JPH05307243A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH05307243A
JPH05307243A JP11784891A JP11784891A JPH05307243A JP H05307243 A JPH05307243 A JP H05307243A JP 11784891 A JP11784891 A JP 11784891A JP 11784891 A JP11784891 A JP 11784891A JP H05307243 A JPH05307243 A JP H05307243A
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JP
Japan
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group
chemical
formula
layer
represented
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Application number
JP11784891A
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Japanese (ja)
Inventor
Sadanobu Shudo
定伸 首藤
Akira Ogawa
明 小川
Mario Aoki
摩利男 青木
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To restrain staining due to residual dyes after development processing by incorporating a dye selected from specified compounds and a specified yellow dye-forming coupler in the photosensitive material. CONSTITUTION:The photosensitive material contains a dye represented by formula I or the like and a yellow dye-forming coupler represented by formula II or III. In formulae I-III, each of W<11>-W<14> is an electron-attractive group, such as cyano or COOR<1a1>, (R<1a1> is an alkyl or aryl); each of L<11>-L15 is a methine group; each of I<11> and I<12> is 0 or 1; M is a cation; each of X1 and X2 is an alkyl, aryl, or a heterocyclic group; X3 is an atomic group necessary to form an N-containing heterocyclic together with the >N-atom; Y is an aryl or heterocylic group; Z is a group to be released by coupling of this coupler with the oxidation product of a developing agent. Compd represented by the formula I has >=Z acid radical in a molecule.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、更に詳しくは、画像鮮鋭
度と色再現性にすぐれ、かつ、現像処理後の残留染料に
よる汚染が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more specifically, it has excellent image sharpness and color reproducibility, and has improved contamination by residual dye after development processing. The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一
般に青、緑、赤の3原色に各々感光するハロゲン化銀乳
剤層を持ち、各々がイエロー、マゼンタ、シアンに発色
することにより、いわゆる減色法を用いて色像を再現す
る。従って、再現する色像は、各層の感光する波長域
(分光感度分布)の影響を受け、また、各層の発色する
イエロー、マゼンタ、シアンの色相、つまり発色色素の
分光吸収特性によって大きく左右される。一般にこれら
の特性は、使用される素材の種々の制約により、理論的
に考えられる理想系を十分に満足するものとはなってい
ない。例えば分光感度分布の問題に関しては従来より分
光感度分布を改良するために新規な増感色素の開発をは
じめとして、多大な努力が払われてきた。また、分光感
度分布は感材中に使用される染料によっても影響を受け
ることが知られている。こうした染料はイラジエーショ
ン防止用、ハレーション防止用として特に鮮鋭度改良を
目的として研究されてきた。こうした染料としてオキソ
ノール系染料、アゾ系染料およびアントラキノン系染料
を挙げることができるが染料の選択にあたっては、染料
の添加が写真性に悪影響を与えないように留意する必要
がある。こうした染料の示す悪影響としては、生保存性
の劣化、処理中の脱色、溶出の不十分なことによる白地
の悪化、又脱銀速度を抑制させることによる画像の汚染
さらには潜像退行の促進、感度の低下、カブリの上昇等
が知られている。例えば特開昭52−20830号に
は、波長580〜630nmの範囲に分光吸収極大を有
するビスピラゾロンペンタメチンオキソノール水溶性染
料を含有するカラー感光材料が述べられている。この染
料を用いれば赤感層あるいは緑感層の分光感度分布が改
良され、色再現性改良効果はみられるものの、感光材料
の保存性を悪化させる他、先に述べた処理後に染料の色
が画像中に残り易いこと等、解決すべき問題点を多く含
んでいた。特開昭51−1419号には440nmより
短波長に吸収極大をもち、390〜440nmの短波長
青光を吸収できるビスピラゾロンモノメチンオキソノー
ル染料と460〜520nmに吸収極大をもつビスピラ
ゾロントリメチンオキソノール染料を用いて青感乳剤層
の分光感度分布を改良することが述べられている。しか
しながらこの場合にも処理後に染料の色が画像中に残り
易いこと等同様の問題点を多く含んでいた。ところで、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料では減色法による色再
現を行うため、通常はイエロー、マゼンタ、シアンの各
々の色素を形成する3種のカプラーが用いられている。
これらのうち、イエローカプラーに関しては、一般に活
性メチレン(メチン)基を有するアシルアセトアニライ
ド型カプラーが知られている(T.H.ジェームズ、「ザ・
セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」
第4版、354頁)。しかし、これらのカプラーは、分
光吸収がブロードで長波端の裾引きがあり、先に述べた
染料により分光感度分布を改良しても、色再現性の改良
効果は不充分なものであった。また、これらのイエロー
カプラーにより形成された色素は、マゼンタおよびシア
ンカプラーの色素に比べて吸光係数が低く、充分高い発
色濃度を得るためには、カプラー、カプラー分散媒、ハ
ロゲン化銀乳剤、バインダー等を多量にカラー写真感光
材料の乳剤層に含有させる必要があった。このため、カ
ラー写真感光材料の乳剤層の塗布膜厚が増加し、鮮鋭度
の劣化のみならず、処理後に染料の色が残り易いという
問題点を有していた。
2. Description of the Related Art A silver halide color photographic light-sensitive material generally has a silver halide emulsion layer that is sensitive to each of the three primary colors of blue, green and red, and each of them develops yellow, magenta and cyan, so-called reduced color. Reproduce the color image using the method. Therefore, the reproduced color image is affected by the wavelength range (spectral sensitivity distribution) of each layer, and is greatly influenced by the hues of the yellow, magenta, and cyan colors of each layer, that is, the spectral absorption characteristics of the coloring dyes. .. In general, these characteristics are not sufficient to satisfy the theoretically considered ideal system due to various restrictions of the materials used. For example, with respect to the problem of spectral sensitivity distribution, a great deal of effort has been conventionally made to improve the spectral sensitivity distribution, including the development of new sensitizing dyes. It is also known that the spectral sensitivity distribution is affected by the dye used in the light-sensitive material. Such dyes have been studied for the purpose of preventing irradiation and halation, especially for the purpose of improving sharpness. Examples of such dyes include oxonol-based dyes, azo-based dyes and anthraquinone-based dyes, but in selecting the dyes, it is necessary to pay attention so that addition of the dyes does not adversely affect photographic properties. As adverse effects of these dyes, deterioration of raw storage stability, decolorization during processing, deterioration of white background due to insufficient elution, image contamination by suppressing desilvering rate, and promotion of latent image regression, It is known that sensitivity is reduced and fog is increased. For example, JP-A-52-20830 describes a color light-sensitive material containing a water-soluble dye of bispyrazolone pentamethine oxonol having a spectral absorption maximum in the wavelength range of 580 to 630 nm. When this dye is used, the spectral sensitivity distribution of the red-sensitive layer or the green-sensitive layer is improved, and although the effect of improving the color reproducibility is observed, the storage stability of the light-sensitive material is deteriorated, and the color of the dye after the above-mentioned processing is changed. There were many problems to be solved, such as being easily left in the image. JP-A-51-1419 discloses a bispyrazolone monomethine oxonol dye having an absorption maximum at a wavelength shorter than 440 nm and capable of absorbing blue light having a short wavelength of 390 to 440 nm, and a bispyrazolone trimethine having an absorption maximum at 460 to 520 nm. It is stated that an oxonol dye is used to improve the spectral sensitivity distribution of a blue-sensitive emulsion layer. However, also in this case, there are many similar problems such that the color of the dye tends to remain in the image after the processing. by the way,
In a silver halide color photographic light-sensitive material, three types of couplers that form dyes of yellow, magenta and cyan are usually used in order to perform color reproduction by a subtractive method.
Among these, as the yellow coupler, an acylacetanilide type coupler having an active methylene (methine) group is generally known (TH James, "The.
Theory of the Photographic Process "
4th edition, p. 354). However, these couplers have broad spectral absorption and have a long-wave end tailing, and the effect of improving color reproducibility was insufficient even if the spectral sensitivity distribution was improved by the dye described above. Further, the dye formed by these yellow couplers has a lower extinction coefficient than the dyes of magenta and cyan couplers, and in order to obtain a sufficiently high color density, a coupler, a coupler dispersion medium, a silver halide emulsion, a binder, etc. It was necessary to incorporate a large amount of the above in the emulsion layer of the color photographic light-sensitive material. As a result, the coating thickness of the emulsion layer of the color photographic light-sensitive material is increased, and not only the sharpness is deteriorated, but also the dye color tends to remain after the processing.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、画像鮮鋭度と色再現性にすぐれ、かつ、現像処理後
の残留染料による汚染が改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material which is excellent in image sharpness and color reproducibility, and which is improved in contamination by residual dye after development processing. To do.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上にそれぞれ少なくとも1つの赤感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該感光材料中に下記一般式(I)〜(V)で示され
る化合物から選ばれる少なくとも1種の染料を含有し、
かつ、下記一般式(1) 又は(2) で示されるイエロー色素
形成カプラーの少なくとも1種を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成され
た。 一般式(I)
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a halogenated compound having at least one red-sensitive silver halide emulsion layer, green-sensitive silver halide emulsion layer and blue-sensitive silver halide emulsion layer on a support. In a silver color photographic light-sensitive material, the light-sensitive material contains at least one dye selected from compounds represented by the following general formulas (I) to (V),
And a silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing at least one yellow dye-forming coupler represented by the following general formula (1) or (2). General formula (I)

【0005】[0005]

【化8】 [Chemical 8]

【0006】(式中、W11、W12、W13、W14は電子吸
引性基を表す。L11、L12、L13、L14、L15はメチン
基を表し、I11、I12は、0または1を表す。Mはカチ
オンを表す。但し、(I)で表される化合物は、分子内
に2個以上の酸基を有する。) 一般式(II)
(Wherein W 11 , W 12 , W 13 and W 14 represent electron withdrawing groups. L 11 , L 12 , L 13 , L 14 and L 15 represent methine groups, and I 11 and I 12 represents 0 or 1. M represents a cation, provided that the compound represented by (I) has two or more acid groups in the molecule.) General formula (II)

【0007】[0007]

【化9】 [Chemical 9]

【0008】(式中、W21、W22は電子吸引性基を表
し、J21は、酸素、または窒素原子を表す。L21
22、L23、L24、L25、L26、L27はメチン基を表
し、l21、l22、l23は0または1を表す。但し、(I
I)で表される化合物は、分子内に1個以上の酸基を有
する。) 一般式(III)
(In the formula, W 21 and W 22 represent an electron-withdrawing group, and J 21 represents an oxygen or nitrogen atom. L 21 ,
L 22 , L 23 , L 24 , L 25 , L 26 , and L 27 represent a methine group, and l 21 , l 22 , and l 23 represent 0 or 1. However, (I
The compound represented by I) has one or more acid groups in the molecule. ) General formula (III)

【0009】[0009]

【化10】 [Chemical 10]

【0010】(式中、Ar31、Ar32はアリール基、ま
たはヘテロ環基を表す。但し、(III) で表される化合物
は、分子内に1個以上の酸基を有する。) 一般式(IV)
(In the formula, Ar 31 and Ar 32 represent an aryl group or a heterocyclic group, provided that the compound represented by (III) has one or more acid groups in the molecule.) (IV)

【0011】[0011]

【化11】 [Chemical 11]

【0012】(式中、R41、R44、R45、R48は水素原
子、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、または
アミノ基を表し、R42、R43、R46、R47は水素原子、
スルホ基、カルボキシル基、またはアルキル基を表す。
但し、(IV)で表される化合物は、分子内に1個以上の酸
基を有する。) 一般式(V)
(Wherein R 41 , R 44 , R 45 and R 48 represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group, an aryloxy group or an amino group, and R 42 , R 43 , R 46 and R 47 are hydrogen. atom,
It represents a sulfo group, a carboxyl group, or an alkyl group.
However, the compound represented by (IV) has one or more acid groups in the molecule. ) General formula (V)

【0013】[0013]

【化12】 [Chemical formula 12]

【0014】(式中、J51、J52は、酸素原子または窒
素原子を表し、L51、L52、L53、L54、L55、L56
57、L58、L59、L510 、L511 はメチン基を表し、
51、l52、l53、l54は0または1を表す。但し、
(V)で表される化合物は、分子内に1個以上の酸基を
有する。) 一般式(1)
(Wherein J 51 and J 52 represent an oxygen atom or a nitrogen atom, and L 51 , L 52 , L 53 , L 54 , L 55 , L 56 ,
L 57 , L 58 , L 59 , L 510 and L 511 represent a methine group,
l 51 , l 52 , l 53 and l 54 represent 0 or 1. However,
The compound represented by (V) has one or more acid groups in the molecule. ) General formula (1)

【0015】[0015]

【化13】 [Chemical 13]

【0016】一般式(2)General formula (2)

【0017】[0017]

【化14】 [Chemical 14]

【0018】式中、X1 およびX2 は各々アルキル基、
アリール基または複素環基を表し、X3 は>N−ととも
に含窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Yはアリ
ール基または複素環基を表し、Zは該一般式で示される
カプラーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を
表す。
In the formula, X 1 and X 2 are each an alkyl group,
Represents a aryl group or a heterocyclic group, X 3 represents an organic residue forming a nitrogen-containing heterocyclic group with> N-, Y represents an aryl group or a heterocyclic group, and Z represents a coupler represented by the general formula. Represents a group capable of leaving when reacted with an oxidized product of a developing agent.

【0019】次に一般式(I)で表される化合物につい
て詳細に説明する。W11、W12、W13、W14で表される
電子吸引性基としては、シアノ基、COOR1a1 、CO
1a1 、SOR1a1 、SO2 1a1 、CONR1a2
1a3 があげられる。ここで、R1a1 は、アルキル基、ま
たはアリール基を表し、R1a2 、R1a3 は、水素原子、
アルキル基、またはアリール基を表す。
Next, the compound represented by formula (I) will be described in detail. Examples of the electron withdrawing group represented by W 11 , W 12 , W 13 and W 14 include a cyano group, COOR 1a1 and CO.
R 1a1 , SOR 1a1 , SO 2 R 1a1 , CONR 1a2 R
1a3 can be given. Here, R 1a1 represents an alkyl group or an aryl group, R 1a2 and R 1a3 are hydrogen atoms,
It represents an alkyl group or an aryl group.

【0020】R1a1 、R1a2 、R1a3 で表されるアルキ
ル基としては、低級アルキル基が好ましく、置換基を有
していてもいなくても良い。置換基としては、水酸基、
アルコキシ基(例えば、メトキシ、エトキシエトキ
シ)、アルコキシカルボニル基(例えば、エトキシカル
ボニル)、アシルオキシ基(例えば、アセチルオキシ、
ベンゾイルオキシ)、カルバモイル基(例えば、カルバ
モイル、N−エチルカルバモイル、N,N−ジメチルカ
ルバモイル)、アシルアミノ基(例えば、アセチルアミ
ノ)、スルファモイル基(例えば、スルファモイル、N
−メチルスルファモイル)、スルホンアミド基(例え
ば、メタンスルホンアミド)などの親水性基が好まし
く、特に、カルボキシル基、スルホ基が好ましい。ただ
し、アルキル基全体の炭素数は10以下が好ましい。
The alkyl group represented by R 1a1 , R 1a2 and R 1a3 is preferably a lower alkyl group, which may or may not have a substituent. As the substituent, a hydroxyl group,
Alkoxy group (eg, methoxy, ethoxyethoxy), alkoxycarbonyl group (eg, ethoxycarbonyl), acyloxy group (eg, acetyloxy,
Benzoyloxy), carbamoyl group (eg carbamoyl, N-ethylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl), acylamino group (eg acetylamino), sulfamoyl group (eg sulfamoyl, N
-Methylsulfamoyl), a hydrophilic group such as a sulfonamide group (for example, methanesulfonamide) is preferable, and a carboxyl group and a sulfo group are particularly preferable. However, the total number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 10 or less.

【0021】R1a1 、R1a2 、R1a3 で表されるアリー
ル基としては、フェニル基、またはナフチル基が好まし
く、置換基を有していても良い。置換基としては、ハロ
ゲン原子(例えば、フッ素、塩素、臭素など)、アルキ
ル基(例えばメチル、エチル)、アルコキシ基(例え
ば、メトキシ、エトキシエトキシ)、ニトロ基、アルキ
ルスルホニル基(例えばメタンスルホニル)、アミノ基
(N−メチルアミノ基、N,N−ジメチルアミノ)、カ
ルバモイル基(例えば、カルバモイル、N−エチルカル
バモイル、N,N−ジメチルカルバモイル)、アシルア
ミノ基(例えば、アセチルアミノ)、スルファモイル基
(例えば、スルファモイル、N−メチルスルファモイ
ル)、アルコキシカルボニル基(例えば、エトキシカル
ボニル)、アシルオキシ基(例えば、アセチルオキシ、
ベンゾイルオキシ)などで、特にスルホンアミド基(例
えば、メタンスルホンアミド)、水酸基、カルボキシル
基、スルホ基などの解離性基が好ましい。ただし、アリ
ール基全体として、炭素数、15を越えないことが好ま
しい。
The aryl group represented by R 1a1 , R 1a2 and R 1a3 is preferably a phenyl group or a naphthyl group, which may have a substituent. As the substituent, a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, etc.), an alkyl group (eg, methyl, ethyl), an alkoxy group (eg, methoxy, ethoxyethoxy), a nitro group, an alkylsulfonyl group (eg, methanesulfonyl), Amino group (N-methylamino group, N, N-dimethylamino), carbamoyl group (for example, carbamoyl, N-ethylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl), acylamino group (for example, acetylamino), sulfamoyl group (for example, , Sulfamoyl, N-methylsulfamoyl), an alkoxycarbonyl group (eg, ethoxycarbonyl), an acyloxy group (eg, acetyloxy,
Among them, a dissociative group such as a sulfonamide group (for example, methanesulfonamide), a hydroxyl group, a carboxyl group, and a sulfo group is preferable. However, it is preferable that the aryl group as a whole does not exceed 15 carbon atoms.

【0022】W11、W12、W13、W14で表される電子吸
引性基はW11とW12、W13とW14とで連結して、環を形
成していてもよい。
The electron attractive group represented by W 11, W 12, W 13 , W 14 are linked by a W 11 and W 12, W 13 and W 14, may form a ring.

【0023】そのような環としては、ジメドンや1,3
−インダンジオンの様な酸性炭素環でも良いが、酸性複
素芳香環を形成することが特に好ましい。そのような酸
性複素芳香環としては、ピラゾロン、ヒドロキシピリド
ン、バルビツール酸、ピラゾロピリドン、ピラゾリジン
ジオン、フラノン、チオバルビツール酸、ロダニン、ヒ
ダントイン、オキサゾリジン−4−オン−2−チオン、
ピリミジン−2,4−ジオン、ホモフタルイミド、1,
2,3,4−テトラヒドロキノリン−2,4−ジオン、
2−イソキサゾリン−5−オン、ピラゾロピリミジン、
ピロリドン、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾ
ールなどがあげられる。これらの中では、ピラゾロン、
ヒドロキシピリドン、バルビツール酸、ピラゾロピリド
ン、ピラゾリジンジオン、フラノン、2−イソキサゾリ
ン−5−オンが特に好ましい。
Examples of such rings include dimedone and 1,3
It may be an acidic carbocycle such as indandione, but it is particularly preferred to form an acidic heteroaromatic ring. Examples of such an acidic heteroaromatic ring include pyrazolone, hydroxypyridone, barbituric acid, pyrazolopyridone, pyrazolidinedione, furanone, thiobarbituric acid, rhodanine, hydantoin, oxazolidin-4-one-2-thione,
Pyrimidine-2,4-dione, homophthalimide, 1,
2,3,4-tetrahydroquinoline-2,4-dione,
2-isoxazolin-5-one, pyrazolopyrimidine,
Examples thereof include pyrrolidone, pyrazoloimidazole and pyrazolotriazole. Among these, pyrazolone,
Hydroxypyridone, barbituric acid, pyrazolopyridone, pyrazolidinedione, furanone, 2-isoxazolin-5-one are particularly preferred.

【0024】L11、L12、L13、L14、L15で表される
メチン基は、無置換のメチン基が好ましいが、置換基を
有していても良い。置換基としては、置換、または無置
換のアルキル基(置換基としては、水酸基、アルコキシ
基(例えば、メトキシ、エトキシエトキシ)、アルコキ
シカルボニル基(例えば、エトキシカルボニル)、アシ
ルオキシ基(例えば、アセチルオキシ)、カルバモイル
基(例えば、カルバモイル、N−エチルカルバモイル、
N,N−ジメチルカルバモイル)、アシルアミノ基(例
えば、アセチルアミノ)、スルファモイル基(例えば、
スルファモイル、N−メチルスルファモイル)、スルホ
ンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド)などの親
水性基が好ましく、特に、カルボキシル基、スルホ基が
好ましい。ただし、アルキル基全体の炭素数は6以下が
好ましい。)、アルコキシ基(アルコキシ基のアルキル
基としては、エトキシエトキシ基のように、ポリエーテ
ルを形成しても良く、全体の炭素数が6以下であること
が好ましい。)、アミノ基(置換、または無置換のアミ
ノ基で、置換基としては、アルコキシ基の中で説明した
アルキル基が好ましく、また、置換基同士でピペラジン
やモルホリンのような環を形成してもよい。)などがあ
げられる。また、L11からL15までのメチン基の置換基
同士が連結して、5または6員環(例えば、シクロペン
テン、5,5−ジメチルシクロヘキセンなど)を形成し
ていても良い。
The methine group represented by L 11 , L 12 , L 13 , L 14 and L 15 is preferably an unsubstituted methine group, but may have a substituent. As the substituent, a substituted or unsubstituted alkyl group (as the substituent, a hydroxyl group, an alkoxy group (eg, methoxy, ethoxyethoxy), an alkoxycarbonyl group (eg, ethoxycarbonyl), an acyloxy group (eg, acetyloxy) A carbamoyl group (eg, carbamoyl, N-ethylcarbamoyl,
N, N-dimethylcarbamoyl), an acylamino group (eg, acetylamino), a sulfamoyl group (eg,
Hydrophilic groups such as sulfamoyl, N-methylsulfamoyl) and sulfonamide groups (eg, methanesulfonamide) are preferable, and carboxyl group and sulfo group are particularly preferable. However, the total number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 6 or less. ), An alkoxy group (the alkyl group of the alkoxy group may form a polyether like an ethoxyethoxy group, and the total carbon number is preferably 6 or less), an amino group (substituted or With regard to the unsubstituted amino group, the substituent is preferably the alkyl group described in the alkoxy group, and the substituents may form a ring such as piperazine or morpholine). Further, the substituents of the methine groups L 11 to L 15 may be linked to each other to form a 5- or 6-membered ring (eg, cyclopentene, 5,5-dimethylcyclohexene, etc.).

【0025】Mは、分子全体の電荷を中和するのに必要
な無機(例えば、ナトリウム、カリウム、カルシウムな
ど)、または有機(例えば、ピリジニウム、トリエチル
アンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウムなど)
のカチオンを表す。
M is an inorganic (eg, sodium, potassium, calcium, etc.) or organic (eg, pyridinium, triethylammonium, benzyltrimethylammonium, etc.) necessary to neutralize the charge of the entire molecule.
Represents the cation.

【0026】一般式(I)で表される化合物が有する酸
基は、pKaが12以下であることが好ましく、カルボ
キシル基、スルホ基のように、pKaが7以下であるこ
とが特に好ましい。また、酸基は遊離の酸でもよく、無
機、または有機の塩を形成していても良い。
The acid group contained in the compound represented by the general formula (I) preferably has a pKa of 12 or less, and particularly preferably a pKa of 7 or less like a carboxyl group and a sulfo group. Further, the acid group may be a free acid or may form an inorganic or organic salt.

【0027】一般式(I)で表される染料のうち、特に
好ましいものは、W11とW12、W13とW14とが閉環し
て、下記一般式(I−c)、(I−d)、(I−e)、
(I−f)、(I−g)、(I−h)、(I−i)、ま
たは、その互変異性体を形成したものである。 一般式(I−c)
Among the dyes represented by the general formula (I), particularly preferred dyes are those having the following general formulas (Ic) and (I-), in which W 11 and W 12 , and W 13 and W 14 are ring-closed. d), (Ie),
(I-f), (I-g), (I-h), (I-i), or a tautomer thereof. General formula (I-c)

【0028】[0028]

【化15】 [Chemical 15]

【0029】(式中、Rc1は、水素原子、アルキル基、
アリール基、またはヘテロ環基を表し、Rc2は、アルキ
ル基、アリール基、−ORc3、−COORc3、−NRc3
c4、−CONRc3c4、−NRc5CONRc3c4、−
SORc6、−SO2 c6、−CORc6、−NRc3COR
c6、−NRc3SO2 c6、シアノ基を表す。ただし、こ
こで、Rc3、Rc4、Rc5は水素原子、アルキル基、アリ
ール基を表し、Rc6はアルキル基、またはアリール基を
表す。) 一般式(I−d)
(In the formula, R c1 is a hydrogen atom, an alkyl group,
Represents an aryl group or a heterocyclic group, R c2 represents an alkyl group, an aryl group, —OR c3 , —COOR c3 , or —NR c3
R c4 , -CONR c3 R c4 , -NR c5 CONR c3 R c4 ,-
SOR c6 , -SO 2 R c6 , -COR c6 , -NR c3 COR
c6 , -NR c3 SO 2 R c6 , and a cyano group. However, here, R c3 , R c4 , and R c5 represent a hydrogen atom, an alkyl group, and an aryl group, and R c6 represents an alkyl group or an aryl group. ) General formula (Id)

【0030】[0030]

【化16】 [Chemical 16]

【0031】(式中、Rd1は、一般式(I−c)におけ
るRc1と同義である。Rd2、Rd3は一般式(I−c)に
おけるRc2と同義である。) 一般式(I−e)
(In the formula, R d1 has the same meaning as R c1 in the general formula (Ic). R d2 and R d3 have the same meaning as R c2 in the general formula (I-c).) (Ie)

【0032】[0032]

【化17】 [Chemical 17]

【0033】(式中、Re1、Re2は、一般式(I−c)
におけるRc1と同義である。) 一般式(I−f)
(In the formula, R e1 and R e2 are represented by the general formula (Ic))
Is synonymous with R c1 in . ) General formula (If)

【0034】[0034]

【化18】 [Chemical 18]

【0035】(式中、Rf1、Rf2は、一般式(I−c)
におけるRc1と同義であり、Rf3は一般式(I−c)に
おけるRc2と同義である。) 一般式(I−g)
(In the formula, R f1 and R f2 are represented by the general formula (Ic).
In the same meaning as R c1, R f3 has the same meaning as R c2 in the general formula (I-c). ) General formula (I-g)

【0036】[0036]

【化19】 [Chemical 19]

【0037】(式中、Rg1、Rg2は、一般式(I−c)
におけるRc1と同義である。) 一般式(I−h)
(In the formula, R g1 and R g2 are represented by the general formula (Ic))
Is synonymous with R c1 in . ) General formula (I-h)

【0038】[0038]

【化20】 [Chemical 20]

【0039】(式中、Rh1は、一般式(I−c)におけ
るRc1と同義であり、Xh1は電子吸引性基を表す。) 一般式(I−i)
(In the formula, R h1 has the same meaning as R c1 in formula (I-c), and X h1 represents an electron-withdrawing group.) Formula (I-i)

【0040】[0040]

【化21】 [Chemical 21]

【0041】(式中、Ri1は、一般式(I−c)におけ
るRc1と同義である。)次に、一般式(I−c)、(I
−d)、(I−e)、(I−f)、(I−g)、(I−
h)、(I−i)についてさらに詳細に説明する。
(In the formula, R i1 has the same meaning as R c1 in the general formula (Ic).) Next, general formulas (Ic) and (I
-D), (Ie), (If), (Ig), (I-
h) and (I-i) will be described in more detail.

【0042】Rc1、Rc2、Rc3、Rc4、Rc5、Rc6、R
d1、Rd2、Rd3、Re1、Re2、Rf1、Rf2、Rf3
g1、Rg2、Rh1、Ri1で表されるアルキル基は、無置
換、または置換アルキル基で、置換基としては、水酸
基、アルコキシ基(例えば、メトキシ、エトキシエトキ
シ)、アルコキシカルボニル基(例えば、エトキシカル
ボニル)、アシルオキシ基(例えば、アセチルオキシ、
ベンゾイルオキシ)、カルバモイル基(例えば、カルバ
モイル、N−エチルカルバモイル、N,N−ジメチルカ
ルバモイル)、アシルアミノ基(例えば、アセチルアミ
ノ)、スルファモイル基(例えば、スルファモイル、N
−メチルスルファモイル)、スルホンアミド基(例え
ば、メタンスルホンアミド)などの親水性基が好まし
く、特に、カルボキシル基、スルホ基が好ましい。ただ
し、アルキル基全体の炭素数は10以下が好ましい。
R c1 , R c2 , R c3 , R c4 , R c5 , R c6 , R
d1 , R d2 , R d3 , R e1 , R e2 , R f1 , R f2 , R f3 ,
The alkyl group represented by R g1 , R g2 , R h1 , and R i1 is an unsubstituted or substituted alkyl group, and the substituent includes a hydroxyl group, an alkoxy group (for example, methoxy, ethoxyethoxy), an alkoxycarbonyl group ( For example, ethoxycarbonyl), an acyloxy group (eg, acetyloxy,
Benzoyloxy), carbamoyl group (eg carbamoyl, N-ethylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl), acylamino group (eg acetylamino), sulfamoyl group (eg sulfamoyl, N
-Methylsulfamoyl), a hydrophilic group such as a sulfonamide group (for example, methanesulfonamide) is preferable, and a carboxyl group and a sulfo group are particularly preferable. However, the total number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 10 or less.

【0043】Rc1、Rc2、Rc3、Rc4、Rc5、Rc6、R
d1、Rd2、Rd3、Re1、Re2、Rf1、Rf2、Rf3
g1、Rg2、Rh1、Ri1で表されるアリール基は、フェ
ニル基、またはナフチル基が好ましく、置換基を有して
いても良い。置換基としては、ハロゲン原子(例えば、
フッ素、塩素、臭素など)、アルキル基(例えばメチ
ル、エチル)、アルコキシ基(例えば、メトキシ、エト
キシエトキシ)、ニトロ基、アルキルスルホニル基(例
えばメタンスルホニル)、アミノ基(N−メチルアミノ
基、N,N−ジメチルアミノ)、カルバモイル基(例え
ば、カルバモイル、N−エチルカルバモイル、N,N−
ジメチルカルバモイル)、アシルアミノ基(例えば、ア
セチルアミノ)、スルファモイル基(例えば、スルファ
モイル、N−メチルスルファモイル)、アルコキシカル
ボニル基(例えば、エトキシカルボニル)、アシルオキ
シ基(例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ)な
どで、特にスルホンアミド基(例えば、メタンスルホン
アミド)、水酸基、カルボキシル基、スルホ基などの解
離性基が好ましい。ただし、アリール基全体として、炭
素数が15を越えないことが好ましい。
R c1 , R c2 , R c3 , R c4 , R c5 , R c6 , R
d1 , R d2 , R d3 , R e1 , R e2 , R f1 , R f2 , R f3 ,
The aryl group represented by R g1 , R g2 , R h1 , and R i1 is preferably a phenyl group or a naphthyl group and may have a substituent. As the substituent, a halogen atom (for example,
Fluorine, chlorine, bromine, etc.), alkyl group (eg, methyl, ethyl), alkoxy group (eg, methoxy, ethoxyethoxy), nitro group, alkylsulfonyl group (eg, methanesulfonyl), amino group (N-methylamino group, N , N-dimethylamino), a carbamoyl group (eg, carbamoyl, N-ethylcarbamoyl, N, N-
Dimethylcarbamoyl), acylamino group (eg, acetylamino), sulfamoyl group (eg, sulfamoyl, N-methylsulfamoyl), alkoxycarbonyl group (eg, ethoxycarbonyl), acyloxy group (eg, acetyloxy, benzoyloxy), etc. In particular, dissociative groups such as a sulfonamide group (for example, methanesulfonamide), a hydroxyl group, a carboxyl group, and a sulfo group are preferable. However, it is preferable that the aryl group as a whole does not exceed 15 carbon atoms.

【0044】Rc1、Rc2、Rc3、Rc4、Rc5、Rc6、R
d1、Rd2、Rd3、Re1、Re2、Rf1、Rf2、Rf3
g1、Rg2、Rh1、Ri1で表される複素環基は、5、ま
たは6員環の含窒素複素環基で、さらに縮合環を有して
いてもよい。このような複素環基としては、例えば、5
−スルホピリジン−2−イル、5−スルホベンゾオキサ
ゾール−2−イル等があげられる。Rc3とRc4とは連結
して5または6員環を形成していてもよい。形成される
環としては、ピロリジン、ピペリジン、ピロリドン、モ
ルホリン等があげられる。
R c1 , R c2 , R c3 , R c4 , R c5 , R c6 , R
d1 , R d2 , R d3 , R e1 , R e2 , R f1 , R f2 , R f3 ,
The heterocyclic group represented by R g1 , R g2 , R h1 , and R i1 is a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group, which may further have a condensed ring. Examples of such a heterocyclic group include 5
-Sulfopyridin-2-yl, 5-sulfobenzoxazol-2-yl and the like can be mentioned. R c3 and R c4 may be linked to form a 5- or 6-membered ring. Examples of the ring formed include pyrrolidine, piperidine, pyrrolidone, morpholine and the like.

【0045】Xh1で表される電子吸引性基としては、−
COORh2、−CONRh2h3、−SORh4、−SO2
h4、−CORh4、シアノ基があげられる。ただし、こ
こで、Rh2、Rh3は、Rc3、Rc4で説明した置換基が好
ましく、Rh4は、Rc5、Rc6で説明した置換基が好まし
い。以下に、一般式(I−c)で表される置換基を有す
る染料の例を示すが、本発意はこれに限定されるもので
はない。
The electron withdrawing group represented by X h1 is
COOR h2, -CONR h2 R h3, -SOR h4, -SO 2
Examples thereof include R h4 , —COR h4 and cyano group. However, here, R h2 and R h3 are preferably the substituents described for R c3 and R c4 , and R h4 is preferably the substituent described for R c5 and R c6 . Hereinafter, examples of the dye having a substituent represented by the general formula (Ic) will be shown, but the present invention is not limited thereto.

【0046】[0046]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】[0048]

【表2】 [Table 2]

【0049】これらの染料は、英国特許第506,38
5号、同1,177,429号、同1,338,799
号、同1,385,371号、同1,467,214
号、同1,433,102号、同1,553,516
号、特開昭48−85130号、同55−161233
号、同52−20330号、同59−111640号、
同62−273527号等に記載の方法で合成できる。
以下に、一般式(I−d)で表される置換基を有する化
合物の例を示すが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。
These dyes are described in British Patent No. 506,38.
No. 5, No. 1,177,429, No. 1,338,799
No. 1, 1,385,371, 1,467,214
Issue 1,433,102, Issue 1,553,516
No. 48-85130, 55-161233.
No. 52-20330, No. 59-111640,
It can be synthesized by the method described in No. 62-273527.
Examples of the compound having a substituent represented by formula (Id) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0050】[0050]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0051】[0051]

【表3】 [Table 3]

【0052】これらの染料は、英国特許第1,278,
621号、同1,512,863号、同1,579,8
99号等に記載の方法で合成できる。以下に、一般式
(I−e)で表される置換基を有する化合物の例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
These dyes are described in British Patent 1,278,
621, 1,512,863, 1,579,8
It can be synthesized by the method described in No. 99 or the like. Examples of the compound having a substituent represented by formula (Ie) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0053】[0053]

【化24】 [Chemical formula 24]

【0054】[0054]

【表4】 [Table 4]

【0055】これらの染料は、米国特許第3,247,
127号、同3,469,985号、同3,653,9
05号、同4,078,933号等に記載の方法で合成
できる。以下に、一般式(I−f)で表される置換基を
有する染料の例を示すが、本発明はこれに限定されるも
のではない。
These dyes are described in US Pat. No. 3,247,
No. 127, No. 3,469,985, No. 3,653,9
No. 05, No. 4,078,933 and the like. Examples of the dye having a substituent represented by formula (If) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0056】[0056]

【化25】 [Chemical 25]

【0057】[0057]

【表5】 [Table 5]

【0058】これらの染料は、米国特許第4,181,
225号、特公昭39−22069号、同43−350
4号、同52−38056号、同54−38129号、
同55−10059号、特開昭49−99620号、同
59−16834号等に記載の方法で合成できる。以下
に、一般式(I−g)で表される置換基を有する化合物
の例を示すが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
These dyes are described in US Pat. No. 4,181,
No. 225, Japanese Patent Publication No. 39-22069, and No. 43-350.
No. 4, No. 52-38056, No. 54-38129,
No. 55-10059, JP-A-49-99620, JP-A-59-16834 and the like. Examples of the compound having a substituent represented by formula (Ig) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0059】[0059]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0060】[0060]

【表6】 [Table 6]

【0061】これらの染料は、米国特許第3,379,
533号、特開平1−183652号等に記載された方
法で合成できる。
These dyes are described in US Pat. No. 3,379,
533, JP-A-1-183652, and the like.

【0062】以下に、一般式(I−h)で表される置換
基を有する化合物の例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。
Examples of the compound having a substituent represented by formula (Ih) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0063】[0063]

【化27】 [Chemical 27]

【0064】[0064]

【表7】 [Table 7]

【0065】これらの染料は、米国特許3,661,8
99号等に記載の方法で合成できる。
These dyes are described in US Pat. No. 3,661,8
It can be synthesized by the method described in No. 99 or the like.

【0066】以下に、一般式(I−i)で表される置換
基を有する化合物の例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。
Examples of the compound having a substituent represented by formula (Ii) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0067】[0067]

【化28】 [Chemical 28]

【0068】[0068]

【表8】 [Table 8]

【0069】これらの染料は2−イソキサゾリン−5−
オン類と、対応するジアルデヒドジアニル塩酸塩との縮
合反応で容易に合成できる。また、2−イソキサゾリン
−5−オン類は Heterocyclic Compounds,Vol.17;Jo
hn viley & Sons ;New York,London,1962にあるよ
うな方法に準じて合成できる。
These dyes are 2-isoxazoline-5-
It can be easily synthesized by a condensation reaction between ones and the corresponding dialdehyde dianyl hydrochloride. In addition, 2-isoxazolin-5-ones are described in Heterocyclic Compounds, Vol.17; Jo.
hn viley &Sons; New York, London, 1962.

【0070】次に一般式(II)で表される化合物につい
て詳細に説明する。
Next, the compound represented by formula (II) will be described in detail.

【0071】W21、W22で表される電子吸引性基は、一
般式(I)の電子吸引性基W11、W12、W13、W14など
と、同様なものが好ましい。
The electron withdrawing groups represented by W 21 and W 22 are preferably the same as the electron withdrawing groups W 11 , W 12 , W 13 and W 14 of the general formula (I).

【0072】J21で表される置換基は、窒素原子、また
は酸素原子で、置換されていても、無置換でも良い。置
換基としては、置換、または無置換のアルキル基(置換
基としては、水酸基、アルコキシ基(例えば、メトキ
シ、エトキシエトキシ)、アルコキシカルボニル基(例
えば、エトキシカルボニル)、アシルオキシ基(例え
ば、アセチルオキシ)、カルバモイル基(例えば、カル
バモイル、N−エチルカルバモイル、N,N−ジメチル
カルバモイル)、アシルアミノ基(例えば、アセチルア
ミノ)、スルファモイル基(例えば、スルファモイル、
N−メチルスルファモイル)、スルホンアミド基(例え
ば、メタンスルホンアミド)などの親水性基が好まし
く、特に、カルボキシル基、スルホ基が好ましい。ただ
し、アルキル基全体の炭素数は6以下が好ましい。)、
アリール基(アリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基を有していても良い。置換基としては、ハロ
ゲン原子(例えば、フッ素、塩素、臭素)、アルキル基
(例えばメチル、エチル)、アルコキシ基(例えば、メ
トキシ、エトキシエトキシ)、ニトロ基、アルキルスル
ホニル基(例えばメタンスルホニル)、アミノ基(N−
メチルアミノ、N,N−ジメチルアミノ)、カルバモイ
ル基(例えば、カルバモイル、N−エチルカルバモイ
ル、N,N−ジメチルカルバモイル)、アシルアミノ基
(例えば、アセチルアミノ)、スルファモイル基(例え
ば、スルファモイル、N−メチルスルファモイル)、ア
ルコキシカルボニル基(例えば、エトキシカルボニ
ル)、アシルオキシ基(例えば、アセチルオキシ)など
で、特にスルホンアミド基(例えば、メタンスルホンア
ミド)、水酸基、カルボキシル基、スルホ基などの解離
性基が好ましい。ただし、アリール基全体として、炭素
数、10を越えないことが好ましい。)が好ましい。
The substituent represented by J 21 is a nitrogen atom or an oxygen atom and may be substituted or unsubstituted. As the substituent, a substituted or unsubstituted alkyl group (as the substituent, a hydroxyl group, an alkoxy group (eg, methoxy, ethoxyethoxy), an alkoxycarbonyl group (eg, ethoxycarbonyl), an acyloxy group (eg, acetyloxy) A carbamoyl group (eg, carbamoyl, N-ethylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl), an acylamino group (eg, acetylamino), a sulfamoyl group (eg, sulfamoyl,
Hydrophilic groups such as N-methylsulfamoyl) and sulfonamide groups (eg, methanesulfonamide) are preferable, and carboxyl group and sulfo group are particularly preferable. However, the total number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 6 or less. ),
Aryl group (The aryl group is preferably a phenyl group and may have a substituent. The substituent is a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine), an alkyl group (eg, methyl, ethyl), an alkoxy group. (Eg, methoxy, ethoxyethoxy), nitro group, alkylsulfonyl group (eg, methanesulfonyl), amino group (N-
Methylamino, N, N-dimethylamino), carbamoyl group (eg, carbamoyl, N-ethylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl), acylamino group (eg, acetylamino), sulfamoyl group (eg, sulfamoyl, N-methyl) Sulfamoyl), alkoxycarbonyl group (eg, ethoxycarbonyl), acyloxy group (eg, acetyloxy), etc., particularly dissociative groups such as sulfonamide group (eg, methanesulfonamide), hydroxyl group, carboxyl group, sulfo group, etc. Is preferred. However, it is preferable that the aryl group as a whole does not exceed 10 carbon atoms. ) Is preferred.

【0073】L21から、L27で表されるメチン基は、無
置換のものでも、置換していても良い。
The methine groups represented by L 21 to L 27 may be unsubstituted or substituted.

【0074】L21からL27で表されるメチン基の置換基
としては、一般式(I)のL11からL15で説明した置換
基が好ましい。
As the substituent of the methine group represented by L 21 to L 27 , the substituents described for L 11 to L 15 in the general formula (I) are preferable.

【0075】L21からL27のメチン基同士で互いに連結
して、環を形成してもよい。形成される環としては、芳
香環でも、非芳香環でも良いが、L24とL27で閉環して
フェニル基を形成することが特に望ましい。このフェニ
ル基はさらに縮環して、ナフチル基を形成しても良い。
この芳香環には、種々の置換基を有することができる。
置換基としては、ハロゲン原子(例えば、フッ素、塩
素、臭素)、アルキル基(例えばメチル、エチル)、ア
ルコキシ基(例えば、メトキシ、エトキシエトキシ)、
ニトロ基、アルキルスルホニル基(例えばメタンスルホ
ニル)、アミノ基(N−メチルアミノ、N,N−ジメチ
ルアミノ)、カルバモイル基(例えば、カルバモイル、
N−エチルカルバモイル、N,N−ジメチルカルバモイ
ル)、アシルアミノ基(例えば、アセチルアミノ)、ス
ルファモイル基(例えば、スルファモイル、N−メチル
スルファモイル)、アルコキシカルボニル基(例えば、
エトキシカルボニル)、アシルオキシ基(例えば、アセ
チルオキシ)、スルホンアミド基(例えば、メタンスル
ホンアミド)、水酸基、カルボキシル基、スルホ基など
が好ましい。ただし、形成された芳香環全体の炭素数が
15を越えないことが好ましい。
The methine groups of L 21 to L 27 may be connected to each other to form a ring. The ring formed may be an aromatic ring or a non-aromatic ring, but it is particularly desirable to form a phenyl group by ring closure with L 24 and L 27 . The phenyl group may be further condensed to form a naphthyl group.
This aromatic ring can have various substituents.
As the substituent, a halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine), an alkyl group (eg, methyl, ethyl), an alkoxy group (eg, methoxy, ethoxyethoxy),
Nitro group, alkylsulfonyl group (for example, methanesulfonyl), amino group (N-methylamino, N, N-dimethylamino), carbamoyl group (for example, carbamoyl,
N-ethylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl), acylamino group (eg, acetylamino), sulfamoyl group (eg, sulfamoyl, N-methylsulfamoyl), alkoxycarbonyl group (eg,
Ethoxycarbonyl), acyloxy group (eg acetyloxy), sulfonamide group (eg methanesulfonamide), hydroxyl group, carboxyl group, sulfo group and the like are preferable. However, it is preferable that the total number of carbon atoms in the formed aromatic ring does not exceed 15.

【0076】L21からL27までのメチン基とJ21の間で
環を形成することもできる。この環は、芳香環でも、非
芳香環でもよく、この複素芳香環は、さらに縮環して、
ベンゾ、または、ナフト複素芳香環を形成してもよく、
さらに、この新たな縮環系が、含窒素複素芳香環であっ
てもよい。これらの複素環には、種々置換基を有するこ
とが可能で、その置換基としては、さきに、L24とL27
で形成する芳香環の置換基として述べたものが好まし
い。
A ring may be formed between the methine group of L 21 to L 27 and J 21 . The ring may be an aromatic ring or a non-aromatic ring, and the heteroaromatic ring is further condensed with
It may form a benzo or naphthoheteroaromatic ring,
Further, the new condensed ring system may be a nitrogen-containing heteroaromatic ring. These heterocycles can have various substituents, and as the substituents, there are L 24 and L 27.
Those described as the substituent of the aromatic ring formed in are preferable.

【0077】J21が窒素原子で、L24、またはL25と閉
環している場合、その置換基は、アルキル基であること
が特に望ましい。
When J 21 is a nitrogen atom and is ring-closed with L 24 or L 25 , the substituent is particularly preferably an alkyl group.

【0078】L24またはL25と、J21とで形成する複素
環で特に好ましいものは、オキサゾール、チアゾール、
セレナゾール、ピリジン、キノリン、イミダゾール、イ
ンドレニン、イソキサゾール、アクリジンである。
Particularly preferred heterocycles formed by L 24 or L 25 and J 21 are oxazole, thiazole,
These are selenazole, pyridine, quinoline, imidazole, indolenine, isoxazole and acridine.

【0079】一般式(II)で表される化合物が有する酸
基は、一般式(I)で説明した酸基が好ましい。
The acid group contained in the compound represented by the general formula (II) is preferably the acid group described in the general formula (I).

【0080】次に、一般式(II)で表される染料の具体
例をあげるが、もちろんこれに限定されることはない。
Next, specific examples of the dye represented by the general formula (II) are shown, but the dye is not limited thereto.

【0081】[0081]

【化29】 [Chemical 29]

【0082】[0082]

【化30】 [Chemical 30]

【0083】[0083]

【化31】 [Chemical 31]

【0084】[0084]

【化32】 [Chemical 32]

【0085】[0085]

【化33】 [Chemical 33]

【0086】[0086]

【化34】 [Chemical 34]

【0087】[0087]

【化35】 [Chemical 35]

【0088】[0088]

【化36】 [Chemical 36]

【0089】[0089]

【化37】 [Chemical 37]

【0090】[0090]

【化38】 [Chemical 38]

【0091】[0091]

【化39】 [Chemical Formula 39]

【0092】[0092]

【化40】 [Chemical 40]

【0093】[0093]

【化41】 [Chemical 41]

【0094】[0094]

【化42】 [Chemical 42]

【0095】[0095]

【化43】 [Chemical 43]

【0096】[0096]

【化44】 [Chemical 44]

【0097】[0097]

【化45】 [Chemical 45]

【0098】[0098]

【化46】 [Chemical 46]

【0099】[0099]

【化47】 [Chemical 47]

【0100】[0100]

【化48】 [Chemical 48]

【0101】[0101]

【化49】 [Chemical 49]

【0102】[0102]

【化50】 [Chemical 50]

【0103】これらの染料は、特開昭51−3623
号、米国特許第4,923,788号、同3,652,
284号、同4,018,810号、同4,197,1
31号、同3,810,716号、特開昭50−145
124号、同54−69601号、同51−16921
号、同58−173743号等に記載の方法で合成でき
る。
These dyes are disclosed in JP-A-51-3623.
U.S. Pat. Nos. 4,923,788 and 3,652.
No. 284, No. 4,018,810, No. 4,197,1
31, No. 3,810,716, and JP-A-50-145.
No. 124, No. 54-69601, No. 51-16921
No. 58-173743 and the like.

【0104】次に一般式(III) で表される化合物につい
て詳細に説明する。
Next, the compound represented by formula (III) will be described in detail.

【0105】Ar31、Ar32で表されるアリール基は、
一般式(I)のRc1で説明されたアリール基が好まし
い。
The aryl group represented by Ar 31 and Ar 32 is
The aryl groups described for R c1 in general formula (I) are preferred.

【0106】Ar31、Ar32で表される複素環基は、ピ
ラゾロン、ヒドロキシピリドン、バルビツール酸、ピラ
ゾロピリドン、ピラゾリジンジオン、フラノン、チオバ
ルビツール酸、ロダニン、ヒダントイン、オキサゾリジ
ン−4−オン−2−チオン、ピリミジン−2,4−ジオ
ン、ホモフタルイミド、1,2,3,4−テトラヒドロ
キノリン−2,4−ジオン、2−イソキサゾリン−5−
オン、ピラゾロピリミジン、ピロリドン、ピラゾロイミ
ダゾール、ピラゾロトリアゾールなどの酸性複素環が好
ましく、これらの中では、ピラゾロン、ヒドロキシピリ
ドン、バルビツール酸が特に好ましい。
The heterocyclic group represented by Ar 31 and Ar 32 is pyrazolone, hydroxypyridone, barbituric acid, pyrazolopyridone, pyrazolidinedione, furanone, thiobarbituric acid, rhodanin, hydantoin, oxazolidin-4-one- 2-thione, pyrimidine-2,4-dione, homophthalimide, 1,2,3,4-tetrahydroquinoline-2,4-dione, 2-isoxazoline-5-
Acidic heterocycles such as on, pyrazolopyrimidine, pyrrolidone, pyrazoloimidazole and pyrazolotriazole are preferable, and of these, pyrazolone, hydroxypyridone and barbituric acid are particularly preferable.

【0107】次に、一般式(III) で表される染料の具体
例を示すが、もちろん、これらに限定されることはな
い。
Next, specific examples of the dye represented by the general formula (III) will be shown, but the dye is not limited to these.

【0108】[0108]

【化51】 [Chemical 51]

【0109】[0109]

【化52】 [Chemical 52]

【0110】[0110]

【化53】 [Chemical 53]

【0111】[0111]

【化54】 [Chemical 54]

【0112】[0112]

【化55】 [Chemical 55]

【0113】[0113]

【化56】 [Chemical 56]

【0114】[0114]

【化57】 [Chemical 57]

【0115】[0115]

【化58】 [Chemical 58]

【0116】[0116]

【化59】 [Chemical 59]

【0117】[0117]

【化60】 [Chemical 60]

【0118】一般式(III) で表される染料は、英国特許
第575,691号、同907,125号、同1,35
3,525号等に記載の方法で合成できる。
The dyes represented by the general formula (III) are represented by British Patent Nos. 575,691, 907,125 and 1,35.
It can be synthesized by the method described in No. 3,525.

【0119】次に一般式(IV)で表される化合物について
詳細に説明する。
Next, the compound represented by formula (IV) will be described in detail.

【0120】R41、R44、R45、R48で表されるアルコ
キシ基は、メトキシ基、エトキシ基などの、炭素数6以
下の低級アルキル基が好ましく、置換基として、カルボ
キシル基、またはスルホ基などの水溶性基を有すること
が特に好ましい。
The alkoxy group represented by R 41 , R 44 , R 45 and R 48 is preferably a lower alkyl group having a carbon number of 6 or less such as methoxy group and ethoxy group, and the substituent is a carboxyl group or a sulfo group. It is particularly preferred to have water-soluble groups such as groups.

【0121】R41、R44、R45、R48で表されるアリー
ルオキシ基は、炭素数15以下のアリールオキシ基であ
ることが好ましく、置換基として、水酸基、カルボキシ
ル基、スルホ基などの親水性基を有することが特に好ま
しい。
The aryloxy group represented by R 41 , R 44 , R 45 and R 48 is preferably an aryloxy group having a carbon number of 15 or less, and a substituent such as a hydroxyl group, a carboxyl group or a sulfo group is used. It is particularly preferable to have a hydrophilic group.

【0122】R41、R44、R45、R48で表されるアミノ
基は、アルキル基で置換された2級アミノ基が好まし
く、そのアルキル基は、カルボキシル基、またはスルホ
基で置換された炭素数6以下のアルキル基であることが
好ましい。
The amino group represented by R 41 , R 44 , R 45 and R 48 is preferably a secondary amino group substituted with an alkyl group, and the alkyl group is substituted with a carboxyl group or a sulfo group. It is preferably an alkyl group having 6 or less carbon atoms.

【0123】R42、R43、R46、R47で表されるアルキ
ル基は、炭素数3以下のアルキル基が好ましい。次に、
一般式(IV)で表される染料の具体例をあげるが、もちろ
んこれらに限定されることはない。
The alkyl group represented by R 42 , R 43 , R 46 and R 47 is preferably an alkyl group having 3 or less carbon atoms. next,
Specific examples of the dye represented by the general formula (IV) will be given, but the dye is not limited thereto.

【0124】[0124]

【化61】 [Chemical formula 61]

【0125】[0125]

【化62】 [Chemical formula 62]

【0126】[0126]

【化63】 [Chemical 63]

【0127】一般式(IV)で表される染料は、米国特許第
2,865,725号等に記載の方法で合成できる。
The dye represented by formula (IV) can be synthesized by the method described in US Pat. No. 2,865,725.

【0128】次に一般式(V)で表される化合物につい
て詳細に説明する。J51、J52で表される置換基は、一
般式(II)のJ21で表される置換基と同様であることが
好ましい。
Next, the compound represented by formula (V) will be described in detail. The substituents represented by J 51 and J 52 are preferably the same as the substituents represented by J 21 of the general formula (II).

【0129】J51、J52で表される置換基は、一方が正
電荷を有しており、分子内の酸性置換基と分子内塩を形
成していることが好ましい。
It is preferable that one of the substituents represented by J 51 and J 52 has a positive charge and forms an inner salt with an acidic substituent in the molecule.

【0130】L51から、L511 で表されるメチン基が持
つ置換基は、一般式(II)のL21から、L27で表される
置換基と同様であることが好ましい。
The substituents of the methine groups represented by L 51 to L 511 are preferably the same as the substituents represented by L 21 to L 27 of the general formula (II).

【0131】L51からL511 で表されるメチン基は、互
いに連結して環を形成してもよい。形成される環として
は、芳香環でも、非芳香環でも良いが、L51とL54、L
58とL511 が連結して、フェニル基を形成することが特
に望ましい。このフェニル基がさらに閉環してナフチル
基を形成してもよい。この芳香環には種々の置換基を有
することができるが、その置換基としては、一般式(I
I)で表される化合物のL24とL27で閉環して形成した
芳香環が有することのできる置換基が特に好ましい。
The methine groups represented by L 51 to L 511 may combine with each other to form a ring. The ring formed may be an aromatic ring or a non-aromatic ring, but L 51 and L 54 , L
It is especially desirable that 58 and L 511 be joined to form a phenyl group. The phenyl group may be further ring-closed to form a naphthyl group. The aromatic ring may have various substituents, and the substituent is represented by the general formula (I
Substituents which the aromatic ring formed by ring closure of L 24 and L 27 of the compound represented by I) can have are particularly preferred.

【0132】L51からL511 までのメチン基とJ51、ま
たはJ52との間でそれぞれ環を形成することもできる。
この環は、芳香環でも、非芳香環でもよく、この複素芳
香環は、さらに縮環して、ベンゾ、または、ナフト複素
芳香環を形成してもよく、さらに、この新たな縮環系
が、含窒素複素芳香環であってもよい。これらの複素環
には、種々の置換基を有することが可能である。その置
換基としては、一般式(II)で表される化合物におい
て、J21とL21からL27のメチン基で形成される複素環
が有することのできる置換基が好ましい。J51またはJ
52が窒素原子で、それぞれ、L51からL511 で表される
メチン基と複素環を形成するとき、その置換基はアルキ
ル基であることが特に好ましい。
It is also possible to form a ring between the methine group from L 51 to L 511 and J 51 or J 52 , respectively.
The ring may be aromatic or non-aromatic, and the heteroaromatic ring may be further fused to form a benzo or naphthoheteroaromatic ring. It may be a nitrogen-containing heteroaromatic ring. These heterocycles can have various substituents. As the substituent, a substituent which the heterocycle formed by the methine group of J 21 and L 21 to L 27 in the compound represented by the general formula (II) can have is preferable. J 51 or J
When 52 is a nitrogen atom and each forms a heterocycle with a methine group represented by L 51 to L 511 , the substituent is particularly preferably an alkyl group.

【0133】J51またはJ52が、それぞれL51からL
511 で表されるメチン基と形成する複素環として好まし
いものは、一般式(II)で表される化合物において、J
21とJ24またはL25のメチン基で形成される複素環と同
様なものである。
J 51 or J 52 is L 51 to L
Preferred as the heterocycle formed with the methine group represented by 511 is a compound represented by the general formula (II):
It is the same as the heterocycle formed by 21 and the methine group of J 24 or L 25 .

【0134】次に一般式(V)で表される染料の具体例
をあげるが、もちろん、これらに限定されることはな
い。
Specific examples of the dye represented by the general formula (V) are shown below, but needless to say, the dyes are not limited to these.

【0135】[0135]

【化64】 [Chemical 64]

【0136】[0136]

【化65】 [Chemical 65]

【0137】[0137]

【化66】 [Chemical 66]

【0138】[0138]

【化67】 [Chemical 67]

【0139】[0139]

【化68】 [Chemical 68]

【0140】[0140]

【化69】 [Chemical 69]

【0141】[0141]

【化70】 [Chemical 70]

【0142】[0142]

【化71】 [Chemical 71]

【0143】[0143]

【化72】 [Chemical 72]

【0144】このような染料は、米国特許第2,40
5,106号、同2,559,907号、同2,72
5,378号、同2,798,066号、同2,96
8,556号、同2,895,955号、同3,42
3,207号、同3,384,487号、同3,48
1,927号、同4,268,622号等に記載の方法
で合成できる。
Such dyes are described in US Pat.
No. 5,106, No. 2,559,907, No. 2,72
No. 5,378, No. 2,798,066, No. 2,96
8,556, 2,895,955, 3,42
No. 3,207, No. 3,384,487, No. 3,48
It can be synthesized by the method described in 1,927, 4,268,622 and the like.

【0145】本発明において、カラー写真感光材料に添
加される前記染料の量は特に限定されないが、1×10
-6〜1g/m2が好ましく、さらに1×10-5〜3×10
-1g/m2が好ましい。上記染料は、必要に応じ水、メタ
ノール、エタノール、プロパノール等の溶媒に溶解して
親水性コロイド層塗液中に添加することができる。本発
明において上記染料は写真感光材料の任意の層に添加さ
れる。本発明において上記染料は媒染剤と併用して使用
することができる。好ましい媒染剤の例は特開昭59−
140448号明細書4〜18頁に記載されている。
In the present invention, the amount of the dye added to the color photographic light-sensitive material is not particularly limited, but it is 1 × 10 5.
-6 to 1 g / m 2 is preferable, and further 1 x 10 -5 to 3 x 10
-1 g / m 2 is preferred. The above dye can be dissolved in a solvent such as water, methanol, ethanol or propanol, if necessary, and added to the hydrophilic colloid layer coating liquid. In the present invention, the dye is added to any layer of the photographic light-sensitive material. In the present invention, the above dye can be used in combination with a mordant. Examples of preferred mordants are JP-A-59-
No. 140448, pages 4-18.

【0146】初めに、一般式(1)および(2)で示さ
れるカプラーについて詳しく述べる。X1 およびX2
アルキル基を表すとき、炭素数1〜30、好ましくは1
〜20の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換また
は無置換のアルキル基である。アルキル基の例としては
メチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロプロピル、
アリル、t−オクチル、i−ブチル、ドデシル、2−ヘ
キシルデシルが挙げられる。X1 およびX2 が複素環基
を表すとき炭素数1〜20、好ましくは1〜10の、ヘ
テロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄
原子を少なくとも一個以上含み3〜12、好ましくは5
もしくは6員環の、飽和もしくは不飽和、置換もしくは
無置換の、単環もしくは縮合環の複素環基である。複素
環基の例としては、3−ピロリジニル、1,2,4−ト
リアゾール−3−イル、2−ピリジル、4−ピリミジニ
ル、3−ピラゾリル、2−ピロリル、2,4−ジオキソ
−1,3−イミダゾリジン−5−イルまたはピラニルな
どが挙げられる。
First, the couplers represented by formulas (1) and (2) will be described in detail. When X 1 and X 2 represent an alkyl group, they have 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 carbon atoms.
To 20 linear, branched, cyclic, saturated, unsaturated, substituted or unsubstituted alkyl groups. Examples of alkyl groups include methyl, ethyl, propyl, butyl, cyclopropyl,
Examples include allyl, t-octyl, i-butyl, dodecyl, and 2-hexyldecyl. When X 1 and X 2 represent a heterocyclic group, the hetero atom having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, for example, at least one nitrogen atom, oxygen atom, or sulfur atom is contained in 3 to 12, preferably 5
Alternatively, it is a 6-membered, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted, monocyclic or condensed-ring heterocyclic group. Examples of the heterocyclic group include 3-pyrrolidinyl, 1,2,4-triazol-3-yl, 2-pyridyl, 4-pyrimidinyl, 3-pyrazolyl, 2-pyrrolyl, 2,4-dioxo-1,3- Examples include imidazolidin-5-yl or pyranyl.

【0147】X1 およびX2 がアリール基を表すとき、
炭素数6〜20、好ましくは6〜10の置換または無置
換のアリール基を表す。アリール基の例としてはフェニ
ル、ナフチルが代表的である。X3 が>N−とともに形
成する含窒素複素環基を表すとき、複素環基は、炭素数
1〜20、好ましくは1〜15の、ヘテロ原子として窒
素原子以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んで
もよく、3〜12員環、好ましくは5もしくは6員環
の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単
環もしくは縮合環の複素環基である。この複素環基の例
としては、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、1−
ピペラジニル、1−インドリニル、1,2,3,4−テ
トラヒドロキノリン−1−イル、1−イミダゾリジニ
ル、1−ピラゾリル、1−ピロリニル、1−ピラゾリジ
ニル、2,3−ジヒドロ−1−インダゾリル、2−イソ
インドリニル、1−インドリル、1−ピロリル、4−チ
アジン−S,S−ジオキソ−4−イルまたはベンズオキ
サジン−4−イルが挙げられる。
When X 1 and X 2 represent an aryl group,
It represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms. Typical examples of the aryl group are phenyl and naphthyl. When X 3 represents a nitrogen-containing heterocyclic group formed together with> N-, the heterocyclic group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 15 carbon atoms, and as a hetero atom other than a nitrogen atom, for example, an oxygen atom or a sulfur atom. May be a 3- to 12-membered, preferably 5- or 6-membered, substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, monocyclic or condensed-ring heterocyclic group. Examples of this heterocyclic group are pyrrolidino, piperidino, morpholino, 1-
Piperazinyl, 1-indolinyl, 1,2,3,4-tetrahydroquinolin-1-yl, 1-imidazolidinyl, 1-pyrazolyl, 1-pyrrolinyl, 1-pyrazolidinyl, 2,3-dihydro-1-indazolyl, 2-isoindolinyl , 1-indolyl, 1-pyrrolyl, 4-thiazin-S, S-dioxo-4-yl or benzoxazin-4-yl.

【0148】前記X1 およびX2 が置換基を有するアル
キル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、およ
び、X3 が>N−とともに形成する含窒素複素環基が置
換基を有するとき、それらの置換基の例としては次のも
のが挙げられる。ハロゲン原子(例えばフッソ原子、ク
ロル原子)、アルコキシカルボニル基(炭素数2〜3
0、好ましくは2〜20。例えばメトキシカルボニル、
ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボ
ニル)、アシルアミノ基(炭素数2〜30、好ましくは
2〜20。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、
2−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミ
ド、ベンズアミド)、スルホンアミド基(炭素数1〜3
0、好ましくは1〜20。例えばメタンスルホンアミ
ド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド)、カルバモイル基(炭
素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばN−ブチル
カルバモイル、N,N−ジエチルカルバモイル)、N−
スルホニルカルバモイル基(炭素数1〜30、好ましく
は1〜20。例えばN−メシルカルバモイル、N−ドデ
シルスルホニルカルバモイル)、スルファモイル基(炭
素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばN−ブチル
スルファモイル、N−ドデシルスルファモイル、N−ヘ
キサデシルスルファモイル、N−3−(2,4−ジ−t
−アミルフェノキシ)ブチルスルファモイル、N,N−
ジエチルスルファモイル)、アルコキシ基(炭素数1〜
30、好ましくは1〜20。例えばメトキシ、ヘキサデ
シルオキシ、イソプロポキシ)、アリールオキシ基(炭
素数6〜20、好ましくは6〜10。例えばフェノキ
シ、4−メトキシフェノキシ、3−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェノキシ、ナフトキシ)、アリールオキシカ
ルボニル基(炭素数7〜21、好ましくは7〜11。例
えばフェノキシカルボニル)、N−アシルスルファモイ
ル基(炭素数2〜30、好ましくは2〜20。例えばN
−プロパノイルスルファモイル、N−テトラデカノイル
スルファモイル)、スルホニル基(炭素数1〜30、好
ましくは1〜20。例えばメタンスルホニル、オクタン
スルホニル、4−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデ
カンスルホニル)、アルコキシカルボニルアミノ基(炭
素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばエトキシカ
ルボニルアミノ)、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基(炭素
数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメチルチオ、
ドデシルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ)、
When X 1 and X 2 represent an alkyl, aryl or heterocyclic group having a substituent, and when the nitrogen-containing heterocyclic group formed with X 3 with> N- has a substituent, The following are mentioned as an example of those substituents. Halogen atom (eg fluorine atom, chloro atom), alkoxycarbonyl group (C2-3)
0, preferably 2-20. For example, methoxycarbonyl,
Dodecyloxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl), an acylamino group (having 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 20 carbon atoms, such as acetamide, tetradecane amide,
2- (2,4-di-t-amylphenoxy) butanamide, benzamide), sulfonamide group (having 1 to 3 carbon atoms)
0, preferably 1-20. For example, methanesulfonamide, dodecanesulfonamide, hexadecylsulfonamide, benzenesulfonamide), a carbamoyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20. For example, N-butylcarbamoyl, N, N-diethylcarbamoyl), N-
Sulfonylcarbamoyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20. For example, N-mesylcarbamoyl, N-dodecylsulfonylcarbamoyl), sulfamoyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20. For example, N-butylsulfafa Moyl, N-dodecylsulfamoyl, N-hexadecylsulfamoyl, N-3- (2,4-di-t
-Amylphenoxy) butylsulfamoyl, N, N-
Diethylsulfamoyl), alkoxy group (C1-C1)
30, preferably 1-20. For example, methoxy, hexadecyloxy, isopropoxy), aryloxy group (C6-20, preferably 6-10. For example, phenoxy, 4-methoxyphenoxy, 3-t-butyl-4-hydroxyphenoxy, naphthoxy), aryl Oxycarbonyl group (C7-21, preferably 7-11. For example, phenoxycarbonyl), N-acylsulfamoyl group (C2-30, preferably 2-20. For example, N
-Propanoylsulfamoyl, N-tetradecanoylsulfamoyl), a sulfonyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20. For example, methanesulfonyl, octanesulfonyl, 4-hydroxyphenylsulfonyl, dodecanesulfonyl), alkoxy. Carbonylamino group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20. For example, ethoxycarbonylamino), cyano group, nitro group, carboxyl group, hydroxyl group, sulfo group, alkylthio group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 30 carbon atoms) 20. For example, methylthio,
Dodecylthio, dodecylcarbamoylmethylthio),

【0149】ウレイド基(炭素数1〜30、好ましくは
1〜20。例えばN−フェニルウレイド、N−ヘキサデ
シルウレイド)、アリール基(炭素数6〜20、好まし
くは6〜10。例えばフェニル、ナフチル、4−メトキ
シフェニル)、複素環基(炭素数1〜20、好ましくは
1〜10。ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素原
子または硫黄原子を少なくとも一個以上含み3〜12、
好ましくは5もしくは6員環の、単環もしくは縮合環。
例えば2−ピリジル、3−ピラゾリル、1−ピロリル、
2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−1−イ
ル、2−ベンズオキサゾリル、モルホリノ、インドリ
ル)、アルキル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜2
0の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、例えばメチ
ル、エチル、イソプロピル、シクロプロピル、t−ペン
チル、t−オクチル、シクロペンチル、t−ブチル、s
−ブチル、ドデシル、2−ヘキシルデシル)アシル基
(炭素数1〜30、好ましくは2〜20。例えばアセチ
ル、ベンゾイル)、アシルオキシ基(炭素数2〜30、
好ましくは2〜20。例えばプロパノイルオキシ、テト
ラデカノイルオキシ)、アリールチオ基(炭素数6〜2
0、好ましくは6〜10。例えばフェニルチオ、ナフチ
ルチオ)、スルファモイルアミノ基(炭素数0〜30、
好ましくは0〜20。例えばN−ブチルスルファモイル
アミノ、N−ドデシルスルファモイルアミノ、N−フェ
ニルスルファモイルアミノ)またはN−スルフォニルス
ルファモイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜2
0。例えばN−メシルスルファモイル、N−エタンスル
フォニルスルファモイル、N−ドデカンスルホニルスル
ファモイル、N−ヘキサデカンスルホニルスルファモイ
ル)が挙げられる。上記の置換基はさらに置換基を有し
てもよい。その置換基の例としてはここで挙げた置換基
が挙げられる。上記の中で好ましい置換基としてはアル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。
Ureido groups (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms; for example, N-phenylureido, N-hexadecylureido), aryl groups (having 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms, such as phenyl and naphthyl). , 4-methoxyphenyl), a heterocyclic group (having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, 3 to 12, containing at least one hetero atom such as a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom).
A monocyclic or condensed ring, preferably a 5- or 6-membered ring.
For example, 2-pyridyl, 3-pyrazolyl, 1-pyrrolyl,
2,4-dioxo-1,3-imidazolidin-1-yl, 2-benzoxazolyl, morpholino, indolyl), alkyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms)
0, straight chain, branched, cyclic, saturated, unsaturated, for example, methyl, ethyl, isopropyl, cyclopropyl, t-pentyl, t-octyl, cyclopentyl, t-butyl, s
-Butyl, dodecyl, 2-hexyldecyl) acyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 20. For example, acetyl, benzoyl), acyloxy group (having 2 to 30 carbon atoms,
Preferably 2-20. For example, propanoyloxy, tetradecanoyloxy), arylthio group (having 6 to 2 carbon atoms)
0, preferably 6-10. For example, phenylthio, naphthylthio), sulfamoylamino group (having 0 to 30 carbon atoms,
Preferably 0-20. For example, N-butylsulfamoylamino, N-dodecylsulfamoylamino, N-phenylsulfamoylamino) or N-sulfonylsulfamoyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms).
0. Examples thereof include N-mesylsulfamoyl, N-ethanesulfonylsulfamoyl, N-dodecanesulfonylsulfamoyl, and N-hexadecanesulfonylsulfamoyl. The above substituents may further have a substituent. Examples of the substituent include the substituents mentioned here. Among the above, preferable substituents include an alkoxy group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, an acyloxy group, an acylamino group, a sulfonyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a sulfonamide group, a nitro group, an alkyl group or an aryl group.

【0150】一般式(1)および(2)においてYがア
リール基を表すとき、炭素数6〜20、好ましくは6〜
10の置換または無置換のアリール基である。例えばフ
ェニル基およびナフチル基がその代表的な例である。一
般式(1)および(2)においてYが複素環基を表すと
き、X1 またはX2が複素環基を表すとき説明したのと
同じ意味である。上記Yが置換アリール基または置換複
素環基を表すとき置換基の例としては、例えば、前記X
1 が置換基を有するときの例として列挙した置換基が挙
げられる。Yが有する置換基として好ましい例として
は、その置換基の一個が、ハロゲン原子、アルコキシカ
ルボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スル
ホニル基、N−スルホニルスルファモイル基、N−アシ
ルスルファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、
N−スルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基また
はアルキル基であるときである。Yとして特に好ましい
例は少なくとも一個の置換基がオルト位にあるフェニル
基である。
When Y represents an aryl group in the general formulas (1) and (2), it has 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 20 carbon atoms.
And 10 substituted or unsubstituted aryl groups. Phenyl and naphthyl groups are typical examples. When Y represents a heterocyclic group in the general formulas (1) and (2), it has the same meaning as described when X 1 or X 2 represents a heterocyclic group. When Y represents a substituted aryl group or a substituted heterocyclic group, examples of the substituent include, for example, the above X.
When 1 has a substituent, the listed substituents can be mentioned. As a preferred example of the substituent which Y has, one of the substituents is a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, a sulfonyl group, an N-sulfonylsulfamoyl group, an N-acylsulfamoyl group, Alkoxy group, acylamino group,
This is when it is an N-sulfonylcarbamoyl group, a sulfonamide group or an alkyl group. A particularly preferred example of Y is a phenyl group having at least one substituent in the ortho position.

【0151】一般式(1)および(2)においてZで示
される基としては、従来知られているカップリング離脱
基のいずれであってもよい。好ましいZとしては、窒素
原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素
環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ルキルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。これら
の離脱基は、非写真性有用基または写真性有用基もしく
はその前駆体(例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促
進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬
酸化体スカベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子
移動剤)のいずれであってもよい。Zが写真性有用基で
あるとき、従来知られているものが有用である。例えば
米国特許第4248962号、同4409323号、同
4438193号、同4421845号、同46185
71号、同4652516号、同4861701号、同
4782012号、同4857440号、同48471
85号、同4477563号、同4438193号、同
4628024号、同4618571号、同47419
94号、ヨーロッパ公開特許第193389A号、同3
48139Aまたは同272573Aに記載の写真性有
用基もしくはそれを放出するための離脱基(例えばタイ
ミング基)が用いられる。
The group represented by Z in the general formulas (1) and (2) may be any conventionally known coupling-off group. Preferable Z is a nitrogen-containing heterocyclic group bonded to a coupling position at a nitrogen atom, an aryloxy group, an arylthio group, a heterocyclic oxy group, a heterocyclic thio group, an acyloxy group, a carbamoyloxy group, an alkylthio group or a halogen atom. Can be mentioned. These leaving groups are non-photographic useful groups or photographic useful groups or their precursors (for example, development inhibitors, development accelerators, desilvering accelerators, fogging agents, dyes, hardeners, couplers, oxidized developing agents). Scavenger, fluorescent dye, developing agent or electron transfer agent). When Z is a photographically useful group, those conventionally known are useful. For example, U.S. Pat. Nos. 4,248,962, 4,409,323, 4,438,193, 4,421,845 and 46,185.
No. 71, No. 4652516, No. 4861701, No. 4782012, No. 4857440, No. 48471.
No. 85, No. 4477563, No. 4438193, No. 4628024, No. 4618571, No. 47419.
94, European Published Patent No. 193389A, 3
The photographically useful group described in 48139A or 272573A or a leaving group (for example, a timing group) for releasing the group is used.

【0152】Zがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表すとき、好ましくは、炭素数1〜1
5、好ましくは1〜10の、5もしくは6員環の、置換
もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環もしく
は縮合環の複素環基である。ヘテロ原子としては窒素原
子以外に、酸素原子または硫黄原子を含んでもよい。複
素環基の好ましい具体例としては、1−ピラゾリル、1
−イミダゾリル、ピロリノ、1,2,4−トリアゾール
−2−イル、1,2,3−トリアゾール−1−イル、ベ
ンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジ
ン−2,4−ジオン−3−イル、オキサゾリジン−2,
4−ジオン−3−イル、1,2,4−トリアゾリジン−
3,5−ジオン−4−イル、イミダゾリジン−2,4,
5−トリオン−3−イル、2−イミダゾリノン−1−イ
ル、3,5−ジオキソモルホリノまたは1−インダゾリ
ルが挙げられる。これらの複素環基が置換基を有すると
き、その置換基としては、前記X1 基で示される基が有
してもよい置換基として列挙した置換基がその例として
挙げられる。好ましい置換基としては置換基の一個がア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アリール
基、ニトロ基、カルバモイル基、シアノ基またはスルホ
ニル基であるときである。
When Z represents a nitrogen-containing heterocyclic group bonded to the coupling position at the nitrogen atom, it preferably has 1 to 1 carbon atoms.
5, preferably 1-10, 5- or 6-membered, substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, monocyclic or condensed ring heterocyclic group. The hetero atom may contain an oxygen atom or a sulfur atom in addition to the nitrogen atom. Preferred specific examples of the heterocyclic group are 1-pyrazolyl, 1
-Imidazolyl, pyrrolino, 1,2,4-triazol-2-yl, 1,2,3-triazol-1-yl, benzotriazolyl, benzimidazolyl, imidazolidin-2,4-dione-3-yl, Oxazolidine-2,
4-dione-3-yl, 1,2,4-triazolidine-
3,5-dione-4-yl, imidazolidin-2,4
5-trion-3-yl, 2-imidazolinone-1-yl, 3,5-dioxomorpholino or 1-indazolyl. When these heterocyclic groups have a substituent, examples of the substituent include the substituents listed as the substituents which the group represented by the above X 1 group may have. As a preferred substituent, one of the substituents is an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylthio group, an acylamino group, a sulfonamide group, an aryl group, a nitro group, a carbamoyl group, a cyano group or This is when it is a sulfonyl group.

【0153】Zが芳香族オキシ基を表すとき、好ましく
は炭素数6〜10の置換または無置換の芳香族オキシ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェノキシ
基である。置換基を有するとき、置換基の例としては、
前記X1 で示される基が有してもよい置換基として列挙
した置換基がその例として挙げられる。その中で好まし
い置換基としては少なくとも一個の置換基が電子吸引性
置換基である場合であり、その例としてはスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハロ
ゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基または
アシル基が挙げられる。Zが芳香族チオ基を表すとき、
好ましくは炭素数6〜10の置換または無置換の芳香族
チオ基である。特に好ましくは置換または無置換のフェ
ニルチオ基である。置換基を有するとき、置換基の例と
しては、前記X1 で示される基が有してもよい置換基と
して列挙した置換基がその例として挙げられる。その中
で好ましい置換基としては少なくとも一個の置換基が、
アルキル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カル
バモイル基、またはニトロ基であるときである。
When Z represents an aromatic oxy group, it is preferably a substituted or unsubstituted aromatic oxy group having 6 to 10 carbon atoms. A substituted or unsubstituted phenoxy group is particularly preferable. When it has a substituent, examples of the substituent include:
Examples thereof include the substituents enumerated as the substituents which the group represented by X 1 may have. Among them, a preferable substituent is a case where at least one substituent is an electron-withdrawing substituent, and examples thereof include a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a halogen atom, a carbamoyl group, a nitro group and a cyano group. Alternatively, an acyl group can be mentioned. When Z represents an aromatic thio group,
It is preferably a substituted or unsubstituted aromatic thio group having 6 to 10 carbon atoms. Particularly preferred is a substituted or unsubstituted phenylthio group. When it has a substituent, examples of the substituent include the substituents enumerated as the substituents which the group represented by X 1 may have. Among them, a preferable substituent is at least one substituent,
This is when it is an alkyl group, an alkoxy group, a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a halogen atom, a carbamoyl group, or a nitro group.

【0154】Zが複素環オキシ基を表すとき、複素環基
の部分は炭素数1〜20、好ましくは1〜10の、ヘテ
ロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄原
子を少なくとも一個以上含み3〜12、好ましくは5も
しくは6員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは
不飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。複素
環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ基、ピラゾリ
ルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げられる。置換
基を有するとき、置換基の例としては、前記X1 で示さ
れる基が有してもよい置換基として列挙した置換基がそ
の例として挙げられる。その中で好ましい置換基として
は、置換基の一個がアルキル基、アリール基、カルボキ
シル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カ
ルバモイル基、またはスルホニル基であるときである。
When Z represents a heterocyclic oxy group, the portion of the heterocyclic group contains at least one hetero atom having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, such as a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom. It is a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, monocyclic or condensed-ring heterocyclic group having 12 to 12, preferably 5 or 6 membered rings. Examples of the heterocyclic oxy group include a pyridyloxy group, a pyrazolyloxy group, or a furyloxy group. When it has a substituent, examples of the substituent include the substituents enumerated as the substituents which the group represented by X 1 may have. Among them, a preferable substituent is an alkyl group, an aryl group, a carboxyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylthio group, an acylamino group, a sulfonamide group, a nitro group. , A carbamoyl group, or a sulfonyl group.

【0155】Zが複素環チオ基を表すとき、複素環基の
部分は炭素数1〜20、好ましくは1〜10の、ヘテロ
原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄原子
を少なくとも一個以上含み3〜12、好ましくは5もし
くは6員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不
飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。複素環
チオ基の例としては、テトラゾリルチオ基、1,3,4
−チアジアゾリルチオ基、1,3,4−オキサジアゾリ
ルチオ基、1,3,4−トリアゾリルチオ基、ベンゾイ
ミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基、または2
−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基を有するとき、
置換基の例としては、前記X1 で示される基が有しても
よい置換基として列挙した置換基がその例として挙げら
れる。その中で好ましい置換基としては、置換基の少な
くとも一個がアルキル基、アリール基、カルボキシル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバ
モイル基、ヘテロ環基またはスルホニル基であるときで
ある。
When Z represents a heterocyclic thio group, the portion of the heterocyclic group contains at least one hetero atom such as a nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms. It is a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, monocyclic or condensed-ring heterocyclic group having 1 to 12, preferably 5 or 6 membered ring. Examples of the heterocyclic thio group include a tetrazolylthio group, 1,3,4
-Thiadiazolylthio group, 1,3,4-oxadiazolylthio group, 1,3,4-triazolylthio group, benzimidazolylthio group, benzothiazolylthio group, or 2
A pyridylthio group. When it has a substituent,
Examples of the substituent include the substituents enumerated as the substituents which the group represented by X 1 may have. Among them, preferable substituents include at least one of the substituents being an alkyl group, an aryl group, a carboxyl group, an alkoxy group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylthio group,
This is when it is an acylamino group, a sulfonamide group, a nitro group, a carbamoyl group, a heterocyclic group or a sulfonyl group.

【0156】Zがアシルオキシ基を表すとき、好ましく
は炭素数6〜10の、単環もしくは縮合環の、置換もし
くは無置換の芳香族アシルオキシ基、または炭素数2〜
30好ましくは2〜20の置換もしくは無置換の脂肪族
アシルオキシ基である。これらが置換基を有するとき、
置換基の例としては、前記X1 で示される基が有しても
よい置換基として列挙した置換基がその例として挙げら
れる。Zがカルバモイルオキシ基を表すとき、炭素数1
〜30、好ましくは1〜20の、脂肪族、芳香族、複素
環、置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基であ
る。例えばN,N−ジエチルカルバモイルオキシ、N−
フェニルカルバモイルオキシ、1−イミダゾリルカルボ
ニルオキシまたは1−ピロロカルボニルオキシが挙げら
れる。これらが置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記X1で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。Zがアルキ
ルチオ基を表すとき、炭素数1〜30、好ましくは1〜
20の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換もしく
は無置換、のアルキルチオ基である。置換基を有すると
き、置換基の例としては、前記X1 で示される基が有し
てもよい置換基として列挙した置換基がその例として挙
げられる。
When Z represents an acyloxy group, it is preferably a monocyclic or condensed ring, substituted or unsubstituted aromatic acyloxy group having 6 to 10 carbon atoms, or 2 to 2 carbon atoms.
30 are preferably 2 to 20 substituted or unsubstituted aliphatic acyloxy groups. When these have a substituent,
Examples of the substituent include the substituents enumerated as the substituents which the group represented by X 1 may have. When Z represents a carbamoyloxy group, it has 1 carbon atom.
-30, preferably 1-20 aliphatic, aromatic, heterocyclic, substituted or unsubstituted carbamoyloxy groups. For example, N, N-diethylcarbamoyloxy, N-
Phenylcarbamoyloxy, 1-imidazolylcarbonyloxy or 1-pyrrolocarbonyloxy. When these have a substituent, examples of the substituent include the substituents enumerated as the substituents which the group represented by X1 may have. When Z represents an alkylthio group, it has 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to
20 are linear, branched, cyclic, saturated, unsaturated, substituted or unsubstituted alkylthio groups. When it has a substituent, examples of the substituent include the substituents enumerated as the substituents which the group represented by X 1 may have.

【0157】つぎに一般式(1)および(2)で表わさ
れるカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べ
る。一般式(1)においてX1 で示される基は、好まし
くはアルキル基である。特に好ましくは炭素数1〜10
のアルキル基である。一般式(1)および(2)におい
てYで示される基は、好ましくは芳香族基である。特に
好ましくはオルト位に置換基を少なくとも一個有するフ
ェニル基である。置換基の説明は前記Yが芳香族基であ
る時有してもよい置換基として説明したものが挙げられ
る。好ましい置換基の説明も同じである。一般式(1)
および(2)においてZで示される基は、好ましくは5
〜6員の、窒素原子でカップリング位と結合する含窒素
複素環基、芳香族オキシ基、5〜6員の複素環オキシ
基、または5〜6員の複素環チオ基が挙げられる。一般
式(1)および(2)において好ましいカプラーは下記
一般式(3)、(4)または(5)で示される。 一般式(3)
Next, a particularly preferable range of the couplers represented by the general formulas (1) and (2) will be described below. The group represented by X 1 in the general formula (1) is preferably an alkyl group. Particularly preferably, it has 1 to 10 carbon atoms.
Is an alkyl group. The group represented by Y in the general formulas (1) and (2) is preferably an aromatic group. Particularly preferred is a phenyl group having at least one substituent at the ortho position. As the explanation of the substituent, those explained as the substituent which may be possessed when Y is an aromatic group are mentioned. The explanation of the preferable substituents is also the same. General formula (1)
And the group represented by Z in (2) is preferably 5
And a 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group bonded to the coupling position at the nitrogen atom, an aromatic oxy group, a 5- or 6-membered heterocyclic oxy group, or a 5- or 6-membered heterocyclic thio group. Preferred couplers in the general formulas (1) and (2) are represented by the following general formulas (3), (4) or (5). General formula (3)

【0158】[0158]

【化73】 [Chemical formula 73]

【0159】一般式(4)General formula (4)

【0160】[0160]

【化74】 [Chemical 74]

【0161】一般式(5)General formula (5)

【0162】[0162]

【化75】 [Chemical 75]

【0163】式中Zは一般式(1)において説明したの
と同じ意味を表し、X4 はアルキル基を表し、X5 はア
ルキル基もしくは芳香族基を表し、Arはオルト位に少
なくとも一個の置換基を有するフェニル基を表し、X6
は−C(R1 2 )−N<とともに含窒素複素環基(単
環または縮合環)を形成する有機残基を表し、X7 は−
C(R3 )=C(R4 )−N<とともに含窒素複素環基
(単環または縮合環)を形成する有機残基を表し、
1 、R2 、R3 およびR4 は水素原子または置換基を
表す。一般式(3)〜(5)においてX4 〜X7 、Ar
およびZで示される基の詳しい説明および好ましい範囲
については、一般式(1)および(2)で述べた説明の
なかで、該当する範囲において説明したのと同じ意味で
ある。R1 〜R4 が置換基を表すとき、前記X1 が有し
てもよい置換基として列挙したものがその例として挙げ
られる。上記の一般式の中で特に好ましいカプラーは一
般式(4)または(5)で表されるカプラーである。一
般式(1)〜(5)で示されるカプラーは、X1
7 、Y、Ar、R1 〜R4 およびZで示される基にお
いて2価またはそれ以上の基を介して互いに結合する2
量体またはそれ以上の多量体(例えばテロマーまたはポ
リマー)を形成してもよい。この場合、前記の各置換基
において示した炭素原子数範囲の規定外となってもよ
い。一般式(1)〜(5)で示されるカプラーは、耐拡
散型カプラーであるときが好ましい例である。耐拡散型
とは、分子が添加された層に不動化するために、十分に
分子量を大きくする基を分子中に有するカプラーのこと
である。通常、総炭素数8〜30、好ましくは10〜2
0のアルキル基または総炭素数4〜20の置換基を有す
るアリール基が用いられる。これらの耐拡散基は分子中
のいずれに置換されていてもよく、また複数個有してい
てもよい。以下に一般式(1)〜(5)で示されるイエ
ローカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。
In the formula, Z has the same meaning as described in the general formula (1), X 4 represents an alkyl group, X 5 represents an alkyl group or an aromatic group, and Ar represents at least one ortho-position. Represents a phenyl group having a substituent, X 6
Represents an organic residue forming a nitrogen-containing heterocyclic group (monocyclic or condensed ring) together with -C (R 1 R 2 ) -N <, and X 7 represents-
Represents an organic residue forming a nitrogen-containing heterocyclic group (monocycle or condensed ring) together with C (R 3 ) = C (R 4 ) -N <,
R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent a hydrogen atom or a substituent. In the general formulas (3) to (5), X 4 to X 7 , Ar
The detailed description and the preferred range of the groups represented by and Z have the same meanings as those described in the corresponding range in the description of the general formulas (1) and (2). When R 1 to R 4 represent a substituent, those enumerated as the substituent that X 1 may have are mentioned as examples. Particularly preferred couplers in the above general formula are the couplers represented by the general formula (4) or (5). The couplers represented by the general formulas (1) to (5) have X 1 to
2 in the groups represented by X 7 , Y, Ar, R 1 to R 4 and Z, which are bonded to each other via a divalent or higher valent group;
Multimers or higher multimers (eg telomers or polymers) may be formed. In this case, the number of carbon atoms shown in each of the above substituents may be out of the specified range. The couplers represented by the general formulas (1) to (5) are preferably non-diffusion type couplers. The diffusion-resistant type is a coupler having a group in the molecule that makes the molecular weight sufficiently large in order to immobilize it in the layer to which the molecule is added. Usually, the total carbon number is 8 to 30, preferably 10 to 2.
An alkyl group having 0 or an aryl group having a substituent having a total carbon number of 4 to 20 is used. These diffusion resistant groups may be substituted in any of the molecules, or may have a plurality of groups. Specific examples of the yellow couplers represented by formulas (1) to (5) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0164】[0164]

【化76】 [Chemical 76]

【0165】[0165]

【化77】 [Chemical 77]

【0166】[0166]

【化78】 [Chemical 78]

【0167】[0167]

【化79】 [Chemical 79]

【0168】[0168]

【化80】 [Chemical 80]

【0169】[0169]

【化81】 [Chemical 81]

【0170】[0170]

【化82】 [Chemical formula 82]

【0171】[0171]

【化83】 [Chemical 83]

【0172】[0172]

【化84】 [Chemical 84]

【0173】[0173]

【化85】 [Chemical 85]

【0174】[0174]

【化86】 [Chemical formula 86]

【0175】[0175]

【化87】 [Chemical 87]

【0176】[0176]

【化88】 [Chemical 88]

【0177】[0177]

【化89】 [Chemical 89]

【0178】[0178]

【化90】 [Chemical 90]

【0179】[0179]

【化91】 [Chemical Formula 91]

【0180】[0180]

【化92】 [Chemical Formula 92]

【0181】[0181]

【化93】 [Chemical formula 93]

【0182】[0182]

【化94】 [Chemical 94]

【0183】[0183]

【化95】 [Chemical 95]

【0184】[0184]

【化96】 [Chemical 96]

【0185】一般式(1)〜(5)で表わされる本発明
のイエローカプラーは、以下のルートによって合成でき
る。 合成例−1
The yellow couplers of the present invention represented by the general formulas (1) to (5) can be synthesized by the following routes. Synthesis example-1

【0186】[0186]

【化97】 [Chemical 97]

【0187】中間体Bの合成 化合物A357.5g(3.0モル)、化合物B39
6.3g(3.0モル)を酢酸エチル1.2l、ジメチ
ルホルムアミド0.6lに溶解した。攪拌しながら、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド631g(3.06モ
ル)のアセトニトリル(400ml)溶液を15〜35℃
で滴下した。20〜30℃で2時間反応させた後、析出
したジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチ
ル500ml、水1lを入れ、水層を除去した。次に、有
機層を水1lてせ2回水洗した。有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物
として中間体Aを692g(98.9%)得た。中間体
A692g(2.97モル)をエチルアルコール3lに
溶解し、攪拌しながら、75〜80℃で30%水酸化ナ
トリウム430gを滴下した。滴下後、同温度にて30
分間反応させた後、析出した結晶を濾取した。(収量6
58g)この結晶を水5lに懸濁し、40〜50℃で濃
塩酸300mlを攪拌しながら滴下した。1時間、同温度
で攪拌した後、結晶を濾取し、中間体Bを579g(9
5%)得た。(分解点127℃) 中間体Dの合成 中間体B45.1g(0.22モル)、化合物C86.
6g(0.2モル)を酢酸エチル400ml、ジメチルア
セトアミド200mlに溶解した。攪拌しながら、ジシク
ロヘキシルカルボジイミド66g(0.32モル)のア
セトニトリル(100ml)溶液を15〜30℃で滴下し
た。20〜30℃で2時間反応させた後、析出したジシ
クロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチル400
ml、水600mlを入れ、水層を除去した後、有機層を2
回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を162g得た。
この油状物を酢酸エチル100ml、n−ヘキサン300
mlから結晶化させ、中間体Dを108g(87.1%)
得た。(融点132〜134℃)
Synthesis of Intermediate B Compound A357.5 g (3.0 mol), Compound B39
6.3 g (3.0 mol) was dissolved in 1.2 l of ethyl acetate and 0.6 l of dimethylformamide. While stirring, a solution of 631 g (3.06 mol) of dicyclohexylcarbodiimide in acetonitrile (400 ml) was added at 15 to 35 ° C.
It was dripped at. After reacting at 20 to 30 ° C. for 2 hours, the precipitated dicyclohexylurea was collected by filtration. 500 ml of ethyl acetate and 1 liter of water were added to the filtrate, and the aqueous layer was removed. Next, the organic layer was washed with water twice with 1 liter of water. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and then ethyl acetate was distilled off under reduced pressure to obtain 692 g (98.9%) of Intermediate A as an oil. 692 g (2.97 mol) of Intermediate A was dissolved in 3 l of ethyl alcohol, and 430 g of 30% sodium hydroxide was added dropwise at 75 to 80 ° C while stirring. After dropping, at the same temperature, 30
After reacting for minutes, the precipitated crystals were collected by filtration. (Yield 6
(58 g) The crystals were suspended in 5 L of water, and 300 ml of concentrated hydrochloric acid was added dropwise at 40 to 50 ° C with stirring. After stirring at the same temperature for 1 hour, the crystals were collected by filtration to obtain 579 g of Intermediate B (9
5%) was obtained. (Decomposition point 127 ° C.) Synthesis of intermediate D 45.1 g (0.22 mol) of intermediate B, compound C86.
6 g (0.2 mol) was dissolved in 400 ml of ethyl acetate and 200 ml of dimethylacetamide. With stirring, a solution of 66 g (0.32 mol) of dicyclohexylcarbodiimide in acetonitrile (100 ml) was added dropwise at 15 to 30 ° C. After reacting at 20 to 30 ° C. for 2 hours, the precipitated dicyclohexylurea was collected by filtration. Ethyl acetate 400 in the filtrate
ml, 600 ml of water, and after removing the water layer, add 2
Washed with water twice. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and ethyl acetate was distilled off under reduced pressure to obtain 162 g of an oily substance.
This oily matter was mixed with 100 ml of ethyl acetate and 300 ml of n-hexane.
Crystallized from ml, 108 g of intermediate D (87.1%)
Obtained. (Melting point 132-134 ° C)

【0188】[0188]

【表9】 [Table 9]

【0189】例示カプラーY−7の合成 中間体D49.6g(0.08モル)をジクロロメタン
300mlに溶解した。この溶液に塩化スルフリル11.
4g(0.084モル)を10〜15℃で攪拌しながら
滴下した。同温度で30分間反応させた後、反応混合物
に5%の重炭酸ナトリウム水溶液200gを滴下した。
有機層を分取した後、200mlの水で洗い、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去し、油
状物を47g得た。この油状物47gをアセトニトリル
200mlに溶解し、これに化合物D28.4g(0.2
2モル)とトリエチルアミン22.2g(0.22モ
ル)を攪拌しながら加えた。40〜50℃で4時間反応
させた後、水300mlに注加し、析出した油状物を酢酸
エチル300mlで抽出した。有機層を5%水酸化ナトリ
ウム水溶液200gで水洗した後、更に2回水300ml
で水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、2回水洗
し、減圧濃縮して残渣を得た。(収量70g) 得た油状物質を酢酸エチル50ml、n−ヘキサン100
mlの混合溶媒で結晶化させ、例示カプラーY−1を4
7.8g(80%)得た。(融点145〜7℃)
Synthesis of Exemplified Coupler Y-7 49.6 g (0.08 mol) of Intermediate D was dissolved in 300 ml of dichloromethane. Sulfuryl chloride 11.
4 g (0.084 mol) was added dropwise with stirring at 10 to 15 ° C. After reacting for 30 minutes at the same temperature, 200 g of a 5% aqueous sodium bicarbonate solution was added dropwise to the reaction mixture.
The organic layer was separated, washed with 200 ml of water and dried over anhydrous sodium sulfate. Dichloromethane was distilled off under reduced pressure to obtain 47 g of an oily substance. 47 g of this oily substance was dissolved in 200 ml of acetonitrile, and 28.4 g (0.2
2 mol) and 22.2 g (0.22 mol) of triethylamine were added with stirring. After reacting at 40 to 50 ° C for 4 hours, the mixture was poured into 300 ml of water, and the precipitated oily substance was extracted with 300 ml of ethyl acetate. The organic layer was washed with 200 g of 5% aqueous sodium hydroxide solution, and then twice more with 300 ml of water.
Washed with water. The organic layer was acidified with dilute hydrochloric acid, washed twice with water, and concentrated under reduced pressure to give a residue. (Yield 70 g) The obtained oily substance was mixed with 50 ml of ethyl acetate and 100 parts of n-hexane.
Crystallized with a mixed solvent of ml to give the exemplified coupler Y-1 to 4
7.8 g (80%) was obtained. (Melting point 145-7 ° C)

【0190】[0190]

【表10】 [Table 10]

【0191】合成例−2Synthesis Example-2

【0192】[0192]

【化98】 [Chemical 98]

【0193】中間体Eの合成 中間体B90.3g(0.44モル)、化合物E187
g(0.4モル)を酢酸エチル500ml、ジメチルホル
ムアミド300mlに溶解した。攪拌しながら、ジシクロ
ヘキシルカルボジイミド131.9g(0.64モル)
のアセトニトリル(200ml)溶液を15〜30℃で滴
下した。20〜30℃で2時間反応させた後、析出した
ジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチル5
00ml、水600mlを入れ、水層を除去した後、有機層
を2回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を281g得
た。これをn−ヘキサン1.5lで加熱溶解し、不溶物
を濾過して除いた。n−ヘキサン溶液を水冷し、析出し
た中間体Eを濾取した。収量243.4g(93%)融
点103〜5℃
Synthesis of intermediate E 90.3 g of intermediate B (0.44 mol), compound E187
g (0.4 mol) was dissolved in 500 ml of ethyl acetate and 300 ml of dimethylformamide. With stirring, dicyclohexylcarbodiimide 131.9 g (0.64 mol)
Acetonitrile solution (200 ml) was added dropwise at 15 to 30 ° C. After reacting at 20 to 30 ° C. for 2 hours, the precipitated dicyclohexylurea was collected by filtration. Ethyl acetate 5 in the filtrate
After adding 00 ml and 600 ml of water and removing the aqueous layer, the organic layer was washed twice with water. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and then ethyl acetate was distilled off under reduced pressure to obtain 281 g of an oily substance. This was dissolved by heating with 1.5 l of n-hexane, and insoluble materials were removed by filtration. The n-hexane solution was cooled with water, and the precipitated intermediate E was collected by filtration. Yield 243.4 g (93%) melting point 103-5 ° C.

【0194】[0194]

【表11】 [Table 11]

【0195】例示カプラーY−16の合成 中間体E39.3g(0.06モル)をジクロロメタン
200mlに溶解した。この溶液に塩化スルフリル8.7
g(0.064モル)を10〜15℃で攪拌しながら滴
下した。同温度で30分間反応させた後、反応混合物に
4%の重炭酸水素ナトリウム水溶液200gを滴下し
た。有機層を分取した後、200mlの水で洗い、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
し、油状物を41.3g得た。この油状物41.3gを
アセトニトリル100ml、ジメチルアセトアミド200
mlに溶解し、化合物D20.8g(0.16モル)とト
リエチルアミン16.2gを攪拌しながら加えた。30
〜40℃で3時間反応させた後、水400mlに注加し、
析出した油状物を酢酸エチル300mlで抽出した。有機
層を2%水酸化ナトリウム300gで水洗した後、更に
2回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、2回水
洗し、減圧濃縮して残渣を42g得た。これをメタノー
ル200mlで結晶化させ、例示カプラーY−16を3
9.8g(85%)得た。(融点110〜112℃)
Synthesis of Exemplified Coupler Y-16 39.3 g (0.06 mol) of Intermediate E was dissolved in 200 ml of dichloromethane. Sulfuryl chloride 8.7 was added to this solution.
g (0.064 mol) was added dropwise with stirring at 10 to 15 ° C. After reacting for 30 minutes at the same temperature, 200 g of 4% aqueous sodium hydrogencarbonate solution was added dropwise to the reaction mixture. The organic layer was separated, washed with 200 ml of water and dried over anhydrous sodium sulfate. Dichloromethane was distilled off under reduced pressure to obtain 41.3 g of an oily substance. 41.3 g of this oil was added to 100 ml of acetonitrile and 200 ml of dimethylacetamide.
After dissolving in ml, 20.8 g (0.16 mol) of compound D and 16.2 g of triethylamine were added with stirring. Thirty
After reacting at -40 ° C for 3 hours, pour into 400 ml of water,
The precipitated oily substance was extracted with 300 ml of ethyl acetate. The organic layer was washed with 300 g of 2% sodium hydroxide and then twice more. The organic layer was acidified with diluted hydrochloric acid, washed twice with water, and concentrated under reduced pressure to obtain 42 g of a residue. This was crystallized with 200 ml of methanol, and the exemplified coupler Y-16 was mixed with 3 ml.
Obtained 9.8 g (85%). (Melting point 110 to 112 ° C)

【0196】[0196]

【表12】 [Table 12]

【0197】合成例−3Synthesis Example-3

【0198】[0198]

【化99】 [Chemical 99]

【0199】中間体Fの合成 中間体B104.7g(0.51モル)、化合物F18
7.5g(0.5モル)を酢酸エチル1l、ジメチルホ
ルムアミド400mlに溶解した。攪拌しながら、ジシク
ロヘキシルカルボジイミド107.3g(0.525モ
ル)のジメチルホルムアミド(100ml)溶液を15〜
30℃で滴下した。20〜30℃で1時間反応させた
後、酢酸エチル500mlを加え、50〜60℃に加熱
し、ジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に水500
mlを入れ、水層を除去した後、更に2回水洗した。有機
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチルを減
圧留去し、油状物を290g得た。この油状物を酢酸エ
チル1l、メタノール2lで加熱し、不溶解物を濾過し
て除き、濾液を水冷すると中間体Fの結晶が析出したの
で濾取した。収量267g(95%) 融点163〜4
Synthesis of Intermediate F 104.7 g (0.51 mol) of Intermediate B, Compound F18
7.5 g (0.5 mol) was dissolved in 1 l of ethyl acetate and 400 ml of dimethylformamide. With stirring, a solution of 107.3 g (0.525 mol) of dicyclohexylcarbodiimide in 100 ml of dimethylformamide (15 ml) was added.
It was added dropwise at 30 ° C. After reacting at 20 to 30 ° C for 1 hour, 500 ml of ethyl acetate was added, the mixture was heated to 50 to 60 ° C, and dicyclohexylurea was collected by filtration. 500 water in the filtrate
ml was added, the aqueous layer was removed, and the mixture was washed twice with water. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and then ethyl acetate was distilled off under reduced pressure to obtain 290 g of an oily substance. This oily substance was heated with 1 liter of ethyl acetate and 2 liters of methanol, the insoluble matter was removed by filtration, and the filtrate was water-cooled, and crystals of Intermediate F were precipitated, and were collected by filtration. Yield 267 g (95%) melting point 163- 4

【0200】[0200]

【表13】 [Table 13]

【0201】中間体Gの合成 中間体F114.0g(0.2モル)をジクロロメタン
500mlに溶解した。この溶液に塩化スルフリル28.
4g(0.21モル)を10〜15℃で攪拌しながら滴
下した。同温度で30分間反応させた後、反応混合物に
6%の重炭酸水素ナトリウム水溶液500gを滴下し
た。有機層を分取した後、500mlの水で洗い、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去す
ると、中間体Gが結晶として析出したので濾取した。収
量108.6g(91%)
Synthesis of Intermediate G 114.0 g (0.2 mol) of Intermediate F was dissolved in 500 ml of dichloromethane. Sulfuryl chloride 28.
4 g (0.21 mol) was added dropwise with stirring at 10 to 15 ° C. After reacting for 30 minutes at the same temperature, 500 g of a 6% aqueous sodium hydrogencarbonate solution was added dropwise to the reaction mixture. The organic layer was separated, washed with 500 ml of water and dried over anhydrous sodium sulfate. When dichloromethane was distilled off under reduced pressure, Intermediate G was precipitated as crystals and was collected by filtration. Yield 108.6g (91%)

【0202】例示カプラーY−12の合成 中間体G29.8g(0.05モル)をジメチルホルム
アミド80mlに溶解し、化合物D12.9g(0.1モ
ル)を入れ、次にトリエチルアミン10.1g(0.1
0モル)を20〜30℃で攪拌しながら滴下した。40
〜45℃で1時間反応させた後、酢酸エチル300mlと
水200mlを入れた。有機層を2%の水酸化ナトリウム
400gで2回水洗した後、更に1回水洗した。有機層
を希塩酸で酸性にした後、2回水洗し、減圧濃縮して残
渣を34g得た。これを酢酸エチル50ml、n−ヘキサ
ン150mlの混合溶媒で結晶化させ、例示カプラーY−
12を19g得た。この結晶を酢酸エチル/n−ヘキサ
ン=1/3vol 比の混合溶媒120mlで再結晶し、例示
カプラー6を15g(43.5%)得た。(融点135
〜6℃)
Synthesis of Exemplified Coupler Y-12 Intermediate G 29.8 g (0.05 mol) was dissolved in dimethylformamide 80 ml, compound D 12.9 g (0.1 mol) was added, and then triethylamine 10.1 g (0 .1
0 mol) was added dropwise with stirring at 20 to 30 ° C. 40
After reacting at ˜45 ° C. for 1 hour, 300 ml of ethyl acetate and 200 ml of water were added. The organic layer was washed twice with 400 g of 2% sodium hydroxide and then once more. The organic layer was acidified with diluted hydrochloric acid, washed twice with water, and concentrated under reduced pressure to obtain 34 g of a residue. This was crystallized with a mixed solvent of 50 ml of ethyl acetate and 150 ml of n-hexane to give an exemplary coupler Y-.
19 g of 12 was obtained. The crystals were recrystallized with 120 ml of a mixed solvent having an ethyl acetate / n-hexane = 1/3 vol ratio to obtain 15 g (43.5%) of Exemplified Coupler 6. (Melting point 135
~ 6 ° C)

【0203】[0203]

【表14】 [Table 14]

【0204】合成例−4Synthesis Example-4

【0205】[0205]

【化100】 [Chemical 100]

【0206】例示カプラーY−49の合成 化合物G27.0g(0.15モル)、トリエチルアミ
ン15.2g(0.15モル)をジメチルホルムアミド
50mlに溶解した。この混合物に中間体G29.8g
(0.05モル)のジメチルホルムアミド(30ml)溶
液を攪拌しながら滴下した。30〜40℃で4時間反応
させた後、酢酸エチル400mlと水300mlを入れた。
有機層を2%水酸化ナトリウム水溶液400gで水洗し
た後、更に2回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした
後、2回水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸
エチルを減圧留去し、残渣を54g得た。これを酢酸エ
チル/メタノール(1/2vol 比)混合溶媒300mlで
結晶化させ、例示カプラー43を濾取した。得た結晶を
酢酸エチル/メタノール(1/2vol 比)混合溶媒20
0mlで再結晶し、例示カプラーY−49を28.8g
(77.8%)得た。融点190〜191℃
Synthesis of Exemplified Coupler Y-49 27.0 g (0.15 mol) of compound G and 15.2 g (0.15 mol) of triethylamine were dissolved in 50 ml of dimethylformamide. 29.8 g of intermediate G was added to this mixture.
A solution of (0.05 mol) in dimethylformamide (30 ml) was added dropwise with stirring. After reacting at 30-40 ° C for 4 hours, 400 ml of ethyl acetate and 300 ml of water were added.
The organic layer was washed with 400 g of a 2% aqueous sodium hydroxide solution and then twice with water. The organic layer was acidified with dilute hydrochloric acid, washed twice with water, and dried over anhydrous sodium sulfate. The ethyl acetate was distilled off under reduced pressure to obtain 54 g of a residue. This was crystallized with 300 ml of a mixed solvent of ethyl acetate / methanol (1/2 vol ratio), and the exemplified coupler 43 was collected by filtration. The obtained crystals were mixed with ethyl acetate / methanol (1/2 vol ratio) mixed solvent 20
Recrystallize with 0 ml and exemplify Coupler Y-49 28.8 g
(77.8%) was obtained. Melting point 190-191 ° C

【0207】[0207]

【表15】 [Table 15]

【0208】次に本発明における一般式(F)で示され
るカプラーについて詳しく以下に述べる。R22の例とし
てハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、ウレイド基、
スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、アシル
オキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスル
ホニルオキシ基があり、離脱基の例として窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホ
ニルオキシ基、複素環オキシ基、ハロゲン原子がある。
Next, the coupler represented by formula (F) in the present invention will be described in detail below. Examples of R 22 are halogen atom, alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbonamido group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl. Group, ureido group,
There are sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, nitro group, heterocyclic group, cyano group, acyl group, acyloxy group, alkylsulfonyloxy group, and arylsulfonyloxy group. As an example of leaving group, coupling activity with nitrogen atom There are a heterocyclic group, an aryloxy group, an arylthio group, an acyloxy group, an alkylsulfonyloxy group, a heterocyclic oxy group and a halogen atom bonded to the position.

【0209】一般式(F)において、好ましくはR20
t−ブチル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキ
ル基もしくはアルコキシ基で置換されたフェニル基であ
り、R2 はハロゲン原子、アルコキシ基またはフェノキ
シ基であり、R3 はハロゲン原子、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり、
Zはアリールオキシ基または窒素原子でカップリング活
性位に結合する5〜7員環のさらにN、S、O、Pを含
んでもよい複素環基であり、lは0〜2の整数である。
In formula (F), R 20 is preferably a t-butyl group, a phenyl group or a phenyl group substituted with a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and R 2 is a halogen atom, an alkoxy group or a phenoxy group. R 3 is a halogen atom, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, a carbonamido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group or a sulfamoyl group,
Z is an aryloxy group or a heterocyclic group having a 5- to 7-membered ring which is bonded to the coupling active position with a nitrogen atom and may further contain N, S, O and P, and l is an integer of 0 to 2.

【0210】本発明の一般式(1)〜(5)で表わされ
るイエローカプラーは、ハロゲン化銀1モル当たり、
1.0〜1.0×10-3モルの範囲で使用することがで
きる。好ましくは、5.0×10-1〜2.0×10-2
ルであり、より好ましくは4.0×10-1〜5.0×1
-2モルの範囲である。本発明の一般式(1)〜(5)
で表わされるイエローカプラーは2種以上を併用するこ
ともできるし、他の公知のカプラーと併用することがで
きる。
The yellow couplers represented by the general formulas (1) to (5) of the present invention are as follows:
It can be used in the range of 1.0 to 1.0 × 10 −3 mol. It is preferably 5.0 × 10 −1 to 2.0 × 10 −2 mol, and more preferably 4.0 × 10 −1 to 5.0 × 1.
It is in the range of 0 -2 mol. General formulas (1) to (5) of the present invention
The yellow couplers represented by can be used in combination of two or more kinds, or can be used in combination with other known couplers.

【0211】本発明の一般式(1)〜(5)で表わされ
るカプラーは、種々の公知の分散方法により、カラー感
光材料に導入することができる。水中油滴分散方法で
は、低沸点の有機溶媒(例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルエチルケトン、イソプロパノールなど)を使
用して、微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸
点有機溶媒が残留しない方法であってもよい。高沸点有
機溶媒を使用する場合、常圧での沸点が175℃以上の
もののいずれを用いてもよく、1種または2種以上を任
意に混合して用いることができる。本発明のカプラーと
これら高沸点有機溶媒との比は広範囲にとりえるが、カ
プラー1g当たり5.0以下の重量比の範囲である。好
ましくは0〜2.0であり、より好ましくは0.01〜
1.0の範囲である。また、後述のラテックス分散法も
適用することができる。さらに、後に記載されている種
々のカプラーや化合物とも混合もしくは共存させて使用
することができる。
The couplers represented by the general formulas (1) to (5) of the present invention can be introduced into the color light-sensitive material by various known dispersion methods. In the oil-in-water dispersion method, a low-boiling organic solvent (for example, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, isopropanol, etc.) is used to apply a fine dispersion, and a substantially low-boiling organic solvent is applied in a dry film. May not remain. When a high-boiling organic solvent is used, any one having a boiling point of 175 ° C. or higher under normal pressure may be used, and one kind or two or more kinds may be arbitrarily mixed and used. The ratio of the coupler of the present invention to these high boiling point organic solvents can be in a wide range, but is in the range of 5.0 or less by weight per 1 g of the coupler. It is preferably 0 to 2.0, more preferably 0.01 to
It is in the range of 1.0. Further, the latex dispersion method described below can also be applied. Furthermore, it can be used as a mixture or coexistence with various couplers and compounds described later.

【0212】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、DIR化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高
感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL) /高感
度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、またはBH/BL/GH/
GL/RL/RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL/RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、4層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号,同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。
The light-sensitive material of the present invention may be provided with at least one layer of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. There is no particular limitation on the number and order of layers of the silver halide emulsion layer and the non-photosensitive layer. As a typical example, a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer composed of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities on a support. And the photosensitive layer is blue light, green light,
And a unit light-sensitive layer having color sensitivity to red light, and in a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the unit light-sensitive layers are generally arranged in order from the support side to the red-color-sensitive layer and green. The color sensitive layer and the blue color sensitive layer are installed in this order. However, the order of installation may be reversed depending on the purpose, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layers. A non-photosensitive layer such as various intermediate layers may be provided between the above-described silver halide photosensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer. The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-113.
No. 438, No. 59-113440, No. 61-20037, No. 61-20038 may contain a coupler, a DIR compound, and the like, and a color mixing inhibitor may be used as is usually used. May be included. The plural silver halide emulsion layers constituting each unit light-sensitive layer preferably use a two-layer constitution of a high-sensitivity emulsion layer and a low-sensitivity emulsion layer as described in West German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 923,045. be able to. Usually, it is preferable that the layers are arranged so that the sensitivities are gradually lowered toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer. In addition,
57-112751, 62-200350, 62-206541, 62-2
As described in No. 06543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side farther from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side closer to the support. As a specific example, from the side farthest from the support,
Low sensitivity blue photosensitive layer (BL) / High sensitivity blue photosensitive layer (BH) / High sensitivity green photosensitive layer (GH) / Low sensitivity green photosensitive layer (GL) / High sensitivity red photosensitive layer (RH) / Low sensitivity red photosensitive layer (RL) order, or BH / BL / GL / GH / RH / RL order, or BH / BL / GH /
It can be installed in the order of GL / RL / RH. In addition,
As described in JP-A-55-34932, the blue-sensitive layer / GH / RH / GL / RL may be arranged in this order from the side farthest from the support. Also, JP-A-56-25738 and 62-63936
It is also possible to arrange the layers in the order of blue-sensitive layer / GL / RL / GH / RH from the side farthest from the support, as described in the specification. Further, as described in JP-B-49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer having the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer having a lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement in which a silver halide emulsion layer having a low degree of sensitivity is arranged and three layers having different sensitivities are sequentially lowered toward the support. Even when it is composed of three layers having different sensitivities, as described in JP-A-59-202464, a medium-sensitivity emulsion from the side distant from the support in the same color-sensitive layer. The layers may be arranged in the order of high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer. In addition, they may be arranged in the order of high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer, or low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer / high-speed emulsion layer. Also, in the case of four layers or more, the arrangement may be changed as described above. In order to improve color reproducibility, U.S. Pat.Nos. 4,663,271 and 4,70
5,744, 4,707,436, JP-A-62-160448, 6
3- It is preferable to dispose the donor layer (CL) having a multi-layer effect having a spectral sensitivity distribution different from that of the main photosensitive layer such as BL, GL and RL described in the specification of 89850 adjacent to or in proximity to the main photosensitive layer. . As described above, various layer configurations and arrangements can be selected according to the purpose of each light-sensitive material.

【0213】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%か
ら約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μm以下の微粒子でも投影面積直径が約10μmに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“I. 乳剤製造(Emu
lsion preparation and types)”、および同No.18716
(1979年11月), 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」,ポールモンテル社刊(P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」,フォーカルプレス社刊(G.F. D
uffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pres
s, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊(V. L. Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。
The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention contains silver iodobromide, silver iodochloride, or iodochlorobromide containing about 30 mol% or less of silver iodide. It is silver. Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mol% to about 10 mol% silver iodide. Silver halide grains in photographic emulsions have regular crystals such as cubes, octahedra and tetradecahedrons, grains having irregular crystal forms such as spheres and plates, twin planes, etc. It may have a crystal defect of, or a composite form thereof. The grain size of silver halide is about
It may be fine particles of 0.2 μm or less or large-sized grains having a projected area diameter of up to about 10 μm, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion. The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (RD) N.
o.17643 (December 1978), pp. 22-23, "I. Emulsion production (Emu
lsion preparation and types) ”, and the same No.18716
(Nov. 1979), p. 648, ibid. No. 307105 (Nov. 1989), 863.
-865, and Graphide, Physics and Chemistry of Photography, published by Paul Montel (P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, PaulMontel, 1967), "Photoemulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GF D
uffin, Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pres
s, 1966)), "Production and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikman et al., published by Focal Press (VL Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) and the like.

【0214】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約3以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング(Gutoff, PhotographicScience
and Engineering )、第14巻 248〜257頁(1970年);
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア/シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア/シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。
Monodisperse emulsions described in US Pat. Nos. 3,574,628 and 3,655,394 and British Patent 1,413,748 are also preferable. Further, tabular grains having an aspect ratio of about 3 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described in Gutoff, PhotographicScience by Gatov.
and Engineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970);
U.S. Pat.Nos. 4,434,226, 4,414,310, 4,433,0
It can be easily prepared by the methods described in 48, 4,439,520 and British Patent 2,112,157. The crystal structure may be uniform, may have a different halogen composition between the inside and the outside, may have a layered structure, and may have a different composition by epitaxial bonding. Alternatively, it may be bonded to a compound other than silver halide such as silver rhodanide and lead oxide. Also, a mixture of particles having various crystal forms may be used. The above emulsion may be either a surface latent image type which forms a latent image mainly on the surface, an internal latent image type which forms a latent image inside the grain or a type which has a latent image both on the surface and inside, but a negative type emulsion. It is necessary to be. Among the internal latent image type emulsions, core / shell type internal latent image type emulsions described in JP-A-63-264740 may be used. The method for preparing this core / shell type internal latent image type emulsion is described in JP-A-59-133542. The thickness of the shell of this emulsion varies depending on the development process and the like, but is preferably 3 to 40 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.

【0215】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア/シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均粒
子径の±40%以内の粒子径を有するもの)であることが
好ましい。
The silver halide emulsion is usually one which has been physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized. Additives used in such a process are described in Research Disclosure No. 17643, No. 18716 and No. 307105, and the corresponding portions are summarized in the table below. The light-sensitive material of the present invention comprises two or more kinds of emulsions having different characteristics of at least one of the grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape and sensitivity of the light-sensitive silver halide emulsion.
It can be mixed and used in the same layer. US Patent No.
No. 4,082,553, the surface of which is covered with a silver halide grain, U.S. Pat. No. 4,626,498, JP-A-59-214852, the inside of which is covered with a silver halide grain, and a colloidal silver is a photosensitive halogenated photosensitive grain. It can be preferably used for a silver emulsion layer and / or a substantially light-insensitive hydrophilic colloid layer. The fogged silver halide grain inside or on the surface means a silver halide grain that enables uniform (non-imagewise) development regardless of the unexposed area and exposed area of the light-sensitive material. .. A method for preparing a silver halide grain whose inside or surface is fogged is described in U.S. Pat.
It is described in No. 9-214852. The silver halide forming the inner nucleus of a core / shell type silver halide grain having a fogged inside may have the same halogen composition or different halogen compositions. As the silver halide having the inside or surface of the grain fogged, any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide can be used. There is no particular limitation on the grain size of these fogged silver halide grains, but as the average grain size,
0.01 to 0.75 μm, particularly 0.05 to 0.6 μm is preferable. Also,
The grain shape is not particularly limited and may be regular grains or polydisperse emulsion, but monodisperse (at least 95% of the weight or number of silver halide grains is within ± 40% of the average grain size) It is preferable that the particles have a particle size of

【0216】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル%であり、必要に応じて塩化銀お
よび/または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル%含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の平均値)
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m2以下が好まし
く、4.5g/m2以下が最も好ましい。
In the present invention, it is preferable to use non-photosensitive fine grain silver halide. The non-photosensitive fine grain silver halide is a fine grain of silver halide which is not exposed to light during imagewise exposure for obtaining a dye image and is not substantially developed in the developing treatment, and it is preferable that the fog is not fogged in advance. .. The fine grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and may optionally contain silver chloride and / or silver iodide. Preferred is one containing 0.5 to 10 mol% of silver iodide. Fine grain silver halide has an average grain size (average diameter of circles in the projected area)
Is preferably 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.02 to 0.2 μm. The fine grain silver halide can be prepared in the same manner as in the case of ordinary photosensitive silver halide. In this case, the surface of the silver halide grain does not need to be optically sensitized nor spectral sensitization. However, prior to adding this to the coating liquid, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, mercapto-based compound or zinc compound in advance. Colloidal silver can be preferably contained in the layer containing the fine grain silver halide grains. Coated silver amount of the light-sensitive material of the present invention is preferably 6.0 g / m 2 or less, 4.5 g / m 2 or less is most preferred.

【0217】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の3つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1. 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 25頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 27頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク 27頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above-mentioned three Research Disclosures, and the relevant portions are shown in the following table. Types of additives RD17643 RD18716 RD307105 1. Chemical sensitizer, page 23, page 648, right column, page 866 2. Sensitivity enhancer, page 648, right column 3. Spectral sensitizer, page 23 to 24, page 648, right column 866 to 868 Color sensitizer ~ page 649 right column 4.whitening agent page 24 647 page right column 868 page 5.fogging prevention page 24 ~ 25 page 649 page right column 868 ~ 870 agent, stabilizer 6.light absorber, 25 ~ Page 26 Page 649 Right column Page 873 Filter ~ Page 650 Left column Dye, UV absorber 7. Stain 25 Page Right column 650 Page Left column 872 Inhibitor ~ Right column 8. Dye image Page 25 650 Page Left column 872 Stabilizer 9. Hardener 26 pages 651 left column 874 to 875 10. Binder 26 pages 651 page left columns 873 to 874 11. Plasticizer, page 27 650 pages right column 876 Lubricants 12. Coating aids , Pages 26 to 27, page 650, right column, pages 875 to 876, surfactant 13. static, page 27, page 650, right column, pages 876 to 877, inhibitors 14. matting agents, pages 878 to 879

【0218】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −C〜G、および同No.307105 、VII −C〜G
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、本発明の一般式(1) および(2) で表わされる
ものをはじめとして、例えば米国特許第3,933,501 号、
同第 4,022,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752
号、同第 4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許
第 1,425,020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,97
3,968号、同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州
特許第 249,473A 号、等に記載のものが好ましい。
Further, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, it is preferable to add to the light-sensitive material a compound capable of reacting with formaldehyde described in US Pat. Nos. 4,411,987 and 4,435,503. .. In the light-sensitive material of the present invention, US Pat.
No. 4,788,132, JP-A-62-18539, JP-A 1-28
It is preferable to contain the mercapto compound described in No. 3551. A compound which, in the light-sensitive material of the present invention, releases a fog agent, a development accelerator, a silver halide solvent or a precursor thereof as described in JP-A 1-106052, irrespective of the amount of developed silver produced by development processing. Is preferably contained. In the light-sensitive material of the present invention, a dye dispersed by the method described in International Publication WO88 / 04794 or JP-A-1-502912 or
EP 317,308A, U.S. Pat.No. 4,420,555, JP 1-2593
It is preferable to include the dye described in No. 58. Various color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof include Research Disclosure No. 1764 mentioned above.
3, VII-CG, and No. 307105, VII-CG
Are described in the patents listed in. Examples of the yellow coupler include those represented by the general formulas (1) and (2) of the present invention, for example, U.S. Pat.No. 3,933,501,
No. 4,022,620, No. 4,326,024, No. 4,401,752
No. 4,248,961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent Nos. 1,425,020, No. 1,476,760, and U.S. Patent No. 3,97.
Those described in 3,968, 4,314,023, 4,511,649, European Patent 249,473A and the like are preferable.

【0219】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220(1984年6
月)、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230(1984年6月)、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、
同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、
同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,1
02,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。
As the magenta coupler, 5-pyrazolone compounds and pyrazoloazole compounds are preferable, and US Pat. Nos. 4,310,619, 4,351,897, and European Patent 73,63
6, U.S. Pat.Nos. 3,061,432, 3,725,067,
Research Disclosure No. 24220 (June 1984
Mon), JP-A-60-33552, Research Disclosure No. 24230 (June 1984), JP-A-60-43659, 61-71.
No. 2238, No. 60-35730, No. 55-118034, No. 60-185951
U.S. Pat.Nos. 4,500,630, 4,540,654, and
Those described in 4,556,630 and WO88 / 04795 are particularly preferable. Examples of cyan couplers include phenol-based and naphthol-based couplers, and US Pat.
52,212, 4,146,396, 4,228,233, and
4,296,200, 2,369,929, 2,801,171,
No. 2,772,162, No. 2,895,826, No. 3,772,002
No. 3, No. 3,758,308, No. 4,334,011, No. 4,32
7,173, West German Patent Publication No. 3,329,729, European Patent No. 12
1,365A, 249,453A, U.S. Pat.No. 3,446,622
No. 4,333,999, 4,775,616, 4,45
No. 1,559, No. 4,427,767, No. 4,690,889, No.
Those described in 4,254,212, 4,296,199, JP-A-61-42658 and the like are preferable. Furthermore, JP-A-64-553,
Pyrazoloazole couplers described in JP-A 64-554, 64-555 and 64-556, and imidazole couplers described in US Pat. No. 4,818,672 can also be used. Typical examples of polymerized dye-forming couplers are described in US Pat.
3,451,820, 4,080,211 and 4,367,282,
No. 4,409,320, No. 4,576,910, British patent 2,1
No. 02,137, European Patent No. 341,188A and the like.

【0220】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許(公開)第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −G項、同No.307
105 のVII −G項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。
また、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時
に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正
するカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を
放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643、VII −F
項及び同No.307105 、VII −F項に記載された特許、特
開昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、
同63-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、
同4,782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1
1449、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促
進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,1
40号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-1
70840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-10
7029号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-456
87号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。
Examples of couplers in which the color forming dye has an appropriate diffusibility include US Pat. No. 4,366,237 and British Patent 2,12.
5,570, European Patent 96,570, West German Patent (Publication)
Those described in 3,234,533 are preferable. Colored couplers for correcting unwanted absorption of color forming dyes are described in Research Disclosure No. 17643, Item VII-G, No. 307.
105 VII-G, U.S. Pat. No. 4,163,670, Japanese Examined Patent Publication No. 57
-39413, U.S. Pat.Nos. 4,004,929, 4,138,258
And those described in British Patent No. 1,146,368 are preferred.
Further, a coupler for correcting unnecessary absorption of a coloring dye by a fluorescent dye released at the time of coupling described in U.S. Pat.No. 4,774,181, and a dye capable of reacting with a developing agent described in U.S. Pat.No. 4,777,120 to form a dye. It is also preferable to use a coupler having a precursor group as a leaving group.
Compounds that release a photographically useful residue upon coupling are also preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors are described in RD 17643, VII-F above.
And the patents described in No. 307105 and VII-F, JP-A-57-151944, 57-154234, and 60-184248,
63-37346, 63-37350, U.S. Patent 4,248,962,
Those described in No. 4,782,012 are preferable. RD No.1
The bleaching accelerator releasing couplers described in 1449, 24241 and JP-A-61-2201247 are effective for shortening the processing time having a bleaching ability, and particularly, the tabular silver halide grains described above. The effect is great when it is added to the photosensitive material using. Examples of couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent 2,097,1
No. 40, No. 2,131,188, JP-A Nos. 59-157638 and 59-1.
Those described in No. 70840 are preferable. In addition, JP-A-60-10
7029, 60-252340, JP-A-1-44940, 1-456
Compounds which release a fogging agent, a development accelerator, a silver halide solvent and the like by an oxidation-reduction reaction with an oxidized product of a developing agent described in No. 87 are also preferable.

【0221】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
DIRレドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー
放出カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合物も
しくはDIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
Other compounds that can be used in the light-sensitive material of the present invention include competitive couplers described in US Pat. No. 4,130,427 and US Pat. Nos. 4,283,472 and 4,3.
38,393, 4,310,618 and the like, multi-equivalent couplers, DIR redox compound releasing couplers, DIR coupler releasing couplers, DIR coupler releasing redox compounds described in JP-A-60-185950 and JP-A-62-24252. Alternatively, DIR redox-releasing redox compounds, couplers releasing dyes that undergo color restoration after withdrawal described in European Patents 173,302A and 313,308A, ligand-releasing couplers described in U.S. Pat. -75747 couplers releasing leuco dyes, U.S. Pat.
Examples thereof include couplers that release the fluorescent dye described in No. 181.

【0222】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類(ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス(2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル)フタレート、ビス(2,4-ジ-t- アミルフェニル)
イソフタレート、ビス(1,1-ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、安息
香酸エステル類(2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類(N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類(イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど)、脂肪族カルボン酸エステル類(ビス(2-エチ
ルヘキシル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど)、アニリン誘導体(N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS)第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。
The coupler used in the present invention can be introduced into the photographic material by various known dispersion methods. Examples of the high boiling point solvent used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027. Specific examples of the high-boiling organic solvent having a boiling point of 175 ° C. or higher at atmospheric pressure used in the oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bisyl phthalate). (2,4-di-t-amylphenyl) phthalate, bis (2,4-di-t-amylphenyl)
Isophthalate, bis (1,1-diethylpropyl) phthalate, etc., phosphoric acid or phosphonic acid esters (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate,
2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di
-2-Ethylhexylphenylphosphonate, etc., Benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, etc.), Amides (N, N-diethyldodecaneamide, N, N-diethyllauryl) Amides, N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2,4-di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis (2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azetase Rate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate,
Trioctyl citrate, etc., aniline derivatives (N, N-
Dibutyl-2-butoxy-5-tert-octylaniline) and hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.) and the like. The auxiliary solvent has a boiling point of about 30 ° C or higher, preferably 50 ° C.
Organic solvents with temperatures above 160 ° C can be used. Typical examples are ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate,
Examples thereof include methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide and the like. The steps and effects of the latex dispersion method and specific examples of the latex for impregnation are described in US Pat. No. 4,199,363, West German Patent Application (OLS) Nos. 2,541,274 and 2,541,230.

【0223】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-(4-チアゾリル)ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D.No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度T
1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度T1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン(A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、2号,124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター(膨潤計)を使用することにより、測定で
き、T1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度T
1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 %が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層(バック層と称す)を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
%が好ましい。
In the color light-sensitive material of the present invention, phenethyl alcohol, JP-A-63-257747 and JP-A-62-272248,
And 1,2-benzisothiazolin-3-one described in JP-A-1-80941, n-butyl p-hydroxybenzoate,
It is preferable to add various preservatives or antifungal agents such as phenol, 4-chloro-3,5-dimethylphenol, 2-phenoxyethanol, and 2- (4-thiazolyl) benzimidazole. The present invention can be applied to various color light-sensitive materials. Typical examples include color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions, color papers, color positive films and color reversal papers.
Suitable supports that can be used in the present invention are, for example, the above-mentioned R
D. No.17643, page 28, No.18716, page 647 From right column 648
It is described on the left column of the page and on page 879 of the same No. 307105. In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all hydrophilic colloid layers on the emulsion layer side is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, further preferably 18 μm or less, particularly preferably 16 μm or less. Also, the film swelling speed T
1/2 is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less.
The film thickness means a film thickness measured under a humidity condition of 25 ° C. and a relative humidity of 55% (2 days), and the film swelling rate T 1/2 can be measured according to a method known in the art. For example, Photographic Science and Engineering (Photog
r.Sci.Eng.), No. 2, No. 2, pages 124 to 129 can be measured using a swellometer (swelling meter), and T 1/2 is 30 ° C. in a color developer. , 90% of the maximum swollen film thickness reached after 3 minutes and 15 seconds of treatment is defined as the saturated film thickness, and is defined as the time required to reach 1/2 of the saturated film thickness. Membrane swelling speed T
1/2 can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or changing the aging condition after coating. The swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling ratio can be calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions described above according to the formula: (maximum swollen film thickness-film thickness) / film thickness. The light-sensitive material of the present invention is preferably provided with a hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer) having a total dry film thickness of 2 μm to 20 μm on the side opposite to the side having the emulsion layer.
In this back layer, the above-mentioned light absorber, filter dye,
It is preferable to contain an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a hardener, a binder, a plasticizer, a lubricant, a coating aid, a surface active agent and the like. The swelling ratio of this back layer is 150-500
% Is preferred.

【0224】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のRD.No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好
ましい。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用する
こともできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ(o- ヒドロキシフェニル酢
酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げることができ
る。
The color photographic light-sensitive material according to the present invention has the RD. No.17643, pages 28 to 29, No. 18716, 651 left column to right column, and No. 307105, pages 880 to 881 can be developed by a usual method. The color developing solution used in the development processing of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine type color developing agent as a main component. As this color developing agent,
Aminophenol compounds are also useful, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, and typical examples thereof include 3-methyl-4-amino-N, N diethylaniline and 3-methyl-4-amino-N-. Ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N
-Ethyl-β-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides or p-toluenesulfonates. Among these, especially 3-methyl-4-amino-N
-Ethyl-N-β-hydroxyethylaniline sulfate is preferred. Two or more kinds of these compounds can be used in combination depending on the purpose. The color developer is an alkali metal carbonate,
It contains a pH buffer such as borate or phosphate, a chloride salt, a bromide salt, an iodide salt, a development inhibitor such as a benzimidazole, a benzothiazole or a mercapto compound, or an antifoggant. It is common. If necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite, hydrazines such as N, N-biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazides, triethanolamine, various preservatives such as catecholsulfonic acids, ethylene glycol, Organic solvent such as diethylene glycol, benzyl alcohol,
Development accelerators such as polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competing couplers, auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, tackifiers, aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphones. Acid, alkylphosphonic acid, various chelating agents represented by phosphonocarboxylic acid, for example, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene- 1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid,
Representative examples include ethylenediamine-N, N, N, N-tetramethylenephosphonic acid, ethylenediamine-di (o-hydroxyphenylacetic acid) and salts thereof.

【0225】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは9〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料1平方メートル当たり3l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml 以下にすることもできる。補充量を低
減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくする
ことによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ま
しい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以
下に定義する開口率で表わすことができる。即ち、開口
率=〔処理液と空気との接触面積(cm2) 〕÷〔処理液の
容量(cm3) 〕上記の開口率は、0.1 以下であることが好
ましく、より好ましくは 0.001〜0.05である。このよう
に開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理
液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-820
33号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭 63-2160
50号に記載されたスリット現像処理方法を挙げることが
できる。開口率を低減させることは、発色現像及び黒白
現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂
白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全ての工程に
おいて適用することが好ましい。また、現像液中の臭化
物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量
を低減することもできる。発色現像処理の時間は、通常
2〜5分の間で設定されるが、高温高pHとし、かつ発色
現像主薬を高濃度に使用することにより、更に処理時間
の短縮を図ることもできる。
When the reversal process is carried out, black and white development is usually carried out and then color development is carried out. In this black-and-white developer, known black-and-white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol are used alone. Alternatively, they can be used in combination. The pH of these color developing solution and black-and-white developing solution is generally 9-12. The replenishing amount of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but is generally 3 liters or less per square meter of the light-sensitive material, and is reduced to 500 ml or less by reducing the bromide ion concentration in the replenishing solution. You can also When the replenishment amount is reduced, it is preferable to prevent the liquid evaporation and air oxidation by reducing the contact area with the air in the processing tank. The contact area between the photographic processing liquid and air in the processing tank can be represented by the aperture ratio defined below. That is, aperture ratio = [contact area between treatment liquid and air (cm 2 )] ÷ [volume of treatment liquid (cm 3 )] The above aperture ratio is preferably 0.1 or less, and more preferably 0.001 to 0.05. Is. As a method for reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing liquid in the processing tank, Japanese Patent Laid-Open No. 1-820
Method using a movable lid described in JP-A-33-2160
The slit developing method described in No. 50 can be mentioned. Reducing the aperture ratio is preferably applied not only in both the color developing step and the black and white developing step but also in the subsequent steps, for example, all the steps such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing and stabilizing. Further, the amount of replenishment can be reduced by using a means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developing solution. The color development processing time is usually set to 2 to 5 minutes, but the processing time can be further shortened by setting the temperature and high pH and using the color developing agent at a high concentration.

【0226】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III )などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III )の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(III )錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄(III )錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
(III )錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III )錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III )錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜8である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。
The photographic emulsion layer after color development is usually bleached. The bleaching process may be performed at the same time as the fixing process (bleach-fixing process) or separately. Further, in order to speed up the processing, a processing method of bleach-fixing processing after bleaching processing may be used. Further, treatment with two continuous bleach-fixing baths, fixing treatment before the bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after the bleach-fixing treatment can be optionally carried out. As the bleaching agent, compounds of polyvalent metals such as iron (III), peracids, quinones, nitro compounds and the like are used. Typical bleaching agents include organic complex salts of iron (III), such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid and glycol etherdiaminetetraacetic acid. Polycarboxylic acids or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid and the like can be used. Of these, aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts such as ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) complex salt and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron (III) complex salt are preferable from the viewpoint of rapid treatment and prevention of environmental pollution. .. Further, the aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salt is particularly useful in both the bleaching solution and the bleach-fixing solution. The pH of a bleaching solution or a bleach-fixing solution using these aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts is usually 4.0 to 8, but a lower pH can be used for speeding up the processing.

【0227】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号(1978年7月)などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物;特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体;特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩;西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類;特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物;そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物;臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル/l 添加することが好ましい。
If necessary, a bleaching accelerator can be used in the bleaching solution, the bleach-fixing solution and their pre-bath.
Specific examples of useful bleach accelerators are described in the following specifications: US Pat. No. 3,893,858, West German Patent 1,290,812.
No. 2,059,988, JP-A No. 53-32736, No. 53-57831
No. 53, No. 53-37418, No. 53-72623, No. 53-95630, No. 53
-95631, 53-104232, 53-124424, 53-141
623, 53-28426, Research Disclosure
No. 17129 (July 1978), etc., a compound having a mercapto group or a disulfide group; JP-A-50-140129
Thiazolidine derivatives described in JP-B-45-8506, JP-A-52-20832, JP-A-53-32735, and US Pat. No. 3,706,561.
Thiourea derivative described in Japanese Patent No. 1,127,715,
Iodide salt described in JP-A-58-16,235; West German Patent No. 966,
Polyoxyethylene compounds described in JP-A Nos. 410 and 2,748,430; polyamine compounds described in JP-B-45-8836; Other JP-A-49-40,943, 49-59,644, 53-94,92
No. 7, No. 54-35,727, No. 55-26,506, No. 58-163,940
Compounds described in No. 1; bromide ions and the like can be used. Among them, a compound having a mercapto group or a disulfide group is preferable from the viewpoint of having a large accelerating effect, and in particular, US Pat.
3,858, West German Patent 1,290,812, JP-A-53-95,630
Compounds described in US Pat. Further, U.S. Pat.
The compounds described in No. 834 are also preferable. These bleaching accelerators may be added to the light-sensitive material. These bleaching accelerators are particularly effective when bleach-fixing a color light-sensitive material for photographing. In addition to the above compounds, the bleaching solution and the bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach stain. Particularly preferred organic acid has an acid dissociation constant (pKa) of 2
A compound of -5, specifically acetic acid, propionic acid,
Hydroxyacetic acid and the like are preferred. Examples of the fixing agent used in the fixing solution and the bleach-fixing solution include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and a large amount of iodide salts, but thiosulfates are generally used. In particular, ammonium thiosulfate can be used most widely. Further, the combined use of thiosulfate and thiocyanate, thioether compounds, thiourea and the like is also preferable. Preservatives for fixers and bleach-fixers include sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts or European Patent No. 294
The sulfinic acid compounds described in No. 769A are preferable. Furthermore,
It is preferable to add various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids to the fixing solution and the bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution. In the present invention, the fixing solution or the bleach-fixing solution has a pH of
For adjustment, a compound having a pKa of 6.0 to 9.0, preferably an imidazole such as imidazole, 1-methylimidazole, 1-ethylimidazole, and 2-methylimidazole.
It is preferable to add 1 to 10 mol / l.

【0228】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、更に好ましくは1分〜2分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。
The total time of the desilvering process is preferably as short as possible so long as no desilvering failure occurs. Preferred time is 1 to 3 minutes
Minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. The treatment temperature is 25 ° C to 50 ° C, preferably 35 ° C to 45 ° C. In the preferable temperature range, the desilvering rate is improved and the stain generation after the processing is effectively prevented. In the desilvering process, it is preferable that the stirring is strengthened as much as possible.
As a specific method for strengthening stirring, a method of impinging a jet of a processing solution on the emulsion surface of the light-sensitive material described in JP-A-62-183460, or stirring using a rotating means of JP-A-62-183461 is used. Method of improving the effect, further moving the photosensitive material while the emulsion surface is in contact with the wiper blade provided in the solution to make the emulsion surface turbulent to further improve the stirring effect, circulation of the entire processing solution There is a method of increasing the flow rate. Such a stirring improving means is effective for any of the bleaching solution, the bleach-fixing solution and the fixing solution. It is considered that the improvement of the stirring speeds up the supply of the bleaching agent and the fixing agent into the emulsion film and, as a result, increases the desilvering rate. Further, the above-mentioned stirring improving means is more effective when a bleaching accelerator is used, and it is possible to remarkably increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting effect of the bleaching accelerator. The automatic processor used for the light-sensitive material of the present invention is disclosed in JP-A-60-191257.
No. 60-191258 and No. 60-191259. The above-mentioned JP-A-6
As described in No. 0-191257, such a conveying means can significantly reduce the carry-in of the treatment liquid from the front bath to the rear bath, and is highly effective in preventing the performance deterioration of the treatment liquid. Such effects are particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing liquid replenishment.

【0229】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えばカプラー等使用素材による)、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年5月号)に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」(1986年)
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」(1982年)工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」(1986年)に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、4〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to a washing and / or stabilizing step after desilvering. The amount of rinsing water in the rinsing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), application, and further, the rinsing water temperature, the number of rinsing tanks (number of stages), replenishment system such as countercurrent, forward flow, and other various conditions. It can be set in a wide range.
Of these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multi-stage countercurrent system is as follows.
nd Tele-vision Engineers Volume 64, P. 248 ~ 253 (195
May, May issue). According to the multi-stage counter-current method described in the above literature, the amount of washing water can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria propagate, and the suspended matter produced adheres to the photosensitive material, etc. Problems arise. In the processing of the color light-sensitive material of the present invention, as a solution to this problem, the method of reducing calcium and magnesium ions described in JP-A-62-288,838 can be used very effectively. Further, isothiazolone compounds and siabendazoles described in JP-A-57-8,542, chlorine-based bactericides such as chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles, etc., Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of Antibacterial and Antifungal Agents" (1986)
Sankyo Publishing, Sanitary Technology Society, "Microbial sterilization, sterilization, antifungal technology" (1982) Industrial Technology Association, Japan Antibacterial and Antifungal Society edited by "The Antibacterial and Antifungal Encyclopedia" (1986) Can also be used. PH of washing water in the processing of the light-sensitive material of the present invention
Is 4-9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can also be set variously depending on the characteristics of the light-sensitive material, application, etc., but generally 15 to 45 ° C. for 20 seconds to 10 minutes, preferably
A range of 30 seconds to 5 minutes at 25-40 ° C is selected. Further, the light-sensitive material of the present invention can be directly processed with a stabilizing solution instead of the above washing with water. In such stabilization treatment, all known methods described in JP-A-57-8543, JP-A-58-14834 and JP-A-60-220345 can be used. Further, there is a case where further stabilization treatment is carried out after the water washing treatment, and an example thereof is a stabilizing bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath of a color light-sensitive material for photographing. be able to. As a dye stabilizer,
Aldehydes such as formalin and glutaraldehyde,
Examples thereof include N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts.
Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

【0230】上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、本発明
のハロゲン化銀感光材料は米国特許第 4,500,626号、特
開昭60-133449 号、同59-218443 号、同61-238056 号、
欧州特許210,660A2 号などに記載されている熱現像感光
材料にも適用できる。
The overflow solution resulting from the above washing with water and / or supplementation of the stabilizing solution can be reused in other steps such as the desilvering step. In the processing using an automatic processor, etc., when the above processing solutions are concentrated by evaporation,
It is preferable to correct the concentration by adding water. The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and accelerating the processing. For incorporation, it is preferable to use various precursors of color developing agents. For example, indoaniline-based compounds described in U.S. Pat. Metal salt complexes described, JP-A-53-135
Urethane compounds described in No. 628 can be mentioned.
The silver halide color light-sensitive material of the present invention contains various types of 1-phenyl-3-methyl-3-phenyl-3-(-3-phenyl) -3-phenyl-3- (phenyl-3-phenyl) -3- (phenyl) -3-phenyl-3-(-3-phenyl) -3- (phenyl) -3- (phenyl) -3- (phenyl) -3-phenyl-3-(-3-phenyl) -3- (phenyl) -3-phenyl-3-(-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3- (phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-fluoro-3-bromo-3-chloro-3-bromo-3-bromo-3-amino-3-bromo-3-amino-3-bromo-3-amino-3-bromo-3-amino-3-phenyl-3-phenyl-3-bromo-3-octyl-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-octyl-3-bromo-3-bromo-3-octyl-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-octyl-3-phenyl-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-octyl-3-phenyl-3-chloro-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo 3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3-bromo-3- did lead;
You may incorporate pyrazolidones. Typical compounds are described in JP-A-56-64339, JP-A-57-144547, and JP-A-58-115438. Various treatment liquids in the present invention are 10 ℃
Used at ~ 50 ° C. Normally, a temperature of 33 ° C to 38 ° C is standard, but a higher temperature accelerates the processing to shorten the processing time, and a lower temperature lowers the image quality to improve the stability of the processing liquid. be able to. Further, the silver halide light-sensitive material of the present invention includes U.S. Pat. No. 4,500,626, JP-A-60-133449, JP-A-59-218443, and JP-A-61-238056.
It can also be applied to the photothermographic material described in European Patent No. 210,660A2.

【0231】[0231]

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するがこれに限定されるものではない。 実施例1 試料101の作製 下塗りを施した厚み127μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料101とした。数字はm2当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。
EXAMPLES The present invention will now be specifically described by way of examples, which should not be construed as limiting the invention. Example 1 Preparation of Sample 101 Sample 101 was prepared by preparing a multilayer color light-sensitive material having the following compositions on a cellulose triacetate film support having a thickness of 127 μ and having an undercoat. The numbers represent the amount added per m 2 . The effect of the added compound is not limited to the described use.

【0232】 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.20g ゼラチン 1.9g 紫外線吸収剤 U−1 0.04g 紫外線吸収剤 U−2 0.1g 紫外線吸収剤 U−3 0.1g 紫外線吸収剤 U−4 0.1g 紫外線吸収剤 U−6 0.1g 高沸点有機溶媒 Oil−1 0.1g 第2層:中間層 ゼラチン 0.40g 化合物 Cpd−D 5mg 化合物 Cpd−L 5mg 化合物 Cpd−M 3mg 高沸点有機溶媒 Oil−3 0.1g 第3層:中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm、変動 係数18%、AgI含量1モル%) 銀量 0.05g ゼラチン 0.4gFirst Layer: Antihalation Layer Black Colloidal Silver 0.20 g Gelatin 1.9 g UV Absorber U-1 0.04 g UV Absorber U-2 0.1 g UV Absorber U-3 0.1 g UV Absorber U-4 0.1 g Ultraviolet absorber U-6 0.1 g High boiling point organic solvent Oil-1 0.1 g Second layer: Intermediate layer Gelatin 0.40 g Compound Cpd-D 5 mg Compound Cpd-L 5 mg Compound Cpd-M 3 mg High-boiling organic solvent Oil-3 0.1 g Third layer: intermediate layer Fine grained silver iodobromide emulsion (average grain size 0.06 μm, coefficient of variation 18%, AgI content 1 mol%) with the surface and inside fogged 0.05g gelatin 0.4g

【0233】 第4層:低感度赤感性乳剤層 乳剤A 銀量 0.1g 乳剤B 銀量 0.4g ゼラチン 0.8g カプラー C−1 0.15g カプラー C−2 0.05g カプラー C−9 0.05g 化合物 Cpd−D 10mg 高沸点有機溶媒 Oil−2 0.1g 第5層:中感度赤感性乳剤層 乳剤B 銀量 0.2g 乳剤C 銀量 0.3g ゼラチン 0.8g カプラー C−1 0.2g カプラー C−2 0.05g カプラー C−3 0.2g 高沸点有機溶媒 Oil−2 0.1g 第6層:高感度赤感性乳剤層 乳剤D 銀量 0.4g ゼラチン 1.1g カプラー C−1 0.3g カプラー C−3 0.7g 添加物 P−1 0.1gFourth Layer: Low Sensitivity Red Sensitive Emulsion Layer Emulsion A Silver amount 0.1 g Emulsion B Silver amount 0.4 g Gelatin 0.8 g Coupler C-1 0.15 g Coupler C-2 0.05 g Coupler C-90 .05 g Compound Cpd-D 10 mg High boiling point organic solvent Oil-2 0.1 g Fifth layer: medium-speed red-sensitive emulsion layer Emulsion B Silver amount 0.2 g Emulsion C Silver amount 0.3 g Gelatin 0.8 g Coupler C-10 .2 g Coupler C-2 0.05 g Coupler C-3 0.2 g High boiling point organic solvent Oil-2 0.1 g Sixth layer: High-sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion D Silver amount 0.4 g Gelatin 1.1 g Coupler C- 1 0.3g Coupler C-3 0.7g Additive P-1 0.1g

【0234】 第7層:中間層 ゼラチン 0.6g 添加物 M−1 0.3g 混色防止剤 Cpd−K 2.6mg 紫外線吸収剤 U−1 0.1g 紫外線吸収剤 U−6 0.1g 化合物 Cpd−D 5mg 化合物 Cpd−L 5mg 化合物 Cpd−M 5mg 第8層:中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm、変動係数1 6%、AgI含量0.3モル%) 銀量 0.02g ゼラチン 1.0g 添加物 P−1 0.2g 混色防止剤 Cpd−N 0.1g 混色防止剤 Cpd−A 0.1gSeventh layer: Intermediate layer Gelatin 0.6 g Additive M-1 0.3 g Color mixing inhibitor Cpd-K 2.6 mg UV absorber U-1 0.1 g UV absorber U-6 0.1 g Compound Cpd -D 5 mg compound Cpd-L 5 mg compound Cpd-M 5 mg Eighth layer: intermediate layer Surface and internal fogged silver iodobromide emulsion (average grain size 0.06 μm, variation coefficient 16%, AgI content 0.3) Mol%) Silver amount 0.02 g Gelatin 1.0 g Additive P-1 0.2 g Color mixing inhibitor Cpd-N 0.1 g Color mixing inhibitor Cpd-A 0.1 g

【0235】 第9層:低感度緑感性乳剤層 乳剤E 銀量 0.1g 乳剤F 銀量 0.2g 乳剤G 銀量 0.2g ゼラチン 0.5g カプラー C−7 0.05g カプラー C−8 0.20g 化合物 Cpd−B 0.03g 化合物 Cpd−D 10mg 化合物 Cpd−E 0.02g 化合物 Cpd−F 0.02g 化合物 Cpd−G 0.02g 化合物 Cpd−H 0.02g 高沸点有機溶媒 Oil−1 0.1g 高沸点有機溶媒 Oil−2 0.1g 第10層:中感度緑感性乳剤層 乳剤G 銀量 0.3g 乳剤H 銀量 0.1g ゼラチン 0.6g カプラー C−7 0.2g カプラー C−8 0.1g 化合物 Cpd−B 0.03g 化合物 Cpd−E 0.02g 化合物 Cpd−F 0.02g 化合物 Cpd−G 0.05g 化合物 Cpd−H 0.05g 高沸点有機溶媒 Oil−2 0.01g 第11層:高感度緑感性乳剤層 乳剤I 銀量 0.5g ゼラチン 1.0g カプラー C−4 0.3g カプラー C−8 0.1g 化合物 Cpd−B 0.08g 化合物 Cpd−E 0.02g 化合物 Cpd−F 0.02g 化合物 Cpd−G 0.02g 化合物 Cpd−H 0.02g 高沸点有機溶媒 Oil−1 0.02g 高沸点有機溶媒 Oil−2 0.02gNinth layer: low-sensitivity green-sensitive emulsion layer Emulsion E Silver amount 0.1 g Emulsion F Silver amount 0.2 g Emulsion G Silver amount 0.2 g Gelatin 0.5 g Coupler C-7 0.05 g Coupler C-80 .20 g compound Cpd-B 0.03 g compound Cpd-D 10 mg compound Cpd-E 0.02 g compound Cpd-F 0.02 g compound Cpd-G 0.02 g compound Cpd-H 0.02 g high boiling point organic solvent Oil-10 .1 g High boiling organic solvent Oil-2 0.1 g 10th layer: Medium-speed green sensitive emulsion layer Emulsion G Silver amount 0.3 g Emulsion H Silver amount 0.1 g Gelatin 0.6 g Coupler C-7 0.2 g Coupler C- 8 0.1 g compound Cpd-B 0.03 g compound Cpd-E 0.02 g compound Cpd-F 0.02 g compound Cpd-G 0.05 g compound Cpd-H 0 05g High boiling organic solvent Oil-2 0.01g 11th layer: High sensitivity green sensitive emulsion layer Emulsion I Silver amount 0.5g Gelatin 1.0g Coupler C-4 0.3g Coupler C-8 0.1g Compound Cpd-B 0.08 g compound Cpd-E 0.02 g compound Cpd-F 0.02 g compound Cpd-G 0.02 g compound Cpd-H 0.02 g high-boiling point organic solvent Oil-1 0.02 g high-boiling point organic solvent Oil-2 0. 02g

【0236】 第12層:中間層 ゼラチン 0.6g 第13層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.07g ゼラチン 1.1g 混色防止剤 Cpd−A 0.01g 高沸点有機溶媒 Oil−1 0.01g 第14層:中間層 ゼラチン 0.6gTwelfth layer: Intermediate layer Gelatin 0.6 g Thirteenth layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver Silver amount 0.07 g Gelatin 1.1 g Anti-color mixing agent Cpd-A 0.01 g High boiling point organic solvent Oil-10. 01g 14th layer: Intermediate layer Gelatin 0.6g

【0237】 第15層:低感度青感性乳剤層 乳剤J 銀量 0.2g 乳剤K 銀量 0.3g 乳剤L 銀量 0.1g ゼラチン 0.8g カプラー C−5 0.2g カプラー C−10 0.4g 第16層:中感度青感性乳剤層 乳剤L 銀量 0.1g 乳剤M 銀量 0.4g ゼラチン 0.9g カプラー C−5 0.3g カプラー C−6 0.1g カプラー C−10 0.1g 第17層:高感度青感性乳剤層 乳剤N 銀量 0.4g ゼラチン 1.2g カプラー C−6 0.6g カプラー C−10 0.1gFifteenth layer: low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion J Silver amount 0.2 g Emulsion K Silver amount 0.3 g Emulsion L Silver amount 0.1 g Gelatin 0.8 g Coupler C-5 0.2 g Coupler C-10 0 .4 g 16th layer: Medium speed blue-sensitive emulsion layer Emulsion L Silver amount 0.1 g Emulsion M Silver amount 0.4 g Gelatin 0.9 g Coupler C-5 0.3 g Coupler C-6 0.1 g Coupler C-10 0. 1 g 17th layer: High-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion N Silver amount 0.4 g Gelatin 1.2 g Coupler C-6 0.6 g Coupler C-10 0.1 g

【0238】 第18層:第1保護層 ゼラチン 0.7g 紫外線吸収剤 U−1 0.04g 紫外線吸収剤 U−2 0.01g 紫外線吸収剤 U−3 0.03g 紫外線吸収剤 U−4 0.03g 紫外線吸収剤 U−5 0.05g 紫外線吸収剤 U−6 0.05g 高沸点有機溶媒 Oil−1 0.02g ホルマリンスカベンジャー Cpd−C 0.2g Cpd−I 0.4g 化合物 Cpd−N 0.02g 第19層:第2保護層 コロイド銀 銀量 0.1mg 微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm、AgI含量1モル%) 銀量 0.1g ゼラチン 0.4g 第20層:第3保護層 ゼラチン 0.4g ポリメチルメタクリレート(平均粒径1.5μ) 0.1g メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体(平均粒径1.5μ) 0.1g シリコーンオイル 0.03g 界面活性剤 W−1 3.0mg 界面活性剤 W−2 0.03gEighteenth layer: First protective layer Gelatin 0.7 g UV absorber U-1 0.04 g UV absorber U-2 0.01 g UV absorber U-3 0.03 g UV absorber U-4 0. 03g UV absorber U-5 0.05g UV absorber U-6 0.05g High boiling point organic solvent Oil-1 0.02g Formalin scavenger Cpd-C 0.2g Cpd-I 0.4g Compound Cpd-N 0.02g 19th layer: 2nd protective layer Colloidal silver Silver amount 0.1 mg Fine grain silver iodobromide emulsion (average grain size 0.06 μm, AgI content 1 mol%) Silver amount 0.1 g Gelatin 0.4 g 20th layer: 3rd Protective layer Gelatin 0.4g Polymethylmethacrylate (average particle size 1.5μ) 0.1g Methyl methacrylate / acrylic acid 4: 6 copolymer (average particle size 1.5μ) 0.1g Corn oil 0.03g Surfactant W-1 3.0 mg Surfactant W-2 0.03g

【0239】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤F−1〜F−8を添加した。さらに各層には、
上記組成物の他にゼラチン硬化剤H−1及び塗布用、乳
化用界面活性剤W−3、W−4、W−5、W−6、W−
7を添加した。更に防腐、防黴剤としてフェノール、
1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、2−フェノ
キシエタノール、フェネチルアルコールを添加した。
In addition to the above composition, additives F-1 to F-8 were added to all emulsion layers. Furthermore, in each layer,
In addition to the above composition, gelatin hardener H-1 and surfactants for coating and emulsifying W-3, W-4, W-5, W-6, W-
7 was added. Further, phenol as an antiseptic and antifungal agent,
1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-phenoxyethanol, phenethyl alcohol were added.

【0240】[0240]

【表16】 [Table 16]

【0241】[0241]

【表17】 [Table 17]

【0242】試料101に用いた化合物の構造を以下に
示す。
The structures of the compounds used in Sample 101 are shown below.

【0243】[0243]

【化101】 [Chemical 101]

【0244】[0244]

【化102】 [Chemical 102]

【0245】[0245]

【化103】 [Chemical 103]

【0246】[0246]

【化104】 [Chemical 104]

【0247】[0247]

【化105】 [Chemical 105]

【0248】[0248]

【化106】 [Chemical formula 106]

【0249】[0249]

【化107】 [Chemical formula 107]

【0250】[0250]

【化108】 [Chemical 108]

【0251】[0251]

【化109】 [Chemical 109]

【0252】[0252]

【化110】 [Chemical 110]

【0253】[0253]

【化111】 [Chemical 111]

【0254】[0254]

【化112】 [Chemical 112]

【0255】[0255]

【化113】 [Chemical 113]

【0256】[0256]

【化114】 [Chemical 114]

【0257】試料101において、第18層(第1保護
層)に表18、19に示す本発明の染料を表18、19
に示す量だけ添加した以外は試料101と同様にして、
試料102〜111を作製した。次に、試料102〜1
11において、第15層(低感度青感性乳剤層)、第1
6層(中感度青感性乳剤層)および第17層(高感度青
感性乳剤層)に用いたカプラーC−5、C−6およびC
−10を表−18、19に示す本発明のカプラーの等モ
ルと置きかえ、さらにこれらの試料を未露光のまま、後
述の現像処理を施したときのイエロー発色濃度がほぼ等
しくなるように、乳剤、ゼラチン、カプラーの塗布量を
一律に調節し、試料112〜126を作製した。本発明
のカプラーにより形成されたイエロー色素は吸光係数が
高いため、試料112〜126において、乳剤、ゼラチ
ン、カプラーの塗布量を各々20〜30%減少させるこ
とが可能であった。
In Sample 101, the dyes of the present invention shown in Tables 18 and 19 were added to the 18th layer (first protective layer).
In the same manner as in Sample 101, except that only the amount shown in
Samples 102 to 111 were produced. Next, samples 102 to 1
11, the fifteenth layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer), the first layer
Couplers C-5, C-6 and C used in the 6th layer (medium-speed blue-sensitive emulsion layer) and the 17th layer (high-speed blue-sensitive emulsion layer)
-10 was replaced with equimolar amounts of the couplers of the present invention shown in Tables 18 and 19, and emulsions were prepared so that the yellow color densities were substantially equal when these samples were unexposed and subjected to the development processing described later. Samples 112 to 126 were produced by uniformly controlling the coating amounts of gelatin, gelatin and coupler. Since the yellow dye formed by the coupler of the present invention has a high extinction coefficient, it was possible to reduce the coating amount of each of emulsion, gelatin and coupler in Samples 112 to 126 by 20 to 30%.

【0258】このようにして得られた試料101〜12
6を4800°Kの光源にて、鮮鋭度測定用のパターン
または連続ウェッジを通して露光し、次いで後記の現像
処理を施して色画像を得た。ここで用いた処理工程およ
び処理液は以下のとおりである。
Samples 101 to 12 thus obtained
6 was exposed with a light source of 4800 ° K through a pattern for sharpness measurement or a continuous wedge, and then subjected to the development processing described below to obtain a color image. The processing steps and processing solutions used here are as follows.

【0259】 〔処理工程〕 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 黒白現像 6分 38℃ 12l 2.2l/m2 第一水洗 2〃 38〃 4〃 7.5 〃 反 転 2〃 38〃 4〃 1.1 〃 発色現像 6〃 38〃 12〃 2.2 〃 調 整 2〃 38〃 4〃 1.1 〃 漂 白 6〃 38〃 12〃 0.22 〃 定 着 4〃 38〃 8〃 1.1 〃 第二水洗 4〃 38〃 8〃 7.5 〃 安 定 1〃 25〃 2〃 1.1 〃 各処理液の組成は以下の通りであった。 黒白現像 母液 補充液 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホス ホン酸・5ナトリウム塩 2.0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム 30g 30g ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20g 20g 炭酸カリウム 33g 33g 1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキ シメチル−3−ピラゾリドン 2.0g 2.0g 臭化カリウム 2.5g 1.4g チオシアン酸カリウム 1.2g 1.2g ヨウ化カリウム 2.0mg − 水を加えて 1000ml pH 9.60 9.60 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 反転液 母液 補充液 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホス 母液に同じ ホン酸・5ナトリウム塩 3.0g 塩化第一スズ・2水塩 1.0g p−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml pH 6.00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 発色現像液 母液 補充液 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホス ホン酸・5ナトリウム塩 2.0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム 7.0g 7.0g リン酸3ナトリウム・12水塩 36g 36g 臭化カリウム 1.0g − ヨウ化カリウム 90mg − 水酸化ナトリウム 3.0g 3.0g シトラジン酸 1.5g 1.5g N−エチル−(β−メタンスルホンアミド エチル)−3−メチル−4−アミノアニ リン硫酸塩 11g 11g 3,6−ジチア−1,8−オクタンジオール 1.0g 1.0g 水を加えて 1000ml 1000ml pH 11.80 12.00 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 調整液 母液 補充液 エチレンジアミン四酢酸・2ナトリウム塩 母液に同じ ・2水塩 8.0g 亜硫酸ナトリウム 12g 1−チオグリセリン 0.4ml ソルビタン・エステル 0.1g[Treatment process] Treatment process time Temperature Tank capacity Replenishment amount Black and white development 6 minutes 38 ° C. 12 l 2.2 l / m 2 First water washing 2 〃 38 〃 4 〃 7.5 〃 Reversal 2 〃 38 〃 4 〃 1 1 〃 Color development 6 〃 38 〃 12 〃 2.2 〃 Adjustment 2 〃 38 〃 4 〃 1.1 〃 Bleach 6 〃 38 〃 12 〃 0.22 〃 Fixed 〃 4 〃 38 〃 8 〃 〃 2nd water washing 4〃 38〃 8〃 7.5〃 stability 1〃 25〃 2〃 1.1〃 The composition of each treatment liquid was as follows. Black-and-white development Mother liquor Replenisher Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid-5 sodium salt 2.0 g 2.0 g Sodium sulfite 30 g 30 g Hydroquinone / potassium monosulfonate 20 g 20 g Potassium carbonate 33 g 33 g 1-phenyl-4- Methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone 2.0 g 2.0 g Potassium bromide 2.5 g 1.4 g Potassium thiocyanate 1.2 g 1.2 g Potassium iodide 2.0 mg-Add water 1000 ml pH 9.60 9.60 pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide. Inversion solution Mother liquor Replenisher Nitrilo-N, N, N-trimethylenephos Same as mother liquor 5 sodium salt 3.0 g Stannous chloride dihydrate 1.0 g p-Aminophenol 0.1 g Sodium hydroxide 8 g Glacial acetic acid 15 ml Water was added to 1000 ml pH 6.00 The pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide. Color developer Mother liquor Replenisher Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid-5 sodium salt 2.0 g 2.0 g Sodium sulfite 7.0 g 7.0 g Trisodium phosphate 12-hydrate 36 g 36 g Potassium bromide 1.0 g-potassium iodide 90 mg-sodium hydroxide 3.0 g 3.0 g citrazinic acid 1.5 g 1.5 g N-ethyl- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4-aminoaniline sulfate 11 g 11 g 3,6-dithia-1,8-octanediol 1.0 g 1.0 g Water was added to 1000 ml 1000 ml pH 11.80 12.00 The pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide. Adjustment liquid Mother liquor Replenishing liquid Ethylenediaminetetraacetic acid-2 sodium salt Same as mother liquor-Dihydrate 8.0 g Sodium sulfite 12 g 1-Thioglycerin 0.4 ml Sorbitan ester 0.1 g

【0260】[0260]

【化115】 [Chemical 115]

【0261】 水を加えて 1000ml pH 6.20 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 漂白液 母液 補充液 エチレンジアミン4酢酸・2ナトリウム塩 ・2水塩 2.0g 4.0g エチレンジアミン4酢酸・Fe(III) ・ア ンモニウム・2水塩 120g 240g 臭化カリウム 100g 200g 硝酸アンモニウム 10g 20g 水を加えて 1000ml 1000ml pH 5.70 5.50 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 定着液 母液 補充液 チオ硫酸アンモニウム 8.0g 母液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000ml pH 6.60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。 安定液 母液 補充液 ホルマリン(37%) 5.0ml 母液に同じ ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェ ニルエーテル(平均重合度10) 0.5ml 水を加えて 1000ml pH 調整せずWater was added to 1000 ml pH 6.20 The pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide. Bleaching solution Mother liquor Replenishing solution Ethylenediaminetetraacetic acid ・ 2 sodium salt ・ Dihydrate 2.0g 4.0g Ethylenediaminetetraacetic acid ・ Fe (III) ・ Ammonium ・ Dihydrate 120g 240g Potassium bromide 100g 200g Ammonium nitrate 10g 20g Water was added. 1000 ml 1000 ml pH 5.70 5.50 The pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide. Fixing solution Mother liquor Replenisher Ammonium thiosulfate 8.0 g The same sodium sulphite 5.0 g Sodium bisulfite 5.0 g Water was added to 1000 ml pH 6.60 pH was adjusted with hydrochloric acid or aqueous ammonia. Stabilizer Mother liquor Replenisher Formalin (37%) 5.0 ml Same as mother liquor Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 0.5 ml Water added 1000 ml Without pH adjustment

【0262】得られた処理済試料の鮮鋭度は、濃度=
1.0におけるマゼンタおよびシアン画像について1mm
当り25本の周波数におけるMTF値で評価した。ま
た、処理済試料中の染量残量は、連続ウェッジを通して
露光した試料の最低濃度を比較することによって評価し
た。得られた結果を表20、21に示す。
The sharpness of the obtained treated sample is density =
1 mm for magenta and cyan images at 1.0
The evaluation was performed by the MTF value at 25 frequencies per hit. The residual amount of dye in the treated sample was also evaluated by comparing the lowest densities of the samples exposed through the continuous wedge. The obtained results are shown in Tables 20 and 21.

【0263】[0263]

【表18】 [Table 18]

【0264】[0264]

【表19】 [Table 19]

【0265】[0265]

【表20】 [Table 20]

【0266】[0266]

【表21】 [Table 21]

【0267】表20、21より、本発明の試料は比較試
料に比べて画像鮮鋭度が向上し、処理後の残留染料によ
る汚染も少ないことがわかる。次に、試料101〜12
6を用いて昼光下でマクベスカラーチェッカーを撮影
し、色再現性の評価を行なったところ、本発明の試料
は、黄系統の色から赤味がとれて色相の忠実性が向上
し、また、緑色の彩度が向上して色再現上好ましい結果
が得られた。
From Tables 20 and 21, it can be seen that the sample of the present invention has an improved image sharpness as compared with the comparative sample and is less contaminated by the residual dye after the treatment. Next, samples 101 to 12
When the Macbeth color checker was photographed under daylight using 6 and the color reproducibility was evaluated, the sample of the present invention showed reddishness from the yellowish color and improved the fidelity of hue. , The saturation of green color was improved, and favorable results were obtained in color reproduction.

【0268】実施例2 特開平1−158431号に記載の実施例1のラー写真
感光材料において、第9層と第10層のイエローカプラ
ー(*21)を本発明のカプラーY−28に等モル置き
かえ、最大イエロー発色濃度が等しくなるように第9層
と第10層の塗布量を調節した。さらに、第11層に本
発明の染料I−g−6を0.05g/m2添加した以外は
同様にして、試料Aを作製した。次に、マクベスカラー
チェッカーをカラー反転フィルム(RDP:富士写真フ
イルム製)で撮影してカラー反転処理したポジフィルム
をこの試料にプリントし、色再現性を評価したところ、
実施例1と同様に好ましい結果が得られた。また、この
試料Aは、処理後の残留染料による汚染が少なく、良好
な白地の再現性が得られた。
Example 2 In the photographic light-sensitive material of Example 1 described in JP-A-1-158431, the yellow couplers (* 21) of the ninth and tenth layers were equimolar to the coupler Y-28 of the invention. In other words, the coating amounts of the ninth layer and the tenth layer were adjusted so that the maximum yellow color density was the same. Further, Sample A was prepared in the same manner except that the dye I-g-6 of the present invention was added to the 11th layer in an amount of 0.05 g / m 2 . Next, when a Macbeth color checker was photographed with a color reversal film (RDP: made by Fuji Photo Film) and a color reversal-processed positive film was printed on this sample, the color reproducibility was evaluated.
As in Example 1, favorable results were obtained. Further, this sample A was less contaminated by the residual dye after the treatment, and good white background reproducibility was obtained.

【0269】実施例3 特開平2−90145号に記載の実施例1のサンプルN
o.1において、第11層と第12層のイエローカプラ
ー(ExY−1およびExY−2)を本発明のカプラー
Y−28に等モル置きかえ、最大イエロー発色濃度が等
しくなるように第11層と第12層の塗布量を調節し
た。さらに、第13層に本発明の染料I−g−6を0.
05g/m2添加した以外は同様にして、試料Bを作製し
た。試料Bについて、実施例2と同様の評価を行なった
ところ、実施例2と同様の好ましい結果が得られた。
Example 3 Sample N of Example 1 described in JP-A-2-90145
o. 1, the yellow couplers (ExY-1 and ExY-2) of the eleventh and twelfth layers were replaced with the coupler Y-28 of the present invention in an equimolar amount, and the eleventh and twelfth layers were made to have the same maximum yellow color density. The coating weight of the layer was adjusted. Further, the dye I-g-6 of the present invention was added to the 13th layer in an amount of 0.
Sample B was prepared in the same manner except that 05 g / m 2 was added. When Sample B was evaluated in the same manner as in Example 2, the same preferable result as in Example 2 was obtained.

【0270】実施例4 特開平2−90151号に記載の実施例2の試料201
において、第10層と第11層のイエローカプラー(C
p−LおよびCp−N)を本発明のカプラーY−7に等
モル置きかえ、最大イエロー発色濃度が等しくなるよう
に第10層と第11層の塗布量を調節し、試料Cを作製
した。試料Cにおいて、第5層の染料Iは本発明の染料
IV−9と同一の化合物であり、また、第12層の染料II
は本発明の染料III −1と同一の化合物である。試料C
において、実施例1と同様の評価を行なったところ、画
像鮮鋭度と色再現性に関して、実施例1と同様の好まし
い結果が得られた。
Example 4 Sample 201 of Example 2 described in JP-A-2-90151
The yellow couplers (C
p-L and Cp-N) were replaced with the coupler Y-7 of the present invention in an equimolar amount, and the coating amounts of the 10th layer and the 11th layer were adjusted so that the maximum yellow color densities were equal to each other to prepare Sample C. In Sample C, the dye I in the fifth layer is the dye of the present invention.
The same compound as IV-9, and the dye II of the 12th layer
Is the same compound as Dye III-1 of the present invention. Sample C
When the same evaluation as in Example 1 was performed, the same preferable result as in Example 1 was obtained with respect to the image sharpness and the color reproducibility.

【0271】実施例5 特開平2−139544号の実施例2に記載の試料No.
214において、第一層のイエローカプラー(ExY)
を本発明のカプラーY−54に等モル置きかえ、最大イ
エロー発色濃度が等しくなるように第一層の塗布量を調
節した。さらに、乳剤層に本発明の試料I−g−6とI
−c−12を各々0.02g/m2添加した以外は同様に
して、試料Dを作製した。次に、マクベスカラーチェッ
カーをカラーネガフィルム(フジカラーSUPER H
G100:富士写真フイルム製)で撮影してカラーネガ
処理したネガフィルムをこの試料にプリントし、色再現
性を評価したことろ、実施例2と同様に好ましい結果が
得られた。また、この試料Dは、処理後の残留染料によ
る汚染が少なく、良好な白地の再現性が得られた。
Example 5 Sample No. 1 described in Example 2 of JP-A-2-139544.
At 214, the first layer yellow coupler (ExY)
Was replaced with the coupler Y-54 of the present invention in an equimolar amount, and the coating amount of the first layer was adjusted so that the maximum yellow color density was equalized. Further, in the emulsion layer, Samples I-g-6 and I of the present invention were used.
Sample D was prepared in the same manner except that each of -c-12 and 0.02 g / m 2 was added. Next, the Macbeth Color Checker is loaded with a color negative film (Fujicolor SUPER H
G100: manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), a negative film subjected to a color negative treatment was printed on this sample, and the color reproducibility was evaluated. As a result, favorable results were obtained as in Example 2. Further, this sample D was less contaminated by the residual dye after the treatment, and good white background reproducibility was obtained.

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成3年10月2日[Submission date] October 2, 1991

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0028[Correction target item name] 0028

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0028】[0028]

【化15】 [Chemical 15]

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0051[Correction target item name] 0051

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0051】[0051]

【表3】 [Table 3]

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0091[Correction target item name] 0091

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0091】[0091]

【化39】 [Chemical Formula 39]

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0164[Name of item to be corrected] 0164

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0164】[0164]

【化76】 [Chemical 76]

【手続補正5】[Procedure Amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0165[Name of item to be corrected] 0165

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0165】[0165]

【化77】 [Chemical 77]

【手続補正6】[Procedure Amendment 6]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0166[Name of item to be corrected] 0166

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0166】[0166]

【化78】 [Chemical 78]

【手続補正7】[Procedure Amendment 7]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0167[Name of item to be corrected] 0167

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0167】[0167]

【化79】 [Chemical 79]

【手続補正8】[Procedure Amendment 8]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0168[Name of item to be corrected] 0168

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0168】[0168]

【化80】 [Chemical 80]

【手続補正9】[Procedure Amendment 9]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0169[Name of correction target item] 0169

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0169】[0169]

【化81】 [Chemical 81]

【手続補正10】[Procedure Amendment 10]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0170[Correction target item name] 0170

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0170】[0170]

【化82】 [Chemical formula 82]

【手続補正11】[Procedure Amendment 11]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0171[Name of item to be corrected] 0171

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0171】[0171]

【化83】 [Chemical 83]

【手続補正12】[Procedure Amendment 12]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0172[Correction target item name] 0172

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0172】[0172]

【化84】 [Chemical 84]

【手続補正13】[Procedure Amendment 13]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0173[Correction target item name] 0173

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0173】[0173]

【化85】 [Chemical 85]

【手続補正14】[Procedure Amendment 14]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0174[Correction target item name] 0174

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0174】[0174]

【化86】 [Chemical formula 86]

【手続補正15】[Procedure Amendment 15]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0175[Correction target item name] 0175

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0175】[0175]

【化87】 [Chemical 87]

【手続補正16】[Procedure 16]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0176[Name of item to be corrected] 0176

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0176】[0176]

【化88】 [Chemical 88]

【手続補正17】[Procedure Amendment 17]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0177[Correction target item name] 0177

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0177】[0177]

【化89】 [Chemical 89]

【手続補正18】[Procedure 18]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0178[Correction target item name] 0178

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0178】[0178]

【化90】 [Chemical 90]

【手続補正19】[Procedure Amendment 19]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0179[Correction target item name] 0179

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0179】[0179]

【化91】 [Chemical Formula 91]

【手続補正20】[Procedure amendment 20]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0180[Correction target item name] 0180

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0180】[0180]

【化92】 [Chemical Formula 92]

【手続補正21】[Procedure correction 21]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0181[Name of item to be corrected] 0181

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0181】[0181]

【化93】 [Chemical formula 93]

【手続補正22】[Procedure correction 22]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0182[Correction target item name] 0182

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0182】[0182]

【化94】 [Chemical 94]

【手続補正23】[Procedure amendment 23]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0183[Name of item to be corrected] 0183

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0183】[0183]

【化95】 [Chemical 95]

【手続補正24】[Procedure amendment 24]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0184[Name of item to be corrected] 0184

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0184】[0184]

【化96】 [Chemical 96]

【手続補正25】[Procedure Amendment 25]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0246[Correction target item name] 0246

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0246】[0246]

【化104】 [Chemical 104]

【手続補正26】[Procedure Amendment 26]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0263[Correction target item name] 0263

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0263】[0263]

【表18】 [Table 18]

【手続補正27】[Procedure Amendment 27]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0264[Name of item to be corrected] 0264

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0264】[0264]

【表19】 ─────────────────────────────────────────────────────
[Table 19] ─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成3年10月22日[Submission date] October 22, 1991

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0164[Name of item to be corrected] 0164

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0164】[0164]

【化76】 [Chemical 76]

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0165[Name of item to be corrected] 0165

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0165】[0165]

【化77】 [Chemical 77]

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0166[Name of item to be corrected] 0166

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0166】[0166]

【化78】 [Chemical 78]

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0167[Name of item to be corrected] 0167

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0167】[0167]

【化79】 [Chemical 79]

【手続補正5】[Procedure Amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0168[Name of item to be corrected] 0168

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0168】[0168]

【化80】 [Chemical 80]

【手続補正6】[Procedure Amendment 6]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0169[Name of correction target item] 0169

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0169】[0169]

【化81】 [Chemical 81]

【手続補正7】[Procedure Amendment 7]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0170[Correction target item name] 0170

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0170】[0170]

【化82】 [Chemical formula 82]

【手続補正8】[Procedure Amendment 8]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0171[Name of item to be corrected] 0171

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0171】[0171]

【化83】 [Chemical 83]

【手続補正9】[Procedure Amendment 9]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0172[Correction target item name] 0172

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0172】[0172]

【化84】 [Chemical 84]

【手続補正10】[Procedure Amendment 10]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0173[Correction target item name] 0173

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0173】[0173]

【化85】 [Chemical 85]

【手続補正11】[Procedure Amendment 11]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0174[Correction target item name] 0174

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0174】[0174]

【化86】 [Chemical formula 86]

【手続補正12】[Procedure Amendment 12]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0175[Correction target item name] 0175

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0175】[0175]

【化87】 [Chemical 87]

【手続補正13】[Procedure Amendment 13]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0176[Name of item to be corrected] 0176

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0176】[0176]

【化88】 [Chemical 88]

【手続補正14】[Procedure Amendment 14]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0177[Correction target item name] 0177

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0177】[0177]

【化89】 [Chemical 89]

【手続補正15】[Procedure Amendment 15]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0178[Correction target item name] 0178

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0178】[0178]

【化90】 [Chemical 90]

【手続補正16】[Procedure 16]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0179[Correction target item name] 0179

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0179】[0179]

【化91】 [Chemical Formula 91]

【手続補正17】[Procedure Amendment 17]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0180[Correction target item name] 0180

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0180】[0180]

【化92】 [Chemical Formula 92]

【手続補正18】[Procedure 18]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0181[Name of item to be corrected] 0181

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0181】[0181]

【化93】 [Chemical formula 93]

【手続補正19】[Procedure Amendment 19]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0182[Correction target item name] 0182

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0182】[0182]

【化94】 [Chemical 94]

【手続補正20】[Procedure amendment 20]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0183[Name of item to be corrected] 0183

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0183】[0183]

【化95】 [Chemical 95]

【手続補正21】[Procedure correction 21]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0184[Name of item to be corrected] 0184

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0184】[0184]

【化96】 [Chemical 96]

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上にそれぞれ少なくとも1つの赤
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該感光材料中に下記一般式
(I)〜(V)で示される化合物から選ばれる少なくと
も1種の染料を含有し、かつ、下記一般式(1) 又は(2)
で示されるイエロー色素形成カプラーの少なくとも1種
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 一般式(I) 【化1】 (式中、W11、W12、W13、W14は電子吸引性基を表
す。L11、L12、L13、L14、L15はメチン基を表し、
11、l12は、0または1を表す。Mはカチオンを表
す。但し、(I)で表される化合物は、分子内に2個以
上の酸基を有する。) 一般式(II) 【化2】 (式中、W21、W22は電子吸引性基を表し、J21は、酸
素、または窒素原子を表す。L21、L22、L23、L24
25、L26、L27はメチン基を表し、l21、l22、I23
は0または1を表す。但し、(II)で表される化合物
は、分子内に1個以上の酸基を有する。) 一般式(III) 【化3】 (式中、Ar31、Ar32はアリール基、またはヘテロ環
基を表す。但し、(III) で表される化合物は、分子内に
1個以上の酸基を有する。) 一般式(IV) 【化4】 (式中、R41、R44、R45、R48は水素原子、水酸基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、またはアミノ基を表
し、R42、R43、R46、R47は水素原子、スルホ基、カ
ルボキシル基、またはアルキル基を表す。但し、(IV)で
表される化合物は、分子内に1個以上の酸基を有す
る。) 一般式(V) 【化5】 (式中、J51、J52は、酸素原子または窒素原子を表
し、L51、L52、L53、L54、L55、L56、L57
58、L59、L510 、L511 はメチン基を表し、l51
52、l53、l54は0または1を表す。但し、(V)で
表される化合物は、分子内に1個以上の酸基を有す
る。) 一般式(1) 【化6】 一般式(2) 【化7】 式中、X1 およびX2 は各々アルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表し、X3 は>N−とともに含窒素複素
環基を形成する有機残基を表し、Yはアリール基または
複素環基を表し、Zは該一般式で示されるカプラーが現
像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す。
1. A support having at least one red-sensitive silver halide emulsion layer, green-sensitive silver halide emulsion layer, and
A silver halide color photographic light-sensitive material having a blue-sensitive silver halide emulsion layer, the light-sensitive material containing at least one dye selected from compounds represented by the following general formulas (I) to (V), and , The following general formula (1) or (2)
A silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one yellow dye-forming coupler represented by General formula (I): (In the formula, W 11 , W 12 , W 13 , and W 14 represent an electron-withdrawing group. L 11 , L 12 , L 13 , L 14 , and L 15 represent a methine group,
l 11 and l 12 represent 0 or 1. M represents a cation. However, the compound represented by (I) has two or more acid groups in the molecule. ) General formula (II): (In the formula, W 21 and W 22 represent an electron-withdrawing group, and J 21 represents an oxygen or nitrogen atom. L 21 , L 22 , L 23 , L 24 ,
L 25 , L 26 and L 27 represent a methine group, and are l 21 , l 22 and I 23.
Represents 0 or 1. However, the compound represented by (II) has one or more acid groups in the molecule. ) General formula (III): (In the formula, Ar 31 and Ar 32 represent an aryl group or a heterocyclic group. However, the compound represented by (III) has one or more acid groups in the molecule.) General formula (IV) [Chemical 4] (In the formula, R 41 , R 44 , R 45 , and R 48 are a hydrogen atom, a hydroxyl group,
It represents an alkoxy group, an aryloxy group or an amino group, and R 42 , R 43 , R 46 and R 47 represent a hydrogen atom, a sulfo group, a carboxyl group or an alkyl group. However, the compound represented by (IV) has one or more acid groups in the molecule. ) General formula (V) (In the formula, J 51 and J 52 represent an oxygen atom or a nitrogen atom, and are L 51 , L 52 , L 53 , L 54 , L 55 , L 56 , L 57 ,
L 58 , L 59 , L 510 and L 511 represent a methine group, and l 51 ,
l 52 , l 53 and l 54 represent 0 or 1. However, the compound represented by (V) has one or more acid groups in the molecule. ) General formula (1) General formula (2) In the formula, X 1 and X 2 each represent an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, X 3 represents an organic residue forming a nitrogen-containing heterocyclic group with> N-, and Y is an aryl group or a heterocyclic group. Represents a group, and Z represents a group which leaves when the coupler represented by the general formula reacts with an oxidized product of a developing agent.
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