JPH05318972A - Information storage display medium - Google Patents

Information storage display medium

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JPH05318972A
JPH05318972A JP4149987A JP14998792A JPH05318972A JP H05318972 A JPH05318972 A JP H05318972A JP 4149987 A JP4149987 A JP 4149987A JP 14998792 A JP14998792 A JP 14998792A JP H05318972 A JPH05318972 A JP H05318972A
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layer
information storage
heat
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storage display
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哲也 天野
Yoshihiko Hotta
吉彦 堀田
Atsushi Kutami
篤 久田見
Makoto Kawaguchi
誠 川口
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To provide an information storage display medium wherein magnetic recording is possible, repeated display can be performed with a high contrast as occasion demands, and printed part is clear. CONSTITUTION:A magnetic recording layer 1 is provided on one face of a support body 2. On other face of the support body, a light reflective layer 3, a thermosensitive layer 4, a masking layer 5, and a printing layer 6 are layered in sequence. The transparency of the thermosensitive layer 4 changes reversibly dependent on temperature. The masking layer 5 is formed on other part than an image display section of the thermosensitive layer 4.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は情報記憶表示媒体に関
し、詳しくは、磁気記録が可能で、かつ、必要に応じて
一時的な表示(画像表示)が可能な情報記憶表示媒体に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an information storage / display medium, and more particularly to an information storage / display medium capable of magnetic recording and capable of temporary display (image display) as required.

【0002】[0002]

【従来の技術】近時、各種のカード類が大量に発行され
使用されているが、その例として、名刺大のテレホンカ
ードやいわゆるオレンジカージ(JR社の乗車券券売用
カード)などがある。これらのカード(磁気カード)に
は予めとびとびに例えば1、50、…300、…50
0、…といったような数字が印刷されており、使用後の
残高はこれら数字の間にあけられた孔で表示されるよう
になっている。従って、これらカードが使用できる電話
機、券売機の利用によってのみ残高を正確に知ることが
できるものの、それ以外の場合には残高を正確に把握す
ることはできない。
2. Description of the Related Art Recently, various kinds of cards have been issued and used in large quantities, and examples thereof include a business card-sized telephone card and a so-called orange card (a ticket sales card of JR company). For these cards (magnetic cards), for example, 1, 50, ... 300 ,.
Numbers such as 0, ... Are printed, and the balance after use is displayed by holes formed between these numbers. Therefore, the balance can be accurately known only by using a telephone or a ticket vending machine that can use these cards, but in other cases, the balance cannot be accurately known.

【0003】こうした不都合を幾分でもなくすことを意
図して、ロイコ系染料を用いた感熱層や磁気記録層上に
Snを蒸着した感熱層を用い、サーマルヘッドで残高を
数字で表示するカードが実用化されている(特開昭59
−199284号、特開昭60−18388号などの公
報)。だが、これらの表示方法は残高の表示ができるも
のの消去ができないため、勢い、記録できる情報量が限
られてしまい、従って、残高があるのにもかかわらずそ
の表示できないといった欠点がある。
In order to eliminate such inconvenience to some extent, a card in which the balance is displayed numerically by a thermal head using a heat-sensitive layer using a leuco dye or a heat-sensitive layer in which Sn is vapor-deposited on a magnetic recording layer is used. It has been put to practical use (JP-A-59)
-199284, JP-A-60-18388 and the like). However, these display methods have a drawback that the balance can be displayed but cannot be erased, so that the momentum and the amount of information that can be recorded are limited, and therefore the balance cannot be displayed despite the balance.

【0004】本発明者らはそうした実情に鑑みて、温度
に依存して透明度が可逆的に変化する性質をもった感熱
層を用い、残高の表示・消去が可能な情報記憶表示媒体
について先に提案した。しかし、そのような情報記憶表
示媒体にあって、表示のコントラストをより増幅させる
ために、可逆性感熱層の下に光反射層を設けた場合に
は、コントラストについては良好となるものの、該感熱
層上にカードにおける宣伝等の印刷層を設けると印刷に
用いたインキの色調を情報記憶表示媒体上に再現するこ
とができず、印刷着色部の色の色相、明度、彩度が変化
してしまい、印刷部が不透明になるという不都合が認め
られる。
In view of such circumstances, the present inventors have previously described an information storage display medium capable of displaying / erasing a balance by using a heat-sensitive layer having a property that transparency reversibly changes depending on temperature. Proposed. However, in such an information storage display medium, when a light reflecting layer is provided below the reversible thermosensitive layer in order to further increase the display contrast, the contrast is good, but If a printing layer for advertising on a card is provided on the layer, the color tone of the ink used for printing cannot be reproduced on the information storage display medium, and the hue, lightness, and saturation of the color in the printed coloring part change. It is recognized that the printed part becomes opaque.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のごとき
不都合、不便さを解消し、残高等の繰り返し表示が高コ
ントラストで得られることはもちろん、感熱層上に印刷
層を設けた場合においても、印刷着色部の色の色相、明
度、彩度の変化がなく、印刷部が鮮明な情報記憶表示媒
体を提供するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the inconveniences and inconveniences as described above, and it is possible to obtain repeated display of balance and the like with high contrast, and also when a printing layer is provided on the heat-sensitive layer. Provided is an information storage / display medium in which the hue, brightness, and saturation of the color of the printing coloring portion do not change and the printing portion is clear.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の情報記憶表示媒
体は、支持体の一方の面に磁気記録層を設け、その反対
面の支持体上に光反射層、その上に温度に依存して透明
度が可逆的に変化する感熱層を設け、更にその上に該感
熱層の画像表示部以外の部分に隠蔽層を設け、更にまた
その上に印刷層を設けてなることを特徴としている。こ
の情報記憶表示媒体においては、支持体と光反射層との
間に平滑層を設ければ更に有利なものとなる。
In the information storage display medium of the present invention, a magnetic recording layer is provided on one surface of a support, a light reflection layer is provided on the opposite surface of the support, and the temperature is dependent on the light reflection layer. In addition, a heat-sensitive layer whose transparency changes reversibly is provided, a concealing layer is provided on the heat-sensitive layer other than the image display portion, and a print layer is further provided thereon. In this information storage display medium, it is more advantageous to provide a smooth layer between the support and the light reflecting layer.

【0007】本発明者らは、先に提案した情報記憶表示
媒体について検討した結果、(1)支持体と可逆性感熱
層との間に光反射層を設ければ表示のコントラストが良
好となるのを確かめ、更に(2)該感熱層上の感熱層画
像表示部以外の部分に隠蔽層を設け、更にその上に印刷
層を設けることにより印刷部が鮮明になることを確かめ
た。
The present inventors have studied the previously proposed information storage display medium, and as a result, (1) if a light reflecting layer is provided between the support and the reversible heat-sensitive layer, the display contrast becomes good. Further, it was confirmed that (2) a printed layer was made clear by providing a concealing layer on a portion other than the heat-sensitive layer image display portion on the heat-sensitive layer and further providing a printing layer thereon.

【0008】以下に本発明をさらに詳細に説明する。本
発明者等は、本発明をなすに先立って、前記従来の情報
記憶表示媒体において認められる印刷部が不鮮明になる
ことの原因を解析・検討したところ次の様なことが予想
された。即ち、物質が特定の色を出すのは、可視光線の
内の一定の波長を吸収し、その他の部分を反射または透
過するからであり、この時に視覚的に感じる色(補色)
は、吸収された光の波長以外の反射または透過した波長
の部分であることは一般的に知られているが、光反射層
がある場合においては、入射された光が光反射層により
正反射されるために見る角度により色調等が変化し、そ
の結果、印刷着色インキの色調を再現することができな
いものと考えられる。
The present invention will be described in more detail below. Prior to making the present invention, the present inventors analyzed and examined the cause of the unclear printed portion observed in the conventional information storage and display medium, and the following was expected. That is, a substance emits a specific color because it absorbs a certain wavelength of visible light and reflects or transmits another part, and the color visually perceived at this time (complementary color)
Is generally known to be a portion of the reflected or transmitted wavelength other than the wavelength of the absorbed light, but when there is a light reflecting layer, the incident light is specularly reflected by the light reflecting layer. Therefore, it is considered that the color tone changes depending on the viewing angle, and as a result, the color tone of the printing coloring ink cannot be reproduced.

【0009】続いて、本発明者等はそうした現象を改善
するために検討したところ、感熱層画像表示部以外の部
分に隠蔽層を設けることにより、印刷部が鮮明になるこ
とが確認されたが、この隠蔽層の機能としては、上記の
様な光反射層による入射光の正反射を防止し、光を放乱
させるためのものである。このような隠蔽層としては、
印刷着色部の色調の妨げとならない色調のものであれば
よく、好ましくは、白、黄、黄緑、青緑等の浅色が良
く、更に好ましくは白色である。
Next, the inventors of the present invention conducted a study to improve such a phenomenon, and as a result, it was confirmed that the printed portion became clear by providing the concealing layer in a portion other than the heat-sensitive layer image display portion. The function of the concealing layer is to prevent specular reflection of incident light by the light reflecting layer as described above and to radiate the light. As such a hiding layer,
Any color tone that does not interfere with the color tone of the print coloring portion may be used, preferably a pale color such as white, yellow, yellow green, and blue green, and more preferably white.

【0010】図1は本発明に係る情報記憶表示媒体の代
表的な三例の断面図であり、(a)は支持体2の一方の
面に磁気記録層1を有し、その反対面に光反射層3、感
熱層4、隠蔽層5、印刷層6が順次積層されたものの
例、(b)は前記(a)の感熱層4上に更にオーバーコ
ート層7が設けられたものの例、(c)は前記(b)の
感熱層4とオーバーコート層7との間に中間層8が設け
られたものの例である。
FIG. 1 is a cross-sectional view of three typical examples of the information storage display medium according to the present invention. FIG. 1 (a) has a magnetic recording layer 1 on one surface of a support 2 and an opposite surface thereof. An example in which a light reflecting layer 3, a heat-sensitive layer 4, a hiding layer 5, and a printing layer 6 are sequentially laminated, (b) is an example in which an overcoat layer 7 is further provided on the heat-sensitive layer 4 in (a) above, (C) is an example of the intermediate layer 8 provided between the heat-sensitive layer 4 and the overcoat layer 7 in (b).

【0011】本発明の情報記憶表示媒体は、温度に依存
した透明度変化(透明状態、白濁不透明状態)を利用して
おり、この透明状態と白濁不透明状態との違いは次の
(i),(ii)のように推測される。(i)透明の場合には樹
脂母材中に分散された有機低分子物質の粒子は有機低分
子物質の大きな粒子で構成されており、片側から入射し
た光は散乱されること無く、反対側に透過するため透明
に見えること、また、(ii)白濁の場合には有機低分子物
質の粒子は有機低分子物質の微細な結晶が集合した多結
晶で構成され、個々の結晶の結晶軸がいろいろな方向を
向いており片側から入射した光は有機低分子物質粒子の
結晶の界面で何度も屈折し、散乱されるため白く見える
こと、等に由来している。
The information storage display medium of the present invention utilizes the change in transparency (transparent state, cloudy opaque state) depending on temperature. The difference between the transparent state and the cloudy opaque state is as follows.
Inferred as (i) and (ii). (i) When transparent, the particles of the organic low-molecular substance dispersed in the resin matrix are composed of large particles of the organic low-molecular substance, and the light incident from one side is not scattered and the other side is not scattered. In the case of (ii) white turbidity, the particles of the organic low molecular weight substance are composed of polycrystals of fine crystals of the organic low molecular weight substance, and the crystal axis of each crystal is This is because light that is directed in various directions and is incident from one side is repeatedly refracted and scattered at the crystal interface of the organic low molecular weight substance particles, and thus appears white.

【0012】第5図(温度に依存した透明度の変化を表
わしている)において、樹脂母材とこの樹脂母材中に分
散された有機低分子物質を主成分とする感熱層4は、例
えばT0以下の常温では白濁不透明状態にある。これを
1〜T2間の温度に加熱すると透明になり、この状態で
再びT0以下の常温に戻しても透明のままである。これ
は温度T1〜T2からT0以下に至るまでに有機低分子物
質が半溶融状態を経て多結晶から単結晶へと結晶が成長
するためと考えられる。更にT3以上の温度に加熱する
と、最大透明度と最大不透明度との中間の半透明状態に
なる。次にこの温度を下げて行くと、再び透明状態をと
ることなく最初の白濁不透明状態に戻る。これは温度T
3以上で有機低分子物質が溶融後、冷却されることによ
り多結晶が析出するためであると考えられる。なお、こ
の不透明状態のものをT0〜T1間の温度に加熱した後、
常温、即ちT0以下の温度に冷却した場合には透明と不
透明との間の状態をとることができる。また、前記常温
で透明になったものも再びT3以上の温度に加熱し、常
温に戻せば、再び白濁不透明状態に戻る。即ち、常温で
不透明及び透明の両形態並びにその中間状態をとること
ができる。従って、熱を選択的に与えることにより感熱
層4を選択的に加熱し、透明地に白濁画像、白濁地に透
明画像を形成することができ、その変化は何回も繰り返
すことが可能である。
In FIG. 5 (representing the change in transparency depending on temperature), the heat sensitive layer 4 mainly composed of the resin base material and the organic low molecular weight substance dispersed in the resin base material is, for example, T It is cloudy and opaque at room temperature below 0 . When it is heated to a temperature between T 1 and T 2 , it becomes transparent, and in this state it remains transparent even if it is returned to room temperature below T 0 . It is considered that this is because the organic low-molecular-weight substance undergoes a semi-molten state until the temperature falls from T 1 to T 2 to T 0 or less and the crystal grows from a polycrystal to a single crystal. Further heating to a temperature of T 3 or higher results in a semitransparent state between the maximum transparency and the maximum opacity. Next, when this temperature is lowered, the first cloudy opaque state is restored without taking the transparent state again. This is the temperature T
It is considered that when the organic low molecular weight substance is 3 or more, the polycrystal is precipitated by cooling after melting. After heating this opaque state to a temperature between T 0 and T 1 ,
When cooled to room temperature, that is, to a temperature of T 0 or lower, a state between transparent and opaque can be obtained. Also, the transparent material that has become transparent at room temperature is heated to a temperature of T 3 or higher again, and returns to room temperature to return to a cloudy opaque state. That is, it can take both opaque and transparent forms at room temperature and intermediate forms thereof. Therefore, the heat sensitive layer 4 can be selectively heated by selectively applying heat to form a cloudy image on a transparent background and a transparent image on a cloudy background, and the change can be repeated many times. ..

【0013】本発明の情報記憶表示媒体をつくるには、
第1図(a)に示した例をとれば、ポリエステルフィル
ムのような透明又は白色プラスチックフィルム、紙等又
はそれらの着色物である支持体2の一方の面に磁性材料
を真空蒸着、スパッタリングなどの方法で堆積させる
か、或いは、磁性材料を樹脂バインダーとともに塗布・
乾燥させることにより磁気記録層2を形成し、その反対
面の支持体上に金属薄膜を形成して光反射層3とし、光
反射層3上に感熱層4を形成し、その上に、感熱層4の
画像表示部以外の部分に隠蔽層5、印刷層6を順次形成
すればよい。
To make the information storage display medium of the present invention,
According to the example shown in FIG. 1 (a), a magnetic material is vacuum-deposited or sputtered on one surface of the support 2 which is a transparent or white plastic film such as a polyester film, paper or the like or a colored material thereof. Method, or apply a magnetic material together with a resin binder.
A magnetic recording layer 2 is formed by drying, a metal thin film is formed on a support on the opposite surface to form a light reflecting layer 3, a heat sensitive layer 4 is formed on the light reflecting layer 3, and a heat sensitive layer is formed thereon. The concealing layer 5 and the printing layer 6 may be sequentially formed on a portion of the layer 4 other than the image display portion.

【0014】前記の磁気記録層1における磁性材料とし
ては鉄、コバルト、ニッケル等及びそれらの合金又は化
合物が挙げられる。また、樹脂バインダーとしては各種
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、電子
線硬化性樹脂などが挙げられる。光反射層3は真空蒸着
法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、CV
D法などにより金属薄膜(厚さ200〜1000Å)を
形成したものが良好に使用できるが、ここで用いられる
金属は光を反射するものなら何でもよく例えばAl、G
e、Au、Ag、Cu及びこれらの合金が挙げられる。
Examples of the magnetic material in the magnetic recording layer 1 include iron, cobalt, nickel, etc. and their alloys or compounds. Examples of the resin binder include various thermoplastic resins, thermosetting resins, ultraviolet curable resins, electron beam curable resins and the like. The light reflecting layer 3 is formed by vacuum vapor deposition, ion plating, sputtering, CV.
A metal thin film (thickness 200 to 1000Å) formed by the D method or the like can be preferably used, but the metal used here may be any as long as it reflects light, for example, Al, G
e, Au, Ag, Cu and alloys thereof.

【0015】感熱層(可逆性感熱記録層)4は、一般に
(1)樹脂母材及び有機低分子物質の2成分を溶解した
溶液、又は、樹脂母材の溶液(溶剤としては有機低分子
物質のうちの少なくとも1種を溶解しないものを用い
る)に有機低分子物質を微粒子状に分散した分散液を対
象面上に塗布、乾燥するか、或いは(2)前記2成分を
溶剤の存在又は不存在下に、必要であれば加熱しなが
ら、混練しシート状に成形し、それ自体を感熱シートと
して利用することによりつくられてもよい。感熱層形成
用溶剤としては、母材及び有機低分子物質の種類によっ
て種々選択できるが、例えばテトラヒドロフラン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、クロロホル
ム、四塩化炭素、エタノール、トルエン、ベンゼン等が
挙げられる。なお、分散液を使用した場合はもちろんで
あるが、溶液を使用した場合も得られる感熱層中では有
機低分子物質は微粒子として析出し、分散状態で存在す
る。
The heat-sensitive layer (reversible heat-sensitive recording layer) 4 is generally a solution in which two components of (1) a resin base material and an organic low molecular weight substance are dissolved, or a solution of a resin base material (an organic low molecular weight substance as a solvent). A liquid in which an organic low-molecular substance is dispersed in a fine particle form is applied to a target surface and dried, or (2) the above two components are used in the presence or absence of a solvent. It may be prepared by kneading in the presence, heating if necessary, and shaping into a sheet, and using itself as a heat-sensitive sheet. The solvent for forming the heat-sensitive layer can be variously selected depending on the type of the base material and the organic low molecular weight substance, and examples thereof include tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, chloroform, carbon tetrachloride, ethanol, toluene, benzene and the like. The organic low molecular weight substance is precipitated as fine particles and exists in a dispersed state in the heat-sensitive layer obtained not only when the dispersion liquid is used but also when the solution is used.

【0016】感熱層4に使用される樹脂母材は有機低分
子物質を均一に分散保持した層を形成すると共に、最大
透明時の透明度に影響を与える材料である。このため樹
脂母材は透明性が良く、機械的に安定で、且つ成膜性の
良い樹脂が好ましい。このような樹脂としてはポリ塩化
ビニル;塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アク
リレート共重合体等の塩化ビニル系共重合体;ポリ塩化
ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の塩化ビニ
リデン系共重合体;ポリエステル;ポリアミド;ポリア
クリレート又はポリメタクリレート或いはアクリレート
−メタクリレート共重合体;シリコン樹脂等が挙げられ
る。これらは単独で或いは2種以上混合して使用され
る。
The resin base material used for the heat-sensitive layer 4 is a material that forms a layer in which an organic low molecular weight substance is uniformly dispersed and held, and affects the transparency at the time of maximum transparency. Therefore, the resin base material is preferably a resin having good transparency, mechanical stability, and good film forming property. Examples of such resins include polyvinyl chloride; vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride-acrylate copolymer. Vinyl chloride-based copolymers such as polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymers, vinylidene chloride-based copolymers such as vinylidene chloride-acrylonitrile copolymers, polyesters, polyamides, polyacrylates or polymethacrylates or acrylates- Methacrylate copolymer; silicone resin and the like can be mentioned. These may be used alone or in admixture of two or more.

【0017】一方、有機低分子物質としては感熱層4中
で温度により多結晶から単結晶に変化するものであれば
よく、一般に融点30〜200℃好ましくは50〜15
0℃程度のものが使用される。このような有機低分子物
質としてはアルカノール;アルカンジオール;ハロゲン
アルカノールまたはハロゲンアルカンジオール;アルキ
ルアミン;アルカン;アルケン;アルキン;ハロゲンア
ルカン;ハロゲンアルケン;ハロゲンアルキン;シクロ
アルカン;シクロアルケン;シクロアルキン;飽和また
は不飽和モノまたはジカルボン酸またはこれらのエステ
ル、アミド、またはアンモニウム塩;飽和または不飽和
ハロゲン脂肪酸またはこれらのエステル、アミド、また
はアンモニウム塩;アリルカルボン酸またはそれらのエ
ステル、アミドまたはアンモニウム塩;ハロゲンアリル
カルボン酸またはそれらのエステル、アミドまたはアン
モニウム塩;チオアルコール;チオカルボン酸またはそ
れらのエステル、アミン、またはアンモニウム塩;チオ
アルコールのカルボン酸エステル等が挙げられる。これ
らは単独で又は2種以上混合して使用される。これらの
化合物の炭素数は10〜60、好ましくは10〜38、
特に10〜30が好ましい。エステル中のアルコール基
部分は飽和していてもよく、またハロゲン置換されてい
てもよい。いずれにしても有機低分子物質は分子中に酸
素、窒素、硫黄及びハロゲンの少くとも1種、例えば−
OH、−COOH、−CONH、−COOR、−NH、
−NH2、−S−、−S−S−、−O−、ハロゲン等を
含む化合物であることが好ましい。
On the other hand, the organic low molecular weight substance may be any substance that changes from polycrystal to single crystal in the heat-sensitive layer 4 depending on the temperature, and generally has a melting point of 30 to 200 ° C., preferably 50 to 15
The thing of about 0 degreeC is used. Such organic low molecular weight substances include alkanols; alkane diols; halogen alkanols or halogen alkane diols; alkylamines; alkanes; alkenes; alkynes; halogen alkanes; halogen alkenes; halogen alkynes; cycloalkanes; cycloalkenes; cycloalkynes; Unsaturated mono- or dicarboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts; Saturated or unsaturated halogen fatty acids or their esters, amides or ammonium salts; Allylcarboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts; Acids or their esters, amides or ammonium salts; Thioalcohols; Thiocarboxylic acids or their esters, amines or ammonium salts Carboxylic acid esters of thio alcohol. These may be used alone or in combination of two or more. The carbon number of these compounds is 10 to 60, preferably 10 to 38,
Particularly, 10 to 30 is preferable. The alcohol group portion in the ester may be saturated or may be halogen-substituted. In any case, the organic low molecular weight substance is at least one kind of oxygen, nitrogen, sulfur and halogen in the molecule, for example,
OH, -COOH, -CONH, -COOR, -NH,
-NH 2, -S -, - S -S -, - O-, is preferably a compound containing a halogen and the like.

【0018】更に具体的にはこれら化合物にはラウリン
酸、ドデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ノナデカン酸、ア
ラギン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸;ステアリン酸メ
チル、ステアリン酸テトラデシル、ステアリン酸オクタ
デシル、ラウリン酸オクタデシル、パルミチン酸テトラ
デシル、ベヘン酸ドデシル等の高級脂肪酸のエステル; C16H33-O-C16H33 , C16H33-S-C16H33 ,C18H37-S-C18
H37 , C12H25-S-C12H25 ,C19H39-S-C19H39 , C12H
25-S-S-C12H25 , 等のエーテル又はチオエーテル等がある。中でも本発明
では高級脂肪酸、特にパルミチン酸、ステアリン酸、ベ
ヘン酸、リグノセリン酸等の炭素数16以上の高級脂肪
酸が好ましく、炭素数16〜24の高級脂肪酸が更に好
ましい。
More specifically, these compounds include laurin
Acid, dodecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, pal
Mitic acid, stearic acid, behenic acid, nonadecanoic acid, a
Higher fatty acids such as laginic acid and oleic acid; stearic acid
Chill, tetradecyl stearate, octastearate
Decyl, octadecyl laurate, tetra palmitate
Esters of higher fatty acids such as decyl and dodecyl behenate; C16H33-O-C16H33 , C16H33-S-C16H33 , C18H37-S-C18
H37 , C12Htwenty five-S-C12Htwenty five , C19H39-S-C19H39 , C12H
twenty five-S-S-C12Htwenty five , Etc., such as ether or thioether. Above all, the present invention
Higher fatty acids, especially palmitic acid, stearic acid,
Higher fats with 16 or more carbon atoms such as henic acid and lignoceric acid
Acids are preferable, and higher fatty acids having 16 to 24 carbon atoms are more preferable.
Good.

【0019】また、透明化できる温度の巾を広げるに
は、この明細書において記載した有機低分子物質を適宜
組合せるか、または、そうした有機低分子物質と融点の
異なる他の材料とを組合せればよい。これらは例えば特
開昭63−39378号、特開昭63−130380号
などの公報や、特願昭63−14754号、特願平1−
140109号などの明細書に開示されているが、これ
らに限定されるものではない。
In order to widen the range of temperature at which the material can be made transparent, the organic low molecular weight substances described in this specification may be combined appropriately, or such organic low molecular weight substances may be combined with other materials having different melting points. Good. These are disclosed in, for example, JP-A-63-39378, JP-A-63-130380, Japanese Patent Application No. 63-14754, Japanese Patent Application No.
However, the present invention is not limited thereto.

【0020】感熱層中の有機低分子物質と樹脂母材との
割合は、重量比で2:1〜1:16程度が好ましく、
1:1〜1:3が更に好ましい。樹脂母材の比率がこれ
以下になると、有機低分子物質を樹脂母材中に保持した
膜を形成することが困難となり、またこれ以上になる
と、有機低分子物質の量が少ないため、不透明化が困難
になる。
The weight ratio of the organic low molecular weight substance to the resin base material in the heat sensitive layer is preferably about 2: 1 to 1:16,
It is more preferably 1: 1 to 1: 3. When the ratio of the resin base material is less than this, it becomes difficult to form a film in which the organic low molecular weight substance is retained in the resin base material. Becomes difficult.

【0021】感熱層4の厚みは1〜30μmが好まし
く、2〜20μmがさらに好ましい。感熱層が厚すぎる
と層内での熱の分布が発生し均一に透明化することが困
難となる。また、感熱層が薄すぎると白濁度が低下しコ
ントラストが低くなる。更に、感熱層中の有機低分子物
質の量を増加させると白濁度を増すことができる。
The thickness of the heat sensitive layer 4 is preferably 1 to 30 μm, more preferably 2 to 20 μm. If the heat-sensitive layer is too thick, heat distribution will occur in the layer and it will be difficult to achieve uniform transparency. On the other hand, if the heat-sensitive layer is too thin, the white turbidity is lowered and the contrast is lowered. Further, the white turbidity can be increased by increasing the amount of the organic low molecular weight substance in the heat sensitive layer.

【0022】感熱層には以上の成分の他に、透明画像の
形成を容易にするために、界面活性剤、高沸点溶剤等の
添加物を添加することができる。これらの添加物の具体
例は次の通りである。 高沸点溶剤の例;リン酸トリブチル、リン酸トリ−2−
エチルヘキシル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレ
ジル、オレイン酸ブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸
ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フ
タル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキ
シル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジオクチルデシ
ル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル、
アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−n−ヘキシル、ア
ジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、アゼライン酸ジ−2
−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ
−2−エチルヘキシル、ジエチレングリコールジベンゾ
エート、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチラ
ート、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノー
ル酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセ
チルクエン酸トリブチル。
In addition to the above components, additives such as a surfactant and a high boiling point solvent may be added to the heat-sensitive layer in order to facilitate the formation of a transparent image. Specific examples of these additives are as follows. Examples of high boiling point solvents: tributyl phosphate, tri-2-phosphate
Ethylhexyl, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, butyl oleate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisononyl phthalate , Dioctyldecyl phthalate, diisodecyl phthalate, butylbenzyl phthalate,
Dibutyl adipate, di-n-hexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, di-2 azelaate
-Ethylhexyl, dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, diethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol di-2-ethyl butyrate, methyl acetylricinoleate, butyl acetylricinoleate, butylphthalylbutyl glycolate, acetylcitric acid Tributyl.

【0023】界面活性剤、その他の添加物の例;多価ア
ルコール高級脂肪酸エステル;多価アルコール高級アル
キルエーテル;多価アルコール高級脂肪酸エステル、高
級アルコール、高級アルキルフェノール、高級脂肪酸高
級アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、油脂又はポリプ
ロピレングリコールの低級オレフィンオキサイド付加
物;アセチレングリコール;高級アルキルベンゼンスル
ホン酸のNa、Ca、Ba又はMg塩;高級脂肪酸、芳
香族カルボン酸、高級脂肪酸スルホン酸、芳香族スルホ
ン酸、硫酸モノエステル又はリン酸モノ−又はジ−エス
テルのCa、Ba又はMg塩;低度硫酸化油;ポリ長鎖
アルキルアクリレート;アクリル系オリゴマー;ポリ長
鎖アルキルメタクリレート;長鎖アルキルメタクリレー
ト−アミン含有モノマー共重合体;スチレン−無水マレ
イン酸共重合体;オレフィン−無水マレイン酸共重合
体。
Examples of surfactants and other additives; polyhydric alcohol higher fatty acid ester; polyhydric alcohol higher alkyl ether; polyhydric alcohol higher fatty acid ester, higher alcohol, higher alkylphenol, higher fatty acid higher alkylamine, higher fatty acid amide , Lower olefin oxide adducts of fats and oils or polypropylene glycol; acetylene glycol; Na, Ca, Ba or Mg salt of higher alkylbenzene sulfonic acid; higher fatty acid, aromatic carboxylic acid, higher fatty acid sulfonic acid, aromatic sulfonic acid, sulfuric acid monoester Or Ca, Ba or Mg salt of phosphoric acid mono- or di-ester; low degree of sulfated oil; poly long chain alkyl acrylate; acrylic oligomer; poly long chain alkyl methacrylate; long chain alkyl methacrylate-amine containing mono Over copolymer; a styrene - maleic anhydride copolymer; olefin - maleic anhydride copolymer.

【0024】本発明においては、光反射層3がAl蒸着
層のような樹脂との接着力に乏しい材質の場合には、支
持体2と光反射層3との間に接着層を設けてもよい(特
開平3−7377号公報)。
In the present invention, when the light reflection layer 3 is made of a material such as an Al vapor deposition layer which has a poor adhesion to the resin, an adhesive layer may be provided between the support 2 and the light reflection layer 3. Good (JP-A-3-7377).

【0025】また、本発明の感熱層4上に、サーマルヘ
ッド等の書き込み法による加熱手段の熱と圧力で表面が
変形して透明部の透明度が低下するのを防ぐため、オー
バーコート層7を設けても良い。感熱層上に積層するオ
ーバーコート層(厚さ0.1〜10μm)の材料として
はシリコーン系ゴム、シリコーン樹脂(特開昭63−2
21087号公報)、ポリシロキサングラフトポリマー
(特願昭63−221087号明細書に記載)や紫外線
硬化樹脂又は電子線硬化樹脂(特願平2−566号明細
書に記載)等が挙げられる。
An overcoat layer 7 is formed on the heat-sensitive layer 4 of the present invention in order to prevent the transparency of the transparent portion from being lowered due to the deformation of the surface due to the heat and pressure of the heating means such as a thermal head. It may be provided. The material of the overcoat layer (thickness 0.1 to 10 μm) laminated on the heat-sensitive layer is silicone rubber or silicone resin (Japanese Patent Laid-Open No. 63-2.
No. 21087), polysiloxane graft polymers (described in Japanese Patent Application No. Sho 63-221087), UV curable resins, electron beam curable resins (described in Japanese Patent Application No. 2-566), and the like.

【0026】いずれの場合も、塗布時に溶剤を用いる
が、その溶剤は感熱層の樹脂ならびに有機低分子物質を
溶解しにくいほうが望ましい。感熱層の樹脂及び有機低
分子物質を溶解しにくい溶剤としてn−ヘキサン、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール等が挙げられ、特にアルコール系の溶剤がコスト面
から望ましい。
In any case, a solvent is used at the time of coating, but it is desirable that the solvent is difficult to dissolve the resin of the heat sensitive layer and the organic low molecular weight substance. Examples of the solvent that hardly dissolves the resin of the heat-sensitive layer and the organic low-molecular substance include n-hexane, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, and the like, and the alcohol solvent is particularly preferable from the viewpoint of cost.

【0027】更に、オーバーコート層形成液の溶剤やモ
ノマー成分等から可逆性記録材料を保護するために、オ
ーバーコート層7と感熱層4との間に中間層8を設ける
ことができる(特開平1−133781号公報)。中間
層8の材料としては感熱層4中の樹脂母材として挙げた
ものの他に下記のような熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂が
使用可能である。即ち、具体的には、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、
ポリビニルブチラール、ポリウレタン、飽和ポリエステ
ル、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、ポリカーボネート、ポリアミド等が挙げられる。中
間層8の厚さは用途により異なるが0.1〜2μmくら
いが好ましい。これ以下になると、保護効果が下がり、
これ以上となると熱感度が低下する。
Further, an intermediate layer 8 can be provided between the overcoat layer 7 and the heat-sensitive layer 4 in order to protect the reversible recording material from the solvent of the overcoat layer forming liquid, the monomer components and the like (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 10 (1999) -58242). 1-133781). As the material of the intermediate layer 8, the following thermosetting resins and thermoplastic resins can be used in addition to those listed as the resin base material in the heat sensitive layer 4. That is, specifically, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl alcohol,
Examples thereof include polyvinyl butyral, polyurethane, saturated polyester, unsaturated polyester, epoxy resin, phenol resin, polycarbonate and polyamide. Although the thickness of the intermediate layer 8 varies depending on the use, it is preferably about 0.1 to 2 μm. When it is less than this, the protection effect decreases,
If it is more than this, the thermal sensitivity is lowered.

【0028】続いて、本発明で用いる隠蔽層5の形成方
法については下記のとうりである。隠蔽層5を形成する
には、着色剤及び樹脂バインダーを主成分とする溶液又
は分散液を感熱層4上あるいはオーバーコート層7上に
塗布し乾燥するか、あるいは単に着色シートを貼合せる
ことにより形成される。ここで、好ましく用いられる白
色着色剤としては、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜
鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫
酸バリウム、クレー、カオリン、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂などの有機系の微
粉末等が挙げられる。また、樹脂バインダーとしては前
記した各種熱可塑性、熱硬化性又は紫外線硬化樹脂が使
用される。ここで、隠蔽層5の厚みは1〜20μmが好
ましく、2〜15μmがさらに好ましい。隠蔽層5の着
色濃度としては、マクベス反射型濃度計RD914ビジ
ュアルフィルターの反射濃度値で0.50以下がよく、
好ましくは0.30以下更に好ましくは0.20以下が
よい。
Next, the method for forming the masking layer 5 used in the present invention is as follows. To form the concealing layer 5, a solution or dispersion containing a colorant and a resin binder as main components is applied onto the heat-sensitive layer 4 or the overcoat layer 7 and dried, or by simply attaching a coloring sheet. It is formed. Here, the white colorants preferably used include inorganic substances such as calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, kaolin, talc, surface-treated calcium and silica. In addition to the system fine powder, organic fine powder such as urea-formalin resin, styrene-methacrylic acid copolymer, polystyrene resin and vinylidene chloride resin can be used. Further, as the resin binder, the above-mentioned various thermoplastic, thermosetting or ultraviolet curable resins are used. Here, the thickness of the hiding layer 5 is preferably 1 to 20 μm, more preferably 2 to 15 μm. The coloring density of the hiding layer 5 is preferably 0.50 or less in terms of the reflection density value of the Macbeth reflection type densitometer RD914 visual filter.
It is preferably 0.30 or less, more preferably 0.20 or less.

【0029】印刷層6は隠蔽層5に必要事項が印刷又は
記入されて形成される。
The printing layer 6 is formed by printing or writing necessary information on the concealing layer 5.

【0030】これまでに説明を加えた本発明に係る情報
記憶表示媒体は、支持体上に直接光反射層を設けること
によって所期の目的が達成できるようにしている。しか
し、時として、このような情報記憶表示媒体は支持体上
の細かい凹凸により光が乱反射され、コントラスト向上
の効果に支障を及ぼすという現象の生じることがある。
In the information storage display medium according to the present invention, which has been described above, the intended object can be achieved by providing the light reflection layer directly on the support. However, in some cases, such an information storage display medium may have a phenomenon in which light is diffusely reflected by fine irregularities on the support, which hinders the effect of improving contrast.

【0031】従って、こうした不測の事態の生じるのを
避けるため、図2に示したように、支持体2と光反射層
3との間に、樹脂を主成分とした平滑層9を設けるのが
有利である。樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、放射線硬化性樹脂が用いられるが、中でも硬化性樹
脂が好ましく、さらに紫外線、電子線による硬化性樹脂
が一層好ましい。
Therefore, in order to avoid such an unexpected situation, as shown in FIG. 2, it is preferable to provide a smoothing layer 9 containing a resin as a main component between the support 2 and the light reflecting layer 3. It is advantageous. As the resin, a thermoplastic resin, a thermosetting resin, or a radiation curable resin is used. Among them, a curable resin is preferable, and a curable resin by ultraviolet rays or electron beams is more preferable.

【0032】この平滑層9が形成されることによって、
支持体2の凹凸は緩和され、光の乱反射に起因するコン
トラストの効果がなくなるといった事態は回避されるよ
うになる。図2は図1とは若干異なる本発明に係る情報
記憶表示媒体のうち平滑層9を更に設けたものの三例の
概略である。
By forming this smooth layer 9,
The unevenness of the support 2 is alleviated, and the situation that the contrast effect due to diffused reflection of light is lost can be avoided. FIG. 2 is a schematic diagram of three examples of the information storage / display medium according to the present invention, which is slightly different from FIG. 1, in which a smoothing layer 9 is further provided.

【0033】いま、表面に凹凸が形成された支持体2′
を平滑せしめるため、初めから高分子量のポリマーを塗
工するにはそのポリマーを溶剤等に5〜20%程度に溶
解して粘度を下げて塗布する必要がある(図3
(a))。91はこの塗布液である。それを加熱して溶
剤を蒸発させ、乾燥すると塗工層91′はベースの凹凸
に添って形成され、平滑にはならない(図3(b))。
Now, the support body 2'having irregularities formed on its surface
In order to apply a high molecular weight polymer from the beginning in order to smooth the surface, it is necessary to dissolve the polymer in a solvent or the like in an amount of about 5 to 20% to reduce the viscosity and then apply (FIG. 3).
(A)). 91 is this coating liquid. When it is heated to evaporate the solvent and dried, the coating layer 91 'is formed along the irregularities of the base and does not become smooth (FIG. 3 (b)).

【0034】それに対し、塗布時には低分子量のモノマ
ー、オリゴマーであって、かつ、塗布後紫外線や電子線
を照射すると架橋して高分子となる紫外線硬化樹脂や電
子線硬化樹脂を用いると、塗布時の有効成分が数十%と
高くても粘度が低いため均一に塗工でき、溶剤分が少な
いため乾燥しても平滑性を保つことができる(図4
(a)及び(b))。なお、図中、図4(a)は紫外線
硬化樹脂又は電子線硬化樹脂の塗布液92を示してお
り、図4(b)は紫外線硬化樹脂又は電子線硬化樹脂の
塗工層92′を表わしている。図4(b)に示した塗工
層は、そのまま本発明における平滑層9を形成するもの
である。
On the other hand, when a UV curable resin or an electron beam curable resin which is a low molecular weight monomer or oligomer at the time of coating and becomes a polymer by being irradiated with UV rays or an electron beam after coating is used, Even if the active ingredient is as high as several tens of percent, it has a low viscosity and can be applied uniformly, and since it has a small amount of solvent, it can maintain smoothness even when dried (FIG. 4).
(A) and (b)). In the figure, FIG. 4A shows a coating liquid 92 of an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin, and FIG. 4B shows a coating layer 92 'of an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin. ing. The coating layer shown in FIG. 4 (b) directly forms the smooth layer 9 in the present invention.

【0035】前述のように、平滑層9の形成には溶媒等
を使用する場合があるが、この場合の溶媒としては、感
熱層4形成用の溶媒と同様のものが挙げられる。またこ
れらの溶媒の代りに、取扱いを容易にするための反応性
稀釈剤として光重合開始剤を使用することができる。光
重合開始剤としては2−エチルヘキシルアクリレート、
シクロヘキシルアクリレート、ブトキシエチルアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,6
−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリ
コールジアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、ペンタエリトリットトリアクリレート等が
挙げられる。
As described above, a solvent or the like may be used for forming the smooth layer 9, and the solvent in this case may be the same as the solvent for forming the heat sensitive layer 4. Further, instead of these solvents, a photopolymerization initiator can be used as a reactive diluent for easy handling. 2-ethylhexyl acrylate as a photopolymerization initiator,
Cyclohexyl acrylate, butoxyethyl acrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,6
-Hexanediol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate and the like can be mentioned.

【0036】平滑層9の形成に用いられる紫外線硬化性
樹脂としては紫外線照射により重合反応を起こし、硬化
して樹脂となるモノマー又はオリゴマー(又はプレポリ
マー)であれば全て使用できる。このようなモノマー又
はオリゴマーとしては(ポリ)エステルアクリレート、
(ポリ)ウレタンアクリレート、エポキシアクリレー
ト、ポリブタジエンアクリレート、シリコーンアクリレ
ート等やメラミンアクリレートがある。
The ultraviolet curable resin used for forming the smooth layer 9 may be any monomer or oligomer (or prepolymer) that undergoes a polymerization reaction upon irradiation with ultraviolet rays and is cured to become a resin. Examples of such a monomer or oligomer include (poly) ester acrylate,
(Poly) urethane acrylate, epoxy acrylate, polybutadiene acrylate, silicone acrylate, and melamine acrylate.

【0037】(ポリ)エステルアクリレートは1,6−
ヘキサンジオール、プロピレングリコール(プロピレン
オキサンドとして)、ジエチレングリコール等の多価ア
ルコールとアジピン酸、無水フタル酸、トリメリット酸
等の多塩基酸とアクリル酸とを反応させたものである。
その構造例を(a)〜(c)に示す。 (a) アジピン酸/1,6-ヘキサンジオール/アクリル
The (poly) ester acrylate is 1,6-
It is obtained by reacting a polyhydric alcohol such as hexanediol, propylene glycol (as propylene oxand) and diethylene glycol with a polybasic acid such as adipic acid, phthalic anhydride, trimellitic acid and acrylic acid.
The structural examples are shown in (a) to (c). (A) Adipic acid / 1,6-hexanediol / acrylic acid

【化1】 (b) 無水フタル酸/プロピレンオキサイド/アクリ
ル酸
[Chemical 1] (B) Phthalic anhydride / Propylene oxide / Acrylic acid

【化2】 (c) トリメリット酸/ジエチレングリコール/アク
リル酸
[Chemical 2] (C) trimellitic acid / diethylene glycol / acrylic acid

【化3】 [Chemical 3]

【0038】(ポリ)ウレタンアクリレートはトリレンジ
イソシアネート(TDI)のようなイソシアネート基を有す
る化合物にヒドロキシ基を有するアクリレートを反応さ
せたものである。その構造例を(d)に示す。なおHEA
は2-ヒドロキシエチルアクリレート、HDOは1,6-ヘキサ
ンジオール、ADAはアジピン酸の略である。 (d) HEA/TDI/HDO/ADA/HDO/TDI/HEA
The (poly) urethane acrylate is obtained by reacting a compound having an isocyanate group such as tolylene diisocyanate (TDI) with an acrylate having a hydroxy group. An example of the structure is shown in (d). HEA
Is 2-hydroxyethyl acrylate, HDO is 1,6-hexanediol, and ADA is adipic acid. (D) HEA / TDI / HDO / ADA / HDO / TDI / HEA

【化4】 [Chemical 4]

【0039】エポキシアクリレートは構造から大別して
ビスフェノールA型、ノボラック型、脂環型とがあり、
これらエポキシ樹脂のエポキシ基をアクリル酸でエステ
ル化し官能基をアクリロイル基としたものである。その
構造例を(e)〜(g)に示す。 (e) ビスフェノールA-エピクロルヒドリン型/ア
クリル酸
Epoxy acrylates are roughly classified into bisphenol A type, novolak type and alicyclic type,
The epoxy group of these epoxy resins is esterified with acrylic acid to make the functional group an acryloyl group. Examples of the structure are shown in (e) to (g). (E) Bisphenol A-epichlorohydrin type / acrylic acid

【化5】 (f) フェノールノボラック-エピクロルヒドリン型
/アクリル酸
[Chemical 5] (F) Phenol novolac-epichlorohydrin type / acrylic acid

【化6】 (g) 脂環型/アクリル酸[Chemical 6] (G) Alicyclic / acrylic acid

【化7】 [Chemical 7]

【0040】ポリブタジエンアクリレートは末端OH基含
有1,2-ポリブタジエンにイソシアネートや2-メルカプト
エタノール等を反応させてから、更にアクリル酸等を反
応させたものである。その構造例を(h)に示す。 (h)
Polybutadiene acrylate is obtained by reacting terminal OH group-containing 1,2-polybutadiene with isocyanate, 2-mercaptoethanol or the like, and then further reacting with acrylic acid or the like. An example of the structure is shown in (h). (H)

【化8】 [Chemical 8]

【0041】シリコーンアクリレートは例えば、有機官
能性トリメトキシシランとシラノール基含有ポリシロキ
サンとの縮合反応(脱メタノール反応)によりメタクリル
変性したものであり、その構造例を(i)に示す。 (i)
The silicone acrylate is, for example, methacryl-modified by a condensation reaction (demethanol reaction) of an organofunctional trimethoxysilane and a silanol group-containing polysiloxane, and its structural example is shown in (i). (I)

【化9】 [Chemical 9]

【0042】一方、電子線硬化性樹脂の材料としては紫
外線硬化性樹脂をそのまま用いることができる。ところ
で、電子線は紫外線に比べてエネルギーが大きく、また
透過力も大きい。このため、特に平滑層9中に顔料等を
入れた時は、電子線の方が内部まで到達することができ
る。こうして電子線硬化の方が紫外線硬化より、いっそ
う緻密で均一な網目構造を形成できるので、更に優れた
耐久性を示すことが期待できる。また、電子線は紫外線
に比べて硬化に関するエネルギーは約3分の1ですみ、
設備投資は大きいが、需要が多ければコストを下げるこ
とも期待できる。平滑層9の厚みは薄い方が好ましく
0.2〜3.0μm程度である。
On the other hand, as the electron beam curable resin material, the ultraviolet curable resin can be used as it is. By the way, an electron beam has a larger energy and a larger penetrating power than an ultraviolet ray. Therefore, particularly when a pigment or the like is put in the smooth layer 9, the electron beam can reach the inside. Thus, electron beam curing can form a denser and more uniform network structure than ultraviolet curing, and thus it can be expected to exhibit even more excellent durability. Also, the energy required for electron beams to cure is about one-third that of ultraviolet rays,
Capital investment is large, but if demand is high, it can be expected to reduce costs. The thickness of the smooth layer 9 is preferably thin, and is about 0.2 to 3.0 μm.

【0043】[0043]

【実施例】本発明を実施例により更に詳しく説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお、こ
こでの部及び%はともに重量基準である。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, both parts and% are based on weight.

【0044】実施例1 約188μm厚の白色PET上に γ−Fe23 10部 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 (UCC社製 VAGH) 2部 コロネートL(10%トルエン溶液) 2部 メチルエチルケトン 43部 トルエン 43部 よりなる液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥して約1
0μm厚の磁気記録層を設けた。次に、磁気記録層の反
対面の白色PET上にAlを約400Å厚となるように
真空蒸着して光反射層を設けた。さらにその上に、 ステアリン酸 5部 エイコサン2酸 5部 フタル酸ジイソデシル 2部 塩化ビニル−酢酸ビニル−リン酸エステル共重合体 (電気化学工業社製、デンカビニ−ル#1000P) 25部 THF 150部 トルエン 15部 よりなる液を塗布し、加熱乾燥して約5μm厚の感熱層
(可逆性感熱記録層)を設けた。さらに、その上に、 ポリアミド樹脂(東レ社製:CM8000) 10部 メタノール 50部 よりなる溶液を塗布し、加熱乾燥して約1μm厚の中間
層を設けた。さらにその上に、 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の75%酢酸ブチル溶液 (大日本インキ化学社製、ユニディックC7−157) 10部 トルエン 10部 よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、80W/cmの
紫外線ランプで硬化させ、約2μm厚のオーバーコート
層を設けた。次にその上に、該感熱層の画像表示部以外
の部分に隠蔽層として白色ポリエステルフィルムを貼り
つけ、更にまた白色ポリエステルフィルム上に東華色素
社製ベストキュアサーマル29 BlueK−5のUV
インキをオフセット印刷し、120W/cmのUVラン
プで紫外線を5秒間照射硬化させて、図1(c)に示し
たタイプの情報記憶表示媒体をつくった。
Example 1 γ-Fe 2 O 3 10 parts Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer (VAGH manufactured by UCC) 2 parts Coronate L (10% toluene solution) 2 on white PET having a thickness of about 188 μm Part Methyl ethyl ketone 43 parts Toluene 43 parts A solution consisting of 43 parts is applied with a wire bar and dried by heating to about 1
A magnetic recording layer having a thickness of 0 μm was provided. Next, Al was vacuum-deposited on the white PET on the opposite surface of the magnetic recording layer to a thickness of about 400 Å to form a light reflection layer. Further thereon, stearic acid 5 parts eicosane diacid 5 parts diisodecyl phthalate 2 parts vinyl chloride-vinyl acetate-phosphate ester copolymer (Denka Vinyl # 1000P manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 25 parts THF 150 parts toluene A 15-part liquid was applied and dried by heating to provide a heat-sensitive layer (reversible heat-sensitive recording layer) having a thickness of about 5 μm. Further, a solution of 10 parts of polyamide resin (CM8000, manufactured by Toray Industries, Inc.) and 50 parts of methanol was applied on it, and dried by heating to form an intermediate layer having a thickness of about 1 μm. Furthermore, a 75% butyl acetate solution of urethane acrylate UV curable resin (Unidick C7-157, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 10 parts A solution consisting of 10 parts toluene was applied with a wire bar to give 80 W / cm. Was cured by an ultraviolet lamp of No. 2 to provide an overcoat layer having a thickness of about 2 μm. Next, a white polyester film was attached as a concealing layer to the portion of the heat-sensitive layer other than the image display portion on the heat-sensitive layer, and UV of Best Cure Thermal 29 Blue K-5 manufactured by Toka Dye Co. was further applied on the white polyester film.
The ink was offset-printed and irradiated with ultraviolet rays from a UV lamp of 120 W / cm for 5 seconds to be cured to prepare an information storage display medium of the type shown in FIG. 1 (c).

【0045】実施例2 隠蔽層を、実施例1の白色ポリエステルフィルムから 酸化チタン 10部 紫外線硬化性樹脂(三菱レイヨン社製 FS−1059) 5部 トルエン 10部 よりなる分散液を該感熱層の画像表示部以外の部分にス
クリーン印刷し、加熱乾燥後、120W/cmのUVラ
ンプで紫外線を秒間照射硬化させて約10μm厚の隠蔽
層を設けることに変更した以外は実施例1と同様にして
情報記憶表示媒体をつくった。
Example 2 The concealment layer was formed from the white polyester film of Example 1 Titanium oxide 10 parts UV curable resin (FS-1059 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 5 parts Toluene 10 parts A liquid dispersion of the thermosensitive layer Information was obtained in the same manner as in Example 1 except that screen printing was performed on a portion other than the display portion, heating and drying, and then irradiation with an ultraviolet lamp of 120 W / cm for 2 seconds to cure and cure the ultraviolet rays to provide a hiding layer having a thickness of about 10 μm. I made a memory display medium.

【0046】実施例3 実施例1の白色PETと光反射層との間に、 特殊アクリル系紫外線硬化樹脂(大日本インキ社製、ユニ ディックC7−164 49%酢酸ブチル溶液) 10部 トルエン 4部 よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥後、8
0W/cmの紫外線ランプで紫外線を5秒間照射して約
1.0μm厚の平滑層を設けた以外は実施例1と同様に
して情報記憶表示媒体をつくった。
Example 3 Between the white PET of Example 1 and the light reflecting layer, a special acrylic UV curable resin (Unidick C7-164 49% butyl acetate solution manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 10 parts Toluene 4 parts After applying the solution consisting of
An information storage display medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that ultraviolet rays were irradiated for 5 seconds with a 0 W / cm ultraviolet lamp to provide a smoothing layer having a thickness of about 1.0 μm.

【0047】実施例4 実施例2の白色PETと光反射層との間に、実施例3と
同様な平滑層を設けた以外は実施例2と同様にして情報
記憶表示媒体をつくった。
Example 4 An information storage display medium was prepared in the same manner as in Example 2 except that a smoothing layer similar to that in Example 3 was provided between the white PET and the light reflecting layer in Example 2.

【0048】比較例1 実施例1で隠蔽層を設けなかった以外は実施例1と同様
にして情報記憶表示媒体をつくった。
Comparative Example 1 An information storage display medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the hiding layer was not provided.

【0049】比較例2 実施例2で隠蔽層を設けなかった以外は実施例2と同様
にして情報記憶表示媒体をつくった。
Comparative Example 2 An information storage display medium was prepared in the same manner as in Example 2 except that the hiding layer was not provided.

【0050】比較例3 実施例3で隠蔽層を設けなかった以外は実施例3と同様
にして情報記憶表示媒体をつくった。
Comparative Example 3 An information storage display medium was prepared in the same manner as in Example 3 except that the hiding layer was not provided.

【0051】比較例4 実施例4で隠蔽層を設けなかった以外は実施例4と同様
にして情報記憶表示媒体をつくった。
Comparative Example 4 An information storage display medium was prepared in the same manner as in Example 4 except that the hiding layer was not provided in Example 4.

【0052】比較例5 実施例1で光反射層及び隠蔽層を設けなかった以外は実
施例1と同様にして情報記憶表示媒体をつくった。
Comparative Example 5 An information storage display medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that the light reflecting layer and the hiding layer were not provided.

【0053】これら9種の情報記憶表示媒体を加熱し
て、可逆性感熱記録層を透明にした後、サーマルヘッド
で1mj/dotのエネルギーを与え白濁画像を形成し
た。そのときの画像濃度、地肌濃度、コントラストを表
1に示した。また印刷部の色の色相、明度、彩度を目視
確認し、ランク評価を行ない、その結果も併せて表1に
示した。
After heating these nine types of information storage display media to make the reversible thermosensitive recording layer transparent, energy of 1 mj / dot was applied by a thermal head to form a cloudy image. Table 1 shows the image density, background density, and contrast at that time. Further, the hue, lightness, and saturation of the color of the printed portion were visually confirmed and the rank was evaluated. The results are also shown in Table 1.

【0054】[0054]

【表1】 [Table 1]

【0055】[0055]

【発明の効果】実施例の記載から明らかなように、本発
明の情報記憶表示媒体は支持体と感熱層との間に光反射
層を設けているので、高コントラストの書換え可能な表
示が得られると共に、感熱層或はオーバーコート層上に
印刷層を設ける場合においてもその間に設けられた隠蔽
層の効果により、印刷部の色の色相、明度、彩度に変化
がなく、印刷部が鮮明な情報記憶表示媒体を得られる。
As is apparent from the description of the embodiments, the information storage display medium of the present invention has the light reflecting layer provided between the support and the heat sensitive layer, and thus a rewritable display with high contrast is obtained. In addition, even when a print layer is provided on the heat-sensitive layer or overcoat layer, the effect of the concealing layer provided between them does not change the hue, brightness, and saturation of the color of the print part, and the print part is clear. An information storage display medium can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】(a)(b)及び(c)は本発明に係る情報記
憶表示媒体の三例の断面図である。
1A, 1B and 1C are sectional views of three examples of an information storage display medium according to the present invention.

【図2】(a)(b)及び(c)は本発明に係る情報記
憶表示媒体の他の三例の断面図である。
2 (a), (b) and (c) are sectional views of another three examples of the information storage display medium according to the present invention.

【図3】(a)及び(b)は支持体に平滑をもたせるた
めの手段の失敗例を説明するための図である。
3 (a) and 3 (b) are views for explaining an example of failure of means for making a support smooth.

【図4】(a)及び(b)は支持体に平滑をもたせるた
めの手段の良好な例を説明するための図である。
4 (a) and 4 (b) are views for explaining a good example of means for making the support smooth.

【図5】本発明における感熱層(可逆性感熱記録層)の
温度に依存した透明度の変化を説明するための図であ
る。
FIG. 5 is a diagram for explaining a change in transparency depending on the temperature of the thermosensitive layer (reversible thermosensitive recording layer) in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 磁気記録層 2 支持体 3 光反射層 4 感熱層(可逆性感熱記録層) 5 隠蔽層 6 印刷層 7 オーバーコート層 8 中間層 9 平滑層 1 Magnetic Recording Layer 2 Support 3 Light Reflecting Layer 4 Thermosensitive Layer (Reversible Thermosensitive Recording Layer) 5 Hiding Layer 6 Printing Layer 7 Overcoat Layer 8 Intermediate Layer 9 Smoothing Layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川口 誠 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Makoto Kawaguchi 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Within Ricoh Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体の一方の面に磁気記録層を設け、
その反対面の支持体上に光反射層、その上に温度に依存
して透明度が可逆的に変化する感熱層を設け、更にその
上に該感熱層の画像表示部以外の部分に隠蔽層を設け、
更にまたその上に印刷層を設けてなることを特徴とする
情報記憶表示媒体。
1. A magnetic recording layer is provided on one surface of a support,
A light-reflecting layer is provided on the opposite surface of the support, and a heat-sensitive layer whose transparency reversibly changes depending on temperature is provided on the support, and a concealing layer is further provided on the heat-sensitive layer on a portion other than the image display portion. Provided,
An information storage display medium, further comprising a print layer provided thereon.
【請求項2】 前記の支持体と光反射層との間に平滑層
を設けた請求項1記載の情報記憶表示媒体。
2. The information storage display medium according to claim 1, further comprising a smoothing layer provided between the support and the light reflecting layer.
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