JPH05295044A - Graft polymer-containing resin composition - Google Patents

Graft polymer-containing resin composition

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JPH05295044A
JPH05295044A JP9799292A JP9799292A JPH05295044A JP H05295044 A JPH05295044 A JP H05295044A JP 9799292 A JP9799292 A JP 9799292A JP 9799292 A JP9799292 A JP 9799292A JP H05295044 A JPH05295044 A JP H05295044A
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JP
Japan
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weight
resin
olefin
parts
monomer
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Application number
JP9799292A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasuhiro Mishima
育宏 三島
Kazuhito Wada
一仁 和田
Rika Yoneyama
里佳 米山
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition useful for molded articles, etc., having excellent surface peeling resistance, flowability and heat resistance by polymerizing a specific monomer in the presence of an olefinic polymer suspended in water and a specific polymerization initiator in a specific ratio under a specific condition. CONSTITUTION:(A) 100 pts.wt. olefinic polymer suspended in a finely granulated state in water, (B) 5-200 pts.wt. monomer comprising 70-100wt.% alkyl (meth) acrylate and 0-30wt.% copolymerizable compound and 0.01-5 pts.wt. based on 100 pts. wt. component B of a radical polymerization initiator (e.g. cyclohexanone peroxide) having a decomposition temperature of 10 hours-half-life of 80-200 deg.C are heated under a condition not substantially causing the decomposition of the radical polymerization initiator and not starting the polymerization of the component B to impregnate the component B into the component A >=70wt.%, and the temperature of the suspension is raised and the components are polymerized to give the objective composition.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、高剪断下においても樹
脂成形品の表層剥離が起こらない、グラフト重合体含有
樹脂組成物およびこれを含む熱可塑性樹脂組成物に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a graft polymer-containing resin composition and a thermoplastic resin composition containing the same, in which peeling of a resin molded product from the surface layer does not occur even under high shear.

【0002】[0002]

【従来の技術】最近、異種の特性をもつポリマー同士を
アロイ化して、樹脂を改質する方法が盛んに検討されて
いる。たとえば、ポリオレフィンとスチレン系樹脂また
は塩化ビニル系樹脂とのアロイについて、エチレン−酢
酸ビニル共重合体によりアロイ化する方法(特開昭60-3
6178号公報)、ポリエチレン-EPDM 変性物によりアロイ
化する方法(特開昭63-304039 号公報、特開平1-165640
号公報)、ポリプロピレンとスチレン系樹脂とのブロッ
ク体によりアロイ化する方法(特開平2-199127号公報、
同2-199128号公報、同2-199129号公報)、ポリプロピレ
ンにモノマーを含浸重合させた改質ポリプロピレンによ
りアロイ化する方法(特開昭52-89155号公報)などの方
法が報告されている。
2. Description of the Related Art Recently, a method of alloying polymers having different properties to modify a resin has been actively studied. For example, an alloy of a polyolefin and a styrene resin or a vinyl chloride resin is alloyed with an ethylene-vinyl acetate copolymer (JP-A-60-3).
6178), a method of alloying with a polyethylene-EPDM modified product (JP-A-63-304039, JP-A-1-165640).
Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2-199127, a method of alloying with a block of polypropylene and styrene resin.
No. 2-199128 and No. 2-199129), a method of alloying with a modified polypropylene obtained by impregnating and polymerizing a monomer in polypropylene (Japanese Patent Laid-Open No. 52-89155) and the like have been reported.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】これらの方法のうち、
特開昭52-89155号公報に記載の方法は有用であるが、ポ
リマー同士の相溶化が不充分であり、射出成形などの高
剪断下において樹脂成形品の表層剥離が起こるという問
題がある。
Among these methods,
The method described in JP-A-52-89155 is useful, but there is a problem that the compatibility between the polymers is insufficient and the surface layer peeling of the resin molded product occurs under high shear such as injection molding.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】前記の問題を解決するた
め、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、前記従来の技
術では単量体の重合体への含浸速度が遅いため重合体へ
の含浸以前に単量体が重合し、グラフト率が低下する結
果相溶化剤としての効果が低くなるとの考えに到達し、
スチレン系樹脂および(または)塩化ビニル系樹脂とオ
レフィン系樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物に、相溶
化剤として微粒状に懸濁させたオレフィン系重合体に、
アルキル(メタ)アクリレートを加熱下で急速に含浸さ
せ、特定のラジカル重合開始剤を用いて重合させたグラ
フト重合体含有樹脂組成物を使用すると、驚くべきこと
に射出成形品の表層剥離が起こらないことを見出し本発
明を完成するに至った。
In order to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have conducted extensive studies and as a result, in the above-mentioned conventional technique, the impregnation speed of the monomer into the polymer is slow, so that the polymer is converted into the polymer. The monomer is polymerized before the impregnation of, and the idea that the effect as a compatibilizing agent becomes low as a result of a decrease in the graft ratio is reached.
In a thermoplastic resin composition consisting of a styrene resin and / or a vinyl chloride resin and an olefin resin, an olefin polymer suspended in fine particles as a compatibilizer,
Surprisingly no peeling of the surface of the injection-molded product occurs when the graft polymer-containing resin composition in which the alkyl (meth) acrylate is rapidly impregnated under heating and polymerized with a specific radical polymerization initiator is used. This has led to the completion of the present invention.

【0005】すなわち本発明は、水中に微粒子状に懸濁
させたオレフィン系重合体(a)100部(重量部、以下同
様)、アルキル(メタ)アクリレート70〜100 %(重量
%、以下同様)およびこれと共重合可能な化合物0〜30
%からなる単量体(b) 5〜200部および単量体(b)100部
に対して0.01〜5部の、10時間の半減期となる分解温度
が80〜200 ℃であるラジカル重合開始剤をラジカル重合
開始剤の分解が実質的に起こらず、かつ単量体(b) が重
合が開始しない条件に加熱して、オレフィン系重合体
(a) 中に単量体(b) を70%以上含浸させたのち、懸濁液
の温度を上昇させて重合させてなるグラフト重合体含有
樹脂組成物、およびオレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹
脂(A) 5〜95%とオレフィン系樹脂(B) 5〜95%との樹
脂混合物(C)100部に対し、請求項1記載のグラフト重合
体含有樹脂組成物(D) を0.5 〜200 部配合してなる熱可
塑性樹脂組成物に関する。
That is, according to the present invention, 100 parts by weight of an olefin polymer (a) suspended in water in a particulate form (part by weight, hereinafter the same), 70 to 100% by weight of alkyl (meth) acrylate (% by weight, the same hereinafter) And compounds 0 to 30 copolymerizable therewith
% Of the monomer (b) consisting of 5 to 200 parts and 0.01 to 5 parts of the monomer (b) to 100 parts, the radical polymerization initiation with a decomposition temperature of 80 to 200 ° C., which results in a half-life of 10 hours. The agent is heated under conditions such that the radical polymerization initiator does not substantially decompose and the monomer (b) does not initiate polymerization, and the olefin polymer
Graft polymer-containing resin composition obtained by impregnating 70% or more of monomer (b) in (a) and then polymerizing by raising the temperature of the suspension, and thermoplastic resin other than olefin resin 0.5 to 200 parts of the graft polymer-containing resin composition (D) according to claim 1 to 100 parts of a resin mixture (C) of 5 to 95% of (A) and 5 to 95% of an olefin resin (B). The present invention relates to a thermoplastic resin composition blended.

【0006】[0006]

【実施例】本発明に使用されるオレフィン系重合体(a)
は射出成形、シート成形、フィルム成形などの加工方法
で、家電製品、OA機器のハウジング材料、自動車内装
材料、精密電気部品材料などとして使用される成分であ
り、これにアルキル(メタ)アクリレートおよびこれと
共重合可能な化合物からなる単量体(b) を含浸せしめ、
重合せしめたものとして使用される。
EXAMPLES Olefinic polymer (a) used in the present invention
Is a component used as a processing method such as injection molding, sheet molding, film molding, etc. for home appliances, OA equipment housing materials, automobile interior materials, precision electrical component materials, etc. Impregnated with a monomer (b) consisting of a compound copolymerizable with
Used as a polymerized product.

【0007】前記オレフィン系重合体とは、たとえばエ
チレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘ
プテンなどのオレフィン系モノマーに由来する単位の割
合が80%以上、好ましくは90%以上の重合体であり、前
記オレフィン系モノマー以外のモノマーとしては、たと
えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アク
リレート、グリシジル(メタ)アクリレート系アルキル
(メタ)アクリレートなどがあげられる。
The olefin polymer is a polymer having a proportion of units derived from an olefin monomer such as ethylene, propylene, butene, pentene, hexene and heptene of 80% or more, preferably 90% or more, Examples of the monomer other than the olefin-based monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and glycidyl (meth) acrylate-based alkyl (meth) acrylate.

【0008】前記オレフィン系重合体(a) の具体例とし
ては、たとえばポリプロピレン、プロピレンとα−オレ
フィンとの共重合体、エチレン−プロピレンゴム、プロ
ピレン−ブテン共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレンなどがあげられるが、これらの中でもエチレンお
よび(または)ポリプロピレンの重合体または共重合体
がとくに好ましい。
Specific examples of the olefin polymer (a) include polypropylene, a copolymer of propylene and α-olefin, ethylene-propylene rubber, propylene-butene copolymer, and maleic anhydride-modified polypropylene. Among these, ethylene and / or polypropylene polymers or copolymers are particularly preferable.

【0009】また、前記オレフィン系重合体(a) の重合
形態にはとくに限定はなく、たとえば結晶性重合体、ブ
ロック重合体、ランダム重合体のいずれでもよく、これ
らの重合体を混合して使用してもよい。また、必要な特
性、たとえば耐剥離性、耐熱変形性を損わないかぎり、
他の重合体を混合して使用してもよい。
The polymerization form of the olefin polymer (a) is not particularly limited and may be, for example, a crystalline polymer, a block polymer or a random polymer, and these polymers are mixed and used. You may. In addition, unless the required properties such as peeling resistance and heat distortion resistance are impaired,
Other polymers may be mixed and used.

【0010】オレフィン系重合体(a) の粒径などとして
は、通常、オレフィン系重合体(a)を水中に懸濁させ、
前記単量体(b) の含浸、重合を行なうため、微粒子状、
具体的には粒径が0.5 〜100 μm、好ましくは1〜50μ
mの微粒子状であることが、グラフト重合体含量を増加
させ成形品の耐剥離性の改良効果が大きくなるという点
から好ましい。
Regarding the particle size of the olefin polymer (a), etc., usually, the olefin polymer (a) is suspended in water,
In order to impregnate and polymerize the monomer (b), fine particles,
Specifically, the particle size is 0.5 to 100 μm, preferably 1 to 50 μm.
It is preferable that m is in the form of fine particles from the viewpoint that the content of the graft polymer is increased and the effect of improving the peel resistance of the molded article is increased.

【0011】前記オレフィン系重合体(a) の分子量など
にもとくに限定はないが、通常、1000〜800 万程度、好
ましくは1000〜50万程度のものが使用される。
The molecular weight of the olefin-based polymer (a) is not particularly limited, but it is usually about 10 to 8,000,000, preferably about 10 to 500,000.

【0012】前記アルキル(メタ)アクリレートの具体
例としては、たとえばメチル(メタ)アクリレート、エ
チル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレー
ト、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートなどの炭
素数が1〜8のアルキル(メタ)アクリレート類、およ
びグリシジル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ
(メタ)アクリレートなどの炭素数が1〜8の官能基含
有アルキル(メタ)アクリレート類などがあげられる
が、これらのうちでは耐熱変形性を低下させないなどの
点からメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)ア
クリレートなどが好ましい。
Specific examples of the alkyl (meth) acrylate include those having 1 to 8 carbon atoms such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate. Alkyl (meth) acrylates, and functional group-containing alkyl (meth) acrylates having 1 to 8 carbon atoms such as glycidyl (meth) acrylate and 2-hydroxy (meth) acrylate can be mentioned. Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate and the like are preferable from the viewpoint of not reducing the deformability.

【0013】前記オレフィン系重合体(a) に、アルキル
(メタ)アクリレートとともに含浸、重合せしめられる
アルキル(メタ)アクリレートと共重合可能な化合物
は、耐熱変形性、溶融粘度の改良のために使用される成
分である。
A compound copolymerizable with an alkyl (meth) acrylate, which is obtained by impregnating and polymerizing the olefin polymer (a) with an alkyl (meth) acrylate, is used for improving heat distortion resistance and melt viscosity. It is a component.

【0014】前記アルキル(メタ)アクリレートは単独
で用いても、2種以上併用して用いてもよく、さらにこ
れらと重合可能な化合物を30%未満の範囲で加えてもよ
い。
The above-mentioned alkyl (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more kinds, and a compound polymerizable with them may be added in the range of less than 30%.

【0015】前記共重合可能な化合物の具体例として
は、たとえばスチレン、p−メチルスチレン、α−メチ
ルスチレン、クロルスチレン、β−イソプロペニルナフ
タレンなどの芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、
メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、N−
フェニルマレイミド、N−ブチルマレイミドなどのN−
置換マレイミド化合物などがあげられる。
Specific examples of the copolymerizable compound include aromatic vinyl compounds such as styrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, chlorostyrene and β-isopropenylnaphthalene, acrylonitrile,
Vinyl cyanide compounds such as methacrylonitrile, N-
N- such as phenylmaleimide and N-butylmaleimide
Examples thereof include substituted maleimide compounds.

【0016】前記単量体(b) 中のアルキル(メタ)アク
リレートの割合は、70〜100 %、好ましくは80〜100 %
であり、アルキル(メタ)アクリレートが、70%未満で
は、耐剥離性が低下し、好ましくない。
The proportion of alkyl (meth) acrylate in the monomer (b) is 70 to 100%, preferably 80 to 100%.
If the amount of the alkyl (meth) acrylate is less than 70%, peeling resistance is deteriorated, which is not preferable.

【0017】前記単量体(b) は、オレフィン系重合体
(a)100部に対し、5〜200 部、好ましくは10〜150 部使
用される。オレフィン系重合体(a) の割合が、この範囲
外では耐剥離性が低下する。
The monomer (b) is an olefin polymer
(a) 5 to 200 parts, preferably 10 to 150 parts are used per 100 parts. If the proportion of the olefin-based polymer (a) is outside this range, the peel resistance will be reduced.

【0018】本発明の組成物をえるには、オレフィン系
重合体(a) に単量体(b) が含浸、重合せしめられるが、
その際オレフィン系重合体(a) に単量体(b) が70%以
上、好ましくは85%以上含浸させて重合するのが耐剥離
性の点から好ましい。
To obtain the composition of the present invention, the olefin polymer (a) is impregnated with the monomer (b) and polymerized.
At that time, it is preferable from the viewpoint of peeling resistance that the olefin polymer (a) is impregnated with the monomer (b) in an amount of 70% or more, preferably 85% or more and polymerized.

【0019】前記単量体(b) のオレフィン系重合体(a)
への含浸は、単量体(b) を重合させるために用いる重合
開始剤が実質的に分解せず、かつ、重合が開始しない温
度に加熱して行なわれる。
Olefin-based polymer (a) of the monomer (b)
The impregnation is carried out by heating to a temperature at which the polymerization initiator used for polymerizing the monomer (b) is not substantially decomposed and the polymerization does not start.

【0020】前記重合開始剤としては、10時間の半減期
をうるための分解温度が80〜200 ℃であるもの、好まし
くは90〜180 ℃の範囲内にあるものが好ましく使用され
る。そのなかでもオレフィン系重合体(a) が約100 μm
以下の微粒子のばあいには90〜180 ℃、前記より大きな
粒子あるいはペレット状のばあいには140 〜200 ℃の範
囲のものがとくに好ましい。分解温度が80℃未満では含
浸中に単量体の単独重合が生じるなどによりグラフト率
が低下し、200 ℃をこえるばあいにはラジカルの発生量
が少なくグラフト率が低下するため、いずれのばあいも
耐剥離性が低下する。
As the above-mentioned polymerization initiator, one having a decomposition temperature of 80 to 200 ° C. for obtaining a half-life of 10 hours, preferably one in the range of 90 to 180 ° C. is preferably used. Among them, the olefin polymer (a) is about 100 μm
In the case of the following fine particles, those in the range of 90 to 180 ° C. and in the case of larger particles or pellets mentioned above, the range of 140 to 200 ° C. is particularly preferable. If the decomposition temperature is lower than 80 ° C, the graft ratio will decrease due to homopolymerization of the monomer during impregnation, and if it exceeds 200 ° C, the radical generation amount will be small and the graft ratio will decrease. Also, the peel resistance is lowered.

【0021】このような重合開始剤の例としては、たと
えばシクロヘキサノンパーオキサイド(97℃(10時間の
半減期をうるための分解温度、以下同様))、2,5 −ジ
メチル−2,5 −ジベンゾイルパーオキシヘキサン(100
℃)、t−ブチルパーオキシベンゾエート(104 ℃)、
ジ−t−ブチルジパーオキシフタレート(105 ℃)、メ
チルエチルケトンパーオキサイド(109 ℃)、ジクミル
パーオキサイド(117℃)、ジ−t−ブチルパーオキ
サイド(124 ℃)、1,1,3,3 −テトラメチルブチル
ハイドロパーオキサイド(153 ℃)、2,5 −ジメチルヘ
キサン−2,5 −ジハイドロパーオキサイド(154 ℃)、
クメンハイドロパーオキサイド(158 ℃)、t−ブチル
ハイドロパーオキサイド(167 ℃)などがあげられる。
これらの重合開始剤は2種以上を併用してもよい。
Examples of such a polymerization initiator include cyclohexanone peroxide (97 ° C. (decomposition temperature for obtaining a half-life of 10 hours, the same applies hereinafter)), 2,5-dimethyl-2,5-di- Benzoyl peroxyhexane (100
C), t-butyl peroxybenzoate (104 C),
Di-t-butyldiperoxyphthalate (105 ° C), methyl ethyl ketone peroxide (109 ° C), dicumyl peroxide (117 ° C), di-t-butylperoxide (124 ° C), 1,1,3,3 -Tetramethylbutyl hydroperoxide (153 ° C), 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide (154 ° C),
Cumene hydroperoxide (158 ° C.), t-butyl hydroperoxide (167 ° C.) and the like can be mentioned.
Two or more kinds of these polymerization initiators may be used in combination.

【0022】前記重合開始剤は単量体(b)100部あたり0.
01〜5部、好ましくは0.05〜3部使用される。使用量が
前記未満では耐剥離性が低下し、前記範囲をこえると機
械的強度の低下が著しい。
The above-mentioned polymerization initiator is 0. 0 per 100 parts of the monomer (b).
01 to 5 parts, preferably 0.05 to 3 parts are used. If the amount used is less than the above range, the peeling resistance will decrease, and if it exceeds the above range, the mechanical strength will decrease significantly.

【0023】単量体(b) がオレフィン系重合体に含浸せ
しめられたのちの重合は、懸濁液の温度を上昇させるこ
とにより行なわれる。
Polymerization after the olefin polymer is impregnated with the monomer (b) is carried out by raising the temperature of the suspension.

【0024】前記懸濁液は、基本的にはビニル単量体の
水性懸濁重合時の懸濁液と同じであり、オレフィン系重
合体(a) 粒子と、好ましくは重合開始剤をあらかじめ溶
解させた単量体(b) とを、水性懸濁重合に使用できる懸
濁剤、たとえばメチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、アルキルベンゼンスルホン
酸塩など、あるいは難溶性無機物質、たとえばリン酸カ
ルシウム、酸化マグネシウムなどの存在下で、水性媒体
中に攪拌、分散させたものである。
The suspension is basically the same as the suspension used in the aqueous suspension polymerization of vinyl monomers, and the olefin polymer (a) particles and preferably a polymerization initiator are previously dissolved. The obtained monomer (b) and a suspending agent that can be used in aqueous suspension polymerization, such as methylcellulose, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, alkylbenzene sulfonate, or a sparingly soluble inorganic substance such as calcium phosphate or magnesium oxide. In the presence, it is stirred and dispersed in an aqueous medium.

【0025】水性懸濁液中のオレフィン系重合体(a) お
よび単量体(b) の濃度は、懸濁系の攪拌が均一に行なわ
れるかぎり限定はないが、一般に水100 部に対してオレ
フィン系重合体(a) および単量体(b) の合計量が10〜10
0 部の範囲が採用される。
The concentrations of the olefin polymer (a) and the monomer (b) in the aqueous suspension are not particularly limited as long as the suspension system is uniformly stirred, but generally, with respect to 100 parts of water. The total amount of olefin polymer (a) and monomer (b) is 10 to 10
A range of 0 copy is adopted.

【0026】この水性懸濁液を、使用する重合開始剤の
分解が生じない条件下に加熱して単量体(b) をオレフィ
ン系重合体(a) 粒子に含浸させる。含浸の条件は、含浸
促進と単量体(b) の単独重合回避とのバランスから、好
ましくは70〜120 ℃の範囲の、重合開始剤の分解温度よ
り10〜20℃程度低い温度で、好ましくは1〜5時間、と
くに好ましくは1〜3時間程度で撹拌することにより行
なわれる。
The aqueous suspension is heated under the condition that the polymerization initiator used is not decomposed to impregnate the particles of the olefin polymer (a) with the monomer (b). The conditions of impregnation are preferably in the range of 70 to 120 ° C., which is about 10 to 20 ° C. lower than the decomposition temperature of the polymerization initiator, in view of the balance between promotion of impregnation and avoidance of homopolymerization of the monomer (b), and Is carried out by stirring for 1 to 5 hours, particularly preferably 1 to 3 hours.

【0027】含浸は、単量体(b) の70%以上、好ましく
は85%以上がオレフィン系重合体(a) 粒子に含浸または
付着されるまで懸濁液を攪拌して行なわれる。
Impregnation is carried out by stirring the suspension until 70% or more, preferably 85% or more of the monomer (b) is impregnated or attached to the particles of the olefin polymer (a).

【0028】含浸工程ののち、懸濁液を攪拌下でさらに
温度を上げて、含浸したビニル単量体の重合を行なう。
重合温度は使用する重合開始剤の分解が効率的に起こる
温度、一般的に90〜200 ℃、とくに110 〜180 ℃の範囲
が好ましい。また、重合体自体の熱分解が起きると物性
を損うため、180 ℃以下が好ましい。
After the impregnation step, the temperature of the suspension is further raised with stirring to polymerize the impregnated vinyl monomer.
The polymerization temperature is a temperature at which decomposition of the polymerization initiator to be used efficiently occurs, generally 90 to 200 ° C, and particularly preferably 110 to 180 ° C. Further, if the polymer itself is thermally decomposed, the physical properties are impaired, so that the temperature is preferably 180 ° C. or lower.

【0029】重合中の温度は必ずしも一定である必要は
なく、懸濁液の安定状態、単量体(b) の重合状態、グラ
フト重合体の生成状態により2段あるいはそれ以上に変
更してもよい。重合時間は、通常3〜10時間で、3〜8
時間が好ましい。
The temperature during the polymerization is not necessarily constant, and may be changed in two stages or more depending on the stable state of the suspension, the polymerization state of the monomer (b), and the formation state of the graft polymer. Good. The polymerization time is usually 3 to 10 hours and 3 to 8
Time is preferred.

【0030】重合終了後は、オレフィン系重合体粒子
(a) の形状が、ほぼそのまま維持されているので、冷却
後、通常の懸濁液と同様に処理し、グラフト重合体含有
樹脂組成物を粒子としてうることができる。
After the completion of polymerization, olefin polymer particles
Since the shape of (a) is maintained almost as it is, it is possible to obtain the graft polymer-containing resin composition in the form of particles by cooling and then treating in the same manner as an ordinary suspension.

【0031】このようにしてえられたグラフト重合体樹
脂組成物は、これのみを、あるいはスチレン系樹脂、塩
化ビニル系樹脂など他樹脂に配合して、射出成形、フィ
ルム成形、シート成形などの加工方法で、自動車内装材
料、家電製品、OA機器のハウジング材料などに使用す
ることができる。
The graft polymer resin composition thus obtained is mixed with other resins such as a styrene resin and a vinyl chloride resin, and the graft polymer resin composition is processed by injection molding, film molding, sheet molding or the like. The method can be used for automobile interior materials, home appliances, OA equipment housing materials and the like.

【0032】前記のような改良剤、改質剤、ポリマーア
ロイ用の相溶化剤として使用するばあい、本発明のグラ
フト重合体含有樹脂組成物は、ゴム状のEPR、EPD
Mなどのような耐衝撃性改良剤ではなく、相溶化剤であ
るため、配合物中では一定の粒径を保つ必要がなく、界
面活性剤のような分散状態にある方が好ましい。
When used as the above-mentioned improving agent, modifying agent, and compatibilizing agent for polymer alloys, the graft polymer-containing resin composition of the present invention is a rubber-like EPR or EPD.
Since it is not an impact modifier such as M but a compatibilizer, it is not necessary to maintain a constant particle size in the formulation, and it is preferable that it is in a dispersed state like a surfactant.

【0033】つぎに、本発明のグラフト重合体含有樹脂
組成物を相溶化剤として使用するばあいについて説明す
る。
Next, the use of the graft polymer-containing resin composition of the present invention as a compatibilizer will be described.

【0034】前記本発明のグラフト重合体含有樹脂組成
物(D) は、オレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂(A) 5
〜95%およびオレフィン系樹脂(B)95 〜5%からなる熱
可塑性樹脂混合物(C) に、樹脂混合物(C)100部あたり0.
5 〜200 部、好ましくは5〜50部配合することにより、
耐剥離性、流動性、耐熱変形性の良好な熱可塑性樹脂組
成物をうることができる。
The graft polymer-containing resin composition (D) of the present invention comprises a thermoplastic resin (A) 5 other than an olefin resin.
0.1% per 100 parts of resin mixture (C) in a thermoplastic resin mixture (C) consisting of ˜95% and olefinic resin (B) 95-5%.
By blending 5 to 200 parts, preferably 5 to 50 parts,
It is possible to obtain a thermoplastic resin composition having excellent peel resistance, fluidity, and heat distortion resistance.

【0035】前記オレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂
(A) は、オレフィン系樹脂よりも高荷重時の耐熱変形性
に優れた樹脂である。
Thermoplastic resin other than the olefin resin
(A) is a resin that is more excellent in thermal deformation resistance under high load than olefin resins.

【0036】前記オレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂
(A) の具体例としては、たとえばスチレン系樹脂、塩化
ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂な
どがあげられる。このうち、スチレン系樹脂、塩化ビニ
ル系樹脂が、経済性の点からとくに好ましい。
Thermoplastic resin other than the olefin resin
Specific examples of (A) include styrene resins, vinyl chloride resins, polyester resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyphenylene oxide resins, and the like. Of these, styrene-based resins and vinyl chloride-based resins are particularly preferable in terms of economy.

【0037】前記スチレン系樹脂としては、芳香族ビニ
ル化合物10〜85%、シアン化ビニル化合物15〜40%、N
−置換マレイミド化合物0〜50%およびこれらと共重合
可能な他のビニル化合物0〜20%を共重合させたスチレ
ン系樹脂がとくに好ましい。
As the styrene resin, 10 to 85% of aromatic vinyl compound, 15 to 40% of vinyl cyanide compound and N
A styrene-based resin obtained by copolymerizing 0 to 50% of a substituted maleimide compound and 0 to 20% of another vinyl compound copolymerizable therewith is particularly preferable.

【0038】前記スチレン系樹脂に用いられる芳香族ビ
ニル化合物としては、たとえばスチレン、α−メチルス
チレン、メチルスチレン、クロルスチレン、β−イソプ
ロペニルナフタレンなどがあげられる。
Examples of the aromatic vinyl compound used in the styrene resin include styrene, α-methylstyrene, methylstyrene, chlorostyrene, β-isopropenylnaphthalene and the like.

【0039】前記シアン化ビニル化合物としては、たと
えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどがあ
げられる。
Examples of the vinyl cyanide compound include acrylonitrile and methacrylonitrile.

【0040】前記N-置換マレイミド化合物としては、た
とえばN−フェニルマレイミド、N−メチルマレイミ
ド、N−エチルマレイミド、N−プロピルマレイミド、
N−イソプロピルマレイミド、N−ブチルマレイミド、
N−イソブチルマレイミド、N−ターシャリーブチルマ
レイミド、N−シクロヘキシルマレイミドなどがあげら
れる。
Examples of the N-substituted maleimide compound include N-phenylmaleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide,
N-isopropylmaleimide, N-butylmaleimide,
Examples thereof include N-isobutyl maleimide, N-tert-butyl maleimide, N-cyclohexyl maleimide and the like.

【0041】前記モノマーと共重合可能な他のビニル化
合物としては、たとえばメチル(メタ)アクリレート、
エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレ
ート、グリシジルメタクリレート、2−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレー
ト、メタクリル酸などがあげられる。
Other vinyl compounds copolymerizable with the above-mentioned monomers include, for example, methyl (meth) acrylate,
Examples thereof include ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, glycidyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate and methacrylic acid.

【0042】前記塩化ビニル系樹脂としては、たとえば
ポリ塩化ビニル、塩化ビニルが80%以上の塩化ビニル共
重合体などがあげられる。塩化ビニルと共重合するモノ
マーとしては、たとえばエチレン、酢酸ビニルなどのモ
ノビニリデン化合物があげられる。
Examples of the vinyl chloride resin include polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers having a vinyl chloride content of 80% or more. Examples of the monomer copolymerized with vinyl chloride include monovinylidene compounds such as ethylene and vinyl acetate.

【0043】前記オレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂
(A) は公知の方法で重合することができ、その種類、操
作についてはとくに制限はない。重合終了後は既知の方
法により目的のパウダーをうることができる。
Thermoplastic resin other than the olefin resin
(A) can be polymerized by a known method, and the kind and operation thereof are not particularly limited. After completion of the polymerization, the target powder can be obtained by a known method.

【0044】本発明におけるオレフィン系樹脂(B) は、
熱可塑性樹脂(A) の流動性、耐薬品性を改良する目的で
使用する。
The olefin resin (B) in the present invention is
Used to improve the fluidity and chemical resistance of the thermoplastic resin (A).

【0045】前記オレフィン系樹脂の具体例としては、
たとえばポリプロピレン、プロピレンとα- オレフィン
の共重合体、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、エチレンとα−オレフィンの
共重合体、ポリブテン、ポリ−4−メチルペンテン−1
などのポリオレフィン類またはそのオリゴマー類、エチ
レン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン
ゴム、エチレン−酢ビ共重合体、ブチルゴム、ブタジエ
ンゴム、プロピレン−ブデン共重合体、エチレン−アク
リル酸エステル共重合体などのポリオレフィン系エラス
トマー類、またはこれらの2種以上の混合物などおよび
(または)エポキシ基と反応性を有するカルボン酸、ア
ミン、アミド、イミドなどの官能基を有する上記オレフ
ィン類の重合体などがあげられる。これらの中でポリプ
ロピレン、プロピレンを50%以上含む共重合体が好まし
い。
Specific examples of the olefin resin include:
For example, polypropylene, copolymer of propylene and α-olefin, high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, copolymer of ethylene and α-olefin, polybutene, poly-4-methylpentene-1.
Such as polyolefins or oligomers thereof, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer, butyl rubber, butadiene rubber, propylene-buden copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, etc. Examples thereof include polyolefin-based elastomers, mixtures of two or more thereof, and / or polymers of the above-mentioned olefins having functional groups such as carboxylic acids, amines, amides, and imides that are reactive with epoxy groups. Among these, polypropylene and a copolymer containing 50% or more of propylene are preferable.

【0046】オレフィン系樹脂(B) は、公知の方法で重
合することができ、その種類、操作についてはとくに制
限はない。重合終了後は既知の方法により、目的の大き
さを有する粒子をうることができる。
The olefin resin (B) can be polymerized by a known method, and the kind and operation thereof are not particularly limited. After completion of the polymerization, particles having a desired size can be obtained by a known method.

【0047】前記熱可塑性樹脂(A) とオレフィン系樹脂
(B) との樹脂混合物(C) は、重量比で(A)/(B) =5/95
〜95/5、さらには15/85〜85/15であることが好まし
い。この比が5/95%未満では成形品の高荷重下での耐
熱性が低下し、95/5をこえると流動性が著しく低下す
る。
The thermoplastic resin (A) and an olefin resin
Resin mixture (C) with (B) has a weight ratio of (A) / (B) = 5/95
It is preferably ˜95 / 5, and more preferably 15/85 to 85/15. If this ratio is less than 5/95%, the heat resistance of the molded product under high load will be reduced, and if it exceeds 95/5, the fluidity will be significantly reduced.

【0048】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、好ましく
はパウダー状またはペレット状にした前記オレフィン系
樹脂以外の熱可塑性樹脂(A) 、好ましくは微粒子状また
はペレット状にしたオレフィン系樹脂(B) 、変性剤(相
溶化剤)としての作用を有する本発明のグラフト重合体
含有樹脂組成物(D) および要すれば使用される配合剤な
どをブレンドすることによりえられる。
The thermoplastic resin composition of the present invention is preferably a powdery or pelletized thermoplastic resin (A) other than the above-mentioned olefinic resin, preferably a fine particled or pelletized olefinic resin (B). It can be obtained by blending the graft polymer-containing resin composition (D) of the present invention having a function as a modifier (compatibilizer) and, if necessary, a compounding agent used.

【0049】前記ブレンドの操作にはとくに限定はな
く、ヘンシェルミキサー、タンブラーなどの通常使用さ
れるミキサーなどで均一に混合される。
The operation of the blending is not particularly limited, and it is uniformly mixed by a commonly used mixer such as a Henschel mixer or a tumbler.

【0050】前記要すれば使用される配合剤とは、本発
明の熱可塑性樹脂組成物の特性を改善するために使用さ
れるものであり、通常よく知られた耐衝撃向上剤、加工
性改良剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤はもとより、U
V吸収剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤なども
配合剤に含まれる。これらは併用してもよい。とくにス
チレン系樹脂、オレフィン系樹脂に用いられるフェノー
ル系抗酸化剤、ホスファイト系安定剤、塩化ビニル系樹
脂に配合されるスズ系安定剤、鉛系安定剤、各種脂肪酸
エステル金属石鹸、ワックス類などの内外滑剤などは、
本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形用に用いたばあい
に、より高性能な製品をうるために用いられる。
The above-mentioned optional additives are those used to improve the properties of the thermoplastic resin composition of the present invention, and are generally well known impact modifiers and processability improvers. U, as well as agents, antioxidants, heat stabilizers and lubricants
V-absorbers, pigments, antistatic agents, flame retardants, flame retardant aids, etc. are also included in the compounding agents. You may use these together. In particular, styrene resin, phenolic antioxidant used for olefin resin, phosphite stabilizer, tin stabilizer compounded in vinyl chloride resin, lead stabilizer, various fatty acid ester metal soaps, waxes, etc. The internal and external lubricants of
When the thermoplastic resin composition of the present invention is used for molding, it is used to obtain a higher performance product.

【0051】以下、本発明を具体的な実施例に基づいて
説明するが、これら実施例は、本発明を限定するもので
はない。
The present invention will be described below based on specific examples, but these examples do not limit the present invention.

【0052】実施例1 (イ)グラフト重合体含有樹脂組成物(D)の製造 攪拌機付きの20リットル重合機に、窒素雰囲気下で、水
200 部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.1
部、リン酸カルシウム2部、表1の微粒状のプロピレン
系重合体(三井石油化学(株)製ケミパール)(a-1)60
部、メチルメタクリレート40部、ジ−t−ブチルパーオ
キサイド0.5 部を入れ、95℃に昇温した。95℃で、1時
間含浸したのち、130 ℃に昇温し、5時間重合した。
Example 1 (b) Production of graft polymer-containing resin composition (D) In a 20 liter polymerization machine equipped with a stirrer, under a nitrogen atmosphere, water was added.
200 parts, sodium alkylbenzene sulfonate 0.1
Parts, calcium phosphate 2 parts, fine-grained propylene-based polymer of Table 1 (Chemipearl manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) (a-1) 60
Parts, 40 parts of methyl methacrylate, and 0.5 parts of di-t-butyl peroxide were added, and the temperature was raised to 95 ° C. After impregnating at 95 ° C. for 1 hour, the temperature was raised to 130 ° C. and polymerization was carried out for 5 hours.

【0053】重合終了後、脱水、乾燥して、グラフト重
合体含有樹脂組成物(D-1) をえた。
After the completion of the polymerization, the composition was dehydrated and dried to obtain a graft polymer-containing resin composition (D-1).

【0054】グラフト効率の測定は溶媒分別法(グラフ
ト重合体含有組成物を熱キシレンに溶解したのち、メチ
ルエチルケトンを加え沈殿物を濾過する)により、MM
Aホモポリマーを分別し、残存MMAをガスクロマトグ
ラフィーで測定し、下式にしたがって算出した。
Grafting efficiency was measured by solvent fractionation (dissolving the graft polymer-containing composition in hot xylene, adding methyl ethyl ketone and filtering the precipitate).
A homopolymer was separated, and residual MMA was measured by gas chromatography and calculated according to the following formula.

【0055】[0055]

【数1】 [Equation 1]

【0056】えられた(D-1) についてグラフト効率を測
定した。測定結果を表2に示す。
Grafting efficiency of the obtained (D-1) was measured. The measurement results are shown in Table 2.

【0057】(ロ)熱可塑性樹脂の製造 表3のABS 樹脂(A-1)40 部、プロピレン重合体(三井石
油化学(株)製ハイポールJ-600)60部、グラフト重合体
含有樹脂組成物(D-1)10 部をスーパーミキサーでブレン
ドし、44m/m 2軸押出し機にて、ペレットを作製した。
(B) Production of thermoplastic resin 40 parts of ABS resin (A-1) shown in Table 3, 60 parts of propylene polymer (Hipol J-600 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), resin composition containing graft polymer 10 parts of (D-1) was blended with a super mixer, and pellets were produced with a 44 m / m twin-screw extruder.

【0058】このペレットから5オンス射出成形機に
て、スクリュー回転数80rpm 、ノズル設定温度230 ℃の
条件で試験片を成形した。
A test piece was molded from the pellets using a 5 ounce injection molding machine under the conditions of a screw rotation speed of 80 rpm and a nozzle set temperature of 230 ° C.

【0059】えられた成形品の試験片について、耐表層
剥離性、耐熱性、耐流動性を試験した。その結果を表5
に示す。
The test pieces of the obtained molded product were tested for surface layer peeling resistance, heat resistance and fluidity resistance. The results are shown in Table 5.
Shown in.

【0060】成形品の表層剥離性は上述の成形機を使用
し、厚さ2.5mm の平板成形品のゲート部からの剥離性を
評価した。評価は目視による5点法とし、最高を5点、
最低を1点とした。すなわち、評価は数字が大きいほど
耐表層剥離性にすぐれていることを示す。
The surface layer releasability of the molded product was evaluated by using the above-mentioned molding machine, and the releasability from the gate portion of a flat plate molded product having a thickness of 2.5 mm was evaluated. Evaluation is made by the visual 5-point method, and the maximum is 5 points.
The lowest was 1 point. That is, the evaluation shows that the larger the number, the better the surface layer peeling resistance.

【0061】耐熱性はASTM(D-256) 規格に基づき、18.6
kg/cm2 荷重の熱変形温度で評価した。
The heat resistance is 18.6 based on the ASTM (D-256) standard.
The heat distortion temperature under a load of kg / cm 2 was evaluated.

【0062】流動性は前記の成形機を使用し、厚さ3mm
×幅10mmの蚊取り線香状の金型における流動距離で評価
した。
The fluidity was 3 mm in thickness using the above molding machine.
The evaluation was made by the flow distance in a mosquito coiled mold having a width of 10 mm.

【0063】[0063]

【表1】 [Table 1]

【0064】[0064]

【表2】 [Table 2]

【0065】[0065]

【表3】 [Table 3]

【0066】[0066]

【表4】 [Table 4]

【0067】[0067]

【表5】 [Table 5]

【0068】実施例2〜4比較例1、2 表1〜4に示す材料を用いて、表5に示す組成の熱可塑
性樹脂組成物とその試験片とを実施例1(ロ)と同様の
方法で作製した。
Examples 2 to 4 Comparative Examples 1 and 2 Using the materials shown in Tables 1 to 4, thermoplastic resin compositions having the compositions shown in Table 5 and test pieces thereof were prepared in the same manner as in Example 1 (b). It was made by the method.

【0069】実施例5 表4の塩化ビニル樹脂(A-4)40 部、プロピレン重合体
(三井石油化学(株)製ハイポール J-600)60部、グラ
フト重合体含有樹脂組成物(D-1)10 部、安定剤としてジ
ブチルスズマレート2部、滑剤としてポリエチレンワッ
クス1部をスーパーミキサーでブレンドし、44m/m 2軸
押出し機にて、ペレットを作製した。
Example 5 40 parts of a vinyl chloride resin (A-4) in Table 4, 60 parts of a propylene polymer (Hipol J-600 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), a resin composition containing a graft polymer (D-1) ) 10 parts, 2 parts of dibutyl tin malate as a stabilizer and 1 part of polyethylene wax as a lubricant were blended with a super mixer, and pellets were produced with a 44 m / m twin-screw extruder.

【0070】このペレットから5オンス射出成形機に
て、スクリュー回転数80rpm 、ノズル設定温度170 ℃の
条件で試験片を成形した。
A test piece was molded from the pellet with a 5-ounce injection molding machine under the conditions of a screw rotation speed of 80 rpm and a nozzle set temperature of 170 ° C.

【0071】実施例6、比較例3、4 表1〜4に示す材料を用いて、表5に示す組成の熱可塑
性樹脂組成物とその試験片とを実施例5と同様の方法で
作製した。
Example 6, Comparative Examples 3 and 4 Using the materials shown in Tables 1 to 4, thermoplastic resin compositions having the compositions shown in Table 5 and test pieces thereof were prepared in the same manner as in Example 5. .

【0072】比較例5 表1〜4に示す材料を用いて、表5に示す組成の熱可塑
性樹脂組成物とその試験片とを実施例1と同様の方法で
作製した。
Comparative Example 5 Using the materials shown in Tables 1 to 4, a thermoplastic resin composition having the composition shown in Table 5 and a test piece thereof were prepared in the same manner as in Example 1.

【0073】実施例7 (イ)グラフト重合体含有樹脂組成物(D)の製造 実施例1における微粒状のプロピレン系重合体を三井石
油化学(株)製ハイポールJ900(表1のa-2)に、重合開
始剤をクメンハイドロパーオキサイドに変えたほかは実
施例1と同様にして含浸し、そののち140 ℃に昇温して
5時間重合した。
Example 7 (a) Production of Graft Polymer-Containing Resin Composition (D) The fine-grained propylene-based polymer used in Example 1 was used as Hipol J900 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd. (a-2 in Table 1). Then, impregnation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the polymerization initiator was changed to cumene hydroperoxide, and then the temperature was raised to 140 ° C. and the polymerization was carried out for 5 hours.

【0074】重合終了後、脱水、乾燥してグラフト重合
体含有樹脂組成物(D-4)をえた。
After the polymerization was completed, the composition was dehydrated and dried to obtain a graft polymer-containing resin composition (D-4).

【0075】(ロ)熱可塑性樹脂の製造 実施例1におけるD-1 をD-4 に変えた以外は実施例1と
同様にしてペレットをえ、試験片を成形した。
(B) Production of thermoplastic resin Pellets were obtained and test pieces were molded in the same manner as in Example 1 except that D-1 in Example 1 was changed to D-4.

【0076】実施例8〜11、比較例6〜7 表1〜4に示す組成の材料を用いて、表5に示す熱可塑
性樹脂組成物とその試験片とを実施例7と同様の方法で
作製した。
Examples 8 to 11 and Comparative Examples 6 to 7 Using the materials having the compositions shown in Tables 1 to 4, the thermoplastic resin compositions shown in Table 5 and their test pieces were prepared in the same manner as in Example 7. It was made.

【0077】実施例12 表4のポリ塩化ビニル(A-3)40 部、ポリプロピレン樹脂
(三井石油化学(株)製ハイポール J-900)60部、グラ
フト重合体含有組成物(D-4)10 部、安定剤としてジブチ
ルスズマレート2部、滑剤としてポリエチレンワックス
1部をスーパーミキサーでブレンドし、44m/m 2軸押出
し機でペレットを作製した。
Example 12 40 parts of polyvinyl chloride (A-3) shown in Table 4, 60 parts of polypropylene resin (Hipol J-900 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), and graft polymer-containing composition (D-4) 10 Parts, 2 parts of dibutyl tin malate as a stabilizer and 1 part of polyethylene wax as a lubricant were blended with a super mixer, and pellets were produced with a 44 m / m twin-screw extruder.

【0078】このペレットから5オンス射出成形機で、
スクリュー回転数80rpm 、ノズル設定温度170 ℃の条件
で試験片を成形した。
From the pellets on a 5 ounce injection molding machine,
A test piece was molded under the conditions of a screw rotation speed of 80 rpm and a nozzle set temperature of 170 ° C.

【0079】実施例13、14、比較例8、9 表1〜4に示す材料を用いて、表5に示す組成の熱可塑
性樹脂組成物とその試験片とを実施例12と同様の方法で
成形した。
Examples 13 and 14, Comparative Examples 8 and 9 Using the materials shown in Tables 1 to 4, thermoplastic resin compositions having the compositions shown in Table 5 and test pieces thereof were prepared in the same manner as in Example 12. Molded.

【0080】表5の結果から実施例に代表される本発明
の熱可塑性樹脂組成物はとくに耐表層剥離性、流動性に
優れ、かつ耐熱性もよいことがわかる。
From the results shown in Table 5, it can be seen that the thermoplastic resin compositions of the present invention represented by Examples are particularly excellent in surface layer peeling resistance and fluidity, and also have good heat resistance.

【0081】[0081]

【発明の効果】本発明のグラフト重合体含有樹脂組成物
をオレフィン系樹脂とオレフィン系樹脂以外の熱可塑性
樹脂との混合物に配合することによりえられる熱可塑性
樹脂は成形品の耐表層剥離性が向上し、また優れた流動
性、耐熱性を有する。
The thermoplastic resin obtained by blending the graft polymer-containing resin composition of the present invention with a mixture of an olefin resin and a thermoplastic resin other than the olefin resin has a surface layer peeling resistance of a molded article. It also has improved flowability and heat resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 101/00 LSZ 7242−4J ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location C08L 101/00 LSZ 7242-4J

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水中に微粒子状に懸濁させたオレフィン
系重合体(a)100重量部、アルキル(メタ)アクリレート
70〜100 重量%およびこれと共重合可能な化合物0〜30
重量%からなる単量体(b) 5〜200 重量部および単量体
(b)100重量部に対して0.01〜5重量部の、10時間の半減
期となる分解温度が80〜200 ℃であるラジカル重合開始
剤をラジカル重合開始剤の分解が実質的に起こらず、か
つ単量体(b) が重合が開始しない条件に加熱して、オレ
フィン系重合体(a) 中に単量体(b) を70重量%以上含浸
させたのち、懸濁液の温度を上昇させて重合させてなる
グラフト重合体含有樹脂組成物。
1. An olefinic polymer (a) 100 parts by weight suspended in water in a particulate form, an alkyl (meth) acrylate.
70 to 100% by weight and compounds 0 to 30 copolymerizable therewith
% Of monomer (b) 5 to 200 parts by weight and monomer
(b) 0.01 to 5 parts by weight relative to 100 parts by weight of a radical polymerization initiator having a decomposition temperature of 80 to 200 ° C., which has a half-life of 10 hours, does not substantially decompose the radical polymerization initiator, In addition, the temperature of the suspension is raised after heating the monomer (b) so that the polymerization does not start and impregnating the olefin polymer (a) with 70% by weight or more of the monomer (b). A resin composition containing a graft polymer obtained by polymerization.
【請求項2】 ラジカル重合開始剤の10時間の半減期と
なる分解温度が140〜200 ℃である請求項1記載の樹脂
組成物。
2. The resin composition according to claim 1, wherein the decomposition temperature at which the radical polymerization initiator has a half-life of 10 hours is 140 to 200 ° C.
【請求項3】 オレフィン系重合体(a) の平均粒径が、
0.5 〜100 μである請求項1記載の組成物。
3. The average particle diameter of the olefin polymer (a) is
The composition according to claim 1, which is 0.5 to 100 µ.
【請求項4】 オレフィン系重合体(a) の平均粒径が、
1〜50μである請求項1記載の組成物。
4. The average particle size of the olefin polymer (a) is
The composition according to claim 1, which has a size of 1 to 50 µ.
【請求項5】 オレフィン系重合体(a) が、エチレンお
よび(または)プロピレンの重合体または共重合体であ
る請求項1、2または3記載の組成物。
5. The composition according to claim 1, 2 or 3, wherein the olefin polymer (a) is a polymer or copolymer of ethylene and / or propylene.
【請求項6】 オレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂
(A) 5〜95重量%とオレフィン系樹脂(B) 5〜95重量%
との樹脂混合物(C)100重量部に対し、請求項1記載のグ
ラフト重合体含有樹脂組成物(D) を0.5 〜200 重量部配
合してなる熱可塑性樹脂組成物。
6. A thermoplastic resin other than an olefin resin
(A) 5 to 95% by weight and olefin resin (B) 5 to 95% by weight
A thermoplastic resin composition comprising 0.5 to 200 parts by weight of the graft polymer-containing resin composition (D) according to claim 1 based on 100 parts by weight of the resin mixture (C).
【請求項7】 オレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂
(A) が、スチレン系樹脂および(または)塩化ビニル系
樹脂である請求項5記載の熱可塑性樹脂組成物。
7. A thermoplastic resin other than an olefin resin
The thermoplastic resin composition according to claim 5, wherein (A) is a styrene resin and / or a vinyl chloride resin.
【請求項8】 オレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂
(A) が、芳香族ビニル化合物10〜85重量%、シアン化ビ
ニル化合物15〜40重量%、N−置換マレイミド化合物0
〜50重量%およびこれらと共重合可能な他のビニル化合
物0〜20重量%を共重合させたスチレン系樹脂である請
求項5または6記載の熱可塑性樹脂組成物。
8. A thermoplastic resin other than an olefin resin
(A) is an aromatic vinyl compound 10 to 85% by weight, a vinyl cyanide compound 15 to 40% by weight, and an N-substituted maleimide compound 0.
7. The thermoplastic resin composition according to claim 5, which is a styrene resin obtained by copolymerizing 50% by weight and 0 to 20% by weight of another vinyl compound copolymerizable therewith.
【請求項9】 オレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂
(A) が、塩化ビニル80重量%以上からなる塩化ビニル系
樹脂またはこれを塩素化した後塩素化塩化ビニル系樹脂
である請求項5または6記載の熱可塑性樹脂組成物。
9. A thermoplastic resin other than an olefin resin
7. The thermoplastic resin composition according to claim 5, wherein (A) is a vinyl chloride resin containing 80% by weight or more of vinyl chloride or a chlorinated vinyl chloride resin after chlorinating the vinyl chloride resin.
【請求項10】 オレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂
(A) が、芳香族ビニル化合物10〜85重量%、シアン化ビ
ニル化合物15〜40重量%、N−置換マレイミド化合物0
〜50重量%およびこれらと共重合可能な他のビニル化合
物0〜20重量%を共重合させたスチレン系樹脂5〜95重
量部と、塩化ビニル80重量%以上からなる塩化ビニル系
樹脂またはこれを塩素化した後塩素化塩化ビニル系樹脂
5〜95重量部との樹脂混合物である請求項5または6記
載の熱可塑性樹脂組成物。
10. A thermoplastic resin other than an olefin resin
(A) is an aromatic vinyl compound 10 to 85% by weight, a vinyl cyanide compound 15 to 40% by weight, and an N-substituted maleimide compound 0.
To 50% by weight and 5 to 95 parts by weight of a styrene resin copolymerized with 0 to 20% by weight of another vinyl compound copolymerizable therewith, and a vinyl chloride resin comprising 80% by weight or more of vinyl chloride, or The thermoplastic resin composition according to claim 5 or 6, which is a resin mixture with 5 to 95 parts by weight of a chlorinated vinyl chloride resin after being chlorinated.
【請求項11】 オレフィン系樹脂(B) が、プロピレン
含有率50重量%以上の単量体を重合させた樹脂である請
求項5記載の熱可塑性樹脂組成物。
11. The thermoplastic resin composition according to claim 5, wherein the olefin resin (B) is a resin obtained by polymerizing a monomer having a propylene content of 50% by weight or more.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO1995013320A1 (en) * 1993-11-12 1995-05-18 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Polyolefin resin composition
JPH11500472A (en) * 1994-12-23 1999-01-12 オプタテック コーポレイション Thermoplastic elastomer based on polyolefin-polyacrylate

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