【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
〔産業上の利用分野〕
本発明は熱転写シートに係り、特に昇華型感熱
転写記録装置に用いられ、被転写シートに画像を
得るのに好適な熱転写シートに関する。
〔従来技術及び発明が解決しようとする課題〕
近年、ホームビデオやコンピユータグラフイク
ス等各種のカラー画像再生装置が普及し、これに
伴つて再生画像情報を出力する装置が待望されて
いる。このような出力装置としては、例えばイン
クジエツト方式、電子写真方式あるいは感熱転写
方式等のプリンタ出力装置が開発されつつある。
そして、これら各種のプリンタ出力のうち、感熱
転写方式のプリンタは、機構が簡単で取扱いも容
易であり、しかも画像印刷の際の騒音が少なく、
更には階調性の優れたカラー画像が得られる等の
特長を持つている。
かかる感熱転写型のプリンタには、熱昇華性の
染料を色材として用いる昇華型と、熱溶融性の結
着剤及び色材として顔料を用いる溶融型とがあ
る。これらの方式のプリンタによる画像記録の原
理は、インク層を基体の一面に設けた熱転写シー
トと被転写シートとを、このインク層が被転写シ
ートに対向するように重ね合わせ、プリンタのサ
ーマルヘツド（感熱ヘツド）で例えば熱転写シー
トの基体側より加熱し、熱転写シートのインク層
における色材を被転写シートに転写するものであ
る。
ところで、感熱転写方式のうち昇華型と溶融型
とを比較すると、一般に昇華型は記録画像の染着
濃度及び熱転写シートの保存安定性が溶融型に比
べて劣つていると言われている。ところが昇華型
の感熱転写方式は溶融型より解像度が高く、高品
位の記録（印刷）画像が得られる利点があり、昇
華型プリンタの用途開発はこの特長を最大限に発
揮させる方向に進んでいる。特に近年はサーマル
ヘツドの画素数密度も向上し、一層高品質化の方
向にある。
しかしながら、昇華型の感熱転写方式により高
濃度で鮮明な記録（印刷）画像を得るには、熱転
写シートのインク層における昇華性染料をバイン
ダに対してある程度高い割合いで含ませなければ
ならず、このような熱転写シートにより記録画像
を得る場合、画像形成部分以外に余分な染料の発
色が起こるいわゆる地汚れが経時的に確認され、
記録画像の品質そのものを低下させる原因となつ
ていた。
〔発明の目的〕
本発明はサーマルヘツドで熱転写シートのイン
ク層から被転写シートに昇華性染料を昇華させて
記録画像を得る昇華型の感熱転写記録装置におい
て、高濃度で鮮明な画像を得ることができ、しか
も経時的変化に伴う地汚れの発生のない熱転写シ
ートを提供することを目的とする。
〔課題を解決するための手段〕
本出願人は、上記課題を解決するためには、イ
ンク層形成において適切なバインダを選定するこ
とが重要であると考え、種々の樹脂材料を用いて
試験作製及び実験、測定を続けた結果、基体上に
熱昇華性染料及びバインダが混合されたインク層
を設けた熱転写シートにおいて、バインダを15重
量部以上のエポキシ樹脂とブチラール樹脂との混
合組成物よりなる熱転写シートを発明し、上記課
題を解決するに至つた。
〔実施例〕
第１図以下を参照しながら、本発明の熱転写シ
ートの一実施例について説明する。第１図は本発
明になる熱転写シート１の断面図であり、このは
基体２の上にインク層３を形成してなることを示
す。また、第２図はサーマルーヘツドによる画像
記録時の状態を示す断面図であり、サーマルーヘ
ツド４より加えられる熱が基体２を通つてインク
層３に伝達され、昇華性染料が被転写シート６の
基体８上に設けられた受像層７に昇華し転写され
ることを示す図である。
基体２としては、公知のプラスチツクフイルム
やコンデンサ紙等が利用でき、例えばポリエチレ
ンフタレート、ポリイミド、ポリアクリレート、
ポリエーテルイミド、ポリサルフオン等の、耐熱
性を有する材料を使用する。基体２の厚みは薄い
ほど熱感度に優れ、サーマルヘツドの解像性再現
に有効てあるが、耐熱性や製造工程上の取り扱い
易さ等の点を考慮して、２〜100μｍ、特に好ま
しくは３〜20μｍ程度の厚みに形成されたものを
使用する。また、基体２のインク層３に対して背
面にはサーマルヘツド４と基体２との加熱による
融着防止及びサーマルヘツド４の走行性を円滑に
するために滑性耐熱層５を設けても良い。
インク層３は昇華性染料とバインダとからな
る。昇華性染料としては、アゾ系、アントラキノ
ン系、ニトロ系、キノフタロン系、スチリル系、
チアゾール系、ナフトキノン系等の染料の中か
ら、バインダとの相溶性、昇華能、耐光性等を考
慮して選択する。本発明の熱転写シートに使用す
るバインダは、エポキシ樹脂とブチラール樹脂と
の混合組成物よりなる。昇華型の熱転写シートの
場合、バインダとしては従来、昇華性染料との親
和性が大きくなく、昇華性染料の昇華を妨げない
もの、更には適度の耐熱性を有し、サーマルヘツ
ド４で加熱されたときにインク層３と受像層７と
が熱融着を起さない樹脂を選ぶ。例えば、線状飽
和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹
脂、ブチラール樹脂、エチルセルロース樹脂、メ
チルセルロース樹脂、セルロースアセテートプロ
ピオネート樹脂、メチルメタアクリレート樹脂等
が、単独あるいは混合して用いられる。これらの
樹脂を単独で用いてインク層を形成した場合、特
に経時変化による昇華性染料の凝集が確認され、
かかる熱転写シートにより得られた記録画像に
は、画像形成部分以外にサーマルヘツドの印圧に
より染料の発色が起る、いわゆる地汚れが見られ
た。そこで、本発明者等は、これらバインダ樹脂
の中でも混合樹脂について研究を進めた結果、経
時的変化に対してはエポキシ樹脂とブチラール樹
脂との混合組成物が有効であることを見出した。
また、混合組成物中のエポキシ樹脂の含有率は15
重量部（％）以上が良く、好ましくは20〜70重量
部であることを突止めた。20重量部以下では、上
記単独の樹脂で形成された熱転写シートの如く経
時安定性にやゝ劣り、15重量部以下ではその傾向
が顕著となる。また、70重量部以上ではインク層
３と受像層７との融着が発生し易くなる。
本発明の熱転写シート１は、上記昇華性染料と
バインダを溶剤中に溶解してインク層組成物と
し、これをバーコータ、グラビアコータ、ブレー
ドコータ等公知の塗工（塗装）方法により基体２
上にインク層３を塗工した後乾燥させることによ
り得ることができる。なお、必要に応じて従来周
知の添加剤や充填剤を加えても良い。
次に、本発明について更に具体的に説明する。
なお、文中の「部」は重量基準である。
＜実施例 １＞
下記組成のインク層組成物を調整した。
PTB−16（三菱化成製；昇華性染料） 6.2部
エピコート1255−HX−30（油化シエルエポ
キシ製；エポキシ樹脂） 0.75部
BX−５（積水化学製；ブチラール樹脂）
4.25部
トルエン 40.0部
メチルエチルケトン 38.8部
シクロヘキサノン 10.0部
上記インク層組成物を、裏面に滑性耐熱層５を
設けた厚さ6μｍのポリエチレンフタレートフイ
ルム（テトロンフイルム）；帝人製）基体２の片
面にグラビアコータにて塗布し、温風乾燥処理の
後、本発明の熱転写シート１を得た。また、被転
写シート６は、アート紙基体８上に線上飽和ポリ
エステル樹脂等の受像層組成物をドクターブレー
ドにて塗工することにより得た。このようにして
得られた熱転写シート１と被転写シート６とを、
被転写シート６の受像層７と熱転写シート１のイ
ンク層３とを対向させて重ね合せ、発熱抵抗体密
度が８トツト／mmのサーマルヘツド４を有する通
常の昇華型感熱転写記録装置（図示せず）により
記録（印刷）を行なつた。また、熱転写シート１
を60℃、60％RHの雰囲気中に24時間放置した
後、地汚れの有無を観察した。その調査結果は第
１表に示す通りである。
＜実施例 ２＞
実施例１において、インク層組成物のうちエピ
コート1255−HX−30を0.75部から１部に増すと
共にBX−５を4.25部から４部に減らした他は変
えないで調整し、その後実施例１と同様な方法で
熱転写シート１を作製した。その特性（観察結
果）も第１表に示す。なお、以下の各実施例及び
各比較例の特性も同様に第１表に示す。
＜実施例 ３＞
実施例１において、インク層組成物のうちエピ
コート1255−HX−30を2.5部に増すと共にBX−
５を2.5部に減らした他は変えないで調整し、そ
の後実施例１と同様な方法で熱転写シート１を作
製した。
＜実施例 ４＞
実施例１において、インク層組成物のうちエピ
コート1255−HX−30を3.5部に増すと共にBX−
５を1.5部に減らした他は変えないで調整した後、
実施例１と同様にして熱転写シート１を作製し
た。
＜実施例 ５＞
実施例１において、インク層組成物のうちエピ
コート1255−HX−30を５部に増すと共にBX−
５を含まないで調整した他は組成を変えず、その
後実施例１と同様な方法で熱転写シート１を作製
した。
＜比較例 １＞
実施例１において、インク層組成物のうちエピ
コート1255−HX−30を含まず、BX−５を５部
に増加した他は変えないで調整し、その後実施例
１と同様な方法で比較用の熱転写シートを作製し
た。
＜比較例 ２＞
実施例３において、インク層組成物のうちBX
−５をＮ−７（ハーキユレス製；エチルセルロー
ス）に変えた他は実施例３と同様な組成及び製造
方法で比較用の熱転写シートを作製した。
＜比較例 ３＞
実施例３において、インク層組成物のうちBX
−５をバイロン200（東洋紡製；線状飽和ポリエス
テル樹脂）に変えた他は実施例３と同様な組成及
び製造方法で比較用の熱転写シートを作製した。
＜比較例 ４＞
実施例３において、インク層組成物のうちエピ
コート1255−HX−30をＮ−７に変えた他は実施
例３と同様な組成、製造方法で比較用の熱転写シ
ートを作製した。
＜比較例 ５＞
実施例３において、インク層組成物のうちエピ
コート1255−HX−30をバイロン200に変えた他
は、実施例３と同様な組成、製造方法で比較用の
熱転写シートを作製した。
以上の各実施例及び各比較例の特性を第１表に
示す。なお、この表において、実１、比２等は
夫々実施例１及び比較例２を意味し、Ｅ樹脂、Ｂ
樹脂は夫々エポキシ樹脂及びブチラール樹脂を表
わす。
[Industrial Application Field] The present invention relates to a thermal transfer sheet, and particularly to a thermal transfer sheet suitable for use in a sublimation type thermal transfer recording device and for obtaining an image on a transfer sheet. [Prior Art and Problems to be Solved by the Invention] In recent years, various color image reproduction devices such as home video and computer graphics have become widespread, and with this, a device that outputs reproduced image information has been desired. As such an output device, printer output devices such as an ink jet type, an electrophotographic type, or a thermal transfer type are being developed.
Among these various types of printer output, thermal transfer printers have a simple mechanism and are easy to handle, and also produce less noise when printing images.
Furthermore, it has features such as being able to obtain color images with excellent gradation. Such thermal transfer type printers include a sublimation type that uses a heat-sublimable dye as a coloring material, and a melting type that uses a heat-melting binder and a pigment as a coloring material. The principle of image recording by these types of printers is that a thermal transfer sheet with an ink layer provided on one side of the substrate and a transfer sheet are placed one on top of the other so that the ink layer faces the transfer sheet, and the printer's thermal head ( The color material in the ink layer of the thermal transfer sheet is transferred to the transfer sheet by heating, for example, from the base side of the thermal transfer sheet using a thermal head (thermal head). By the way, when comparing the sublimation type and the melting type among thermal transfer methods, it is generally said that the dyeing density of the recorded image and the storage stability of the thermal transfer sheet are inferior to the melting type in the sublimation type. However, the dye-sublimation thermal transfer method has a higher resolution than the fusion type, and has the advantage of producing high-quality recorded (printed) images, and the development of applications for dye-sublimation printers is progressing in the direction of maximizing this feature. . Particularly in recent years, the pixel density of thermal heads has improved, leading to even higher quality. However, in order to obtain clear recorded (printed) images with high density using the sublimation type thermal transfer method, the ink layer of the thermal transfer sheet must contain a somewhat high ratio of sublimable dye to the binder. When recording images using such thermal transfer sheets, so-called background smearing, where excess dye develops in areas other than the image forming area, is observed over time.
This was a cause of deterioration in the quality of the recorded image itself. [Object of the Invention] The present invention provides a sublimation-type thermal transfer recording device that obtains a recorded image by sublimating a sublimable dye from an ink layer of a thermal transfer sheet to a transfer sheet using a thermal head, to obtain a clear image with high density. An object of the present invention is to provide a thermal transfer sheet which can be used in a thermal transfer sheet and which does not cause background smudges due to changes over time. [Means for Solving the Problems] In order to solve the above problems, the applicant believes that it is important to select an appropriate binder for forming an ink layer, and has conducted test production using various resin materials. As a result of continuous experiments and measurements, we found that in a thermal transfer sheet that has an ink layer mixed with a heat sublimable dye and a binder on a substrate, the binder is made of a mixed composition of 15 parts by weight or more of an epoxy resin and a butyral resin. We have invented a thermal transfer sheet and have solved the above problems. [Example] An example of the thermal transfer sheet of the present invention will be described with reference to FIG. 1 and subsequent figures. FIG. 1 is a sectional view of a thermal transfer sheet 1 according to the present invention, which shows that an ink layer 3 is formed on a substrate 2. Further, FIG. 2 is a cross-sectional view showing the state during image recording by the thermal head 4, in which heat applied from the thermal head 4 is transmitted to the ink layer 3 through the substrate 2, and the sublimable dye is transferred to the substrate 8 of the transfer sheet 6. FIG. 3 is a diagram showing sublimation and transfer to an image receiving layer 7 provided above. As the substrate 2, known plastic films, capacitor paper, etc. can be used, such as polyethylene phthalate, polyimide, polyacrylate, etc.
Use heat-resistant materials such as polyetherimide and polysulfone. The thinner the substrate 2 is, the better the thermal sensitivity is, and the more effective it is for reproducing the resolution of a thermal head.However, in consideration of heat resistance and ease of handling during the manufacturing process, the thickness is preferably 2 to 100 μm, particularly preferably. Use one formed to a thickness of about 3 to 20 μm. Further, a slippery heat-resistant layer 5 may be provided on the back side of the ink layer 3 of the base body 2 in order to prevent fusion between the thermal head 4 and the base body 2 due to heating and to make the running property of the thermal head 4 smooth. . The ink layer 3 consists of a sublimable dye and a binder. Sublimable dyes include azo, anthraquinone, nitro, quinophthalone, styryl,
The dye is selected from among thiazole dyes, naphthoquinone dyes, etc., taking into consideration compatibility with the binder, sublimation ability, light resistance, etc. The binder used in the thermal transfer sheet of the present invention is made of a mixed composition of epoxy resin and butyral resin. In the case of a sublimation-type thermal transfer sheet, the binder has conventionally been one that does not have a high affinity with the sublimable dye and does not hinder the sublimation of the sublimable dye, and has appropriate heat resistance and is heated by the thermal head 4. A resin is selected that does not cause thermal fusion between the ink layer 3 and the image receiving layer 7 when the ink layer 3 and image receiving layer 7 are heated. For example, linear saturated polyester resins, epoxy resins, styrene resins, butyral resins, ethyl cellulose resins, methyl cellulose resins, cellulose acetate propionate resins, methyl methacrylate resins, etc. may be used alone or in combination. When forming an ink layer using these resins alone, aggregation of sublimable dyes was observed, especially due to changes over time.
In the recorded image obtained by such a thermal transfer sheet, so-called scumming, which is caused by color development of the dye due to the printing pressure of the thermal head, was observed in areas other than the image forming area. Therefore, the present inventors conducted research on mixed resins among these binder resins and found that a mixed composition of an epoxy resin and a butyral resin is effective against changes over time.
In addition, the content of epoxy resin in the mixed composition is 15
It has been found that the amount is preferably 20 to 70 parts by weight or more, preferably 20 to 70 parts by weight. If the amount is less than 20 parts by weight, the stability over time will be slightly inferior to that of a thermal transfer sheet formed from the above-mentioned single resin, and if it is less than 15 parts by weight, this tendency will become noticeable. Moreover, if it exceeds 70 parts by weight, fusion between the ink layer 3 and the image-receiving layer 7 tends to occur. The thermal transfer sheet 1 of the present invention is prepared by dissolving the above-mentioned sublimable dye and binder in a solvent to form an ink layer composition, which is coated on a substrate 2 by a known coating method such as a bar coater, gravure coater, or blade coater.
It can be obtained by coating the ink layer 3 thereon and then drying it. In addition, conventionally well-known additives and fillers may be added as necessary. Next, the present invention will be explained in more detail.
Note that "parts" in the text are based on weight. <Example 1> An ink layer composition having the following composition was prepared. PTB-16 (manufactured by Mitsubishi Kasei; sublimation dye) 6.2 parts Epicoat 1255-HX-30 (manufactured by Yuka Shell Epoxy; epoxy resin) 0.75 parts BX-5 (manufactured by Sekisui Chemical; butyral resin)
4.25 parts Toluene 40.0 parts Methyl ethyl ketone 38.8 parts Cyclohexanone 10.0 parts The above ink layer composition was coated with a gravure coater on one side of a 6 μm thick polyethylene phthalate film (Tetoron film; manufactured by Teijin) substrate 2 with a slippery heat-resistant layer 5 on the back side. The thermal transfer sheet 1 of the present invention was obtained after coating with a hot air drying process. The transfer sheet 6 was obtained by applying a linear image-receiving layer composition such as a saturated polyester resin onto the art paper substrate 8 using a doctor blade. The thermal transfer sheet 1 and transfer sheet 6 obtained in this way are
The image receiving layer 7 of the transfer sheet 6 and the ink layer 3 of the thermal transfer sheet 1 are stacked facing each other, and a normal sublimation type thermal transfer recording device (not shown) has a thermal head 4 with a heating resistor density of 8 tots/mm. Recording (printing) was performed using In addition, thermal transfer sheet 1
After being left in an atmosphere of 60°C and 60% RH for 24 hours, the presence or absence of scumming was observed. The survey results are shown in Table 1. <Example 2> In Example 1, the ink layer composition was adjusted with the exception of increasing Epikote 1255-HX-30 from 0.75 parts to 1 part and reducing BX-5 from 4.25 parts to 4 parts. Thereafter, a thermal transfer sheet 1 was produced in the same manner as in Example 1. Its characteristics (observation results) are also shown in Table 1. Note that the characteristics of the following Examples and Comparative Examples are also shown in Table 1. <Example 3> In Example 1, Epikote 1255-HX-30 was increased to 2.5 parts in the ink layer composition, and BX-
Thermal transfer sheet 1 was prepared in the same manner as in Example 1, except that 5 was reduced to 2.5 parts. <Example 4> In Example 1, Epikote 1255-HX-30 was increased to 3.5 parts in the ink layer composition, and BX-
After adjusting without changing anything other than reducing 5 to 1.5 parts,
Thermal transfer sheet 1 was produced in the same manner as in Example 1. <Example 5> In Example 1, Epikote 1255-HX-30 was increased to 5 parts in the ink layer composition, and BX-
Thermal transfer sheet 1 was then produced in the same manner as in Example 1, except that the composition was not changed. <Comparative Example 1> In Example 1, the ink layer composition was prepared without any changes except that Epikote 1255-HX-30 was not included and BX-5 was increased to 5 parts, and then the same procedure as in Example 1 was made. A thermal transfer sheet for comparison was prepared using the method. <Comparative Example 2> In Example 3, BX of the ink layer composition
A thermal transfer sheet for comparison was prepared using the same composition and manufacturing method as in Example 3, except that N-7 (manufactured by Hercules; ethyl cellulose) was used instead of N-5. <Comparative Example 3> In Example 3, BX of the ink layer composition
A thermal transfer sheet for comparison was prepared using the same composition and manufacturing method as in Example 3, except that Vylon 200 (manufactured by Toyobo; linear saturated polyester resin) was used instead of Example 3. <Comparative Example 4> A thermal transfer sheet for comparison was produced using the same composition and manufacturing method as in Example 3, except that Epikote 1255-HX-30 in the ink layer composition was changed to N-7. . <Comparative Example 5> A comparative thermal transfer sheet was produced using the same composition and manufacturing method as in Example 3, except that Epikote 1255-HX-30 in the ink layer composition was changed to Vylon 200. . Table 1 shows the characteristics of each of the above examples and comparative examples. In this table, Example 1, Ratio 2, etc. mean Example 1 and Comparative Example 2, respectively, and E resin, B resin, etc.
Resin represents epoxy resin and butyral resin, respectively.
〔効果〕〔effect〕
本発明の熱転写シートは上記のような条件下で
製造するようにしたので、被転写シートに高濃度
の画像を貼り付きを殆ど伴うことなく記録（印
刷）でき、しかも経時変化に伴う地汚れを十分防
止できるため、鮮明な高品位の記録画像を得るこ
とが出来、これにより昇華型感熱転写方式の記録
装置の早期普及に大いに貢献できる等、様々な実
用的特長を有する。
Since the thermal transfer sheet of the present invention is manufactured under the above conditions, it is possible to record (print) a high-density image on the transfer sheet with almost no sticking, and it also prevents background smudges that occur over time. Since it can be sufficiently prevented, clear, high-quality recorded images can be obtained, which can greatly contribute to the early spread of dye-sublimation heat-sensitive transfer recording devices, and has various practical advantages.
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]
第１図は本発明の熱転写シートの拡大部分断面
図、第２図はサマールヘツドによる本発明の熱転
写シートを使用しての画像記録時の状態を示す拡
大部分断面図である。
１……熱転写シート、２……基体、３……イン
ク層、４……サーマルヘツド、５……滑性耐熱
層、６……被転写シート、７……受像層、８……
基体。
FIG. 1 is an enlarged partial cross-sectional view of the thermal transfer sheet of the present invention, and FIG. 2 is an enlarged partial cross-sectional view showing the state of image recording using the thermal transfer sheet of the present invention by Samarhead. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Thermal transfer sheet, 2... Substrate, 3... Ink layer, 4... Thermal head, 5... Smooth heat-resistant layer, 6... Transfer sheet, 7... Image receiving layer, 8...
Base.
【特許請求の範囲】[Claims]
１ 片側に、熱によつては転写しない重合体結合
剤中に分散し、且つ熱によつて転写する安定剤か
ら本質的に成る層を有し、他の側に潤滑剤からな
るスリツピング層を有する支持体よりなる昇華性
染料熱転写システム用の安定剤−供与体部材にお
いて、上記安定剤が以下のいずれかの原子団：
1 having on one side a layer consisting essentially of a thermally transferable stabilizer dispersed in a polymeric binder that is not transferable by heat and a slipping layer consisting of a lubricant on the other side; In a stabilizer-donor member for a sublimable dye thermal transfer system comprising a support, the stabilizer comprises any of the following atomic groups:
【式】又は
（ここで、Meは金属であり、各Ｒは同一の若
しくは異なる炭素原子数１〜10の置換若しくは非
置換アルキル基；炭素原子数６〜10の置換若しく
は非置換アリール基；又は２つのＲがこれらが結
[Formula] or (Here, Me is a metal, each R is the same or different, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms; or two R are These results