JPH05311012A - Polyolefin resin composition - Google Patents

Polyolefin resin composition

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JPH05311012A
JPH05311012A JP4117790A JP11779092A JPH05311012A JP H05311012 A JPH05311012 A JP H05311012A JP 4117790 A JP4117790 A JP 4117790A JP 11779092 A JP11779092 A JP 11779092A JP H05311012 A JPH05311012 A JP H05311012A
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JP
Japan
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weight
resin composition
group
polyolefin
epoxy group
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Application number
JP4117790A
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Japanese (ja)
Inventor
Taizo Aoyama
泰三 青山
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide a polyolefin resin compsn. which is excellent in moldability and gives a molded article excellent in impact resistance, stiffness, and surface properties. CONSTITUTION:The compsn. contains 100 pts.wt. polyolefin, 0.1-100 pts.wt. epoxidized graft copolymer of core-shell type, and 0.05-50 pts.wt. epoxidized vinyl copolymer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、加工性に優れ、かつそ
の成形体が耐衝撃性、剛性および表面性に優れたポリオ
レフィン系樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyolefin resin composition which is excellent in processability and has a molded body which is excellent in impact resistance, rigidity and surface property.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリオレフィンは、安価で、物理的特性
に優れるため、広く汎用的に使用されている。しかし、
例えば、ポリプロピレンの場合、以下のような欠点を有
している。
2. Description of the Related Art Polyolefin is widely used because it is inexpensive and has excellent physical properties. But,
For example, polypropylene has the following drawbacks.

【0003】1)成形体にした場合、低温での耐衝撃性
が低い。
1) When formed into a molded product, it has low impact resistance at low temperatures.

【0004】2)成形体にした場合、剛性がポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ABS樹脂等と較べると低い。
2) When formed into a molded body, its rigidity is lower than that of polystyrene, polyvinyl chloride, ABS resin and the like.

【0005】3)溶融時の粘度および張力が低く、その
ためシートの真空下でシート状に成形する際の熱成形性
(以下、熱成形性と略す)、およびカレンダー成形時、
ブロー成形時または発泡成形時の成形性が低い。
3) The viscosity and the tension at the time of melting are low, and therefore, the thermoformability (hereinafter abbreviated as thermoformability) when the sheet is formed into a sheet under vacuum, and the calender forming,
Poor moldability during blow molding or foam molding.

【0006】4)成形体にした場合、表面性が低い。こ
こで、「表面性」とは、成形体にした時の表面の光沢、
硬度および該表面への塗装性を言う。
4) When formed into a molded product, the surface property is low. Here, "surface property" means the gloss of the surface of the molded product,
Hardness and coatability on the surface.

【0007】ポリオレフィン成形体の耐衝撃性を向上さ
せるために、エチレン−プロピレンゴム等のゴム成分を
ポリオレフィンに機械的に混合する方法、あるいは、ポ
リオレフィンにブロック共重合等の重合によりゴム成分
を導入する方法が広く一般的に行われている。しかし、
上記の方法では、分散させるゴム成分の粒子径を十分に
コントロールすることが困難であるため、ゴム成分の使
用効率が低くなる。その結果、十分な耐衝撃性を有する
ポリオレフィン成形体を得ることができない。さらに、
多くのゴム成分を必要とするため、この得られるポリオ
レフィン成形体の剛性が低くなる。さらに、分散させる
ゴム成分の粒子径が大きいため、得られるポリオレフィ
ン成形体の表面光沢が低くなる。
In order to improve the impact resistance of the polyolefin molded article, a method of mechanically mixing a rubber component such as ethylene-propylene rubber with the polyolefin, or a rubber component is introduced into the polyolefin by polymerization such as block copolymerization. The method is widely and generally practiced. But,
In the above method, since it is difficult to sufficiently control the particle size of the rubber component to be dispersed, the use efficiency of the rubber component becomes low. As a result, a polyolefin molded product having sufficient impact resistance cannot be obtained. further,
Since many rubber components are required, the rigidity of the obtained polyolefin molded product is low. Furthermore, since the rubber component to be dispersed has a large particle diameter, the surface gloss of the obtained polyolefin molded article is low.

【0008】従来より、コアーシェル型の変形剤は、ポ
リ塩化ビニル系樹脂等の成形体の耐衝撃性を向上させる
ために広く使用されている。このコア−シェル型の変性
剤は、予め設定された粒子径のゴム成分(コア部)を効
率よく分散させることができるので、得られる成形体の
剛性が低くなるのを防止し、かつ耐衝撃性を向上させる
ことができる。しかし、非極性であるポリオレフィン
は、コア−シェル型の変性剤との相溶性が低いため、そ
の使用が制限されてきた。ポリオレフィンに特定の相溶
化剤の存在下に、コア−シェル型の変性剤を添加する方
法が開示されている(特開平3−185037号、米国
特許第4997884号)が、相溶化剤の合成がわい雑
であり、相溶化剤の使用によるコストアップ、また系が
複雑になる等の問題がある。
Conventionally, the core-shell type deforming agent has been widely used for improving the impact resistance of molded articles such as polyvinyl chloride resins. This core-shell type modifier can efficiently disperse a rubber component (core part) having a preset particle diameter, so that the resulting molded article is prevented from having low rigidity, and has a high impact resistance. It is possible to improve the sex. However, the use of non-polar polyolefins has been limited due to their poor compatibility with core-shell type modifiers. A method of adding a core-shell type modifier to a polyolefin in the presence of a specific compatibilizing agent has been disclosed (JP-A-3-185037, US Pat. No. 4,997,884). It is complicated, and there are problems such as an increase in cost due to the use of a compatibilizer and a complicated system.

【0009】また、ポリオレフィンの加工性を向上させ
る方法としては、ポリオレフィンの分子量を高くするこ
とにより、ポリオレフィンの溶融時の粘度および張力の
低下を防止し、加工を向上させる方法がある。しかし、
この方法では、ポリオレフィンの重要な加工法である押
出成形、射出成形等の成形方法を採用することができな
い。
As a method of improving the processability of the polyolefin, there is a method of increasing the molecular weight of the polyolefin to prevent the viscosity and tension of the polyolefin from being lowered during melting and improve the processing. But,
This method cannot adopt molding methods such as extrusion molding and injection molding, which are important processing methods for polyolefins.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、加工性に優
れ、かつその成形体が耐衝撃性、剛性および表面性に優
れたポリオレフィン系樹脂組成物を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a polyolefin resin composition which is excellent in processability and whose molded product has excellent impact resistance, rigidity and surface property.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明のポリオレフィン
系樹脂組成物は、ポリオレフィンとエポキシ基を有する
コア−シェルグラフト共重合体と、エポキシ基を有する
ビニル系共重合体とを含有し、前記ポリオレフィン10
0重量部に対して、前記エポキシ基を有するコア−シェ
ルグラフト共重合体が0.1〜100重量部、前記エポ
キシ基を有するビニル系共重合体が0.05〜50重量
部の割合で含有され、そのことにより上記課題が達成さ
れる。
The polyolefin resin composition of the present invention comprises a polyolefin, a core-shell graft copolymer having an epoxy group, and a vinyl copolymer having an epoxy group. 10
0.1 to 100 parts by weight of the epoxy group-containing core-shell graft copolymer and 0.05 to 50 parts by weight of the epoxy group-containing vinyl copolymer with respect to 0 parts by weight. As a result, the above object is achieved.

【0012】次に本発明を詳しく説明する。Next, the present invention will be described in detail.

【0013】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
ポリオレフィンと、エポキシ基を有するコアーシェル型
のグラフト共重合体と、エポキシ基を有するビニル系共
重合体とを含有する。
The polyolefin resin composition of the present invention is
It contains a polyolefin, a core-shell type graft copolymer having an epoxy group, and a vinyl type copolymer having an epoxy group.

【0014】上記ポリオレフィンとしては、ポリプロピ
レン、高密度、低密度または線状低密度ポリエチレン、
ポリ−1−ブテン、ポリイソブチレン、エチレンとプロ
ピレンとの共重合体、ジエン成分が10重量%以下であ
るエチレン−プロピレン−ジエン3元共重合体、ポリメ
チルペンテン、エチレン、またはプロピレンとビニル化
合物(例えば、酢酸ビニル、メタクリル酸アルキルエス
テル、アクリル酸アルキルエステルまたは芳香族ビニル
等)とのランダム、ブロックまたはグラフト共重合体
(ビニル化合物の含有量は50重量%以下)等が挙げら
れる。上記ポリオレフィンは、プロピレン成分を50重
量%以上含有するポリオレフィンであることが好まし
い。
As the above-mentioned polyolefin, polypropylene, high density, low density or linear low density polyethylene,
Poly-1-butene, polyisobutylene, a copolymer of ethylene and propylene, an ethylene-propylene-diene terpolymer having a diene component of 10% by weight or less, polymethylpentene, ethylene, or a propylene-vinyl compound ( Examples thereof include random, block or graft copolymers (vinyl compound content is 50% by weight or less) with vinyl acetate, methacrylic acid alkyl ester, acrylic acid alkyl ester or aromatic vinyl). The above-mentioned polyolefin is preferably a polyolefin containing 50% by weight or more of a propylene component.

【0015】ポリオレフィンが少なくとも1つの反応性
官能基を有することが好ましく、上記反応性官能基とし
ては、カルボキシル基、アミド基、アミノ基、ヒドロキ
シル基、酸無水物基、エポキシ基等が挙げられ、特にエ
ポキシ基と反応性のある、カルボキシル基、アミド基、
アミノ基、ヒドロキシル基が好ましい。上記ポリオレフ
ィンは、上記の官能基を有する単量体成分を20重量%
以下の割合で共重合あるいはグラフト重合させることに
より得られる。上記の官能基を有する単量体としては、
メタクリル酸、アクリル酸、メタクリルアミド、アクリ
ルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、ヒドロ
キシエチルメタクリレート、無水マレイン酸、グリシジ
ルメタクリレート、グリシジルアクリレート等が挙げら
れる。
The polyolefin preferably has at least one reactive functional group, and the reactive functional group includes a carboxyl group, an amide group, an amino group, a hydroxyl group, an acid anhydride group, an epoxy group, and the like. Carboxyl group, amide group, especially reactive with epoxy group,
Amino group and hydroxyl group are preferred. The above polyolefin contains 20% by weight of the monomer component having the above functional group.
It can be obtained by copolymerization or graft polymerization in the following proportions. The monomer having the above functional group,
Examples thereof include methacrylic acid, acrylic acid, methacrylamide, acrylamide, dimethylaminoethyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, maleic anhydride, glycidyl methacrylate and glycidyl acrylate.

【0016】上記のポリオレフィンは、単独でもしくは
2種以上混合して用いることができる。
The above polyolefins can be used alone or in admixture of two or more.

【0017】上記エポキシ基を有するコアーシェル型グ
ラフト共重合体は、ポリオレフィンの加工性およびその
成形体の耐衝撃性を向上させるために含有されるもので
ある。このグラフト共重合体は、ゴム状重合体をコアと
し、ビニル系硬質重合体をシェル(殻)として、コアの
存在下にシェル成分をグラフト共重合させた、コア−シ
ェル型のグラフト共重合体であり、エポキシ基を有する
ことを特徴とする。
The core-shell type graft copolymer having an epoxy group is contained in order to improve the processability of the polyolefin and the impact resistance of the molded product. This graft copolymer is a core-shell type graft copolymer in which a rubber-like polymer is used as a core, a vinyl-based hard polymer is used as a shell, and a shell component is graft-copolymerized in the presence of the core. And has an epoxy group.

【0018】上記エポキシ基を有するコアーシェル型グ
ラフト共重合体としては、コアとしてのエポキシ基を有
するゴム状重合体と、シェルとしてのビニル化合物から
なる単量体成分とをグラフト共重合させたグラフト共重
合体、またはコアとしてのゴム状重合体と、シェルとし
ての不飽和グリシジル化合物およびビニル化合物を含有
する単量体成分とをグラフト共重合させたグラフト共重
合体が挙げられる。
The above-mentioned core-shell type graft copolymer having an epoxy group is a graft copolymer obtained by graft-copolymerizing a rubber-like polymer having an epoxy group as a core and a monomer component composed of a vinyl compound as a shell. Examples thereof include a polymer, or a rubber-like polymer as a core, and a graft copolymer obtained by graft-copolymerizing a monomer component containing an unsaturated glycidyl compound and a vinyl compound as a shell.

【0019】上記単量体成分に含有される上記不飽和グ
リシジル化合物としては、不飽和グリシジルエステル
類、不飽和グリシジルエーテル類およびエポキシアルケ
ン類等が挙げられ、具体的には、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル、イタコン酸ジグリシジルエステル、スチレンカル
ボン酸グリシジルエステル、3,4−エポキシ−1−ブ
テン等が例示される。中でも、グリシジルアクリレート
およびグリシジルメタクリレートが好ましい。
Examples of the unsaturated glycidyl compound contained in the monomer component include unsaturated glycidyl esters, unsaturated glycidyl ethers and epoxy alkenes, and specifically, glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate. , Allyl glycidyl ether, itaconic acid diglycidyl ester, styrenecarboxylic acid glycidyl ester, 3,4-epoxy-1-butene and the like. Among them, glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate are preferable.

【0020】さらに、下記一般式(I)で表されるグリ
シジル化合物が使用できる。この下記一般式(I)で表
される化合物は、特開昭60−130580号に記載さ
れた方法で製造することができる。
Further, a glycidyl compound represented by the following general formula (I) can be used. The compound represented by the following general formula (I) can be produced by the method described in JP-A-60-130580.

【0021】[0021]

【化2】 [Chemical 2]

【0022】(式中、Arは少なくとも1つのグリシジ
ルオキシ基を有し、かつ炭素原子数が2〜23である芳
香族炭化水素基を表し、Rは水素原子またはメチル基を
表す)。
(In the formula, Ar represents an aromatic hydrocarbon group having at least one glycidyloxy group and having 2 to 23 carbon atoms, and R represents a hydrogen atom or a methyl group).

【0023】上記の不飽和グリシジル化合物は、単独で
若しくは2種以上混合して用いることができる。
The above unsaturated glycidyl compounds can be used alone or in admixture of two or more.

【0024】上記不飽和グリシジル化合物の含有量は、
単量体成分中、0.01〜50重量%であることが好ま
しい。上記不飽和グリシジル化合物の含有量が、0.0
1重量%未満の場合、得られるエポキシ基を有するコア
ーシェル型グラフト共重合体とポリオレフィンとの相溶
性が低くなるので、得られるポリオレフィン系樹脂組成
物の溶融時の粘度および張力が低くなり、その結果、ポ
リオレフィン系樹脂組成物の加工性およびその成形体の
表面性が不十分となる場合がある。さらに、ポリオレフ
ィン系樹脂組成物の成形体の剛性および耐衝撃性が不十
分となる恐れがある。一方、上記不飽和グリシジル化合
物の含有量が、50重量%を超える場合、得られるエポ
キシ基を有するコアーシェル型グラフト共重合体を含有
させたポリオレフィン系樹脂組成物の成形体のその他の
機械的特性が不十分となる恐れがある。
The content of the unsaturated glycidyl compound is
It is preferably 0.01 to 50% by weight in the monomer component. The content of the unsaturated glycidyl compound is 0.0
When it is less than 1% by weight, the compatibility between the obtained epoxy group-containing core-shell type graft copolymer and the polyolefin becomes low, so that the viscosity and the tension of the obtained polyolefin resin composition at the time of melting become low, and as a result, In some cases, the processability of the polyolefin-based resin composition and the surface property of the molded product may be insufficient. Furthermore, the rigidity and impact resistance of the molded product of the polyolefin-based resin composition may be insufficient. On the other hand, when the content of the unsaturated glycidyl compound exceeds 50% by weight, other mechanical properties of the molded product of the polyolefin-based resin composition containing the obtained epoxy group-containing core-shell type graft copolymer are There is a risk of becoming insufficient.

【0025】上記単量体成分に含有される上記ビニル化
合物としては、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香
族ビニル化合物;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸n−ブチル等のメタクリル酸アルキ
ルエステル;アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル
等のアクリル酸アルキルエステル;アクリロニトリル、
メタアクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合物等が挙
げられる。
Examples of the vinyl compound contained in the monomer component are aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene; alkyl methacrylate such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate and n-butyl methacrylate. Alkyl acrylates such as ethyl acrylate and n-butyl acrylate; acrylonitrile,
Examples thereof include unsaturated nitrile compounds such as methacrylonitrile.

【0026】上記ビニル化合物の含有量は、単量体成分
中50〜99.99重量%であることが好ましい。上記
ビニル化合物の含有量が50重量%未満の場合、得られ
るエポキシ基を有するコアーシェル型グラフト共重合体
を含有させたポリオレフィン系樹脂組成物の成形体のそ
の他の機械的特性が不十分となる恐れがある。一方、上
記ビニル化合物の含有量が、99.99重量%を超える
場合、得られるエポキシ基を有するコアーシェル型グラ
フト共重合体とポリオレフィンとの相溶性が低くなるの
で、得られるポリオレフィン系樹脂組成物の溶融時の粘
度および張力が低くなり、その結果、ポリオレフィン系
樹脂組成物の加工性およびその成形体の表面性が不十分
となる。さらに、ポリオレフィン系樹脂組成物の成形体
の剛性および耐衝撃性が不十分となる恐れがある。
The content of the vinyl compound is preferably 50 to 99.99% by weight in the monomer component. When the content of the vinyl compound is less than 50% by weight, other mechanical properties of the resulting molded product of the polyolefin resin composition containing the core-shell type graft copolymer having an epoxy group may be insufficient. There is. On the other hand, when the content of the vinyl compound exceeds 99.99% by weight, the compatibility between the obtained epoxy group-containing core-shell type graft copolymer and the polyolefin becomes low, so that the obtained polyolefin resin composition The viscosity and the tension at the time of melting become low, and as a result, the processability of the polyolefin resin composition and the surface property of the molded product thereof become insufficient. Furthermore, the rigidity and impact resistance of the molded product of the polyolefin-based resin composition may be insufficient.

【0027】上記ビニル化合物として、芳香族ビニル化
合物およびメタクリル酸アルキルエステルのうち少なく
とも1種と、芳香族ビニル化合物およびメタクリル酸ア
ルキルエステル以外の少なくとも1種のビニル化合物を
用いることが好ましい。上記芳香族ビニル化合物として
は、スチレンまたはα−メチルスチレンが好ましい。上
記メタクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基
の炭素原子数が1〜4であるメタクリル酸エステルが好
ましい。上記芳香族ビニル化合物およびメタクリル酸ア
ルキルエステル以外のビニル化合物としては、上記アク
リル酸アルキルエステル、不飽和ニトリル化合物等、お
よび酸無水物基、カルボキシル基、アミド基、アミノ
基、ヒドロキシル基等の反応性官能基を有するビニル化
合物が挙げられ、具体的には、例えば、無水マレイン
酸、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリルアミド、ア
クリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアク
リレート等が挙げられる。
As the vinyl compound, it is preferable to use at least one kind of aromatic vinyl compound and methacrylic acid alkyl ester and at least one kind of vinyl compound other than aromatic vinyl compound and methacrylic acid alkyl ester. As the aromatic vinyl compound, styrene or α-methylstyrene is preferable. The methacrylic acid alkyl ester is preferably a methacrylic acid ester having an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms. Examples of the vinyl compound other than the aromatic vinyl compound and the methacrylic acid alkyl ester include the acrylic acid alkyl ester, the unsaturated nitrile compound and the like, and the reactivity of an acid anhydride group, a carboxyl group, an amide group, an amino group, a hydroxyl group and the like. Examples thereof include vinyl compounds having a functional group, and specific examples thereof include maleic anhydride, methacrylic acid, acrylic acid, methacrylamide, acrylamide, dimethylaminoethyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, and hydroxyethyl acrylate.

【0028】上記の場合、芳香族ビニル化合物およびメ
タクリル酸アルキルエステルのうち少なくとも1種のビ
ニル化合物の含有量は、単量体成分中、50〜99.9
9重量%、芳香族ビニル化合物およびメタクリル酸アル
キルエステル以外の少なくとも1種のビニル化合物の含
有量は、単量体成分中0〜40重量%が好ましい。
In the above case, the content of at least one vinyl compound among the aromatic vinyl compound and the methacrylic acid alkyl ester is 50 to 99.9 in the monomer component.
The content of 9% by weight and at least one vinyl compound other than the aromatic vinyl compound and the methacrylic acid alkyl ester is preferably 0 to 40% by weight in the monomer component.

【0029】上記単量体成分の含有量は、エポキシ基を
有するコアーシェル型グラフト共重合体中、5〜60重
量%であることが好ましい。上記単量体成分の含有量が
5重量%未満の場合、得られるエポキシ基を有するコア
ーシェル型グラフト共重合体が塊状化するため好ましく
ない。一方、上記単量体成分の含有量が60重量%を超
える場合、ポリオレフィン系樹脂組成物のおよび加工性
およびその成形体の表面性が不十分となる恐れがある。
さらに、ポリオレフィン系樹脂組成物の成形体の耐衝撃
性が不十分となる恐れがある。
The content of the above-mentioned monomer component is preferably 5 to 60% by weight in the core-shell type graft copolymer having an epoxy group. If the content of the above-mentioned monomer component is less than 5% by weight, the obtained core-shell type graft copolymer having an epoxy group will be aggregated, which is not preferable. On the other hand, when the content of the above-mentioned monomer component exceeds 60% by weight, the processability of the polyolefin resin composition and the surface property of the molded article thereof may be insufficient.
Furthermore, the impact resistance of the molded product of the polyolefin-based resin composition may be insufficient.

【0030】上記ゴム状重合体としては、ガラス転移温
度が25℃以下の重合体であり、例えば、ポリブタジエ
ンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル
−ブタジエンゴム、アクリル酸n−ブチル−ブタジエン
ゴム等のジエン系ゴム、ポリアクリル酸n−ブチル、ポ
リアクリル酸2−エチルヘキシル等のアクリル系ゴム、
エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ブチルゴム等のオ
レフィン系ゴム、ポリジメチルシロキサン等のシリコン
ゴム等が挙げられる。上記エポキシ基を有するゴム状重
合体としては、上記に挙げたゴム状重合体でエポキシ基
を有する重合体が挙げられ、これらは、例えば、ゴム状
重合体の合成時に上記の示した不飽和グリシジル化合物
を共重合させることにより得られる。これらのゴム状重
合体およびエポキシ基を有するゴム状重合体は、単独で
若しくは2種以上混合して用いることができる。
The rubber-like polymer is a polymer having a glass transition temperature of 25 ° C. or lower, and examples thereof include polybutadiene rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, and diene acrylate such as n-butyl-butadiene rubber. -Based rubber, acrylic rubber such as poly (n-butyl acrylate), 2-ethylhexyl polyacrylate,
Examples thereof include olefin rubbers such as ethylene-propylene-diene rubber and butyl rubber, and silicone rubber such as polydimethylsiloxane. Examples of the rubber polymer having an epoxy group include the above-mentioned rubber polymers having an epoxy group, and these are, for example, the unsaturated glycidyl groups described above during the synthesis of the rubber polymer. It is obtained by copolymerizing a compound. These rubber-like polymers and rubber-like polymers having an epoxy group can be used alone or in admixture of two or more.

【0031】上記ゴム成分の含有量は、エポキシ基を有
するコアーシェル型グラフト共重合体中、40〜95重
量%であることが好ましい。上記ゴム成分の含有量が4
0重量%未満の場合、得られるポリオレフィン系樹脂組
成物の溶融時の粘度および張力が低くなり、その結果、
ポリオレフィン系樹脂組成物の加工性およびその成形体
の表面性が不十分となる恐れがある。さらに、ポリオレ
フィン系樹脂組成物の成形体の耐衝撃性が不十分となる
恐れがある。一方、上記ゴム成分の含有量が95重量%
を超える場合、得られるエポキシ基を有するコアーシェ
ル型グラフト共重合体が塊状化するため好ましくない。
The content of the rubber component is preferably 40 to 95% by weight in the core-shell type graft copolymer having an epoxy group. Content of the above rubber component is 4
If it is less than 0% by weight, the viscosity and tension of the obtained polyolefin resin composition at the time of melting are low, and as a result,
The processability of the polyolefin-based resin composition and the surface property of the molded product thereof may be insufficient. Furthermore, the impact resistance of the molded product of the polyolefin-based resin composition may be insufficient. On the other hand, the content of the rubber component is 95% by weight.
If it exceeds, the resulting core-shell type graft copolymer having an epoxy group will be lumped, which is not preferable.

【0032】エポキシ基を有するグラフト共重合体は、
通常のラジカル重合により製造することができ、懸濁重
合法、乳化重合法等の重合法を採用することができる。
得られるエポキシ基を有するグラフト共重合体の粒子径
および粒子構造等のコントロールが容易である点から、
乳化重合法を採用することが好ましい。製造工程中に、
酸、塩、凝集剤等をの添加により、粒子を肥大させても
よい。得られるエポキシ基を有するグラフト共重合体の
粒子径は、3μm以下であることが、得られるエポキシ
基を有するグラフト共重合体を含有したポリオレフィン
系樹脂組成物の表面性が良好となるため好ましい。
The graft copolymer having an epoxy group is
It can be produced by an ordinary radical polymerization, and a polymerization method such as a suspension polymerization method or an emulsion polymerization method can be adopted.
From the viewpoint that it is easy to control the particle size and particle structure of the resulting graft copolymer having an epoxy group,
It is preferable to employ an emulsion polymerization method. During the manufacturing process,
The particles may be enlarged by adding an acid, a salt, a coagulant or the like. The particle diameter of the obtained graft copolymer having an epoxy group is preferably 3 μm or less because the polyolefin resin composition containing the obtained graft copolymer having an epoxy group has good surface properties.

【0033】上記のエポキシ基を有するビニル系共重合
体は、不飽和グリシジル化合物とビニル化合物を主な構
成成分とする。
The above-mentioned vinyl copolymer having an epoxy group mainly contains an unsaturated glycidyl compound and a vinyl compound.

【0034】上記不飽和グリシジル化合物としては、前
述と同様の化合物が挙げられ、中でもグリシジルアクリ
レートまたはグリシジルメタクリートが好ましい。
Examples of the unsaturated glycidyl compound include the same compounds as described above, and among them, glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate is preferable.

【0035】上記不飽和グリシジル化合物の含有量は、
エポキシ基を有するビニル系共重合体中、0.01〜5
0重量%であることが好ましい。上記不飽和グリシジル
化合物の含有量が、0.01重量%未満の場合、得られ
るエポキシ基を有するビニル系共重合体とポリオレフィ
ンとの相溶性が低くなるので、得られるポリオレフィン
系樹脂組成物の溶融時の粘度および張力が低くなり、そ
の結果、ポリオレフィン系樹脂組成物の加工性およびそ
の成形体の表面性が不十分となる場合がある。さらに、
ポリオレフィン系樹脂組成物の成形体の剛性が不十分と
なる恐れがある。一方、上記不飽和グリシジル化合物の
含有量が、50重量%を超える場合、得られるエポキシ
基を有するビニル系共重合体を含有させたポリオレフィ
ン系樹脂組成物の成形体のその他の機械的特性が不十分
となる恐れがある。
The content of the unsaturated glycidyl compound is
0.01 to 5 in the vinyl copolymer having an epoxy group
It is preferably 0% by weight. When the content of the unsaturated glycidyl compound is less than 0.01% by weight, the compatibility between the obtained vinyl copolymer having an epoxy group and the polyolefin becomes low, so that the obtained polyolefin resin composition is melted. The viscosity and tension at that time may be low, and as a result, the processability of the polyolefin-based resin composition and the surface property of the molded product may be insufficient. further,
The rigidity of the molded product of the polyolefin-based resin composition may be insufficient. On the other hand, when the content of the unsaturated glycidyl compound exceeds 50% by weight, other mechanical properties of the resulting molded product of the polyolefin-based resin composition containing the vinyl copolymer having an epoxy group are unsatisfactory. There is a fear that it will be enough.

【0036】上記ビニル化合物としては、前述と同様の
化合物が挙げられる。
Examples of the vinyl compound include the same compounds as described above.

【0037】上記ビニル化合物の含有量は、エポキシ基
を有するビニル系共重合体中、50〜99.99重量%
であることが好ましい。上記エポキシ基を有するビニル
化合物の含有量が50重量%未満の場合、得られるエポ
キシ基を有するビニル系共重合体を含有させたポリオレ
フィン系樹脂組成物の成形体のその他の機械的特性が不
十分となる恐れがある。一方、上記ビニル化合物の含有
量が、99.99重量%を超える場合、得られるエポキ
シ基を有するビニル系共重合体とポリオレフィンとの相
溶性が低くなるので、得られるポリオレフィン系樹脂組
成物の溶融時の粘度および張力が低くなり、その結果、
ポリオレフィン系樹脂組成物の加工性およびその成形体
の表面性が不十分となる。さらに、ポリオレフィン系樹
脂組成物の成形体の剛性が不十分となる恐れがある。
The content of the above vinyl compound is 50 to 99.99% by weight in the vinyl copolymer having an epoxy group.
Is preferred. When the content of the vinyl compound having an epoxy group is less than 50% by weight, other mechanical properties of the obtained molded product of the polyolefin resin composition containing the vinyl copolymer having an epoxy group are insufficient. There is a risk that On the other hand, when the content of the vinyl compound exceeds 99.99% by weight, the compatibility of the obtained vinyl copolymer having an epoxy group with the polyolefin becomes low, so that the obtained polyolefin resin composition is melted. Viscosity and tension are low, resulting in
The processability of the polyolefin-based resin composition and the surface property of the molded product thereof are insufficient. Further, the rigidity of the molded product of the polyolefin resin composition may be insufficient.

【0038】上記ビニル化合物として、芳香族ビニル化
合物およびメタクリル酸アルキルエステルのうち少なく
とも1種と、芳香族ビニル化合物およびメタクリル酸ア
ルキルエステル以外の少なくとも1種のビニル化合物を
用いることが好ましい。上記芳香族ビニル化合物および
上記メタクリル酸アルキルエステルとしては、前述と同
様の化合物が挙げられる。
As the vinyl compound, it is preferable to use at least one kind of aromatic vinyl compound and methacrylic acid alkyl ester and at least one kind of vinyl compound other than aromatic vinyl compound and methacrylic acid alkyl ester. Examples of the aromatic vinyl compound and the methacrylic acid alkyl ester include the same compounds as described above.

【0039】上記の場合、芳香族ビニル化合物およびメ
タクリル酸アルキルエステルのうち少なくとも1種のビ
ニル化合物の含有量は、単量体成分中、50〜99.9
9重量%、芳香族ビニル化合物およびメタクリル酸アル
キルエステル以外の少なくとも1種のビニル化合物の含
有量は、単量体成分中0〜40重量%が好ましい。
In the above case, the content of at least one vinyl compound among the aromatic vinyl compound and the alkyl methacrylate is 50 to 99.9 in the monomer component.
The content of 9% by weight and at least one vinyl compound other than the aromatic vinyl compound and the methacrylic acid alkyl ester is preferably 0 to 40% by weight in the monomer component.

【0040】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物中、
上記ポリオレフィン100重量部に対して、上記エポキ
シ基を有するコア−シェル型グラフト共重合体は0.1
〜100重量部含有され、好ましくは0.5〜70重量
部含有される。上記エポキシ基を有するコア−シェル型
グラフト共重合体の含有量が0.1重量部未満の場合、
得られるポリオレフィン系樹脂組成物の溶融時の粘度お
よび張力が低くなり、その結果、ポリオレフィン系樹脂
組成物の加工性が不十分となる。さらに、ポリオレフィ
ン系樹脂組成物の成形体の耐衝撃性が不十分となる。一
方、上記エポキシ基を有するコア−シェル型グラフト共
重合体の含有量が100重量部を超える場合、得られる
ポリオレフィン系樹脂組成物の成形体が有する本来の特
性、即ち、耐熱性等が低くなる。
In the polyolefin resin composition of the present invention,
With respect to 100 parts by weight of the polyolefin, the core-shell type graft copolymer having the epoxy group is 0.1.
To 100 parts by weight, preferably 0.5 to 70 parts by weight. When the content of the core-shell type graft copolymer having an epoxy group is less than 0.1 part by weight,
The viscosity and tension of the obtained polyolefin resin composition at the time of melting become low, and as a result, the processability of the polyolefin resin composition becomes insufficient. Further, the impact resistance of the molded product of the polyolefin resin composition becomes insufficient. On the other hand, when the content of the core-shell type graft copolymer having the epoxy group exceeds 100 parts by weight, the original properties of the molded product of the polyolefin resin composition obtained, that is, heat resistance and the like are lowered. .

【0041】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物中、
上記ポリオレフィン100重量部に対して、上記エポキ
シ基を有するビニル系共重合体は0.05〜50重量部
含有され、好ましくは0.05〜30重量部含有され
る。上記エポキシ基を有するビニル系共重合体の含有量
が0.05重量部未満の場合、得られるポリオレフィン
系樹脂組成物の溶融時の粘度および張力が低くなり、そ
の結果、ポリオレフィン系樹脂組成物の加工性およびそ
の成形体の表面性が不十分となる。さらに、ポリオレフ
ィン系樹脂組成物の成形体の剛性が不十分となる。一
方、上記エポキシ基を有するビニル系共重合体の含有量
が100重量部を超える場合、得られるポリオレフィン
系樹脂組成物の成形体のその他の機械的特性特性が不十
分となる。
In the polyolefin resin composition of the present invention,
The epoxy group-containing vinyl copolymer is contained in an amount of 0.05 to 50 parts by weight, preferably 0.05 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin. When the content of the vinyl copolymer having an epoxy group is less than 0.05 parts by weight, the viscosity and tension of the obtained polyolefin resin composition at the time of melting are low, and as a result, the polyolefin resin composition The workability and the surface property of the molded product are insufficient. Further, the rigidity of the molded product of the polyolefin resin composition becomes insufficient. On the other hand, when the content of the vinyl copolymer having an epoxy group is more than 100 parts by weight, other mechanical property characteristics of the obtained molded product of the polyolefin resin composition are insufficient.

【0042】本発明のポリオレフィン系樹脂化合物は、
必要に応じて、炭酸カルシウム、タルク等の無機の充填
剤;安定剤;滑材等を含有することができる。さらに、
必要に応じて、従来よりポリ塩化ビニル系樹脂で使用さ
れているコア−シェル型の耐衝撃性改良剤または加工性
改良剤等を含有することが可能である。
The polyolefin resin compound of the present invention is
If necessary, an inorganic filler such as calcium carbonate or talc; a stabilizer; a lubricant or the like may be contained. further,
If necessary, it is possible to contain a core-shell type impact resistance improver or processability improver conventionally used in polyvinyl chloride resins.

【0043】エポキシ基を有するグラフト共重合体と、
エポキシ基を有するビニル系共重合体とのポリオレフィ
ンの混合法は、押出混練、ロール混練法等の従来よりよ
く知られた方法を採用することができる。さらに、エポ
キシ基を有するグラフト共重合体およびエポキシ基を有
するビニル系共重合体とポリオレフィンの一部とを混合
したのち、残りのポリオレフィンをさらに混合する等の
多段階の混合も採用することができる。
A graft copolymer having an epoxy group,
As a method for mixing the polyolefin with the vinyl copolymer having an epoxy group, a conventionally well-known method such as extrusion kneading or roll kneading can be adopted. Further, multi-step mixing such as mixing a graft copolymer having an epoxy group and a vinyl-based copolymer having an epoxy group with a part of the polyolefin and then further mixing the remaining polyolefin can be adopted. .

【0044】本発明において、ポリオレフィン系樹脂の
加工性は、ポリオレフィン系樹脂をシート状に真空下で
成形する時、または真空下で圧空成形する時等の樹脂の
熱成形性(以下、熱成形性と略す)およびカレンダー成
形時、ブロー成形時、発泡成形時または押出成形時の成
形性等を含む。
In the present invention, the workability of the polyolefin-based resin means the thermoformability of the resin when the polyolefin-based resin is molded into a sheet under vacuum, or when pressure-molded under vacuum (hereinafter, thermoformability). Abbreviated) and calender molding, blow molding, foam molding or extrusion molding.

【0045】本発明において、耐衝撃性は、射出成形、
押出成形、熱成形、カレンダー成形、ブロー成形、発泡
成形等のポリオレフィン系樹脂に関するすべての成形法
により形成された成形体の耐衝撃性に関する。
In the present invention, impact resistance means injection molding,
The present invention relates to impact resistance of a molded article formed by all molding methods for polyolefin resins such as extrusion molding, thermoforming, calender molding, blow molding, and foam molding.

【0046】本発明において、剛性および表面性は、射
出成形、押出成形、熱成形、カレンダー成形、ブロー成
形、発泡成形等のポリオレフィン系樹脂に関するすべて
の成形法により形成された成形体の剛性および表面性に
関する。
In the present invention, the rigidity and surface property are the rigidity and the surface of a molded product formed by all molding methods relating to a polyolefin resin such as injection molding, extrusion molding, thermoforming, calender molding, blow molding and foam molding. Regarding sex

【0047】[0047]

【作用】本発明で使用するコア−シェル型グラフト共重
合体およびビニル系共重合体はエポキシ基を有する。そ
のため、極性のあるコア−シェル型グラフト共重合体お
よびビニル系共重合体と非極性のポリオレフィンとの相
溶性が向上する。そのため、ポリオレフィンに上記コア
−シェル型グラフト共重合体およびビニル系共重合体を
含有させることにより、得られるポリオレフィン系樹脂
組成物の溶融時の粘度および張力が著しく高くなり、そ
の結果、ポリオレフィン系樹脂組成物の加工性およびそ
の成形体の表面性が向上する。同時にポリオレフィン系
樹脂組成物の成形体の耐衝撃性および剛性も向上する。
The core-shell type graft copolymer and the vinyl copolymer used in the present invention have an epoxy group. Therefore, the compatibility between the polar core-shell type graft copolymer and the vinyl copolymer and the nonpolar polyolefin is improved. Therefore, by incorporating the core-shell type graft copolymer and the vinyl-based copolymer into the polyolefin, the viscosity and the tension of the obtained polyolefin-based resin composition at the time of melting are significantly increased, and as a result, the polyolefin-based resin is obtained. The processability of the composition and the surface property of the molded product are improved. At the same time, the impact resistance and rigidity of the molded product of the polyolefin resin composition are improved.

【0048】さらに、少なくとも1つの反応性官能基を
有するポリオレフィンと、エポキシ基を有するコア−シ
ェル型グラフト共重合体と、エポキシ基を有するビニル
系共重合体を用いることにより、ポリオレフィンと、エ
ポキシ基を有するコア−シェル型グラフト共重合体およ
びエポキシ基を有するビニル系共重合体との相溶性がさ
らに向上するので、ポリオレフィン系樹脂組成物の加工
性およびその成形体の表面性、耐衝撃性および剛性がさ
らに向上する。
Further, by using a polyolefin having at least one reactive functional group, a core-shell type graft copolymer having an epoxy group, and a vinyl-based copolymer having an epoxy group, the polyolefin and the epoxy group are used. Since the compatibility with the core-shell type graft copolymer having and the vinyl copolymer having an epoxy group is further improved, the processability of the polyolefin resin composition and the surface property of the molded product, impact resistance and The rigidity is further improved.

【0049】[0049]

【実施例】次に本発明を実施例および比較例を挙げて説
明する。
EXAMPLES Next, the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples.

【0050】実施例1 <エポキシ基を有するコアーシェル型グラフト共重合体
の調製>粒子径2500オングストロームのポリブタジ
エンゴムラテックス70重量部(固形分)と、グリシジ
ルメタクリレート1重量部、メタクリル酸メチル15重
量部およびスチレン14重量部よりなる単量体成分30
重量部とを通常の乳化重合によりグラフト共重合させ
た。粒子径が2600オングストロームであり、最終転
化率は98%であった。得られた共重合体のラテックス
を通常の方法で塩析し、脱水、乾燥することにより、エ
ポキシ基を有するコアーシェル型グラフト共重合体の粉
末を得た。
Example 1 <Preparation of core-shell type graft copolymer having epoxy group> 70 parts by weight (solid content) of polybutadiene rubber latex having a particle diameter of 2500 Å, 1 part by weight of glycidyl methacrylate, 15 parts by weight of methyl methacrylate and Monomer component 30 consisting of 14 parts by weight of styrene
Graft copolymerization with 1 part by weight was carried out by ordinary emulsion polymerization. The particle size was 2600 angstroms and the final conversion was 98%. The latex of the obtained copolymer was salted out by a usual method, dehydrated and dried to obtain a powder of a core-shell type graft copolymer having an epoxy group.

【0051】<エポシキ基を有するビニル系共重合体の
調製>グリシジルメタクリレート3重量部、メタクリル
酸メチル50重量部およびスチレン47重量部からなる
エポキシ基を有するビニル系共重合体を通常の乳化重合
法により重合した。粒子径が1000オングストローム
であり、最終転化率は98%であった。得られた共重合
体のラテックスを通常の方法で塩析し、脱水、乾燥する
ことにより、エポキシ基を有するビニル系共重合体の粉
末を得た。
<Preparation of Vinyl Copolymer Having Epoxy Group> A vinyl copolymer having an epoxy group consisting of 3 parts by weight of glycidyl methacrylate, 50 parts by weight of methyl methacrylate and 47 parts by weight of styrene is subjected to a usual emulsion polymerization method. Was polymerized. The particle size was 1000 Å and the final conversion was 98%. The latex of the obtained copolymer was salted out by a conventional method, dehydrated and dried to obtain a vinyl copolymer powder having an epoxy group.

【0052】得られたエポキシ基を有するコアーシェル
型グラフト共重合体粉末20重量部および得られたエポ
キシ基を有するビニル系共重合体粉末10重量部を、ポ
リプロピレン(ハイポール−B−200、三井石油化学
製)100重量部に混合し、この混合物を200℃でロ
ール混練、プレス成形することにより試験片を得た。各
々の試験片について、ASTM−D256に準じてアイ
ゾット耐衝撃性試験を、ASTM−D790に準じて曲
げ弾性試験を行った。また目視により上記試験片の表面
光沢を以下に示す段階に評価した。その結果を表4に示
す。
20 parts by weight of the obtained core-shell type graft copolymer powder having an epoxy group and 10 parts by weight of the obtained vinyl copolymer powder having an epoxy group were added to polypropylene (Hypol-B-200, Mitsui Petrochemical Co., Ltd.). 100 parts by weight), and the mixture was roll-kneaded at 200 ° C. and press-molded to obtain a test piece. For each test piece, an Izod impact resistance test was performed according to ASTM-D256, and a bending elasticity test was performed according to ASTM-D790. Further, the surface gloss of the test piece was visually evaluated in the following stages. The results are shown in Table 4.

【0053】○・・・光沢が非常にある △・・・光沢がある ×・・・光沢がほとんどない。○: Very glossy Δ: Glossy ×: Almost no gloss

【0054】これとは別に、上記のエポキシ基を有する
コアーシェル型グラフト共重合体粉末20重量部および
上記のエポキシ基を有するビニル系共重合体粉末10重
量部を上記と同様に混合して、この混合物をブラベンダ
ー社製のブラベンダープラスチコーダーのエクストルー
ダーを用いて、200℃、40rpmの条件下で押出混
練し、ペレット化した。得られたペレットについて、キ
ャピログラフ(東洋精機製)を用いて、200℃、ダイ
ス直径2mm×長さ10mm、押出スピード20mm/
分、引き取りスピード1m/分の条件下で溶融張力を測
定した。その結果を表4に示す。
Separately, 20 parts by weight of the core-shell type graft copolymer powder having the epoxy group and 10 parts by weight of the vinyl copolymer powder having the epoxy group are mixed in the same manner as above, and The mixture was extruded and kneaded under the conditions of 200 ° C. and 40 rpm using an extruder of Brabender Plasticorder made by Brabender Co., and pelletized. About the obtained pellets, using a Capillograph (manufactured by Toyo Seiki), 200 ° C., die diameter 2 mm × length 10 mm, extrusion speed 20 mm /
And the melt tension was measured under the conditions of a take-off speed of 1 m / min. The results are shown in Table 4.

【0055】比較例1 ポリプロピレン(ハイポール−B−200、三井石油化
学製)のみを組成物として、実施例1と同様にして試験
片およびペレットを得、これらを実施例1と同様の試験
をその結果を表4に示す。
Comparative Example 1 A test piece and a pellet were obtained in the same manner as in Example 1 except that polypropylene (Hypol-B-200, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) was used as the composition, and these were subjected to the same test as in Example 1. The results are shown in Table 4.

【0056】比較例2 ポリプロピレン(ハイポール−J−440、三井石油化
学製)のみを組成物として、実施例1と同様にして試験
片およびペレットを得、これらを実施例1と同様の試験
をその結果を表4に示す。
Comparative Example 2 Test pieces and pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that polypropylene (Hipol-J-440, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) alone was used as a composition. The results are shown in Table 4.

【0057】実施例2〜5および比較例3〜5 コアーシェル型グラフト共重合体の組成を表1に示した
組成にし、ビニル系共重合体の組成を表2に示した組成
にし、これらの共重合体を表3に示す割合でポリオレフ
ィンに混合したこと以外は、実施例1と同様にして試験
片およびペレットを得、これらを実施例1と同様の試験
をその結果を表4に示す。
Examples 2 to 5 and Comparative Examples 3 to 5 The composition of the core-shell type graft copolymer was set to the composition shown in Table 1 and the composition of the vinyl-based copolymer was set to the composition shown in Table 2, and Test pieces and pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer was mixed with the polyolefin in the proportions shown in Table 3, and the results of the same tests as in Example 1 are shown in Table 4.

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【0059】[0059]

【表2】 [Table 2]

【0060】[0060]

【表3】 [Table 3]

【0061】[0061]

【表4】 [Table 4]

【0062】表4より、実施例1〜5のポリオレフィン
系樹脂組成物は、比較例1〜5のポリオレフィン系樹脂
組成物より、溶融時の張力が高く、加工性が良好であ
る。また実施例1〜5のポリオレフィン系樹脂組成物の
成形体は、比較例1〜5のポリオレフィン系樹脂組成物
の成形体より、耐衝撃性、曲げ弾性率、表面の光沢等が
良好であることがわかる。
From Table 4, the polyolefin-based resin compositions of Examples 1 to 5 have higher melt tension and better workability than the polyolefin-based resin compositions of Comparative Examples 1 to 5. Further, the molded products of the polyolefin resin compositions of Examples 1 to 5 have better impact resistance, flexural modulus, surface gloss, etc. than the molded products of the polyolefin resin compositions of Comparative Examples 1 to 5. I understand.

【0063】[0063]

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明で
用いたエポキシ基を有するコアーシェル型グラフト共重
合体およびエポキシ基を有するビニル系共重合体は、ポ
リオレフィンとの相溶性が高いため、ポリオレフィン系
樹脂組成物の溶融時の粘度および張力が高くなり、その
結果、ポリオレフィン系樹脂組成物の加工性およびその
成形体の表面性、耐衝撃性および剛性も優れたものとな
る。
As is apparent from the above description, the core-shell type graft copolymer having an epoxy group and the vinyl type copolymer having an epoxy group used in the present invention have high compatibility with a polyolefin. The viscosity and tension of the polyolefin-based resin composition at the time of melting are increased, and as a result, the processability of the polyolefin-based resin composition and the surface properties, impact resistance, and rigidity of the molded article thereof are also excellent.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 51/04 LKY 7142−4J 63/00 NJN 8830−4J ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location C08L 51/04 LKY 7142-4J 63/00 NJN 8830-4J

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ポリオレフィンと、エポキシ基を有するコ
ア−シェル型グラフト共重合体と、エポキシ基を有する
ビニル系共重合体とを含有するポリオレフィン系樹脂組
成物であって、該ポリオレフィン100重量部に対し
て、該エポキシ基を有するコア−シェル型グラフト共重
合体が0.1〜100重量部の割合で、エポキシ基を有
するビニル系共重合体が0.05〜50重量部の割合で
含有されてなる、ポリオレフィン系樹脂組成物。
1. A polyolefin resin composition comprising a polyolefin, a core-shell type graft copolymer having an epoxy group, and a vinyl type copolymer having an epoxy group, which is added to 100 parts by weight of the polyolefin. On the other hand, the core-shell type graft copolymer having the epoxy group is contained in a proportion of 0.1 to 100 parts by weight, and the vinyl-based copolymer having an epoxy group is contained in a proportion of 0.05 to 50 parts by weight. A polyolefin resin composition comprising:
【請求項2】前記エポキシ基を有するコア−シェル型グ
ラフト共重合体が、エポキシ基を有するゴム状重合体を
40〜95重量%と、ビニル化合物を含有する単量体成
分を5〜60重量%とを含有するグラフト共重合体であ
る、請求項1に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
2. The core-shell type graft copolymer having an epoxy group contains 40 to 95% by weight of a rubbery polymer having an epoxy group and 5 to 60% by weight of a monomer component containing a vinyl compound. The polyolefin resin composition according to claim 1, wherein the polyolefin resin composition is a graft copolymer containing 10% by weight.
【請求項3】前記エポキシ基を有するコア−シェル型グ
ラフト共重合体が、ゴム状重合体を40〜95重量%
と、不飽和グリシジル化合物0.01〜50重量%およ
びビニル化合物50〜99.99重量%を含有する単量
体成分60〜5重量%とを含有するグラフト共重合体で
ある、請求項1に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
3. The core-shell type graft copolymer having an epoxy group comprises 40 to 95% by weight of a rubber-like polymer.
And 60 to 5% by weight of a monomer component containing 0.01 to 50% by weight of an unsaturated glycidyl compound and 50 to 99.99% by weight of a vinyl compound, which is a graft copolymer. The polyolefin resin composition described.
【請求項4】前記単量体成分が、不飽和グリシジル化合
物を0.01〜50重量%、芳香族ビニル化合物および
メタクリル酸アルキルエステルからなる化合物群より選
択されるの少なくとも一種を50〜99.99重量%お
よび該芳香族ビニル化合物および該メタクリル酸アルキ
ルエステル以外の少なく1種のビニル化合物0〜40重
量%を含有する、請求項3に記載のポリオレフィン系樹
脂組成物。
4. The monomer component comprises 0.01 to 50% by weight of an unsaturated glycidyl compound, 50 to 99.% of at least one selected from the group consisting of aromatic vinyl compounds and methacrylic acid alkyl esters. The polyolefin resin composition according to claim 3, which contains 99% by weight and 0 to 40% by weight of at least one vinyl compound other than the aromatic vinyl compound and the methacrylic acid alkyl ester.
【請求項5】前記エポキシ基を有するビニル系共重合体
が、不飽和グリシジル化合物0.01〜50重量%およ
びビニル化合物50〜99.99重量%を含有する、請
求項1に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
5. The polyolefin system according to claim 1, wherein the vinyl copolymer having an epoxy group contains 0.01 to 50% by weight of an unsaturated glycidyl compound and 50 to 99.99% by weight of a vinyl compound. Resin composition.
【請求項6】前記エポキシ基を有するビニル系共重合体
が、不飽和グリシジル化合物を0.01〜50重量%、
芳香族ビニル化合物およびメタクリル酸アルキルエステ
ルからなる化合物群より選択される少なくとも一種を5
0〜99.99重量%、該芳香族ビニル化合物および該
メタクリル酸アルキルエステル以外の少なくとも1種の
ビニル化合物0〜40重量%を含有する、請求項1に記
載のポリオレフィン系樹脂組成物。
6. The vinyl copolymer having an epoxy group contains 0.01 to 50% by weight of an unsaturated glycidyl compound,
At least one selected from the group of compounds consisting of aromatic vinyl compounds and alkyl methacrylates
The polyolefin resin composition according to claim 1, containing 0 to 99.99% by weight and 0 to 40% by weight of at least one vinyl compound other than the aromatic vinyl compound and the methacrylic acid alkyl ester.
【請求項7】前記不飽和グリシジル化合物が、グリシジ
ルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートからな
る化合物群より選択される少なくとも1種である、請求
項3、4、5または6に記載のポリオレフィン系樹脂組
成物。
7. The polyolefin resin composition according to claim 3, 4, 5 or 6, wherein the unsaturated glycidyl compound is at least one selected from the group of compounds consisting of glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate.
【請求項8】前記不飽和グリシジル化合物が、下記一般
式(I)で表されるグリシジル化合物である、請求項
3、4、5または6に記載のポリオレフィン系樹脂組成
物。 【化1】 (式中、Arは少なくとも1つのグリシジルオキシ基を
有し、かつ炭素原子数が6〜23である芳香族炭化水素
基を表し、Rは水素原子またはメチル基を表す)
8. The polyolefin resin composition according to claim 3, 4, 5 or 6, wherein the unsaturated glycidyl compound is a glycidyl compound represented by the following general formula (I). [Chemical 1] (In the formula, Ar represents an aromatic hydrocarbon group having at least one glycidyloxy group and having 6 to 23 carbon atoms, and R represents a hydrogen atom or a methyl group.)
【請求項9】前記芳香族ビニル化合物が、スチレンおよ
びα−メチルスチレンからなる化合物群より選択される
少なくとも1種であり、かつ前記メタクリル酸アルキル
エステルが、アルキル基の炭素原子数が1〜4の少なく
とも1種のメタクリル酸アルキルエステルである、請求
項4または6に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
9. The aromatic vinyl compound is at least one selected from the group of compounds consisting of styrene and α-methylstyrene, and the methacrylic acid alkyl ester has an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. The polyolefin resin composition according to claim 4 or 6, which is at least one kind of methacrylic acid alkyl ester.
【請求項10】前記ポリオレフィンが、プロピレンを少
なくとも50重量%含有する、請求項1に記載のポリオ
レフィン系樹脂組成物。
10. The polyolefin resin composition according to claim 1, wherein the polyolefin contains at least 50% by weight of propylene.
【請求項11】前記ポリオレフィンが、少なくとも1つ
の、エポキシ基と反応し得る官能基を有する、請求項1
に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
11. The polyolefin has at least one functional group capable of reacting with epoxy groups.
The polyolefin-based resin composition described in 1.
【請求項12】前記エポキシ基と反応し得る官能基が、
カルボキシル基、アミド基、アミノ基およびヒドロキシ
基からなる群より選択される基である、請求項11に記
載のポリオレフィン系樹脂組成物。
12. A functional group capable of reacting with the epoxy group,
The polyolefin-based resin composition according to claim 11, which is a group selected from the group consisting of a carboxyl group, an amide group, an amino group and a hydroxy group.
【請求項13】前記エポキシ基を有するコア−シェル型
グラフト共重合体の平均粒子径が3μm以下である、請
求項1に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
13. The polyolefin resin composition according to claim 1, wherein the core-shell type graft copolymer having an epoxy group has an average particle size of 3 μm or less.
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