JPH0531513B2 - - Google Patents

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JPH0531513B2
JPH0531513B2 JP10435489A JP10435489A JPH0531513B2 JP H0531513 B2 JPH0531513 B2 JP H0531513B2 JP 10435489 A JP10435489 A JP 10435489A JP 10435489 A JP10435489 A JP 10435489A JP H0531513 B2 JPH0531513 B2 JP H0531513B2
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JP
Japan
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exterior wall
wall material
polysiloxane
composition
groups
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JP10435489A
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Japanese (ja)
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JPH02283648A (en
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Motohiko Hirai
Satoshi Kuwata
Shigeru Mori
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/40Compounds containing silicon, titanium or zirconium or other organo-metallic compounds; Organo-clays; Organo-inorganic complexes
    • C04B24/42Organo-silicon compounds

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

[産業上の利用分野] 本発明は窯業系外壁材組成物、特には従来公知
の窯業系外壁材の防水性、撥水性を向上させるこ
とによつて水の浸入による漏水、鉄筋の錆発生、
凍害を防止することができる窯業用外壁材組成物
に関するものである。 [従来の技術] 建築用外壁材については種々のものがあるが、
これについては環境保全ということからポルトラ
ンドセメント、高炉セメント、スラグセメント、
石灰、石膏、けい酸カルシウムなどのセメント原
料にけい砂、パーライト、シリカ、けい酸カルシ
ウムなどのけい酸質原料および/またはパルプ、
木片、ガラス繊維、有機繊維などの繊維質原料を
添加してなるノンアスベスト系の窯業系外壁材が
伸展してきている。 しかし、この種の窯業系外壁材は表面および内
部に多数の気孔をもつものであるため吸水性が高
く、したがつて水の滲水による漏水、鉄筋の錆の
発生、凍害を防止することができない。そのた
め、この窯業系外壁材についてはこれで構成した
外壁にシリコネートまたはオルガノシランを塗布
するか、あるいは外壁材組成物にシリコーンオイ
ルを内添しておくという方法が知られており、汎
用されている。 [解決されるべき課題] しかし、この外壁に塗布されるシリコネート系
の防水剤は強アルカリ性であるためにこれがボー
ド類を取りつける金具を腐蝕するおそれがあつて
取扱い上に制約があるし、これには表面が汚染さ
れ易いので美観上問題もあり、さらには耐久性も
わるいという不利がある。また、この塗布に使用
されるオルガノシランについてはこの塗膜が耐ア
ルカリ性、塩素イオン滲透に対する抵抗性にすぐ
れているという特徴を有するものの、コンクリー
トのごく表面にしかこのオルガノシランが滲透し
ないので、表面が傷ついたり、屋外曝露で劣化し
た場合には防水性が失われるという不利があり、
このシリコネート、オルガノシランについては外
壁材を用いて外壁を構成したのち塗布するという
後工程が必要とされるという不利もある。 さらに成形前の窯業系外壁材組成物に内添され
るシリコーンオイルはジメチルシリコーンオイル
また長鎖アルキル基含有シリコーンオイルが代表
的なものとされており、これらは化学的に不活性
な中性物質であることから腐蝕トラブルの発生も
なく、また内部添加であるということから撥水継
続性がよく、周囲環境への汚染トラブルもないと
いう有利性をもつものであり、これについては各
種のものが公知とされている(特公昭50−27053
号公報、特公昭50−33812号公報、特開昭55−
42272号公報、特開昭55−113655号公報、特開昭
57−92561号公報、特開昭59−232954号公報参照)
が、これらの公知の方法ではこの組成物から得ら
れる外壁材の吸水性を大巾に低減させるためには
このシリコーンオイルの添加量を可成り多量とす
る必要があり、したがつて経済性に欠けるという
不利がある。 [課題を解決するための手段] 本発明はこのような不利を解決した窯業系外壁
材組成物に関するものであり、これはセメント原
料を主成分とし、けい酸質原料および/または繊
維質原料を配合してなるノンアスベスト系の窯業
系外壁材組成物に、25℃における粘度が5〜
1000cSである (ここにR1は炭素原子数1〜6の1価炭化水
素基、R2は水素原子またはR1と同じ1価炭化水
素基、R3は炭素原子数4〜12の1価長鎖アルキ
ル基、a,bは0.50<b/a+b<0.95を満たす
数)で示される長鎖アルキルオルガノハイドロジ
エンポリシロキサンを該組成物に添加、混合して
なることを特徴とするものである。 すなわち、本発明者らは前記したような従来品
の欠点を改良した窯業系外壁材組成物を開発すべ
く種々検討した結果、公知のセメント原料とけい
酸質原料および/または繊維質原料とからなるノ
ンアスベスト系窯業系外壁材組成物に長鎖アルキ
ルオルガノハイドロジエンポリシロキサンを添加
すると、この窯業系外壁材組成物を注型、養生固
化して得られる成形体が充分な耐吸水性をもつも
のになるということを見出すと共にこの長鎖アル
キルオルガノハイドロジエンポリシロキサンは窯
業系外壁材組成物に直接添加されるので、これを
外壁に塗布するという後処理は不用であり、これ
はまたその添加量が窯業系外壁材組成物に対し5
重量%以下でよいので経済的にも有利であるとい
うことを確認して本発明を完成させた。 [作用] 以下、これをさらに詳述する。 本発明の窯業系外壁材組成物は公知のノンアス
ベスト系窯業系外壁材組成物に長鎖アルキルオル
ガノハイドロジエンポリシロキサンを添加したも
のであるが、このノンアスベスト系窯業系外壁材
組成物は公知のものとされるということからポル
トランドセメント、高炉セメント、スラグセメン
ト、石灰、石膏、けい酸カルシウムなどのセメン
ト原料100重量部にけい砂、パーライト、シリカ、
けい酸カルシウムなどのけい酸質原料を10〜200
重量部および/またはパルプ、木片、ガラス繊
維、有機繊維などの繊維質原料を1〜50重量部配
合し、均一に混合したものとすればよい。 また、このノンアスベスト系窯業系外壁材組成
物に添加される長鎖アルキルオルガノポリシロキ
サンは分子中にけい素原子に結合した長鎖アルキ
ル基と水素原子を含有するものであるが、このも
のは式 で示される。ここにR1はメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル
基、アリル基などのアルケニル基、フエニル基、
トリル基などのアリール基、またはこれらの基の
炭素原子に結合した水素原子の一部または全部を
ハロゲン原子、シアノ基、メルカプト基などで置
換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル
基、シアノエチル基、メルカプトプロピル基など
から選択される炭素原子数が1〜6である非置換
または置換の同一または異種の1価炭化水素基、
好ましくはメチル基である基、R2は水素原子ま
たはR1と同じ1価炭化水素基、R3は炭素原子数
3以下では該外壁材組成物中で該ポリシロキサン
が分解されるし、炭素原子数13以上では該ポリシ
ロキサンの外壁材組成物中への分散性が低下する
ということから、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基などのような炭素原
子数4〜12、好ましくは6〜10の長鎖アルキル基
とする。さらにa,bは置換基中のハイドロジエ
ン基の含有量を示すb/a+bが0.5より小さい
とき、また0.95より大きいときにはいずれもこの
組成物から作られた外壁材に充分な吸水性が与え
られないことから、0.5〜0.95を満足する数とさ
れる。 また、この長鎖アルキルオルガノハイドロジエ
ンポリシロキサンは、この組成物から作られる外
壁材に耐吸水性を与えるものであるということか
ら25℃における粘度が5〜1000cSの範囲のもの
とする必要があるが、これは作業性をよくすると
いうことからは100cS以下のものとすることがよ
い。 なお、この長鎖アルキルオルガノハイドロジエ
ンポリシロキサンの添加量は窯業系外壁材組成物
の原料固形分に対して0.01重量%より少ないと所
望の耐吸水性が得られず、5重量%より多くする
とコストアツプとなつて実用的ではなくなるので
0.01〜5重量%の範囲とすればよいが、これは好
ましくは0.01〜1.0重量%、さらに好ましくは0.1
〜0.5重量%の範囲とすればよい。 [実施例] つぎに本発明の実施例をあげるが、例中におけ
る%は重量%を、粘度は25℃における測定値を示
したものであり、この吸水率は下記の方法による
測定値を示したものである。 [吸水率の測定] ノンアスベスト系窯業系外壁材組成物から作つ
た成形体を水道水中に24時間浸漬したのち、その
重量を測定して吸水率を測定した。 実施例 1〜9 ポルトランドセメント50gにけい砂(7号)50
g、パーライト・トプエ#31[昭和化学工業(株)製
商品名]10g,5×5×0.5mmのパルプ片5.5g、
水道水80gおよび水道水を除く固形分合計量に対
し下記に示した長鎖アルキルオルガノハイドロジ
エンポリシロキサン(シロキサンA〜D)を第1
表に示した量で添加して窯業系外壁材組成物I〜
を作つた。 ……オクチルメチルハイドロジエンポリシロキサ
ン[シロキサンA](粘度21cS)、 ……オクチルメチルハイドロジエンポリシロキサ
ン[シロキサンB](粘度14cS)、 ……ヘキシルメチルハイドロジエンポリシロキサ
ン[シロキサンC](粘度27cS)、 ……デシルメチルハイドロジエンポリシロキサン
[シロキサンD](粘度35cS) ついで、この組成物を3分間700rpmで高速攪
拌したのち、木枠中に入れて注型後60℃、95%相
対湿度の容器中に12時間放置して熟成させ、さら
に105℃の熱風循環式恒温槽中で6時間乾燥させ
て比重が1.1の6×4×15cmの成形体を作り、こ
のものの吸水率を測定したところ、第1表に併記
したとおりの結果が得られ、これらはいずれも吸
水率が25%以下と低く、すぐれた吸水性をもつも
のであつた。
[Industrial Field of Application] The present invention improves the waterproofness and water repellency of ceramic exterior wall material compositions, particularly conventional ceramic exterior wall materials, thereby preventing water leakage due to water intrusion, rusting of reinforcing bars, etc.
The present invention relates to a ceramic exterior wall material composition that can prevent frost damage. [Conventional technology] There are various types of exterior wall materials for buildings.
In order to preserve the environment, we have adopted Portland cement, blast furnace cement, slag cement,
Cement raw materials such as lime, gypsum, and calcium silicate, silicic acid raw materials such as silica sand, perlite, silica, and calcium silicate, and/or pulp,
Non-asbestos ceramic exterior wall materials made by adding fibrous raw materials such as wood chips, glass fibers, and organic fibers are gaining popularity. However, this type of ceramic exterior wall material has a large number of pores on its surface and inside, so it has high water absorption properties, and therefore cannot prevent water leakage, rusting of reinforcing bars, and frost damage. . Therefore, for this ceramic-based exterior wall material, methods are known and widely used, such as applying siliconate or organosilane to the exterior wall made of this material, or adding silicone oil internally to the exterior wall material composition. . [Problems to be solved] However, since the siliconate waterproofing agent applied to the exterior walls is strongly alkaline, there is a risk that it will corrode the metal fittings to which the boards are attached, and there are restrictions on its handling. Since the surface is easily contaminated, there is an aesthetic problem, and furthermore, it has the disadvantage of poor durability. Furthermore, although the organosilane used for this coating has excellent alkali resistance and resistance to permeation of chlorine ions, the organosilane permeates only into the very surface of the concrete. This has the disadvantage of losing its waterproof properties if it is damaged or deteriorates due to outdoor exposure.
Siliconate and organosilane also have the disadvantage that they require a post-process of coating after constructing the outer wall using an outer wall material. Furthermore, the silicone oil added to the ceramic exterior wall material composition before molding is typically dimethyl silicone oil or long-chain alkyl group-containing silicone oil, which is a chemically inert neutral substance. Because of this, it does not cause corrosion problems, and since it is added internally, it has good water repellency and does not cause any pollution problems to the surrounding environment. It is considered to be publicly known (Special Publication No. 50-27053)
Publication No. 1987-33812, Japanese Patent Publication No. 1983-33812
Publication No. 42272, Japanese Patent Application Publication No. 113655-1987, Japanese Patent Application Publication No. 113655
57-92561, JP-A-59-232954)
However, in these known methods, in order to significantly reduce the water absorption of the exterior wall material obtained from this composition, it is necessary to add a considerably large amount of silicone oil, and therefore it is not economical. It has the disadvantage of being lacking. [Means for Solving the Problems] The present invention relates to a ceramic exterior wall material composition that solves these disadvantages, and which contains a cement raw material as a main component and a silicic acid raw material and/or a fibrous raw material. The non-asbestos ceramic exterior wall material composition has a viscosity of 5 to 25°C at 25°C.
It is 1000cS (Here, R 1 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, R 2 is a hydrogen atom or the same monovalent hydrocarbon group as R 1 , and R 3 is a monovalent long chain alkyl group having 4 to 12 carbon atoms. The composition is characterized in that a long-chain alkylorganohydrodiene polysiloxane represented by the groups a and b are numbers satisfying 0.50<b/a+b<0.95 is added to and mixed with the composition. That is, as a result of various studies in order to develop a ceramic-based exterior wall material composition that improves the drawbacks of conventional products as described above, the present inventors have developed a composition consisting of a known cement raw material, a silicic acid raw material, and/or a fibrous raw material. When long-chain alkylorganohydrodiene polysiloxane is added to a non-asbestos ceramic exterior wall material composition, the molded product obtained by casting and curing the ceramic exterior wall material composition has sufficient water absorption resistance. In addition, since this long-chain alkylorganohydrodiene polysiloxane is directly added to the ceramic exterior wall material composition, there is no need for post-treatment of applying it to the exterior wall, and this also means that the amount added 5 for ceramic-based exterior wall material compositions
The present invention was completed after confirming that it is economically advantageous since it only requires less than % by weight. [Function] This will be explained in more detail below. The ceramic exterior wall material composition of the present invention is a known non-asbestos ceramic exterior wall material composition to which long-chain alkylorganohydrodiene polysiloxane is added. 100 parts by weight of cement raw materials such as Portland cement, blast furnace cement, slag cement, lime, gypsum, and calcium silicate are combined with silica sand, perlite, silica,
10 to 200 silicic acid raw materials such as calcium silicate
1 to 50 parts by weight and/or fibrous raw materials such as pulp, wood chips, glass fibers, and organic fibers may be mixed uniformly. In addition, the long-chain alkylorganopolysiloxane added to this non-asbestos ceramic exterior wall material composition contains a long-chain alkyl group bonded to a silicon atom and a hydrogen atom in its molecule. formula It is indicated by. Here R 1 is a methyl group, an ethyl group,
Alkyl groups such as propyl and butyl groups, alkenyl groups such as vinyl and allyl groups, phenyl groups,
Aryl groups such as tolyl groups, or chloromethyl groups, trifluoropropyl groups, cyanoethyl groups, and mercapto groups in which some or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of these groups are substituted with halogen atoms, cyano groups, mercapto groups, etc. unsubstituted or substituted same or different monovalent hydrocarbon groups having 1 to 6 carbon atoms selected from propyl groups, etc.;
Preferably, the group is a methyl group, R 2 is a hydrogen atom or the same monovalent hydrocarbon group as R 1 , and R 3 is a hydrogen atom or the same monovalent hydrocarbon group as R 1 , and if R 3 has less than 3 carbon atoms, the polysiloxane will be decomposed in the exterior wall material composition; If the number of atoms is 13 or more, the dispersibility of the polysiloxane in the exterior wall material composition decreases, so polysiloxanes with 4 to 12 carbon atoms, such as butyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, etc. Preferably 6 to 10 long chain alkyl groups. Furthermore, when a and b indicate the content of hydrogen groups in the substituents, b/a+b is less than 0.5 or greater than 0.95, sufficient water absorption is imparted to the exterior wall material made from this composition. Since there is no such thing, it is assumed that the number satisfies 0.5 to 0.95. Furthermore, since this long-chain alkylorganohydrodiene polysiloxane imparts water absorption resistance to the exterior wall material made from this composition, it must have a viscosity in the range of 5 to 1000 cS at 25°C. However, from the viewpoint of improving workability, it is better to set it to 100 cS or less. Note that if the amount of the long-chain alkylorganohydrodiene polysiloxane added is less than 0.01% by weight based on the raw material solid content of the ceramic exterior wall material composition, the desired water absorption resistance cannot be obtained, and if it is more than 5% by weight, This will increase costs and make it impractical.
It may be in the range of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.01 to 1.0% by weight, more preferably 0.1% by weight.
It may be in the range of ~0.5% by weight. [Example] Next, examples of the present invention will be given. In the examples, % indicates weight %, viscosity indicates a value measured at 25°C, and this water absorption rate indicates a value measured by the following method. It is something that [Measurement of water absorption rate] A molded article made from a non-asbestos ceramic exterior wall material composition was immersed in tap water for 24 hours, and then its weight was measured to determine its water absorption rate. Examples 1 to 9 50g of Portland cement and 50g of silica sand (No. 7)
g, Perlite Topue #31 [product name manufactured by Showa Kagaku Kogyo Co., Ltd.] 10 g, 5.5 g of pulp pieces of 5 x 5 x 0.5 mm,
The long-chain alkyl organohydrogen polysiloxane (siloxane A to D) shown below was added to 80 g of tap water and the total amount of solids excluding tap water.
Ceramic exterior wall material composition I by adding in the amounts shown in the table
I made it. ...Octyl methylhydrodiene polysiloxane [Siloxane A] (viscosity 21cS), ...Octyl methylhydrodiene polysiloxane [Siloxane B] (viscosity 14cS), ...hexylmethylhydrodiene polysiloxane [siloxane C] (viscosity 27cS), ...Decyl methylhydrodiene polysiloxane [Siloxane D] (viscosity 35 cS) Next, this composition was stirred at high speed at 700 rpm for 3 minutes, then poured into a wooden frame and poured into a container at 60°C and 95% relative humidity. It was left to mature for 12 hours, and then dried for 6 hours in a hot air circulation constant temperature bath at 105°C to make a 6 x 4 x 15 cm molded product with a specific gravity of 1.1.The water absorption rate of this product was measured. The results shown in Table 1 were obtained, and all of these had a low water absorption rate of 25% or less, indicating excellent water absorption.

【表】 比較例 1〜9 実施例1〜9で作成したノンアスベスト系窯業
用外壁材組成物に、 ……オクチルメチルポリシロキサン[シロキサン
E](粘度55cS)、 ……メチルハイドロジエンポリシロキサン[シロ
キサンF](粘度18cS)、 ……ジメチルポリシロキサン[シロキサンG]
(粘度20cS)、 ……エチルメチルハイドロジエンポリシロキサン
[シロキサンH](粘度10cS)、 ……テトラデシルメチルハイドロジエンポリシロ
キサン[シロキサンI](粘度52cS)、 ……オクチルメチルハイドロジエンポリシロキサ
ン[シロキサンJ](粘度36cS)をその固形分に
対して第2表に示した量で添加して窯業系外壁材
組成物〜を作り、これらを実施例1〜9と
同様にして成形体とし、このものの吸水率を測定
したところ、第2表に示したとおりの結果が得ら
れ、これらはいずれも実施例1〜9のものにくら
べて吸水率が35%以上と大きいものであつた。
[Table] Comparative Examples 1 to 9 Non-asbestos ceramic exterior wall material compositions prepared in Examples 1 to 9, ...Octylmethylpolysiloxane [Siloxane E] (viscosity 55cS), ...Methylhydrodiene polysiloxane [Siloxane F] (viscosity 18cS), ...Dimethylpolysiloxane [Siloxane G]
(viscosity 20cS), ...Ethyl methylhydrodiene polysiloxane [Siloxane H] (viscosity 10cS), ...Tetradecylmethylhydrodiene polysiloxane [Siloxane I] (viscosity 52cS), ... Octyl methylhydrodiene polysiloxane [Siloxane J] (viscosity 36 cS) was added in the amount shown in Table 2 based on the solid content to prepare ceramic exterior wall material compositions, and these were prepared in Examples 1 to 3. A molded body was made in the same manner as in Example 9, and the water absorption rate of this body was measured. The results shown in Table 2 were obtained, and the water absorption rate was 35% compared to those of Examples 1 to 9. It was much bigger than that.

【表】【table】

【表】 [発明の効果] 本発明の窯業系外壁材組成物は従来公知のノン
アスベスト系窯業系外壁材組成物とは異なり、炭
素原子数4〜12の長鎖アルキル基を含有するオル
ガノハイドロジエンポリシロキサンを添加してな
る組成物であるが、これによればこの組成物が防
水性、撥水性にすぐれたものとなるので、この組
成物から作られた外壁材は水の浸入による漏水、
鉄筋の錆発生、凍害が効果的に防止される。さら
に本発明で添加される長鎖アルキルオルガノハイ
ドロジエンポリシロキサンは少量でよく、しかも
成形前の組成物に添加するだけでよいので経済性
にもすぐれているという有利性をもつものであ
る。
[Table] [Effects of the Invention] The ceramic exterior wall material composition of the present invention differs from conventionally known non-asbestos ceramic exterior wall material compositions in that it is an organohydrocarbon material containing a long chain alkyl group with 4 to 12 carbon atoms. This composition is made by adding diene polysiloxane, and as this composition has excellent waterproof and water repellent properties, exterior wall materials made from this composition will not leak due to water intrusion. ,
Rust and frost damage to reinforcing bars are effectively prevented. Furthermore, the long-chain alkylorganohydrodiene polysiloxane added in the present invention has the advantage of being excellent in economical efficiency, since only a small amount is required and it only needs to be added to the composition before molding.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 セメント原料を主成分とし、けい酸質原料お
よび/または繊維質原料を配合してなるノンアス
ベスト系の窯業用外壁材組成物において、25℃に
おける粘度が5〜1000cSである式 (ここにR1は炭素原子数1〜6の1価炭化水
素基、R2は水素原子またはR1と同じ1価炭化水
素基、R3炭素原子数4〜12の1価長鎖アルキル
基、a,bは0.50<b/a+b<0.95を満たす
数)で示される長鎖アルキルオルガノハイドロジ
エンポリシロキサンを該組成物に添加、混合して
なることを特徴とする窯業系外壁材組成物。
[Scope of Claims] 1. A non-asbestos ceramic exterior wall material composition comprising a cement raw material as a main component and a silicic acid raw material and/or a fibrous raw material, which has a viscosity of 5 to 1000 cS at 25°C. a certain expression (Here, R 1 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, R 2 is a hydrogen atom or the same monovalent hydrocarbon group as R 1 , and R 3 is a monovalent long-chain alkyl group having 4 to 12 carbon atoms. , a, b are numbers satisfying 0.50<b/a+b<0.95).
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