JPH05303237A - Two-component developer - Google Patents

Two-component developer

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JPH05303237A
JPH05303237A JP4106491A JP10649192A JPH05303237A JP H05303237 A JPH05303237 A JP H05303237A JP 4106491 A JP4106491 A JP 4106491A JP 10649192 A JP10649192 A JP 10649192A JP H05303237 A JPH05303237 A JP H05303237A
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carrier
ultra
low
toner
developer
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Yasushige Nakamura
安成 中村
Norio Saruwatari
紀男 猿渡
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Fujitsu Ltd
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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To prevent the generation of fogging even in an environment from an ultra-low temp. and low humidity to an ultra-high temp. and high humidity by improving the purity of magnetic powder to be the core of a carrier and a coating resin. CONSTITUTION:This developer is constituted by using a toner contg. a resin as a binder and dyestuff and coating the surface of magnetic powder with a methyl methacrylate resin. The electrical conductivity of the water for extracting impurities obtd. by pressurizing a carrier in pure water is confined to <=50mus/cm, the electrical conductivity in the case of the magnetic powder to <=60mus/cm and the electrical conductivity in the case of the methyl methacrylate resin to <=20mus/cm. As a result, the fogging of the following (1), (2) at the ultra-high temp. and high humidity (40 deg.C, 80%RH) is solved while a high printing density is maintained at the ultra-low temp. and low humidity (0 deg.C, 0%RH) by using the low-resistance carrier (10<4> to 10<8>OMEGAcm). (1) The background part fogging on paper by the low electrostatic charge toner, (2) the background fogging on a photosensitive drum to be generated as the toner exhibits reverse electrostatic chargeability.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法等において
静電潜像を現像するために用いられる二成分現像剤に関
する。従来、電子写真法としては米国特許第22976
91号などに記載された方式が周知であるが、これは、
一般には光導電性絶縁体(フォトコンドラムなど)を利
用し、コロナ放電などにより該光導電性絶縁体上に一様
な静電荷を与え、様々な手段により該光導電性絶縁体上
に光像を照射することによって静電潜像を形成し、次い
で、該潜像をトナーと呼ばれる微粉末を用いて現像可視
化し、必要に応じて紙等にトナー画像を転写した後、加
圧、加熱、溶剤蒸気、光等により該トナー画像を溶融さ
せて紙等に定着させ、印刷物を得るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a two-component developer used for developing an electrostatic latent image in electrophotography and the like. Conventionally, as an electrophotographic method, US Pat.
The method described in No. 91 is well known.
In general, a photoconductive insulator (photocondrum, etc.) is used, and a uniform electrostatic charge is applied to the photoconductive insulator by corona discharge or the like, and light is applied to the photoconductive insulator by various means. An electrostatic latent image is formed by irradiating an image, then the latent image is developed and visualized using a fine powder called toner, and the toner image is transferred to paper or the like as necessary, and then pressure and heat are applied. The toner image is melted by solvent vapor, light or the like and fixed on paper or the like to obtain a printed matter.

【0002】[0002]

【従来の技術】これらの静電潜像を現像するトナーとし
ては、従来より天然または合成高分子物質よりなるバイ
ンダー樹脂中にカーボンブラックなどの着色剤等を分散
させたものを1〜30μm程度に微粉砕した粒子が用い
られる。かかるトナーは通常、鉄粉、ガラスビーズなど
の担体物質(キャリア)と混合され、静電潜像の現像に
用いられる。キャリアとして鉄粉もしくは他の強磁性体
粒子を用いた場合、トナーとキャリアとからなる現像剤
は現像装置内で混合攪拌されることにより摩擦帯電し、
さらに、現像装置内のマグネットロールにより保持され
磁気ブラシを形成し、該マグネットロールが回転するこ
とにより磁気ブラシが光導電性絶縁体上の潜像部分に運
ばれ、帯電したトナーのみが電気的吸引力により潜像に
付着することによって現像が行われる。
2. Description of the Related Art As a toner for developing these electrostatic latent images, a toner in which a coloring agent such as carbon black is dispersed in a binder resin made of a natural or synthetic polymer substance has been conventionally used in a range of about 1 to 30 μm. Finely divided particles are used. Such toner is usually mixed with a carrier substance such as iron powder and glass beads and used for developing an electrostatic latent image. When iron powder or other ferromagnetic particles are used as the carrier, the developer composed of the toner and the carrier is frictionally charged by being mixed and stirred in the developing device,
Further, a magnetic roll is held by a magnet roll inside the developing device, and the magnetic roll is rotated to carry the magnetic brush to the latent image portion on the photoconductive insulator, so that only the charged toner is electrically attracted. Development is performed by adhering to the latent image by force.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来の二成分現像剤にあっては、低温低湿(10
℃、20%RH)から高温高湿(30℃,80%RH)
環境で使用すると、現像剤の摩擦帯電性が常温常湿と変
化し、印字かすれ、印字ぬけや背景部かぶりが発生する
ことがある。従来、これを解消するため、現像剤側から
工夫がなされてきた。例えば、低温低湿環境では現像剤
の帯電量上昇のため、印字濃度が低下し、印字かすれが
生じたり、感光体ドラムへのキャリア付着による印字抜
けが発生したりすることがあった。また、高温高湿環境
では現像剤の帯電量が低下するため、逆に真性の背景部
かぶりが発生したり、現像剤の水分付着のため、キャリ
アが低抵抗化し、現像ローラからトナーに対しての電荷
注入により、逆帯電トナーが発生し、用紙上には背景部
かぶりが発生しないものの感光体ドラムの背景部にかぶ
りとなって現れることがあった。これに対し、従来、低
温低湿や高温高湿での帯電変動には、疎水性の高いフッ
素系やシリコン系のコーティグ樹脂を用いることにより
対処していた。また、高温高湿での電気抵抗低下による
逆帯電トナーの発生を防ぐため、高抵抗化キャリア(1
10Ωcm以上)を用いることにより、現像ローラから
の電荷注入を防止していた。
However, such a conventional two-component developer has a low temperature and a low humidity (10%).
℃, 20% RH) to high temperature and high humidity (30 ℃, 80% RH)
When used in an environment, the triboelectrification property of the developer changes from room temperature to normal humidity, which may cause print fading, print omission and background fog. Conventionally, in order to solve this, devising has been made from the developer side. For example, in a low-temperature and low-humidity environment, the charge amount of the developer is increased, so that the print density is lowered, and the print may be blurred, or the print may be missing due to the carrier attached to the photosensitive drum. In a high-temperature and high-humidity environment, the amount of charge on the developer is reduced, which causes conversely fogging of the background and the adhesion of water to the developer, which lowers the resistance of the carrier and causes the developing roller to stick to the toner. Due to the charge injection, the oppositely charged toner is generated, and although the background portion is not fogged on the paper, it may appear as a fog on the background portion of the photosensitive drum. On the other hand, conventionally, charge fluctuations at low temperature and low humidity and high temperature and high humidity have been dealt with by using a highly hydrophobic fluorine-based or silicon-based coating resin. In addition, in order to prevent the generation of reversely charged toner due to a decrease in electric resistance under high temperature and high humidity, a carrier with high resistance (1
The charge injection from the developing roller has been prevented by using ( 10 10 Ωcm or more).

【0004】しかし、最近、プリンタはローエンド化、
パーソナル化が急速に進みつつあり、使用環境はさらに
広範囲となり、プリンタとしては超低温低湿(0℃,0
%RH)から超高温高湿環境(40℃,80%RH)ま
で安定した印刷特性が求められるようになった。これに
対し、上記のような現像剤では低温低湿での現像剤の帯
電上昇が避けられず、これによる印字かすれやキャリア
付着が発生したり、また、高温高湿では帯電量の低下に
より、用紙の背景部かぶりが発生することがあった。す
なわち、超低温低湿(0℃,0%RH)での印字濃度を
確保するためにはキャリアの低抵抗化が必須となってき
た。キャリアの電気抵抗を1×108 Ωcm以下とする
ことにより、超低温低湿(0℃,0%RH)での印字か
すれやキャリア付着は解消することがわかった。しか
し、キャリアを低抵抗化すると逆に超高温高湿環境(4
0℃,80%RH)での現像剤の帯電低下による低帯電
かぶやキャリアの水分付着による低抵抗化のために発生
する逆帯電かぶりは悪化した。
However, recently, printers have become low-end,
As personalization is rapidly progressing, the usage environment will become wider, and as a printer, ultra-low temperature and low humidity (0 ° C, 0
%, And stable printing characteristics have been demanded from ultra high temperature and high humidity environment (40 ° C., 80% RH). On the other hand, the developer as described above cannot avoid the increase in the charge of the developer at low temperature and low humidity, which may cause print fading and carrier adhesion. Occasionally, background fog may occur. That is, in order to secure the print density at ultra low temperature and low humidity (0 ° C., 0% RH), it has become essential to lower the resistance of the carrier. It was found that print fading and carrier adhesion at ultra low temperature and low humidity (0 ° C., 0% RH) were eliminated by setting the electric resistance of the carrier to 1 × 10 8 Ωcm or less. However, if the resistance of the carrier is lowered, on the contrary, the ultra-high temperature and high humidity environment (4
Reverse charging fogging caused by low electrification fog due to reduction in electrostatic charge of the developer at 0 ° C., 80% RH) and low resistance due to water adhesion of carrier was aggravated.

【0005】このような現像剤の帯電低下の水分付着に
よるキャリア電気抵抗変化は従来の疎水性の高いフッ素
系やシリコン系のコーティグ樹脂を用いても解消されな
かった。つまり、これらの方法では限界があり、疎水性
の高いシリーコン樹脂系のコーティグキャリアを用いた
場合、30℃,80%RH程度の高温高湿環境まではコ
ーティングしていないキャリアと比較するとよりかぶり
に対し良好に見えるが、40℃,80%RHの環境では
ほとんど効果が認められず、全面に背景部かぶりが発生
することがわかった。
The change in the electric resistance of the carrier due to the adhesion of water due to the decrease in the charge of the developer has not been eliminated even by using the conventional highly hydrophobic fluorine-based or silicon-based coating resin. In other words, these methods have limitations, and when a highly hydrophobic silicone resin-based coating carrier is used, it is more fogged than a carrier that is not coated up to a high temperature and high humidity environment of about 30 ° C. and 80% RH. Although it looks good, it was found that in the environment of 40 ° C. and 80% RH, almost no effect was observed and background fogging occurred on the entire surface.

【0006】本発明は、このような従来の問題点に鑑み
てなされたものであって、超低温低湿から超高温高湿の
環境でもかぶりの発生を防止することを目的としてい
る。
The present invention has been made in view of such conventional problems, and an object thereof is to prevent the occurrence of fogging even in an environment of ultra-low temperature and low humidity to ultra-high temperature and high humidity.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明は、樹脂をバインダとし染料を含有するトナ
ーと、磁性粉末表面をメチルメタクリレート樹脂により
コーティングしてなるキャリアからなる二成分現像剤に
おいて、前記キャリアの純水中での加圧による不純物抽
出水の電気伝導度を50μs/cm以下としたものであ
る。
In order to achieve the above object, the present invention is a two-component development comprising a toner containing a resin as a binder and a dye, and a carrier having a magnetic powder surface coated with a methyl methacrylate resin. In the agent, the electric conductivity of the impurity-extracted water obtained by pressurizing the carrier in pure water is 50 μs / cm or less.

【0008】我々は鋭意研究の結果、キャリアのコアと
なる磁性粉末とコーティング樹脂の純度を向上させるこ
とにより、目的が達成されることがわかった。すなわ
ち、我々は低抵抗キャリア(104 〜108 Ωcm)を
用い、超低温低湿(0℃,0%RH)での高印字濃度を
保ちつつ、超高温高湿(40℃,80%RH)での次の
問題を解決することを試みた。 (1)低帯電トナーによる用紙上背景部かぶり (2)キャリアの低抵抗化により、トナーが逆帯電性を
示すために発生する用紙には転写されない感光体ドラム
上の背景部かぶり (1)の量はポリメチルメタクリレートのコーティング
樹脂を懸濁または乳化重合により製造する際の安定剤の
残存量に依存しており、安定剤によりコーティング剤が
吸湿し、現像剤が低帯電化することがわかった。すなわ
ち、超高温高湿環境(40℃,80%RH)で現像剤の
帯電性を低下させる要因はポリメチルメタクリレート自
身の性質ではなく製造時に添加され、洗浄されずに残っ
た安定剤(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等)
量によることがわかった。つまり、帯電低下を防止すた
めには洗浄回数を上げ、安定剤となるドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム等の残量を低下させる必要があ
る。ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の残存量
の指標としては純水中での加圧による抽出水の電気伝導
度および安定剤のイオン性の不純物であるNa+ とSO
4 2-をその抽出水のイオンクロマトグラフィにより測定
した値を用い、超高温高湿環境(40℃,80%RH)
で(1)がなくなるためには抽出水電気伝導度は20μ
s/cm以下であり、この際のNa+ ,SO4 2-不純物
はポリメチルメタクリレートに対し、それぞれ1pp
m,4ppm以下とする必要があった。これにより、超
高温高湿環境(40℃,80%RH)においても現像剤
の帯電量は常温常湿(25℃,40%RH)の60%以
上に抑えられ、低帯電トナーによる用紙上の背景部かぶ
りは発生しなくなった。
As a result of intensive studies, we have found that the object can be achieved by improving the purity of the magnetic powder and the coating resin which are the core of the carrier. That is, we use a low-resistance carrier (10 4 to 10 8 Ωcm) and maintain high printing density at ultra-low temperature and low humidity (0 ° C, 0% RH), and at ultra-high temperature and high humidity (40 ° C, 80% RH). Attempted to solve the following problems. (1) Background fogging on paper due to low-charged toner (2) Background fogging on photoconductor drum that is not transferred to paper due to toner exhibiting reverse charging due to low resistance of carrier (1) It was found that the amount depends on the remaining amount of the stabilizer when the coating resin of polymethylmethacrylate is produced by suspension or emulsion polymerization, and that the stabilizer absorbs moisture and lowers the developer charge. .. That is, it is not the property of polymethylmethacrylate itself that is a factor that reduces the charging property of the developer in an ultra-high temperature and high humidity environment (40 ° C., 80% RH), but the stabilizer (dodecylbenzene) that is left unwashed and is not washed. Sodium sulfonate etc.)
It turned out to depend on the quantity. That is, in order to prevent the decrease in charge, it is necessary to increase the number of times of washing and reduce the remaining amount of sodium dodecylbenzenesulfonate as a stabilizer. As an index of the residual amount of sodium dodecylbenzenesulfonate, etc., the electric conductivity of the extracted water by pressurization in pure water and Na + and SO which are ionic impurities of the stabilizer are used.
4 2- Using the value measured by ion chromatography of the extracted water, ultra-high temperature and high humidity environment (40 ° C, 80% RH)
Therefore, the electric conductivity of the extracted water is 20μ in order to eliminate (1).
s / cm or less, and Na + and SO 4 2- impurities at this time were 1 pp each for polymethylmethacrylate.
It was necessary to make m and 4 ppm or less. As a result, even in an ultra-high temperature and high humidity environment (40 ° C., 80% RH), the charge amount of the developer is suppressed to 60% or more of the room temperature and normal humidity (25 ° C., 40% RH), and the low-charged toner on the sheet Background fogging is no longer generated.

【0009】(1)を実施しても依然として(2)は解
消されなかった。そこで(2)に対しては、主としてコ
ア磁性粉末に含有される不純物濃度を低くすることを試
みた。磁性粉末としてはMn−Znフェライトまたはマ
グネタイトを用い、ともに製造に使用する純水を用い
た。これにより、キャリア粉末の不純物抽出水電気伝導
度は60μs/cm以下に抑えられ、不純物となるNa
+ を15ppm以下に低下し、これにより、逆帯電トナ
ーの発生は抑えられた。この理由はよくわからないが、
恐らく磁性粉末上にコーティング剤の薄い部分が存在
し、磁性粉末内にイオン性の不純物が存在するとその部
分を介して、超高温高湿環境(40℃,80%RH)で
は水分が付着し、キャリアが低抵抗化し、(2)のかぶ
りを発生させるのだろうと思われる。
Even if (1) was carried out, (2) was not solved yet. Therefore, for (2), an attempt was made to reduce the concentration of impurities mainly contained in the core magnetic powder. Mn-Zn ferrite or magnetite was used as the magnetic powder, and pure water used for manufacturing was used together. As a result, the electric conductivity of the impurity-extracted water of the carrier powder is suppressed to 60 μs / cm or less, and Na which becomes impurities becomes
+ Was reduced to 15 ppm or less, which suppressed generation of reversely charged toner. I'm not sure why,
Possibly there is a thin portion of the coating agent on the magnetic powder, and if there are ionic impurities in the magnetic powder, moisture will adhere through that portion in an ultrahigh temperature and high humidity environment (40 ° C, 80% RH), It is considered that the carrier has a low resistance and causes the fog of (2).

【0010】以上のコーティング剤および磁性粉末コア
材の純度向上の方法により、(1),(2)のかぶりは
解消された。これにより、超低温低湿(0℃,0%R
H)から超高温高湿環境(40℃,80%RH)まで安
定した印刷特性が得られることがわかった。しかし、キ
ャリア抵抗が103 Ωcm以下では超高温高湿時の
(2)のかぶりが排除できず、109 Ωcm以上では超
低温低湿の連続印刷により、かすれが発生した。したが
って、キャリアに関しては、コアとなる磁性粉末および
コーティング樹脂の不純物濃度を低下させ、電気抵抗を
104 〜108 Ωcmに調製した。
By the above method of improving the purity of the coating agent and the magnetic powder core material, the fogging of (1) and (2) is eliminated. As a result, ultra low temperature and low humidity (0 ° C, 0% R
It was found that stable printing characteristics can be obtained from H) to ultra-high temperature and high humidity environment (40 ° C., 80% RH). However, when the carrier resistance is 10 3 Ωcm or less, the fog of (2) at the time of ultrahigh temperature and high humidity cannot be eliminated, and when the carrier resistance is 10 9 Ωcm or more, fading occurs due to continuous printing at ultralow temperature and low humidity. Therefore, with respect to the carrier, the electric resistance was adjusted to 10 4 to 10 8 Ωcm by reducing the impurity concentration of the magnetic powder and the coating resin which became the core.

【0011】さらにトナー側からも(2)のかぶりマー
ジンをひろげるため、カーボン添加量を4wt%以下に
制限し、電気抵抗を1×1011以上に高抵抗化すること
により、超高温高湿環境(40℃,80%RH)での
(2)かぶりを排除した。ここで、イオン性不純物濃度
の指標として用いた抽出水電気伝導度の測定はつぎのよ
うにして測定した。
Further, in order to expand the fogging margin of (2) from the toner side as well, by limiting the amount of carbon added to 4 wt% or less and increasing the electric resistance to 1 × 10 11 or more, an environment of ultra-high temperature and high humidity is obtained. (2) Fogging at (40 ° C., 80% RH) was eliminated. Here, the electrical conductivity of the extracted water used as an index of the ionic impurity concentration was measured as follows.

【0012】イオン性不純物の抽出法は磁性粉体(Mn
−Znフェライトまたはマグネタイト)またはコーティ
ング剤またはコーティングされたキャリア8gを純水8
0mlが入っているパイレックスガラスビーカにいれ、
加圧器(プレッシャクッカ試験機、TPC−410,タ
バイエスペック)を用い、4atm,143℃,100
%RHの環境で24時間暴露して行った。また、その抽
出水の電気伝導度は電気伝導度計(MODEL SI−
51;横河北辰電気)を用い、測定した。また、抽出水
電気伝導度に起因するイオンの検出およびその濃度はそ
の抽出水をイオンクロマトグラフィ(イオンクロマトア
ナライザ MODEL IC 100;横河北辰電気)
を用い測定した。
The extraction method of ionic impurities is based on the magnetic powder (Mn
-Zn ferrite or magnetite) or coating agent or coated carrier 8 g
Add to a Pyrex glass beaker containing 0 ml,
Using a pressurizer (pressure cooker tester, TPC-410, Tabai Espec), 4 atm, 143 ° C, 100
The exposure was performed in an environment of% RH for 24 hours. The electric conductivity of the extracted water is measured by an electric conductivity meter (MODEL SI-
51; Yokogawa Hokushin Electric Co., Ltd.). In addition, the detection and concentration of the ions due to the electric conductivity of the extracted water are measured by ion chromatography of the extracted water (Ion Chromatoanalyzer MODEL IC 100; Yokogawa Hokushin Electric Co., Ltd.).
Was used for measurement.

【0013】[0013]

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、こ
れにより本発明が限定されるものではない。まず、トナ
ーの製造を説明する。 トナーA バンイダ樹脂として、架橋型ポリエステル樹脂(NE2
155,花王)90重量部および着色材としてカーボン
ブラック(ブラックパールズL;平均粒径2.4μm,
比表面積138m2 /g;キャボット社製)3重量部、
アゾクロム染料(S−34 オリエント化学製)1重量
部、プロピレンワックス(ビスコール550P 三洋化
成製)4重量部、を加え、加圧ニーダにより160℃,
30分溶融混練し、トナー塊を得た。冷却したトナー塊
をロートプレックス粉砕機により約〜2mmの粗トナー
とした。次いで、粗トナーをジェットミル(PJM粉砕
機、日本ニューマチック工業製)を用いて微粉砕を行
い、粉砕物を風力分級機(アルピネ社製)により分級
し、平均粒径10μmの負帯電性トナーAを得た。抵抗
5×1011Ωcm。 トナーB カーボン添加量を6重量部とし、トナーAと同様の方法
により、トナーBを得た。抵抗1×1010Ωcm。次
に、磁性粉末について説明する。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. First, the production of toner will be described. Toner A Crosslinking polyester resin (NE2
155, Kao) 90 parts by weight and carbon black as a coloring material (Black Pearls L; average particle size 2.4 μm,
Specific surface area 138 m 2 / g; Cabot) 3 parts by weight,
1 part by weight of an azochrome dye (S-34 manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) and 4 parts by weight of propylene wax (manufactured by Viscole 550P Sanyo Kasei Co., Ltd.) were added, and a pressure kneader was operated at 160 ° C.
Melt kneading for 30 minutes to obtain a lump of toner. The cooled toner mass was made into a coarse toner of about ˜2 mm by a Rotoplex grinder. Then, the coarse toner is finely pulverized by using a jet mill (PJM pulverizer, manufactured by Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd.), and the pulverized product is classified by a wind force classifier (manufactured by Alpine Co.), and a negatively chargeable toner having an average particle size of 10 μm. I got A. Resistance 5 × 10 11 Ωcm. Toner B Toner B was obtained in the same manner as in Toner A, except that the amount of carbon added was 6 parts by weight. Resistance 1 × 10 10 Ωcm. Next, the magnetic powder will be described.

【0014】Mn−Znフェライト(1) 製造工程で使用する水を純水にすることにより、抽出水
電気伝導度40μs/cm,Na+ 3.3ppmのMn
−Znフェライトを得た。 Mn−Znフェライト(2) 製造に使用する水を水道水を用いて行い、抽出水電気伝
導度155μs/cm,Na+ 55のMn−Znフェラ
イトを得た。 マグネタイト(1) 製造工程で使用する水を純水にすることにより、抽出水
電気伝導度55μs/cm,Na+ 10ppmのMn−
Znフェライトを得た。 マグネタイト(2) 製造に使用する水を水道水を用いて行い、抽出水電気伝
導度165μs/cm,Na+ 55のマグネタイトを得
た。次に、コーティング剤について説明する。
Mn-Zn ferrite (1) By using pure water as the water used in the manufacturing process, the extracted water has an electric conductivity of 40 μs / cm, Na + 3.3 ppm Mn.
-Zn ferrite was obtained. Mn-Zn ferrite (2) The water used for production was tap water to obtain Mn-Zn ferrite with an extracted water electric conductivity of 155 µs / cm and Na + 55. Magnetite (1) Extracted water electric conductivity 55 μs / cm, Na + 10 ppm Mn-
Zn ferrite was obtained. Magnetite (2) The water used for production was tap water to obtain magnetite with an extracted water electric conductivity of 165 μs / cm and Na + 55. Next, the coating agent will be described.

【0015】コーティング剤α 懸濁重合で製造したポリメチルメタクリレート樹脂を水
洗浄する際、洗浄後の水の不純物量が水洗浄前の不純物
量と同一になるまで洗浄し、平均分子量28万のポリメ
チルメタクリレート樹脂を得た。この樹脂の抽出水電気
伝導度16μs/cm,Na+ 0.8ppm,SO4 2-
2.8ppmであった。 コーティング剤β 懸濁重合で製造したポリメチルメタクリレート樹脂を3
回水洗浄し、平均分子量28万のポリメチルメタクリレ
ート樹脂を得た。この樹脂の抽出水電気伝導度40μs
/cm,Na+ 1.5ppm,SO4 2-4.9ppmで
あった。 実施例1 Mn−Znフェライト(1)とコーティング剤αを用
い、万能攪拌機を用いてキャリアを作製した。このキャ
リアの抵抗は1×106 Ωcmであった。このキャリア
とトナーAを用い、現像剤を作成した。この現像剤をF
−6174改造機(富士通製)を用い、超低温低湿(0
℃,0%RH)から超高温高湿環境(40℃,80%R
H)での印字濃度、背景部かぶりを調査した。その結
果、この現像剤を用いると超低温低湿(0℃,0%R
H)での印字かすれや超高温高湿環境(40℃,80%
RH)での(1),(2)のかぶりはなかった。 実施例2 Mn−Znフェライト(1)とコーティング剤αを用
い、万能攪拌機を用いてキャリアを作製した。このキャ
リアの抵抗は1×107 Ωcmであった。このキャリア
とトナーAを用い、現像剤を作成した。この現像剤をF
−6174改造機(富士通製)を用い、超低温低湿(0
℃,0%RH)から超高温高湿環境(40℃,80%R
H)での印字濃度、背景部かぶりを調査した。その結
果、この現像剤を用いると超低温低湿(0℃,0%R
H)での印字かすれや超高温高湿環境(40℃,80%
RH)での(1),(2)のかぶりはなかった。 実施例3 Mn−Znフェライト(1)とコーティング剤αを用
い、万能攪拌機を用いてキャリアを作製した。このキャ
リアの抵抗は1×108 Ωcmであった。このキャリア
とトナーAを用い、現像剤を作成した。この現像剤をF
−6174改造機(富士通製)を用い、超低温低湿(0
℃,0%RH)から超高温高湿環境(40℃,80%R
H)での印字濃度、背景部かぶりを調査した。その結
果、この現像剤を用いると超低温低湿(0℃,0%R
H)での印字かすれや超高温高湿環境(40℃,80%
RH)での(1),(2)のかぶりはなかった。 比較例1 Mn−Znフェライト(1)とコーティング剤αを用
い、万能攪拌機を用いてキャリアを作製した。このキャ
リアの抵抗は1×109 Ωcmであった。このキャリア
とトナーAを用い、現像剤を作成した。この現像剤をF
−6174改造機(富士通製)を用い、超低温低湿(0
℃,0%RH)から超高温高湿環境(40℃,80%R
H)での印字濃度、背景部かぶりを調査した。その結
果、この現像剤を用いると超高温高湿環境(40℃,8
0%RH)での(1),(2)のかぶりはなかったが超
低温低湿(0℃,0%RH)での印字かすれが発生し
た。 比較例2 Mn−Znフェライト(1)とコーティング剤αを用
い、万能攪拌機を用いてキャリアを作製した。このキャ
リアの抵抗は1×103 Ωcmであった。このキャリア
とトナーAを用い、現像剤を作成した。この現像剤をF
−6174改造機(富士通製)を用い、超低温低湿(0
℃,0%RH)から超高温高湿環境(40℃,80%R
H)での印字濃度、背景部かぶりを調査した。その結
果、この現像剤を用いると超高温高湿環境(40℃,8
0%RH)での(2)のかぶりが発生した。 比較例3 Mn−Znフェライト(1)とコーティング剤αを用
い、万能攪拌機を用いてキャリアを作製した。このキャ
リアの抵抗は1×106 Ωcmであった。このキャリア
とトナーBを用い、現像剤を作成した。この現像剤をF
−6174改造機(富士通製)を用い、超低温低湿(0
℃,0%RH)から超高温高湿環境(40℃,80%R
H)での印字濃度、背景部かぶりを調査した。その結
果、この現像剤を用いると超高温高湿環境(40℃,8
0%RH)での(2)のかぶりが若干発生した。 比較例4 Mn−Znフェライト(2)とコーティング剤αを用
い、万能攪拌機を用いてキャリアを作製した。このキャ
リアの抵抗は1×106 Ωcmであった。このキャリア
とトナーAを用い、現像剤を作成した。この現像剤をF
−6174改造機(富士通製)を用い、超低温低湿(0
℃,0%RH)から超高温高湿環境(40℃,80%R
H)での印字濃度、背景部かぶりを調査した。その結
果、この現像剤を用いると超高温高湿環境(40℃,8
0%RH)での(2)のかぶりが発生した。 比較例5 Mn−Znフェライト(1)とコーティング剤βを用
い、万能攪拌機を用いてキャリアを作製した。このキャ
リアの抵抗は1×106 Ωcmであった。このキャリア
とトナーAを用い、現像剤を作成した。この現像剤をF
−6174改造機(富士通製)を用い、超低温低湿(0
℃,0%RH)から超高温高湿環境(40℃,80%R
H)での印字濃度、背景部かぶりを調査した。その結
果、この現像剤を用いると超高温高湿環境(40℃,8
0%RH)での(1)のかぶりが発生した。 実施例4 マグネタイト(1)とコーティング剤αを用い、万能攪
拌機を用いてキャリアを作製した。このキャリアの抵抗
は1×106 Ωcmであった。このキャリアとトナーA
を用い、現像剤を作成した。この現像剤をF−6174
改造機(富士通製)を用い、超低温低湿(0℃,0%R
H)から超高温高湿環境(40℃,80%RH)での印
字濃度、背景部かぶりを調査した。その結果、この現像
剤を用いると超低温低湿(0℃,0%RH)での印字か
すれや超高温高湿環境 (40℃,80%RH)での
(1),(2)のかぶりはなかった。 比較例6 マグネタイト(2)とコーティング剤αを用い、万能攪
拌機を用いてキャリアを作製した。このキャリアの抵抗
は1×106 Ωcmであった。このキャリアとトナーA
を用い、現像剤を作成した。この現像剤をF−6174
改造機(富士通製)を用い、超低温低湿(0℃,0%R
H)から超高温高湿環境(40℃,80%RH)での印
字濃度、背景部かぶりを調査した。その結果、この現像
剤を用いると超高温高湿環境(40℃,80%RH)で
(2)のかぶりが発生した。 比較例7 マグネタイト(1)とコーティング剤βを用い、万能攪
拌機を用いてキャリアを作製した。このキャリアの抵抗
は1×106 Ωcmであった。このキャリアとトナーA
を用い、現像剤を作成した。この現像剤をF−6174
改造機(富士通製)を用い、超低温低湿(0℃,0%R
H)から超高温高湿環境(40℃,80%RH)での印
字濃度、背景部かぶりを調査した。その結果、この現像
剤を用いると超高温高湿環境(40℃,80%RH)で
の(1)のかぶりが発生した。
When the polymethyl methacrylate resin produced by the coating agent α suspension polymerization is washed with water, it is washed until the amount of impurities in the water after washing becomes the same as the amount of impurities before washing with water. A methyl methacrylate resin was obtained. Extracted water electric conductivity of this resin 16 μs / cm, Na + 0.8 ppm, SO 4 2−
It was 2.8 ppm. Coating agent β Polymethylmethacrylate resin produced by suspension polymerization
After washing with water, a polymethylmethacrylate resin having an average molecular weight of 280,000 was obtained. Extracted water electrical conductivity of this resin 40μs
/ Cm, Na + was 1.5 ppm, and SO 4 2- was 4.9 ppm. Example 1 Using Mn-Zn ferrite (1) and the coating agent α, a carrier was produced using a universal stirrer. The resistance of this carrier was 1 × 10 6 Ωcm. A developer was prepared using this carrier and Toner A. This developer is F
-6174 Modified machine (manufactured by Fujitsu) is used, and ultra low temperature and low humidity (0
℃, 0% RH) to ultra-high temperature and high humidity environment (40 ℃, 80% R
The printing density and background fog in H) were investigated. As a result, with this developer, ultra low temperature and low humidity (0 ° C, 0% R
H) Printing fading and ultra-high temperature and high humidity environment (40 ° C, 80%
There was no fogging of (1) and (2) in RH). Example 2 Using Mn-Zn ferrite (1) and the coating agent α, a carrier was prepared using a universal stirrer. The resistance of this carrier was 1 × 10 7 Ωcm. A developer was prepared using this carrier and Toner A. This developer is F
-6174 Modified machine (manufactured by Fujitsu) is used, and ultra low temperature and low humidity (0
℃, 0% RH) to ultra-high temperature and high humidity environment (40 ℃, 80% R
The printing density and background fog in H) were investigated. As a result, with this developer, ultra low temperature and low humidity (0 ° C, 0% R
H) Printing fading and ultra-high temperature and high humidity environment (40 ° C, 80%
There was no fogging of (1) and (2) in RH). Example 3 Using Mn-Zn ferrite (1) and the coating agent α, a carrier was prepared using a universal stirrer. The resistance of this carrier was 1 × 10 8 Ωcm. A developer was prepared using this carrier and Toner A. This developer is F
-6174 Modified machine (manufactured by Fujitsu) is used, and ultra low temperature and low humidity (0
℃, 0% RH) to ultra-high temperature and high humidity environment (40 ℃, 80% R
The printing density and background fog in H) were investigated. As a result, with this developer, ultra low temperature and low humidity (0 ° C, 0% R
H) Printing fading and ultra-high temperature and high humidity environment (40 ° C, 80%
There was no fogging of (1) and (2) in RH). Comparative Example 1 A carrier was produced using Mn-Zn ferrite (1) and the coating agent α using a universal stirrer. The resistance of this carrier was 1 × 10 9 Ωcm. A developer was prepared using this carrier and Toner A. This developer is F
-6174 Modified machine (manufactured by Fujitsu) is used, and ultra low temperature and low humidity (0
℃, 0% RH) to ultra-high temperature and high humidity environment (40 ℃, 80% R
The printing density and background fog in H) were investigated. As a result, when this developer is used
There was no fog of (1) and (2) at 0% RH, but print fading occurred at ultra low temperature and low humidity (0 ° C., 0% RH). Comparative Example 2 Using Mn-Zn ferrite (1) and the coating agent α, a carrier was prepared using a universal stirrer. The resistance of this carrier was 1 × 10 3 Ωcm. A developer was prepared using this carrier and Toner A. This developer is F
-6174 Modified machine (manufactured by Fujitsu) is used, and ultra low temperature and low humidity (0
℃, 0% RH) to ultra-high temperature and high humidity environment (40 ℃, 80% R
The printing density and background fog in H) were investigated. As a result, when this developer is used
Fogging of (2) at 0% RH) occurred. Comparative Example 3 Using Mn-Zn ferrite (1) and the coating agent α, a carrier was produced using a universal stirrer. The resistance of this carrier was 1 × 10 6 Ωcm. A developer was prepared using this carrier and Toner B. This developer is F
-6174 Modified machine (manufactured by Fujitsu) is used, and ultra low temperature and low humidity (0
℃, 0% RH) to ultra-high temperature and high humidity environment (40 ℃, 80% R
The printing density and background fog in H) were investigated. As a result, when this developer is used
Fogging of (2) at 0% RH) occurred slightly. Comparative Example 4 A carrier was prepared using Mn-Zn ferrite (2) and the coating agent α using a universal stirrer. The resistance of this carrier was 1 × 10 6 Ωcm. A developer was prepared using this carrier and Toner A. This developer is F
-6174 Modified machine (manufactured by Fujitsu) is used, and ultra low temperature and low humidity (0
℃, 0% RH) to ultra-high temperature and high humidity environment (40 ℃, 80% R
The printing density and background fog in H) were investigated. As a result, when this developer is used
Fogging of (2) at 0% RH) occurred. Comparative Example 5 A carrier was prepared using Mn-Zn ferrite (1) and the coating agent β using a universal stirrer. The resistance of this carrier was 1 × 10 6 Ωcm. A developer was prepared using this carrier and Toner A. This developer is F
-6174 Modified machine (manufactured by Fujitsu) is used, and ultra low temperature and low humidity (0
℃, 0% RH) to ultra-high temperature and high humidity environment (40 ℃, 80% R
The printing density and background fog in H) were investigated. As a result, when this developer is used
Fog of (1) at 0% RH) occurred. Example 4 A carrier was prepared using magnetite (1) and coating agent α using a universal stirrer. The resistance of this carrier was 1 × 10 6 Ωcm. This carrier and toner A
Was used to prepare a developer. This developer is F-6174.
Ultra low temperature and low humidity (0 ℃, 0% R)
From H), the print density and background fog in an ultrahigh temperature and high humidity environment (40 ° C., 80% RH) were investigated. As a result, when this developer is used, there is no print fading at ultra-low temperature and low humidity (0 ° C, 0% RH) and fogging of (1) and (2) at ultra-high temperature and high humidity environment (40 ° C, 80% RH). It was Comparative Example 6 Magnetite (2) and coating agent α were used to prepare a carrier using a universal stirrer. The resistance of this carrier was 1 × 10 6 Ωcm. This carrier and toner A
Was used to prepare a developer. This developer is F-6174.
Ultra low temperature and low humidity (0 ℃, 0% R)
From H), the print density and background fog in an ultrahigh temperature and high humidity environment (40 ° C., 80% RH) were investigated. As a result, when this developer was used, fogging of (2) occurred in an ultrahigh temperature and high humidity environment (40 ° C., 80% RH). Comparative Example 7 Magnetite (1) and coating agent β were used to prepare a carrier using a universal stirrer. The resistance of this carrier was 1 × 10 6 Ωcm. This carrier and toner A
Was used to prepare a developer. This developer is F-6174.
Ultra low temperature and low humidity (0 ℃, 0% R)
From H), the print density and background fog in an ultrahigh temperature and high humidity environment (40 ° C., 80% RH) were investigated. As a result, when this developer was used, fogging of (1) occurred in an ultrahigh temperature and high humidity environment (40 ° C., 80% RH).

【0016】なお、前記実施例および前記比較例の各結
果を、表1に示す。
Table 1 shows the results of the examples and the comparative examples.

【0017】[0017]

【表1】 [Table 1]

【0018】[0018]

【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、超低温低湿から超高温高湿の環境において、用紙上
のかぶりおよび感光ドラム上のかぶりの発生を防止する
ことができる。
As described above, according to the present invention, it is possible to prevent fog on the paper and fog on the photosensitive drum in an environment of ultra-low temperature and low humidity to ultra-high temperature and high humidity.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】樹脂をバインダとし染料を含有するトナー
と、磁性粉末の表面をメチルメタクリレート樹脂により
コーティングしてなるキャリアからなる二成分現像剤に
おいて、 前記キャリアの純水中での加圧による不純物抽出水の電
気伝導度を50μs/cm以下としたことを特徴とする
二成分現像剤。
1. A two-component developer comprising a toner containing a resin as a binder and containing a dye, and a carrier obtained by coating the surface of a magnetic powder with a methylmethacrylate resin, wherein impurities are generated by pressurizing the carrier in pure water. A two-component developer having an electric conductivity of extracted water of 50 μs / cm or less.
【請求項2】前記磁性粉末の純水中での加圧による不純
物抽出水の電気伝導度を60μs/cm以下としたこと
を特徴とする前記請求項1の二成分現像剤。
2. The two-component developer according to claim 1, wherein the electric conductivity of the impurity-extracted water obtained by pressurizing the magnetic powder in pure water is set to 60 μs / cm or less.
【請求項3】前記メチルメタクリレート樹脂の純水中で
の加圧による不純物抽出水の電気伝導度を20μs/c
m以下としたことを特徴とする前記請求項1,2の二成
分現像剤。
3. The electrical conductivity of the impurity extraction water obtained by pressurizing the methyl methacrylate resin in pure water is 20 μs / c.
The two-component developer according to claim 1, wherein the two-component developer is m or less.
【請求項4】前記トナーの電気抵抗を1×1011Ωcm
以上としたことを特徴とする前記請求項1〜3の二成分
現像剤。
4. The electric resistance of the toner is 1 × 10 11 Ωcm.
The two-component developer according to any one of claims 1 to 3, wherein the two-component developer is as described above.
【請求項5】前記キャリアの電気抵抗を1×104 〜1
×108 Ωcmとしたことを特徴とする前記請求項1〜
4の二成分現像剤。
5. The electric resistance of the carrier is 1 × 10 4 to 1
The said 1-characterized value was set to x10 8 Ωcm.
4 two-component developer.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0977094A1 (en) * 1998-07-27 2000-02-02 Mita Industrial Co. Ltd. Carrier for use in development of electrostatic latent image and image forming apparatus using the carrier
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