 10 parts by weight, preferably 85 to 15 parts by weight. And (b) 10 to 90 parts by weight, preferably 15 to 85 parts by weight of the olefin elastomer, and (c) hydroxyl group-containing ethylene with respect to 100 parts by weight of the total amount of the components (a) and (b). 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, and (d) an organotin compound and / or a tertiary amino compound 0.05 to 10 parts by weight, preferably 0.05 ~ 5
It is prepared by blending parts by weight and dynamically heat treating and partially crosslinking in the presence of an organic peroxide.

【0033】本発明におけるプロピレン系重合体組成物
の他の好適な例は、前記(a)成分と(b)成分と
(c)成分と(d)成分とに、(a)成分と(b)成分
との合計量100重量部に対して、さらに、(e)過酸
化物非架橋型ゴム状物質0〜100重量部、好ましくは
5〜100重量部と、(f)鉱物油系軟化剤0〜200
重量部、好ましくは1〜100重量部、特に好ましくは
3〜100重量部をブレンドし、有機過酸化物の存在下
で動的に熱処理し、部分的に架橋することにより製造さ
れる。
Another preferred example of the propylene polymer composition in the present invention is the above-mentioned component (a), component (b), component (c) and component (d), component (a) and component (b). (E) Peroxide non-crosslinking type rubbery substance 0 to 100 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight, and (f) mineral oil softener 0-200
It is produced by blending parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight, particularly preferably 3 to 100 parts by weight, and dynamically heat treating in the presence of an organic peroxide to partially crosslink.

【0034】本発明のプロピレン系重合体組成物を製造
するには、前記成分を前記の組成割合の範囲内になるよ
うに通常のプロピレン系重合体の分野において実施され
ている混合方法を適用して均一になるように混合すれば
よい。この際、同時に全組成成分を混合してもよく、ま
た、組成成分の一部をあらかじめ混合し、いわゆるマス
ターバッチを製造し、このマスターバッチと残りの組成
成分を混合してもよい。この際、組成物の物性、被塗装
性を損なわない範囲において、他の熱可塑性樹脂、軟化
剤、充填剤、顔料、安定剤、可塑剤、難燃化剤、滑剤、
帯電防止剤、電気的性質改良剤を必要に応じて配合する
ことができる。
In order to produce the propylene polymer composition of the present invention, a mixing method which is practiced in the field of ordinary propylene polymers is applied so that the above components are in the range of the above composition ratio. And mix so as to be uniform. At this time, all the composition components may be mixed at the same time, or a part of the composition components may be mixed in advance to produce a so-called masterbatch, and this masterbatch and the remaining composition components may be mixed. At this time, the physical properties of the composition, as long as the coating property is not impaired, other thermoplastic resins, softening agents, fillers, pigments, stabilizers, plasticizers, flame retardants, lubricants,
An antistatic agent and an electrical property improving agent can be added as needed.

【0035】本発明において使用できる上記の他の熱可
塑性樹脂の具体的な例としては、高密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖
状低密度ポリエチレン、ポリ−ブテン−1、プロピレン
・ブテン−1共重合体、スチレン・ブタジエン(・スチ
レン)ブロック共重合体およびその水素添加物、スチレ
ン・イソプレン(・スチレン)ブロック共重合体および
その水素添加物等を挙げることができる。
Specific examples of the above-mentioned other thermoplastic resins that can be used in the present invention include high-density polyethylene,
Medium-density polyethylene, high-pressure low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, poly-butene-1, propylene / butene-1 copolymer, styrene / butadiene (.styrene) block copolymer and hydrogenated product thereof, styrene Examples thereof include isoprene (.styrene) block copolymers and hydrogenated products thereof.

【0036】本発明において使用できる充填剤の具体的
な例としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸
カルシウム、塩基性炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、カオリ
ン、クレー、パイロフェライト、セリサイト、タルク、
ケイ酸カルシウム(ウォラストナイト、ゾーノトライ
ト、花弁状ケイ酸カルシウム)、珪藻土、ケイ酸アルミ
ニウム、無水ケイ酸、含水ケイ酸、マイカ、ケイ酸マグ
ネシウム(アスベスト、PFM(Processed
Mineral Fiber)、セピオライト)、チタ
ン酸カリウム、エレスタダイト、石膏センイ、ガラスバ
ルン、シリカバルン、フライアッシュバルン、シラスバ
ルン、カーボン系バルン、フェノール樹脂、尿素樹脂、
スチレン系樹脂、サラン樹脂等の有機系バルン、シリ
カ、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸
カルシウム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス
繊維(チョップドストランド、ローピング、ミルドガラ
ス繊維、ガラスフレーク等)、カットファイバー、ロッ
クファイバー、ミクロファイバー、炭素繊維、芳香族ポ
リアミド繊維、チタン酸カリウム繊維、クマロンインデ
ン樹脂、石油樹脂等を挙げることができる。
Specific examples of the filler which can be used in the present invention include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, basic calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium oxide, kaolin, clay and pyro. Ferrite, sericite, talc,
Calcium silicate (wollastonite, zonotolite, petal-shaped calcium silicate), diatomaceous earth, aluminum silicate, anhydrous silicic acid, hydrous silicic acid, mica, magnesium silicate (asbestos, PFM (Processed)
Mineral Fiber), sepiolite), potassium titanate, elestadite, gypsum sauce, glass balun, silica balun, fly ash balun, silas balun, carbon balun, phenolic resin, urea resin,
Styrene resin, organic balun such as Saran resin, silica, alumina, barium sulfate, aluminum sulfate, calcium sulfate, molybdenum disulfide, graphite, glass fiber (chopped strand, roping, milled glass fiber, glass flake, etc.), cut fiber , Rock fiber, microfiber, carbon fiber, aromatic polyamide fiber, potassium titanate fiber, coumarone indene resin, petroleum resin and the like.

【0037】本発明において使用できる着色剤の具体的
な例としては、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛
華、べんがら、群青、紺青、アゾ顔料、ニトロソ顔料、
レーキ顔料、フタロシアニン顔料等を挙げることができ
る。
Specific examples of the colorant usable in the present invention include carbon black, titanium oxide, zinc white, red iron oxide, ultramarine blue, dark blue, azo pigment, nitroso pigment,
Lake pigments, phthalocyanine pigments and the like can be mentioned.

【0038】本発明では、フェノール系、サルファイト
系、フェニルアルカン系、フォスファイト系あるいはア
ミン系安定剤のような公知の耐熱安定剤、老化防止剤、
耐候安定剤、帯電防止剤、金属セッケン、ワックス等の
滑剤を、オレフィン系プラスチックあるいはオレフィン
系共重合体ゴムで使用する程度配合することができる。
In the present invention, known heat-resistant stabilizers such as phenol-based, sulfite-based, phenylalkane-based, phosphite-based or amine-based stabilizers, antiaging agents,
A weather resistance stabilizer, an antistatic agent, a metal soap, and a lubricant such as wax can be added to the extent of being used in an olefin plastic or an olefin copolymer rubber.

【0039】本発明のプロピレン系重合体組成物は、上
述した各成分を、有機過酸化物の存在下で動的に熱処理
し部分的に架橋することにより製造される。本発明にお
いて「動的に熱処理する」とは、溶融状態で混練するこ
とをいう。
The propylene polymer composition of the present invention is produced by dynamically heat-treating each of the above-mentioned components in the presence of an organic peroxide to partially crosslink them. In the present invention, “dynamically heat-treating” means kneading in a molten state.

【0040】本発明において用いられる有機過酸化物を
しては、例えばジクミルパーオキザイド、ジ−tert
−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−
ジ−(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5
−ジメチル−2,5−ジ−(tert−ブチルパーオキ
シ)ヘキシン−3、1,3−ビス(tert−ブチルパ
ーオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1−ビス(te
rt−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシ
クロヘキサン、n−ブチル−4、4’−ビス(tert
−ブチルパーオキシ)バレレート、ベンゾイルパーオキ
サイド、p−クロロベンゾイルパーオキサイド、2,4
−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、tert−ブチ
ルパーオキシベンゾエート、tert−ブチルパーオキ
シイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、tert−ブチルクミ
ルパーオキサイド等を挙げることができる。
Examples of the organic peroxide used in the present invention include dicumyl peroxide and di-tert.
-Butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-
Di- (tert-butylperoxy) hexane, 2,5
-Dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexyne-3,1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (te
rt-Butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4′-bis (tert)
-Butylperoxy) valerate, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,4
-Dichlorobenzoyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxyisopropyl carbonate, diacetyl peroxide, lauroyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, etc. can be mentioned.

【0041】これらの中では、臭気性等の面から2,5
−ジメチル−2,5−ジ−(tert−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(te
rt−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、1,3−ビス
(tert−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼ
ン、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)−
3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、n−ブチル−
4、4’−ビス(tert−ブチルパーオキシ)バレレ
ートが好ましい。
Among these, 2,5 from the viewpoint of odor and the like.
-Dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di- (te
rt-Butylperoxy) hexyne-3,1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (tert-butylperoxy)-
3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-
4,4'-bis (tert-butylperoxy) valerate is preferred.

【0042】このような有機過酸化物の配合量は、成分
の合計量あたり0.05〜3重量%、好ましくは0.1
〜1重量%の範囲内であることが望ましい。混練装置と
しては、開放型のミキシングロールや、非開放型のバン
バリーミキサー、押出機、ニーダー、連続ミキサー等、
従来より公知の装置を用いるのが好ましく、窒素や炭酸
ガス等の不活性ガス雰囲気下で混練するのが好ましい。
混練は、使用する有機過酸化物の半減期が1分未満とな
る温度、通常150〜280℃、好ましくは170〜2
40℃で、1〜20分、好ましくは3〜10分間行なえ
ばよい。
The amount of such an organic peroxide compounded is 0.05 to 3% by weight, preferably 0.1, based on the total amount of the components.
It is desirable to be in the range of 1 wt%. As a kneading device, an open type mixing roll, a non-open type Banbury mixer, an extruder, a kneader, a continuous mixer, etc.
It is preferable to use a conventionally known apparatus, and it is preferable to carry out kneading in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or carbon dioxide.
The kneading is performed at a temperature at which the half-life of the organic peroxide used is less than 1 minute, usually 150 to 280 ° C., preferably 170 to 2
It may be carried out at 40 ° C. for 1 to 20 minutes, preferably 3 to 10 minutes.

【0043】本発明においては、前記有機過酸化物によ
る部分架橋処理に際し、硫黄、p−キノンジオキシム、
p,p’−ジベンゾイルキノンジオキシム、N−メチル
−N,4−ジニトロソアニリン、ニトロベンゼン、ジフ
ェニルグアニジン、トリメチロールプロパン−N,N−
m−フェニレンジマレイミドなどの架橋助剤、あるいは
ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
メタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ア
リルメタクリレートなどの多官能性メタクリレートモノ
マー、ビニルブチラートまたはビニルステアレートなど
の多官能性ビニルモノマーを配合することができる。こ
のような化合物により、均一かつ緩和な架橋反応が期待
できる。特に本発明においては、ジビニルベンゼンを用
いると、取扱い易さ、前記被処理物の主成分たるオレフ
ィン系プラスチックへの相溶性が良好であり、かつ有機
過酸化物可溶作用を有し、有機過酸化物の分散助剤とし
て働くため、熱処理による架橋効果が均質で、流動性と
物性のバランスのとれた組成物が得られるため最も好ま
しい。本発明においては、このような架橋助剤もしくは
多官能性ビニルモノマーの配合量は、被処理物全体に対
し0.1〜2重量%、特に0.3〜1重量%の範囲であ
ることが好ましい。
In the present invention, sulfur, p-quinonedioxime, and
p, p'-dibenzoylquinone dioxime, N-methyl-N, 4-dinitrosoaniline, nitrobenzene, diphenylguanidine, trimethylolpropane-N, N-
A crosslinking aid such as m-phenylene dimaleimide or a polyfunctional methacrylate monomer such as divinylbenzene, triallyl cyanurate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate or allyl methacrylate, Polyfunctional vinyl monomers such as vinyl butyrate or vinyl stearate can be incorporated. With such a compound, a uniform and mild crosslinking reaction can be expected. In particular, in the present invention, when divinylbenzene is used, it is easy to handle and has good compatibility with the olefin-based plastic which is the main component of the material to be treated, and also has an organic peroxide-soluble action, so that an organic peroxide is obtained. Since it functions as an oxide dispersion aid, a crosslinking effect by heat treatment is uniform, and a composition having a well-balanced fluidity and physical properties can be obtained, which is most preferable. In the present invention, the compounding amount of such a crosslinking aid or polyfunctional vinyl monomer is in the range of 0.1 to 2% by weight, particularly 0.3 to 1% by weight, based on the whole object to be treated. preferable.

【0044】また、有機過酸化物の分解を促進するため
に、トリエチルアミン、トリブチルアミン、2,4,6
−トリス(ジメチルアミノ)フェノール等の3級アミ
ン、あるいはアルミニウム、コバルト、バナジウム、
銅、カルシウム、ジルコニウム、マンガン、マグネシウ
ム、鉛、水銀等のナフテン酸塩等の分解促進剤を使用す
ることもできる。
In order to accelerate the decomposition of the organic peroxide, triethylamine, tributylamine, 2,4,6
-Tertiary amines such as tris (dimethylamino) phenol, or aluminum, cobalt, vanadium,
Decomposition accelerators such as naphthenates such as copper, calcium, zirconium, manganese, magnesium, lead and mercury can also be used.

【0045】混練は非開放型の装置中で行なうことが好
ましく、窒素または炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で
行なうことが好ましい。混練温度は使用有機過酸化物の
半減期が1分間となる温度、通常150〜280℃、好
ましくは170〜240℃であり、混練時間は通常1〜
20分間、好ましくは1〜10分間である。また、加え
られる剪断力は、剪断速度で通常10〜104 se
-1、好ましくは102〜103sec-1である。
The kneading is preferably carried out in a non-open type apparatus, preferably in an inert gas atmosphere such as nitrogen or carbon dioxide. The kneading temperature is a temperature at which the half-life of the organic peroxide used is 1 minute, usually 150 to 280 ° C, preferably 170 to 240 ° C, and the kneading time is usually 1 to
20 minutes, preferably 1-10 minutes. The shearing force applied is usually 10 to 10 4 se at a shearing rate.
c −1 , preferably 10 2 to 10 3 sec −1 .

【0046】混練装置としては、ミキシングロール、イ
ンテンシブミキサー(例えばバンバリーミキサー、ニー
ダー)、一軸または二軸押出機を用いることができる
が、非開放型の装置が望ましい。
As the kneading device, a mixing roll, an intensive mixer (for example, Banbury mixer, kneader), a single-screw or twin-screw extruder can be used, but a non-open type device is preferable.

【0047】このようにして得られる組成物は、通常ペ
レット状に成形され、それぞれの熱可塑性樹脂の分野に
おいて一般に行なわれている射出成形法、押出成形法等
の成形方法によって所望の成形物に製造される。
The composition thus obtained is usually molded into pellets, and is molded into a desired molded product by a molding method such as an injection molding method or an extrusion molding method which is generally performed in the field of each thermoplastic resin. Manufactured.

【0048】なお、本発明のプロピレン系重合体組成物
を上記のようにして得た後ないし使用する際に、オレフ
ィン系プラスチックを、本発明の目的を損なわない範囲
でブレンドすることができる。
Incidentally, after the propylene polymer composition of the present invention is obtained as described above or when it is used, an olefinic plastic can be blended within a range not impairing the object of the present invention.

【0049】このようなオレフィン系プラスチックとし
ては、具体的には、高密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン、アイソタクチックポリプ
ロピレン、プロピレンと他の少量のα−オレフィンとの
共重合体、たとえばプロピレン・エチレン共重合体、プ
ロピレン・ヘキセン−1共重合体、プロピレン・4−メ
チル−1−ペンテン共重合体などが挙げられる。ブレン
ドされるオレフィン系プラスチックは、メルトインデッ
クス(ASTM 1238−65T、230℃)が0.
1〜100、特に5〜50の範囲内にあることが好まし
い。本発明において、このようなオレフィン系プラスチ
ックは、プロピレン系重合体組成物の流動性および耐熱
性を向上させる役割を持つ。
Specific examples of such olefinic plastics include high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, isotactic polypropylene, and copolymers of propylene and a small amount of other α-olefins, for example, Examples thereof include a propylene / ethylene copolymer, a propylene / hexene-1 copolymer and a propylene / 4-methyl-1-pentene copolymer. The blended olefinic plastic has a melt index (ASTM 1238-65T, 230 ° C.) of 0.
It is preferably in the range of 1 to 100, particularly 5 to 50. In the present invention, such an olefin-based plastic serves to improve the fluidity and heat resistance of the propylene-based polymer composition.

【0050】本発明においては、このようなオレフィン
系プラスチックは、プロピレン系重合体組成物100重
量部に対して、通常300重量部以下、好ましくは20
0重量部以下の割合で用いられる。
In the present invention, such an olefin-based plastic is usually 300 parts by weight or less, preferably 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the propylene-based polymer composition.
It is used in a proportion of 0 parts by weight or less.

【0051】本発明のプロピレン系重合体組成物から形
成される成形体は、耐衝撃性および耐熱性に優れるとと
もに、ウレタン系塗料等の塗料に対する被塗装性に優れ
ている。
The molded product formed from the propylene polymer composition of the present invention is excellent in impact resistance and heat resistance, and is also excellent in coatability with paints such as urethane paints.

【0052】例えば、上記(a)成分、(b)成分およ
び(c)成分の単なるブレンド物(未架橋物)、または
不飽和カルボン酸でグラフト変性したプロピレン系重合
体とオレフィン系エラストマー[(b)成分]との単な
るブレンド物(未架橋物)に比べ、本発明のプロピレン
系重合体組成物は、耐熱性および被塗装性に特に優れて
いる。
For example, a mere blend (uncrosslinked product) of the above-mentioned components (a), (b) and (c), or a propylene-based polymer and an olefin-based elastomer graft-modified with an unsaturated carboxylic acid [(b Component)], the propylene-based polymer composition of the present invention is particularly excellent in heat resistance and coatability.

【0053】ウレタン系塗料は、一般にポリイソシアネ
ートとポリオール化合物との反応により塗膜を形成する
塗料であり、一液型と二液型があり、また、ブロック型
イソシアネートを用いた粉体塗料もある。本発明の重合
体組成物からなる成形体は、これらいずれのウレタン系
塗料とも良好な親和性を有している。
Urethane-based paints are paints that generally form a coating film by reacting a polyisocyanate and a polyol compound, and there are one-pack type and two-pack type, and there are also powder paints using a block-type isocyanate. .. The molded product made of the polymer composition of the present invention has a good affinity with any of these urethane-based paints.

【0054】上記のようなウレタン樹脂系塗料のうち、
例えば一液型ウレタン樹脂系塗料を用いた塗装方法につ
いて一例を挙げて説明すると、本発明のプロピレン系重
合体組成物から形成された成形体を、水洗および一般的
な工業用洗浄剤を用いた洗浄を少なくともそれぞれ一回
ずつ行ない、さらに水洗した後加熱乾燥させる。すなわ
ち、本発明の重合体組成物から形成された成形体に塗装
する場合には、従来から行なわれていた塩素系溶剤を用
いた蒸気洗浄を行なうことを必ずしも必要としない。こ
のようにして乾燥された成形体に、一液型ウレタン系塗
料を塗布し、必要に応じて加熱することにより、ウレタ
ン樹脂塗膜を形成することができる。こうして形成され
た塗膜は、塩素系溶剤蒸気を用いた洗浄(表面処理)を
行なっていないにもかかわらず、成形体に対して非常に
良好な密着性を有している。
Among the urethane resin type paints as described above,
For example, a coating method using a one-pack type urethane resin-based coating material will be described with reference to an example. A molded article formed from the propylene-based polymer composition of the present invention was washed with water and a general industrial detergent. Washing is performed at least once each, followed by washing with water and heating and drying. That is, when coating a molded product formed from the polymer composition of the present invention, it is not always necessary to carry out steam cleaning using a chlorine-based solvent which has been conventionally performed. A urethane resin coating film can be formed by applying a one-pack type urethane-based coating material to the thus-dried molded body and heating it as necessary. The coating film formed in this way has very good adhesion to the molded product, even though it is not washed (surface treated) with chlorine-based solvent vapor.

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明のプロピレン系重合体組成物は、
耐衝撃性および耐熱性に優れるとともに、ウレタン系塗
料等の塗料に対する被塗装性に優れている。
The propylene-based polymer composition of the present invention is
It has excellent impact resistance and heat resistance, as well as excellent paintability for paints such as urethane paints.

【0056】また、本発明のプロピレン系重合体組成物
は、成形性に優れており、通常の熱可塑性プラスチック
で使用されている装置で成形でき、押出成形、カレンダ
ー成形、射出成形等に適している。
Further, the propylene polymer composition of the present invention has excellent moldability and can be molded by an apparatus used for usual thermoplastics, and is suitable for extrusion molding, calender molding, injection molding and the like. There is.

【0057】以上のような特性を利用して、本発明のプ
ロピレン系重合体組成物は、自動車部品、オートバイ部
品、電気機器部品、日用品、土木建築材料、一般工業材
料、事務情報機器、包装材料、スポーツ用具および医療
用具など塗装を施される用途に広く使用することができ
る。
Utilizing the above characteristics, the propylene polymer composition of the present invention can be used for automobile parts, motorcycle parts, electric equipment parts, daily necessities, civil engineering building materials, general industrial materials, office information equipment, packaging materials. It can be widely used for applications to which paint is applied such as sports equipment and medical equipment.

【0058】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
本発明で使用されるプロピレン系重合体組成物の諸特性
は、次のようにして測定した。 (1)物性 3mmの角板から試験片を打ち抜き、次の方法により測
定した。
The present invention will be described below with reference to examples.
The invention is not limited to these examples.
Various properties of the propylene-based polymer composition used in the present invention were measured as follows. (1) Physical properties A test piece was punched out from a 3 mm square plate and measured by the following methods.

【0059】・引張り特性:JIS K−6301の方
法に準拠して100%伸び時の応力(M100)、引張り
強さ(Ts)、引張り破断点伸び(Es)を測定した。
Tensile properties: The stress at 100% elongation (M 100 ), tensile strength (T s ) and tensile elongation at break (E s ) were measured according to the method of JIS K-6301.

【0060】・スプリング硬さ(HS):JIS K−
6301のJIS Aタイプ法またはショアDタイプ法
で測定した。
[0060] Spring hardness (H S): JIS K-
6301 JIS A type method or Shore D type method.

【0061】・曲げ初期弾性率(FM):ASTM D
790の方法に準拠して測定した。・永久伸び(P
S):JIS K−6301に準拠して測定し、100
%伸張時の残留伸びで表示した。
Initial flexural modulus (FM): ASTM D
It was measured according to the method of 790.・ Permanent elongation (P
S): 100 measured according to JIS K-6301
It was indicated by the residual elongation at the time of% elongation.

【0062】・軟化温度(SP):デュポン製TMA測
定装置で測定した。昇温速度20℃/分、荷重49gの
条件で、径0.8mmの針が試験片に0.1mm針入す
る温度で表わした。 (2)塗装試験 ○試験片の作製 50トン射出成形機にて成形した角板に次の塗料を塗布
した。 1液ウレタン系塗料:フレキセン #105[日本ビー
ケミカル(株)製、商品名) 乾燥膜厚:60μm 焼付け温度および時間:120℃、30分 なお、実施例中に特記ないものは、上記塗料塗布前に角
板表面をイソプロパノールを含浸させた布で拭いた。 ○碁盤目試験 JIS K5400に記載されている碁盤目試験の方法
に準じて、碁盤目を付けた試験片を作製し、セロテープ
[ニチバン(株)製、商品名]を試験片に張り付けた後
これを速やかに90゜ の方向に引張って剥離させ、碁盤
目の数を数え付着性の指標とした。 ○剥離強度試験 基材上に塗膜を調製し、1cm幅にカッター刃で基材に
刃が到達するまで切れ目を入れ、端部を剥離させた後、
その剥離した塗膜の端部を50mm/分の速度で180
゜の方向に塗膜が剥離するまで引張って剥離強度を測定
した。
Softening temperature (SP): Measured with a DuPont TMA measuring device. It was expressed as the temperature at which a needle having a diameter of 0.8 mm penetrates into the test piece by 0.1 mm under the conditions of a temperature rising rate of 20 ° C./min and a load of 49 g. (2) Coating test ○ Preparation of test piece The following paint was applied to a rectangular plate molded by a 50-ton injection molding machine. 1-component urethane-based paint: Flexen # 105 (trade name, manufactured by Nippon Bee Chemical Co., Ltd.) Dry film thickness: 60 μm Baking temperature and time: 120 ° C., 30 minutes In addition, the above-mentioned coating is applied unless otherwise specified in the examples. The square plate surface was wiped with a cloth impregnated with isopropanol before. ○ Cross-cut test A cross-cut test piece was prepared according to the method of the cross-cut test described in JIS K5400, and a cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., trade name) was attached to the test piece. Was quickly pulled in the direction of 90 ° for peeling, and the number of crosses was counted and used as an index of the adhesiveness. Peel strength test A coating film was prepared on a base material, a 1 cm width was cut with a cutter blade until the blade reached the base material, and the edges were peeled off.
180 at the speed of 50 mm / min.
The peel strength was measured by pulling in the direction of ° until the coating film peeled.

【0063】[0063]

【実施例1】MFR(ASTM D−1238−85
T、230℃)13g/10分のポリプロピレン(以
下、PPと略す)30重量部と、エチレン含量70モル
%、ヨウ素価12、ムーニー粘度ML1+4(100℃)
120のエチレン・プロピレン・5−エチリデン−2−
ノルボルネンジエン共重合体ゴム(以下、EPDM−1
と略す)70重量部とをバンバリーミキサーで窒素雰囲
気中、180℃で5分間混練した後、ロールを通しシー
トカッターで角ペレットを製造した。
Example 1 MFR (ASTM D-1238-85
T, 230 ° C.) 13 g / 10 min polypropylene (hereinafter abbreviated as PP) 30 parts by weight, ethylene content 70 mol%, iodine value 12, Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.)
120 ethylene propylene 5-ethylidene-2-
Norbornene diene copolymer rubber (hereinafter EPDM-1
70 parts by weight was kneaded with a Banbury mixer in a nitrogen atmosphere at 180 ° C. for 5 minutes, and then passed through a roll to produce square pellets with a sheet cutter.

【0064】次に、得られた角ペレット100重量部
に、2−ヒドロキシエチルアクリレート(以下、HEA
と略す)0.5重量部と、ジブチルスズジラウレート
(以下、DBTDLと略す)0.2重量部と、ジビニル
ベンゼン(以下、DVBと略す)0.5重量部と、2,
5−ジメチル−2,5−ジ−(tert−ブチルパーオ
キシ)ヘキシン−3(以下、過酸化物と略す)0.3重
量部とを加えて、ヘンシェルミキサーで攪拌混合し、こ
のペレットを、2軸押出機(L/D=42、スクリュー
径30mm)を窒素雰囲気下250℃の温度で押し出し
てプロピレン系重合体組成物を製造した。
Next, 100 parts by weight of the obtained square pellets were mixed with 2-hydroxyethyl acrylate (hereinafter referred to as HEA).
0.5 parts by weight, dibutyltin dilaurate (hereinafter abbreviated as DBTDL) 0.2 parts by weight, divinylbenzene (hereinafter abbreviated as DVB) 0.5 parts by weight,
0.3 parts by weight of 5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexyne-3 (hereinafter abbreviated as peroxide) was added and mixed with stirring with a Henschel mixer, and the pellets were A propylene-based polymer composition was produced by extruding a twin-screw extruder (L / D = 42, screw diameter 30 mm) at a temperature of 250 ° C. under a nitrogen atmosphere.

【0065】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て測定した各種物性、塗装試験結果を表1に示す。
Table 1 shows various physical properties measured on the obtained propylene polymer composition and coating test results.

【0066】[0066]

【実施例2〜3】実施例1において、HEAの配合量を
表1に示すように変えた以外は、実施例1と同様にし
て、プロピレン系重合体組成物を製造した。
Examples 2 to 3 A propylene polymer composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of HEA was changed as shown in Table 1.

【0067】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て測定した各種物性、塗装試験結果を表1に示す。
Table 1 shows various physical properties of the obtained propylene polymer composition and coating test results.

【0068】[0068]

【比較例1】実施例1において、HEA、DBTDLを
配合しなかった以外は、実施例1と同様にして、プロピ
レン系重合体組成物を製造した。
Comparative Example 1 A propylene-based polymer composition was produced in the same manner as in Example 1 except that HEA and DBTDL were not added.

【0069】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て測定した各種物性、塗装試験結果を表1に示す。
Table 1 shows various physical properties measured on the obtained propylene polymer composition and coating test results.

【0070】[0070]

【比較例2】実施例1において、DBTDLを配合しな
かった以外は、実施例1と同様にして、プロピレン系重
合体組成物を製造した。
Comparative Example 2 A propylene-based polymer composition was produced in the same manner as in Example 1 except that DBTDL was not added.

【0071】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て測定した各種物性、塗装試験結果を表1に示す。
Table 1 shows various physical properties of the obtained propylene-based polymer composition and coating test results.

【0072】[0072]

【比較例3】実施例1において、HEAを配合しなかっ
た以外は、実施例1と同様にして、プロピレン系重合体
組成物を製造した。
Comparative Example 3 A propylene polymer composition was produced in the same manner as in Example 1 except that HEA was not added.

【0073】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て測定した各種物性、塗装試験結果を表1に示す。
Table 1 shows various physical properties measured on the obtained propylene polymer composition and coating test results.

【0074】[0074]

【実施例4〜6】実施例1において、各成分の配合量を
表1に示すように変えた以外は、実施例1と同様にし
て、プロピレン系重合体組成物を製造した。
Examples 4 to 6 Propylene-based polymer compositions were produced in the same manner as in Example 1 except that the compounding amounts of the respective components were changed as shown in Table 1.

【0075】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て測定した各種物性、塗装試験結果を表1に示す。
Table 1 shows various physical properties of the obtained propylene-based polymer composition and coating test results.

【0076】[0076]

【実施例7】実施例1において、DBTDLの代わり
に、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン
(以下、DABCOと略す)を用いた以外は、実施例1
と同様にして、プロピレン系重合体組成物を製造した。
Example 7 Example 1 was repeated except that 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane (hereinafter abbreviated as DABCO) was used in place of DBTDL in Example 1.
A propylene-based polymer composition was produced in the same manner as in.

【0077】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て測定した各種物性、塗装試験結果を表1に示す。
Table 1 shows various physical properties and coating test results of the obtained propylene polymer composition.

【0078】[0078]

【実施例8】実施例1において、実施例1の各成分の他
にDACBOを0.2重量部添加した以外は、実施例1
と同様にして、プロピレン系重合体組成物を製造した。
Example 8 Example 1 was repeated except that 0.2 parts by weight of DACBO was added in addition to the components of Example 1.
A propylene-based polymer composition was produced in the same manner as in.

【0079】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て測定した各種物性、塗装試験結果を表1に示す。
Table 1 shows various physical properties and coating test results of the obtained propylene polymer composition.

【0080】[0080]

【実施例9】実施例1において、PPの配合量を50重
量部とし、またEPDM−1の代わりに、エチレン含量
70モル%、ヨウ素価10、ムーニー粘度ML1+4(1
00℃)70、油展量20重量部(すなわちゴム成分は
50重量部)のペレット状エチレン・プロピレン・5−
エチリデン−2−ノルボルネン共重合体ゴム(以下、E
PDM−2と略す)を用い、かつ、押出し温度を230
℃に変えた以外は、実施例1と同様にして、プロピレン
系重合体組成物を製造した。
Example 9 In Example 1, the amount of PP is 50 parts by weight, and instead of EPDM-1, ethylene content is 70 mol%, iodine value is 10, Mooney viscosity ML 1 + 4 (1
(00 ° C.) 70, oil extension amount of 20 parts by weight (that is, rubber component is 50 parts by weight) pelletized ethylene propylene 5-
Ethylidene-2-norbornene copolymer rubber (hereinafter referred to as E
(Abbreviated as PDM-2) and the extrusion temperature is 230
A propylene-based polymer composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed to ° C.

【0081】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て測定した各種物性、塗装試験結果を表1に示す。
Table 1 shows various physical properties and coating test results of the obtained propylene polymer composition.

【0082】[0082]

【実施例10〜11】実施例9において、各成分の配合
量を表1に示すように変えた以外は、実施例9と同様に
して、プロピレン系重合体組成物を製造した。
Examples 10 to 11 Propylene polymer compositions were produced in the same manner as in Example 9 except that the compounding amounts of the respective components were changed as shown in Table 1.

【0083】得られたプロピレン系重合体組成物につい
て測定した各種物性、塗装試験結果を表1に示す。
Table 1 shows various physical properties and coating test results of the obtained propylene polymer composition.

【0084】[0084]

【表1】 [Table 1]

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a)プロピレン系重合体 90〜10重
量部、 (b)オレフィン系エラストマー 10〜90重量部、 [ただし、(a)成分と(b)成分との合計量は100
重量部とする]上記(a)成分と(b)成分との合計量
100重量部に対して、 (c)水酸基含有エチレン性不飽和化合物 0.01〜
10重量部、 (d)有機スズ化合物および/または第3級アミノ化合
物 0.05〜10重量部を含有してなる組成物であっ
て、有機過酸化物の存在下に動的に熱処理されて部分的
に架橋されていることを特徴とするプロピレン系重合体
組成物。
(A) 90 to 10 parts by weight of a propylene-based polymer, (b) 10 to 90 parts by weight of an olefinic elastomer, wherein the total amount of the (a) component and the (b) component is 100.
(C) Hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compound 0.01 to
A composition comprising 10 parts by weight, (d) 0.05 to 10 parts by weight of an organotin compound and / or a tertiary amino compound, which is dynamically heat treated in the presence of an organic peroxide. A propylene-based polymer composition, which is partially crosslinked.
【請求項2】(a)プロピレン系重合体 90〜10重
量部、 (b)オレフィン系エラストマー 10〜90重量部、 [ただし、(a)成分と(b)成分との合計量は100
重量部とする]上記(a)成分と(b)成分との合計量
100重量部に対して、 (c)水酸基含有エチレン性不飽和化合物 0.01〜
10重量部、 (d)有機スズ化合物および/または第3級アミノ化合
物 0.05〜10重量部、 (e)過酸化物非架橋型ゴム状物質 0〜100重量
部、 (f)鉱物油系軟化剤 0〜200重量部を含有してな
る組成物であって、有機過酸化物の存在下に動的に熱処
理されて部分的に架橋されていることを特徴とするプロ
ピレン系重合体組成物。
2. (a) 90 to 10 parts by weight of a propylene-based polymer, (b) 10 to 90 parts by weight of an olefin elastomer, wherein the total amount of the (a) component and the (b) component is 100.
Parts by weight] With respect to 100 parts by weight of the total amount of the components (a) and (b), (c) a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compound 0.01 to
10 parts by weight, (d) Organotin compound and / or tertiary amino compound 0.05 to 10 parts by weight, (e) Peroxide non-crosslinking rubbery substance 0 to 100 parts by weight, (f) Mineral oil-based Softening agent A composition comprising 0 to 200 parts by weight of a softening agent, which is dynamically heat-treated in the presence of an organic peroxide to be partially crosslinked, which is a propylene polymer composition. .
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0950490A1 (en) * 1998-04-13 1999-10-20 Mitsuboshi Belting Ltd. Bilayered skin, slush molding thermoplastic elastomer composition for use in the skin, and an article including the skin

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0950490A1 (en) * 1998-04-13 1999-10-20 Mitsuboshi Belting Ltd. Bilayered skin, slush molding thermoplastic elastomer composition for use in the skin, and an article including the skin

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