JPH05289408A - Electrostatic image developing color toner - Google Patents

Electrostatic image developing color toner

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Publication number
JPH05289408A
JPH05289408A JP4115249A JP11524992A JPH05289408A JP H05289408 A JPH05289408 A JP H05289408A JP 4115249 A JP4115249 A JP 4115249A JP 11524992 A JP11524992 A JP 11524992A JP H05289408 A JPH05289408 A JP H05289408A
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JP
Japan
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toner
image
color toner
transparency
weight
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP4115249A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tatsuhiko Chiba
建彦 千葉
Makoto Kanbayashi
誠 神林
Tatsuya Nakamura
達哉 中村
Takashige Kasuya
貴重 粕谷
Kazuyuki Miyano
和幸 宮野
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP4115249A priority Critical patent/JPH05289408A/en
Publication of JPH05289408A publication Critical patent/JPH05289408A/en
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Abstract

PURPOSE:To improve the fixability and blocking resistance of the toner without impairing the transparency of a transparency image by using a polysiloxane compd. for the polymerizable color toner. CONSTITUTION:This toner contains a binder resin, coloring agents and the hydrophobic polysiloxane compd. of 30 to 150 deg.Cm.p. having the structure expressed by formula I or formula II. In the formulas I, II, (m), (n) denote natural numbers; X denotes the polyether group expressed by -R1.(R2O)0.(R3O)p.R4, ester group expressed by -O-COR5 or alkoxy group expressed by -OR6, where (o), (p) are natural numbers; each of R1 to R6 is an alkyl group. The blocking resistance and shape holdability of the toner are not sufficient when the m.p. is lower than 30 deg.C. The effect of the release agent is not sufficient when the m.p. is higher than 150 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真法、静電記録法
などに用いられる静電荷像現像用カラートナーに関し、
特に、転写材にトランスペアレンシーフィルムを用いた
画像形成に好適なカラートナーに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic charge image developing color toner used in electrophotography, electrostatic recording and the like,
In particular, the present invention relates to a color toner suitable for image formation using a transparency film as a transfer material.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、一般的にフルカラー画像を形成す
る方法を説明する。感光体ドラムの感光体を一次帯電器
によって均一に帯電し、原稿のマゼンタ画像信号にて変
調されたレーザー光により画像露光を行ない、感光ドラ
ム上に静電潜像を形成し、マゼンタトナーを保有するマ
ゼンタ現像器により該静電潜像の現像を行ない、マゼン
タトナー画像を形成する。次に搬送されてきた転写材に
転写帯電器によって前記の感光ドラムに現像されたマゼ
ンタトナー画像を転写する。
2. Description of the Related Art Conventionally, a method for forming a full-color image will be generally described. The photoconductor of the photoconductor drum is uniformly charged by the primary charger, and the image is exposed by the laser light modulated by the magenta image signal of the original, an electrostatic latent image is formed on the photoconductor drum, and magenta toner is retained. The electrostatic latent image is developed by a magenta developing device to form a magenta toner image. Next, the magenta toner image developed on the photosensitive drum is transferred to the transferred transfer material by a transfer charger.

【0003】一方、前記の静電潜像の現像を行なった後
の感光体ドラムは、除電用帯電器により除電し、クリー
ニング手段によってクリーニングを行なった後、再び一
次帯電器によって帯電し、同様にシアントナー画像の形
成及び前記のマゼンタトナー画像を転写した転写材への
シアントナー画像の転写を行ない、さらにイエロー色、
ブラック色と順次同様に行なって、4色のトナー画像を
転写材に転写する。該4色のトナー画像を有する転写材
を定着ローラにより熱及び圧力の作用で定着することに
よりフルカラー画像を形成する。
On the other hand, the photosensitive drum after the development of the electrostatic latent image is discharged by the discharging charger, cleaned by the cleaning means, and charged again by the primary charger. Formation of a cyan toner image and transfer of the cyan toner image to the transfer material onto which the magenta toner image has been transferred are performed.
The toner images of four colors are transferred to the transfer material by performing the same procedure as the black color. The transfer material having the four color toner images is fixed by the action of heat and pressure by a fixing roller to form a full color image.

【0004】該カラーの画像形成方法に使用されるトナ
ーは、これに熱を印加した際の溶融性及び混色性が良い
ことが必要であり、軟化点が低く、且つ溶融粘度の低い
シャープメルト性の高いトナーを使用することが好まし
い。
The toner used in the color image forming method needs to have good melting property and color mixing property when heat is applied to it, has a low softening point, and has a low melt viscosity and a sharp melt property. It is preferable to use a high toner.

【0005】即ち、斯かるシャープメルトトナーを使用
することにより、複写物の色再現範囲を広め、原稿像に
忠実なカラーコピーを得ることができる。
That is, by using such a sharp melt toner, it is possible to widen the color reproduction range of the copy and obtain a color copy faithful to the original image.

【0006】しかしながらこのようなシャープメルト性
の高いカラートナーは、定着ローラとの親和性が高く、
定着時に定着ローラにオフセットし易い傾向にある。
However, such a color toner having a high sharp melting property has a high affinity with the fixing roller,
It tends to be offset to the fixing roller during fixing.

【0007】特にカラー画像形成装置における定着装置
の場合、転写材上にマゼンタ,シアン,イエロー,ブラ
ックと複数層のトナー層が形成されるため、特にオフセ
ットが発生し易い傾向にある。
Particularly in the case of a fixing device in a color image forming apparatus, since a plurality of toner layers of magenta, cyan, yellow and black are formed on a transfer material, offset tends to occur particularly easily.

【0008】ここで従来においては、定着ローラからの
トナーの離型性を向上させるため、定着器側からのアプ
ローチとしては、定着ローラにシリコーンオイルの如き
離型剤を塗布することが行なわれている。しかしながら
このような画像形成方法においては、以下のような不具
合が生じていた。
Here, conventionally, in order to improve the releasability of the toner from the fixing roller, the approach from the fixing device side is to apply a releasing agent such as silicone oil to the fixing roller. There is. However, in such an image forming method, the following problems have occurred.

【0009】すなわちオイル等の離型剤をローラに塗布
する現行の定着システムにおいては、本体の構成が複雑
になることはもちろんのことこのオイル塗布が定着ロー
ラの短寿命化を促進するという弊害がつきまとう。
That is, in the existing fixing system in which a releasing agent such as oil is applied to the roller, the structure of the main body is not only complicated, but the oil application has a harmful effect of promoting shortening of the life of the fixing roller. Let's take it.

【0010】さらに近年多様な複写のニーズに伴ない、
フィルム状の樹脂等を通紙する事が広く行なわれ始めて
いるが、一般にはオーバーヘッドプロジェクター用フィ
ルム別名トランスペアレンシーフィルムが良く知られて
いるが、かかる定着方法においては、オイル塗布による
ベタベタ感が避けられず、得られた画像の品質に大きな
問題が残されていた。
[0010] Further, in accordance with various copying needs in recent years,
It is widely used to pass film-shaped resin, etc., but the film for overhead projectors, also known as transparency film, is generally well known, but in such a fixing method, a sticky feeling due to oil application is avoided. However, a big problem remains in the quality of the obtained image.

【0011】上記の課題に対してオイル塗布を必要とし
ない、あるいはオイル塗布量の軽減を達成するため、ワ
ックス等の離型剤を含有したトナーが種々提案されてい
る。
To solve the above problems, various toners containing a releasing agent such as wax have been proposed in order to eliminate the need for oil coating or to reduce the amount of oil coating.

【0012】前記トナーの一般的な製法としては、従来
より定着樹脂媒質中に着色剤、電荷制御剤、その他のト
ナー成分と共にワックスを添加し溶融混練し、得られる
塊状体を微粉砕することにより製造されるが、このよう
な方法においては定着樹脂とワックスとの相溶性が悪い
ために、ワックスを含有させる割合が制限され、十分な
割合で含有させようとするとトナー粒子中に均一に分散
させることができず、トナー中のワックスの添加量が異
なってワックスの粒径が大きくなり、トナー粒子表面に
遊離して存在するようになり、トナーの定着性及び耐ブ
ロッキング性等に悪影響を与える。このようにワックス
が一様に分散したトナーを得ることは極めて困難であ
る。
As a general method for producing the above-mentioned toner, conventionally, a wax is added to a fixing resin medium together with a colorant, a charge control agent and other toner components, the mixture is melt-kneaded, and the obtained lumps are finely pulverized. Although produced, in such a method, since the compatibility between the fixing resin and the wax is poor, the proportion of the wax contained is limited, and if the wax is contained in a sufficient proportion, the wax is uniformly dispersed in the toner particles. If the amount of wax added to the toner is different, the particle size of the wax becomes large, and the wax comes to exist on the surface of the toner particles in a free state, which adversely affects the fixing property and blocking resistance of the toner. Thus, it is extremely difficult to obtain a toner in which wax is uniformly dispersed.

【0013】そこで上述する問題点を解決するために、
特開昭60−8309号公報、特開昭60−83040
号公報には、ワックスを重合性単量体に含有させ、該重
合性単量体を重合することによりトナーを得る、所謂重
合法によるトナーの製造方法が提案されている。
Therefore, in order to solve the above-mentioned problems,
JP-A-60-8309, JP-A-60-83040
The publication discloses a method of producing a toner by a so-called polymerization method, in which a wax is contained in a polymerizable monomer and the toner is obtained by polymerizing the polymerizable monomer.

【0014】しかしながら、この重合法によるトナーは
ワックス等の離型剤を大量に含有することが可能であ
り、定着時に有利な性能を発揮するものの、転写材にト
ランスペアレンシーフィルムを用いた際、定着後の画像
の透明性の劣化がおこるという新たな問題が生じてしま
った。
However, the toner produced by this polymerization method can contain a large amount of a release agent such as wax and exhibits advantageous performance during fixing, but when a transparency film is used as the transfer material, fixing is performed. A new problem has arisen that the transparency of the subsequent image is deteriorated.

【0015】これは転写材上のトナー層中に分散したワ
ックスが定着ローラ通過時にトナー内部よりしみ出し、
しみ出たワックスが画像表面あるいは画像表面の一部を
覆ってしまいローラ通過後の温度低下とともに結晶性が
高まり、光透過性が極端に悪化したものと考えられてい
る。その結果得られたトランスペアレンシーフィルムの
フルカラー画像は全体にグレーがかった色再現性に乏し
いものになってしまった。
This is because the wax dispersed in the toner layer on the transfer material seeps out from inside the toner when passing through the fixing roller.
It is considered that the exuded wax covered the image surface or a part of the image surface, and the crystallinity increased with the decrease in temperature after passing through the roller, and the light transmittance was extremely deteriorated. As a result, the full-color image of the transparency film obtained was greyish and had poor color reproducibility.

【0016】また上記トナーにおいて、ワックスの重合
性単量体中での分散性、相溶性に問題があるため、定着
必要量の離型剤を含有させると成分量にばらつきを生
じ、トナー個々の定着性及び耐ブロッキンブ性などに満
足できるトナーを得るに到っていない。
Further, in the above toner, there is a problem in the dispersibility and compatibility of the wax in the polymerizable monomer. Therefore, if the amount of the releasing agent required for fixing is contained, the amount of the components varies, and the individual toners have different contents. It has not been possible to obtain a toner having satisfactory fixability and blocking resistance.

【0017】[0017]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上述の
如き問題を解決し、定着画像の光透過性に優れたフルカ
ラーのトランスペアレンシーシートを入手できる静電荷
像現像用カラートナーを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and provide a color toner for developing an electrostatic charge image, which makes it possible to obtain a full-color transparency sheet having excellent light transmittance of a fixed image. It is in.

【0018】本発明の他の目的は定着性及び耐ブロッキ
ング性に優れた静電荷像現像用カラートナーを提供する
ことにある。
Another object of the present invention is to provide a color toner for developing an electrostatic image which is excellent in fixing property and blocking resistance.

【0019】[0019]

【課題を解決しようとする手段及び作用】本発明は、少
なくとも結着樹脂、着色剤及び以下に示す構造を持つ融
点30〜150℃の疎水性ポリシロキサン化合物を含有
することを最大の特徴とする静電荷像現像用カラートナ
ーである。
The greatest feature of the present invention is that it contains at least a binder resin, a colorant and a hydrophobic polysiloxane compound having a structure shown below and a melting point of 30 to 150 ° C. A color toner for developing an electrostatic image.

【0020】さらに本発明は前記カラートナーにおいて
該化合物はトナー中の結着樹脂成分100重量部に対し
て、1〜50重量部含有することにより、より効力を発
起しうる。
Further, in the present invention, in the color toner, the compound can be more effective by containing 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin component in the toner.

【0021】さらに本発明は該化合物の融点での屈折率
が1.30〜1.90であるものを用いることにより効
力を発起しうるものである。
Further, the present invention can exert its effect by using a compound having a refractive index at the melting point of 1.30 to 1.90.

【0022】以下、本発明を詳細に解説する。The present invention will be described in detail below.

【0023】本発明者らは鋭意検討の結果、重合法カラ
ートナーに上記ポリシロキサン化合物を用いることで、
トランスペアランシー画像の透明性を損うことなしにト
ナーの定着性・耐ブロッキング性を改善できることを見
出した。この透明性が損われない理由については明らか
ではないが、定着画像中では該化合物は微分散状態にあ
り、このことが透明性悪化の原因である結晶成長を防げ
るためと推察されている。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the use of the above polysiloxane compound in a color toner by a polymerization method
It has been found that the fixing property and blocking resistance of the toner can be improved without impairing the transparency of the transparency image. The reason why the transparency is not impaired is not clear, but the compound is in a finely dispersed state in the fixed image, and it is presumed that this prevents crystal growth, which causes deterioration of transparency.

【0024】また上記化合物は、懸濁重合での製造安定
性を保つため、疎水性であることが好ましい。
The above compound is preferably hydrophobic in order to maintain the production stability in suspension polymerization.

【0025】本発明で用いられる上記化合物の融点は、
30〜150℃であるのが好ましく、より好ましくは6
0〜140℃である。融点が30℃より低い場合はトナ
ーの耐ブロッキング性及び保形性が充分ではなく、また
150℃より高い場合は離型剤の効果が充分ではない。
尚、融点は、DSCによる最大吸熱ピークの温度とし
た。
The melting point of the above compound used in the present invention is
It is preferably from 30 to 150 ° C, more preferably 6
It is 0 to 140 ° C. When the melting point is lower than 30 ° C, the blocking resistance and shape retention of the toner are insufficient, and when the melting point is higher than 150 ° C, the effect of the release agent is insufficient.
The melting point was the temperature of the maximum endothermic peak by DSC.

【0026】また、本発明で用いられる上記化合物の融
解熱量△Hは、30cal/g以下であることが好まし
い。融解熱量△Hが30cal/gを超えると低温定着
性に悪影響を及ぼす。
The heat of fusion ΔH of the above compound used in the present invention is preferably 30 cal / g or less. When the heat of fusion ΔH exceeds 30 cal / g, the low temperature fixability is adversely affected.

【0027】本発明における該化合物はトナー中の結着
樹脂成分100重量部に対して、1〜50重量部、好ま
しくは5〜40重量部含有させるのが良い。50重量部
を超えて含有させると、重合法トナーの製造が不安定と
なり、個々のトナー粒子の含有量が異なってしまうた
め、耐ブロッキング性が低下する。また1重量部、より
好ましくは5重量部以上含有させないと、該化合物の効
果が発揮されなくなるため、定着性が低下する。
The compound in the present invention may be contained in an amount of 1 to 50 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin component in the toner. If it is contained in an amount of more than 50 parts by weight, the production of the polymerized toner becomes unstable and the content of each toner particle is different, so that the blocking resistance is lowered. If the content is not more than 1 part by weight, more preferably not less than 5 parts by weight, the effect of the compound will not be exhibited and the fixability will be lowered.

【0028】また、微分散した該化合物の融点での屈折
率は1.40〜1.70、好ましくは1.45〜1.6
0である。屈折率が上記範囲をはずれると結着樹脂と屈
折率が大きく異なるために定着画像中での透過光の直進
性がさまたげられ、光が散乱するために結果として定着
画像の透過光像が灰色になってしまう。
The finely dispersed compound has a refractive index at the melting point of 1.40 to 1.70, preferably 1.45 to 1.6.
It is 0. If the refractive index is out of the above range, the refractive index is significantly different from that of the binder resin, which impedes the straightness of the transmitted light in the fixed image and scatters the light, resulting in a gray image in the transmitted light of the fixed image. turn into.

【0029】本発明で用いられる上記化合物中のアルキ
ル鎖Rとしては、炭素数が1〜100の直鎖または分枝
アルキル化合物のどれでもよく、単量体への溶解性及び
上記化合物の疎水性付与の点から単素数1〜50のもの
が好ましい。
The alkyl chain R in the above compound used in the present invention may be any linear or branched alkyl compound having 1 to 100 carbon atoms, and has solubility in monomers and hydrophobicity of the above compound. From the viewpoint of imparting, a prime number of 1 to 50 is preferable.

【0030】本発明において、本発明の上記ポリシロキ
サン化合物に低軟化点ワックスを併用することにより、
さらに定着性(耐オフセット性)に優れかつ、トランス
ペアレンシーフィルム画像の透明性の劣化のないものと
なる。
In the present invention, a low softening point wax is used in combination with the polysiloxane compound of the present invention,
Further, the fixing property (offset resistance) is excellent, and the transparency of the transparency film image is not deteriorated.

【0031】本発明に使用される低軟化点ワックスとし
ては、離型効果を持つものならどのようなものでもよ
く、パラフィン・ポリオレフィン系ワックス及び、これ
らの変性物、例えば、酸化物やグラフト処理物の他、高
級脂肪産、及びその金属塩、アミドワックスなどが挙げ
られる。これらワックスは環球法(JIS K253
1)による軟化点が40〜130℃、好ましくは50〜
120℃を有するものが望ましく、、軟化点が40℃よ
り低いとトナーの耐ブロッキング性及び保形性が不十分
であり、130℃より高いと離型性の効果が不十分とな
る。これら離型剤の添加量としては一般に重合性単量体
100重量部あたり10〜80重量部使用することが好
ましい。
As the low softening point wax used in the present invention, any wax having a releasing effect may be used. Paraffin / polyolefin wax and modified products thereof, for example, oxides and graft treated products. In addition to these, higher fatty products, their metal salts, amide wax, and the like are included. These waxes are ring and ball method (JIS K253
The softening point according to 1) is 40 to 130 ° C., preferably 50 to 130 ° C.
Those having a temperature of 120 ° C. are desirable, and when the softening point is lower than 40 ° C., the blocking resistance and shape retention of the toner are insufficient, and when the softening point is higher than 130 ° C., the effect of releasability becomes insufficient. The amount of these release agents added is generally preferably 10 to 80 parts by weight per 100 parts by weight of the polymerizable monomer.

【0032】本発明に使用される重合性単量体系を構成
する重合性単量体、及び着色剤等のトナー特性付与剤と
しては、以下のものが挙げられる。
As the polymerizable monomer constituting the polymerizable monomer system used in the present invention, and the toner property imparting agent such as colorant, the followings can be mentioned.

【0033】重合性単量体としては、スチレン、o−メ
チルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレ
ン、p−メトキシスチレン、p−エチルスチレン等のス
チレン系単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸n−プロピル、アクリル酸n−オクチル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アク
リル酸ステアリル、アクリル酸2−クロルエチル、アク
リル酸フェニル等のアクリル酸エステル類、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロ
ピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノエチル等の
メタクリル酸エステル類その他アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アクリルアミド等の単量体が挙げられ
る。
Examples of the polymerizable monomer include styrene-based monomers such as styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene and p-ethylstyrene, methyl acrylate and acryl. Ethyl acetate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-propyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, etc. Acrylic esters, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, methacrylic acid Phenyl, dimethylaminoethyl methacrylate, methacrylic acid esters other acrylonitrile such as ethyl methacrylate aminoethyl, methacrylonitrile, and the like monomers acrylamide.

【0034】これらの単量体は単独、又は混合して使用
し得る。上述の単量体の中でも、スチレン又はスチレン
誘導体を単独で、又は他の単量体と混合して使用するこ
とがトナーの現像特性及び耐久性の点から好ましい。
These monomers may be used alone or in combination. Among the above-mentioned monomers, it is preferable to use styrene or a styrene derivative alone or in a mixture with other monomers, from the viewpoint of developing characteristics and durability of the toner.

【0035】本発明では、単量体系に、極性を有する樹
脂を添加して重合しても良い。本発明に使用できる極性
樹脂を以下に例示する。 (1)カチオン性重合体としてはメタクリル酸ジメチル
アミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなど
の含窒素単量体の重合体もしくはスチレン、不飽和カル
ボン酸エステル等との共重合体が挙げられる。 (2)アニオン性重合体としては、アクリロニトリル等
のニトリル系単量体、塩化ビニル等の含ハロゲン系単量
体、アクリル酸・メタクリル酸等の不飽和カルボン酸、
その他の不飽和二塩基酸・不飽和二塩基無水物、ニトロ
系単量体等の重合体もしくはスチレン系単量体等との共
重合体が挙げられる。これら極性樹脂は、トナーの表面
付近に局在化することで、トナーの耐ブロッキング性を
向上する。
In the present invention, a polar resin may be added to the monomer system for polymerization. The polar resins that can be used in the present invention are exemplified below. (1) Examples of the cationic polymer include polymers of nitrogen-containing monomers such as dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl methacrylate, and copolymers with styrene and unsaturated carboxylic acid esters. (2) Examples of the anionic polymer include nitrile monomers such as acrylonitrile, halogen-containing monomers such as vinyl chloride, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid,
Other unsaturated dibasic acids / unsaturated dibasic anhydrides, polymers such as nitro-based monomers or copolymers with styrene-based monomers and the like can be mentioned. These polar resins localize near the surface of the toner to improve the blocking resistance of the toner.

【0036】本発明で用いられる着色剤としては、公知
のものが使用でき、例えばカーボンブラック、鉄黒の
他、C.I.ダイレクトレッド1、C.I.ダイレクト
レッド4、C.I.アシッドレッド1、C.I.ベーシ
ックレッド1、C.I.モーダントレッド30、C.
I.ダイレクトブルー1、C.I.ダイレクトブルー
2、C.I.アシッドブルー9、C.I.アシッドブル
ー15、C.I.ベーシックブルー3、C.I.ベーシ
ックブルー5、C.I.モーダントブルー7、C.I.
ダイレクトグリーン6、C.I.ベーシックグリーン
4、C.I.ベーシックグリーン6等の染料、黄鉛、カ
ドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ネーブ
ルイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエロー
G、パーマネントイエローNCG、タートラジンレー
キ、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGT
R、ベンジジンオレンジG、カドミウムレッド、パーマ
ネントレッド4R、ウォッチングレッドカルシウム塩、
ブリリアントカーミン3B、ファストバイオレットB、
メチルバイオレットレーキ、紺青、コバルトブルー、ア
ルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、キナク
リドン、ローダミンレーキ、フタロシアニンブルー、フ
ァーストスカイブルー、ピグメントグリーンB、マラカ
イトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG等
の顔料がある。本発明においては重合法を用いてトナー
を得るため、着色剤の持つ重合阻害性や水相移行性に注
意を払う必要があり、好ましくは、表面改質、例えば、
重合阻害のない物質による疎水化処理を施しておいたほ
うが良い。特に、染料系やカーボンブラックは、重合阻
害性を有しているものが多いので使用の際に注意を要す
る。染料系を表面処理する好ましい方法としては、あら
かじめこれら染料の存在下に重合性単量体を重合せしめ
る方法が挙げられ、得られた着色重合体を単量体系に添
加する。また、カーボンブラックについては、上記染料
と同様の処理の他、カーボンブラックの表面官能基と反
応する物質、例えば、ポリオルガノシロキサン等でグラ
フト処理を行っても良い。
As the coloring agent used in the present invention, known coloring agents can be used. For example, carbon black, iron black, C.I. I. Direct Red 1, C.I. I. Direct Red 4, C.I. I. Acid Red 1, C.I. I. Basic Red 1, C.I. I. Mordant Red 30, C.I.
I. Direct Blue 1, C.I. I. Direct Blue 2, C.I. I. Acid Blue 9, C.I. I. Acid Blue 15, C.I. I. Basic Blue 3, C.I. I. Basic Blue 5, C.I. I. Mordant Blue 7, C.I. I.
Direct Green 6, C.I. I. Basic Green 4, C.I. I. Dyes such as Basic Green 6, Yellow Lead, Cadmium Yellow, Mineral Fast Yellow, Navel Yellow, Naphthol Yellow S, Hansa Yellow G, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, Molybdenum Orange, Permanent Orange GT
R, benzidine orange G, cadmium red, permanent red 4R, watching red calcium salt,
Brilliant Carmine 3B, Fast Violet B,
There are pigments such as methyl violet lake, dark blue, cobalt blue, alkali blue lake, Victoria blue lake, quinacridone, rhodamine lake, phthalocyanine blue, fast sky blue, pigment green B, malachite green lake, and final yellow green G. In the present invention, since a toner is obtained by using a polymerization method, it is necessary to pay attention to the polymerization inhibitory property and the water phase transfer property of the colorant, and preferably surface modification, for example,
It is better to apply a hydrophobic treatment with a substance that does not inhibit polymerization. In particular, since many dyes and carbon black have a polymerization inhibitory property, caution is required when using them. A preferred method of surface-treating the dye system is a method of polymerizing a polymerizable monomer in the presence of these dyes in advance, and the obtained colored polymer is added to the monomer system. Further, the carbon black may be subjected to a treatment similar to the above dye, or a graft treatment with a substance that reacts with the surface functional group of the carbon black, such as polyorganosiloxane.

【0037】本発明では、磁性体を添加してもよいが、
これも表面処理を行って用いるのが好ましい。
In the present invention, a magnetic substance may be added,
This is also preferably used after being surface-treated.

【0038】本発明においては、トナーの帯電性を制御
する目的でトナー材料中に荷電制御剤を添加しておくこ
とが望ましい。これら荷電制御剤としては、公知のもの
のうち、重合阻害性・水相移行性の殆ど無いものが用い
られ、例えば正荷電制御剤としてニグロシン系染料・ト
リフェニルメタン系染料・四級アンモニウム塩・アミン
系及びポリアミン系化合物等が挙げられ、負荷電制御剤
としては、含金属サリチル酸系化合物・含金属モノアゾ
系染料化合物・スチレン−アクリル酸共重合体・スチレ
ン−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。
In the present invention, it is desirable to add a charge control agent to the toner material in order to control the chargeability of the toner. As these charge control agents, among known ones, those having almost no polymerization inhibitory property / water phase transfer property are used. For example, as a positive charge control agent, a nigrosine dye, a triphenylmethane dye, a quaternary ammonium salt, an amine is used. Examples of the negative charge control agent include metal-containing salicylic acid compounds, metal-containing monoazo dye compounds, styrene-acrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers, and the like.

【0039】重合開始剤としては、いずれか適当な重合
開始剤、例えば、2,2’−アゾビス−(2,4−ジメ
チルバレロニトリル)、2,2’−アゾビスイソブチロ
ニトリル、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−
カルボニトリル)、2,2’−アゾビス−4−メトキシ
−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチ
ルニトリル等のアゾ系又はジアゾ系重合開始剤、ベンゾ
イルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、
ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロ
ペルオキシド、2,4−ジクロロベンゾイルペルオキシ
ド、ラウロイルペルオキシド等の過酸化物系重合開始剤
が挙げられる。これら重合開始剤は、重合性単量体の
0.5〜20重量%の添加量が好ましい。
As the polymerization initiator, any suitable polymerization initiator, for example, 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, 1, 1'-azobis (cyclohexane-1-
Carbonitrile), 2,2′-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, azobis or diazo polymerization initiators such as azobisisobutylnitrile, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide,
Examples thereof include peroxide-based polymerization initiators such as diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide and lauroyl peroxide. These polymerization initiators are preferably added in an amount of 0.5 to 20% by weight of the polymerizable monomer.

【0040】本発明では、架橋剤を添加してもよく、好
ましい添加量としては、0.001〜15重量%であ
る。
In the present invention, a crosslinking agent may be added, and the preferable addition amount is 0.001 to 15% by weight.

【0041】本発明で用いられる各種特性付与を目的と
した添加剤は、トナーに添加した時の耐久性の点から、
トナー粒子の重量平均径の1/10以下の粒径であるこ
とが好ましい。この添加剤の粒径とは、電子顕微鏡にお
けるトナー粒子の表面観察により求めたその平均粒径を
意味する。これら特性付与を目的とした添加剤として
は、例えば、以下のようなものが用いられる。
The additives used in the present invention for imparting various characteristics are, from the viewpoint of durability when added to the toner,
The particle diameter is preferably 1/10 or less of the weight average diameter of the toner particles. The particle size of the additive means the average particle size thereof obtained by observing the surface of the toner particles with an electron microscope. As the additives for the purpose of imparting these characteristics, for example, the following ones are used.

【0042】1)流動性付与剤:金属酸化物(酸化ケイ
素、酸化アルミニウム、酸化チタンなど)・カーボンブ
ラック・フッ化カーボンなど。それぞれ、疎水化処理を
行ったものが、より好ましい。
1) Flowability-imparting agents: metal oxides (silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, etc.), carbon black, carbon fluoride, etc. It is more preferable that each is subjected to a hydrophobic treatment.

【0043】2)研磨剤:金属酸化物(チタン酸ストロ
ンチウム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マグ
ネシウム、酸化クロムなど)・窒化物(窒化ケイ素な
ど)・炭化物(炭化ケイ素など)・金属塩(硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなど)など。
2) Abrasives: metal oxides (strontium titanate, cerium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, chromium oxide, etc.), nitrides (silicon nitride, etc.), carbides (silicon carbide, etc.), metal salts (calcium sulfate, etc.) , Barium sulfate, calcium carbonate, etc.) etc.

【0044】3)滑剤:フッ素系樹脂粉末(フッ化ビニ
リデン、ポリテトラフルオロエチレンなど)・脂肪酸金
属塩(ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムな
ど)など。
3) Lubricants: Fluorine-based resin powders (vinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, etc.), fatty acid metal salts (zinc stearate, calcium stearate, etc.), etc.

【0045】4)荷電制御性粒子:金属酸化物(酸化
錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化アルミニ
ウムなど)・カーボンブラックなど。
4) Charge controllable particles: metal oxides (tin oxide, titanium oxide, zinc oxide, silicon oxide, aluminum oxide, etc.), carbon black, etc.

【0046】これら添加剤は、トナー粒子100重量部
に対し、0.1〜10重量部が用いられ、好ましくは、
0.1〜5重量部が用いられる。これら添加剤は、単独
で用いても、また、複数併用しても良い。
These additives are used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 100 parts by weight of toner particles.
0.1-5 parts by weight are used. These additives may be used alone or in combination.

【0047】本発明において用いられる水系媒体には、
いずれも適当な安定化剤を添加する。例えば、無機化合
物として、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リ
ン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸
カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、ア
ルミナ等が挙げられる。有機化合物として、ポリビニル
アルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒド
ロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロースのナトリウム塩・ポリアクリル酸
及びその塩・デンプン等を水相に分散させて使用でき
る。この安定化剤は、重合性単量体100部に対して、
0.2〜20重量部を使用することが好ましい。
The aqueous medium used in the present invention includes:
In each case, a suitable stabilizer is added. For example, as the inorganic compound, calcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, calcium sulfate, barium sulfate, bentonite, Examples thereof include silica and alumina. As the organic compound, polyvinyl alcohol, gelatin, methyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, ethyl cellulose, sodium salt of carboxymethyl cellulose, polyacrylic acid and its salt, starch and the like can be dispersed in an aqueous phase and used. This stabilizer is based on 100 parts of the polymerizable monomer,
It is preferred to use 0.2 to 20 parts by weight.

【0048】また、これら安定化剤の微細な分散のため
に、0.001〜0.1重量部の界面活性剤を使用して
もよい。これは上記分散安定剤の所期の作用を促進する
ためのものであり、その具体例としては、ドデシルベン
ゼン硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペ
ンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、
オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステア
リル酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が挙げられ
る。
Further, 0.001 to 0.1 part by weight of a surfactant may be used for finely dispersing these stabilizers. This is for promoting the intended action of the above dispersion stabilizer, and specific examples thereof include sodium dodecylbenzene sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate,
Examples thereof include sodium oleate, sodium laurate, potassium stearate, calcium oleate and the like.

【0049】これら分散安定剤の中で、無機化合物を用
いる場合、市販のものをそのまま用いても良いがより細
かい粒子を得るために、水系媒体中にて該無機化合物を
生成させても良い。
When an inorganic compound is used among these dispersion stabilizers, a commercially available one may be used as it is, but in order to obtain finer particles, the inorganic compound may be produced in an aqueous medium.

【0050】例えばリン酸カルシウムの場合、高撹拌下
において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水
溶液を混合するとよい。
For example, in the case of calcium phosphate, it is advisable to mix the sodium phosphate aqueous solution and the calcium chloride aqueous solution under high stirring.

【0051】本発明で用いられる重合トナーは、以下の
如き方法にて得られる。即ち、重合性単量体中に本発明
で用いられるポリシロキサン化合物、着色剤、荷電制御
剤、重合開始剤、必要に応じて低軟化点ワックス、その
他の添加剤を加え、ホモジナイザー・超音波分散機等に
よって均一に溶解又は分散せしめた単量体系を、分散安
定剤を含有する水系媒体中に通常に撹拌機又はホモミキ
サー・ホモジナイザー等により分散せしめる。好ましく
は単量体液滴が所望のトナー粒子のサイズ、一般に30
μm以下の粒径を有するように撹拌速度・時間を調整し
造粒する。その後は分散安定剤の作用により、粒子状態
が維持され、且つ粒子の沈降・浮遊が防止される程度の
撹拌を行えば良い。反応終了後、懸濁液に水系媒体を添
加しつつ、水系媒体を留去して、分散安定剤を除去し、
生成したトナー粒子を洗浄・濾過により回収し、乾燥す
る。懸濁重合法においては、通常単量体系100重量部
に対して水300〜3000重量部を分散媒として使用
するのが好ましい。
The polymerized toner used in the present invention is obtained by the following method. That is, a polysiloxane compound used in the present invention, a colorant, a charge control agent, a polymerization initiator, a low softening point wax, and other additives are added to a polymerizable monomer, and a homogenizer / ultrasonic dispersion is added. The monomer system uniformly dissolved or dispersed by a machine or the like is dispersed in an aqueous medium containing a dispersion stabilizer by a stirrer, a homomixer homogenizer or the like. Preferably the monomer droplets are of the desired toner particle size, typically 30.
Granulate by adjusting the stirring speed and time so as to have a particle size of μm or less. After that, stirring may be performed to the extent that the particle state is maintained and the particles are prevented from settling / floating by the action of the dispersion stabilizer. After completion of the reaction, while adding the aqueous medium to the suspension, the aqueous medium is distilled off to remove the dispersion stabilizer,
The produced toner particles are collected by washing and filtration and dried. In the suspension polymerization method, it is usually preferable to use 300 to 3000 parts by weight of water as a dispersion medium with respect to 100 parts by weight of the monomer system.

【0052】上記工程において、重合温度は40℃以
上、一般的には50〜90℃の温度に設定して重合を行
う。また、重合反応後半に昇温しても良い。
In the above step, the polymerization temperature is set to 40 ° C. or higher, generally 50 to 90 ° C. to carry out the polymerization. Further, the temperature may be raised in the latter half of the polymerization reaction.

【0053】本発明のトナーをキャリアと併用して二成
分現像剤として使用する場合、キャリア表面への被覆樹
脂としては電気絶縁性樹脂を用いるが、トナー材料、キ
ャリア芯材材料により適宜選択される。本発明において
は、キャリア芯材表面との接着性を向上するために、少
なくともアクリル酸(又はそのエステル)単量体及びメ
タクリル酸(又はそのエステル)単量体から選ばれる少
なくとも一種の単量体を含有することが望ましい。特に
トナー材料として、負帯電能の高いポリエステル樹脂粒
子を用いた場合帯電を安定する目的で更にスチレン系単
量体との共重合体とすることが好ましく、スチレン系単
量体の共重合重量比を5〜70重量%とすることが好ま
しい。
When the toner of the present invention is used in combination with a carrier as a two-component developer, an electrically insulating resin is used as a coating resin for the surface of the carrier, which is appropriately selected depending on the toner material and carrier core material. .. In the present invention, at least one monomer selected from at least acrylic acid (or its ester) monomer and methacrylic acid (or its ester) monomer in order to improve the adhesion to the surface of the carrier core material. It is desirable to contain In particular, when polyester resin particles having a high negative chargeability are used as the toner material, it is preferable to use a copolymer with a styrene-based monomer for the purpose of stabilizing the charge. Is preferably 5 to 70% by weight.

【0054】本発明に使用できるキャリア芯材の被覆樹
脂用モノマーとしては、スチレン系モノマーとしては、
例えばスチレンモノマー、クロロスチレンモノマー、α
−メチルスチレンモノマー、スチレン−クロロスチレン
モノマーなどがあり、アクリル系モノマーとしては、例
えばアクリル酸エステルモノマー(アクリル酸メチルモ
ノマー、アクリル酸エチルモノマー、アクリル酸ブチル
モノマー、アクリル酸オクチルモノマー、アクリル酸フ
ェニルモノマー、アクリル酸2エチルヘキシルモノマ
ー)などがあり、メタクリル酸エステルモノマー(メタ
クリル酸メチルモノマー、メタクリル酸エチルモノマ
ー、メタクリル酸ブチルモノマー、メタクリル酸フェニ
ルモノマー)などがある。
As the monomer for the resin for coating the carrier core material which can be used in the present invention, as the styrene-based monomer,
For example, styrene monomer, chlorostyrene monomer, α
-Methylstyrene monomer, styrene-chlorostyrene monomer and the like, and examples of acrylic monomers include acrylic acid ester monomers (methyl acrylate monomer, ethyl acrylate monomer, butyl acrylate monomer, octyl acrylate monomer, phenyl acrylate monomer). , Acrylic acid 2 ethylhexyl monomer) and the like, and methacrylic acid ester monomers (methyl methacrylate monomer, ethyl methacrylate monomer, butyl methacrylate monomer, phenyl methacrylate monomer) and the like.

【0055】本発明に使用されるキャリア芯材(磁性粒
子)としては、例えば表面酸化又は未酸化の鉄、ニッケ
ル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、希土類等
の金属及びそれらの合金又は酸化物などが使用できる。
又、その製造方法として特別な制約はない。好ましくは
金属組成比が5〜20:5〜20:30〜80(重量
比)のフェライトキャリアを98重量%以上含有するも
のである。
The carrier core material (magnetic particles) used in the present invention includes, for example, surface-oxidized or unoxidized metals such as iron, nickel, copper, zinc, cobalt, manganese, chromium, rare earths, and alloys or oxides thereof. Things can be used.
Moreover, there is no particular limitation in the manufacturing method. Preferably, it contains 98 wt% or more of a ferrite carrier having a metal composition ratio of 5 to 20: 5 to 20:30 to 80 (weight ratio).

【0056】次に、本発明に係るカラー画像形成方法に
関して説明する。
Next, the color image forming method according to the present invention will be described.

【0057】図1は本発明に係るフルカラー画像を形成
し得る電子写真装置の概略的断面図を示す。図面上、装
置本体100の右側(図1右側)から装置本体100の
略中央部に亘って設けられている転写材搬送系Iと、装
置本体100の略中央部に、前記転写材搬送系Iを構成
している転写ドラム8に近接して設けられている潜像形
成部IIと、前記潜像形成部IIと近接して配設されて
いる現像手段(即ち回転式現像装置III)とに大別さ
れる。前述した転写材搬送系Iは、前記装置本体100
の右側(図1右側)に形成されている開口部に対して着
脱自在な転写材供給用トレイ101及び102と、該ト
レイ101及び102の略直上部に配設された供給用ロ
ーラ103及び104と、これら給紙用ローラ103及
び104に近接して配設され給紙ローラ106を供えた
給紙ガイド4A,4Bと、前記給紙ガイド4bと近接し
て設けられ、外周面近傍に回転方向上流側から下流側に
向って当接用ローラ7、グリッパ6、転写材分離用帯電
器12、分離爪14が配設されているとともに、内周側
に転写帯電器9、転写材分離用帯電器13が配設されて
いる。図1矢印方向に回転自在な転写ドラム8と、前記
分離爪14と近接して設けられている搬送ベルト手段1
5と、該搬送ベルト手段15の搬送方向終了端側に近接
して配設され装置本体100外へと延在する装置本体1
00に対して着脱自在な排出用トレイ17と近接してい
る定着器16とから成る。
FIG. 1 is a schematic sectional view of an electrophotographic apparatus capable of forming a full-color image according to the present invention. In the drawing, a transfer material conveying system I is provided from the right side of the apparatus main body 100 (right side in FIG. 1) to a substantially central portion of the apparatus main body 100, and the transfer material conveying system I is provided at a substantially central portion of the apparatus main body 100. The latent image forming section II provided near the transfer drum 8 and the developing means (that is, the rotary developing device III) provided near the latent image forming section II. Broadly divided. The transfer material transport system I described above is used in the apparatus main body 100.
Transfer material supply trays 101 and 102, which are detachable from the opening formed on the right side of FIG. 1 (right side of FIG. 1), and supply rollers 103 and 104 disposed substantially directly above the trays 101 and 102. And paper feed guides 4A and 4B provided near the paper feed rollers 103 and 104 and provided with the paper feed roller 106, and provided near the paper feed guide 4b. The contact roller 7, the gripper 6, the transfer material separating charger 12, and the separating claw 14 are arranged from the upstream side to the downstream side, and the transfer charger 9 and the transfer material separating charge are provided on the inner peripheral side. A container 13 is provided. The transfer drum 8 rotatable in the direction of the arrow in FIG. 1 and the conveyor belt means 1 provided near the separating claw 14.
5 and the apparatus main body 1 which is disposed close to the end of the conveyor belt means 15 in the conveying direction and extends outside the apparatus main body 100.
00, a discharge tray 17 that is removable and a fixing device 16 that is adjacent to the discharge tray 17.

【0058】前記潜像形成部IIは、外周面が前記転写
ドラム8の外周面と当接して配設されているとともに図
1矢印方向に回転自在な像担持体(即ち感光体ドラム
2)と、該感光体ドラム2の外周面近傍に該感光体ドラ
ム2の回転方向上流側から下流側に向って配設されてい
る除電用帯電器10、クリーニング手段11、一次帯電
器3及び前記感光体ドラム2の外周面上に静電潜像を形
成するためのレーザービームスキャナのごとき像露光手
段とポリゴンミラーのごとき像露光反射手段を具備して
いる。前記回転式現像装置IIIは、回転自在な筺体
(以下「回転体」という)4aと、該回転体4a中に夫
々搭載され前記感光体ドラム2の外周面と対向する位置
にて前記感光体ドラム2の外周面上に形成された静電潜
像を可視化(即ち現像)するように構成されているイエ
ロー現像器4Y、マゼンタ顕像器4M、シアン現像器4
C及びブラック現像器4BKとを有している。
The latent image forming section II has an image bearing member (that is, the photoconductor drum 2) whose outer peripheral surface abuts on the outer peripheral surface of the transfer drum 8 and is rotatable in the direction of the arrow in FIG. A static elimination charger 10, a cleaning unit 11, a primary charger 3, and the photosensitive member, which are disposed near the outer peripheral surface of the photosensitive drum 2 from the upstream side to the downstream side in the rotation direction of the photosensitive drum 2. The drum 2 is provided with an image exposure means such as a laser beam scanner for forming an electrostatic latent image on the outer peripheral surface and an image exposure reflection means such as a polygon mirror. The rotary developing device III includes a rotatable housing (hereinafter referred to as "rotating body") 4a, and the photosensitive drum at a position which is mounted in each of the rotating bodies 4a and faces the outer peripheral surface of the photosensitive drum 2. 2, a yellow developing device 4Y, a magenta developing device 4M, and a cyan developing device 4 which are configured to visualize (that is, develop) the electrostatic latent image formed on the outer peripheral surface of 2.
C and a black developing device 4BK.

【0059】上述したごとき構成の画像形成装置全体の
シーケンスについて、フルカラーモードの場合を例とし
て説明する。前述した感光体ドラム2が図8矢印方向に
回転すると、該感光体ドラム2上の感光体は一次帯電器
3によって均等に帯電される。一次帯電器3による感光
体に対する均等な帯電が行われると、原稿(図示せず)
のイエロー画像信号にて変調されたレーザー光Eにより
画像露光が行われ、感光体ドラム2上に静電潜像が形成
され、回転体4aの回転によりあらかじめ現像位置に定
置されたイエロー現像器4Yによって前記静電潜像の現
像が行われる。
The sequence of the entire image forming apparatus having the above configuration will be described by taking the case of the full color mode as an example. When the photoconductor drum 2 described above rotates in the direction of the arrow in FIG. 8, the photoconductor on the photoconductor drum 2 is uniformly charged by the primary charger 3. When the photoconductor is uniformly charged by the primary charger 3, a document (not shown)
Image exposure is performed by the laser light E modulated by the yellow image signal of No. 3, an electrostatic latent image is formed on the photoconductor drum 2, and the yellow developing device 4Y previously placed at the developing position by the rotation of the rotating body 4a. The electrostatic latent image is developed by.

【0060】一方、給紙ガイド4A、給紙ローラ10
6、給紙ガイド4bを経由して搬送されてきた転写材
は、所定のタイミングにてグリッパ6により保持され、
当接用ローラ7と対向している電極とによって静電的に
転写ドラム8に巻き付けられる。転写ドラム8は、感光
体ドラム2と同期して図1矢印方向に回転しており、イ
エロー現像器4Yで現像された顕画像は、前記感光体ド
ラム2の外周面と前記転写ドラム8の外周面とが当接し
ている部位にて転写帯電器9によって転写される。転写
ドラム8はそのまま回転を継続し、次の色(図1におい
てはマゼンタ)の転写に供える。
On the other hand, the paper feed guide 4A and the paper feed roller 10
6. The transfer material conveyed through the paper feed guide 4b is held by the gripper 6 at a predetermined timing,
It is electrostatically wound around the transfer drum 8 by the contact roller 7 and the opposing electrode. The transfer drum 8 rotates in the direction of the arrow in FIG. 1 in synchronism with the photoconductor drum 2, and the visible image developed by the yellow developing device 4Y is the outer peripheral surface of the photoconductor drum 2 and the outer periphery of the transfer drum 8. The image is transferred by the transfer charger 9 at the portion in contact with the surface. The transfer drum 8 continues to rotate and is ready for transfer of the next color (magenta in FIG. 1).

【0061】一方、感光体ドラム2は、前記除電用帯電
器10により除電され、クリーニング手段11によって
クリーニングされた後、再び一次帯電器3によって帯電
され、次のマゼンタ画像信号により前記のような像露光
を受ける。前記回転式現像装置は、感光体ドラム2上に
前記像露光によってマゼンタ画像信号による静電潜像が
形成される間に回転して、マゼンタ現像器4Mを前述し
た所定の現像位置に定置せしめ、所定のマゼンタ現像を
行う。引続いて、上述したごときプロセスをそれぞれに
シアン色およびブラック色に対しても実施し、4色分の
転写が終了すると、転写材上に形成された多色顕画像は
各帯電器12,13により除電され、前記グリッパ6に
よる転写材の把持が解除されると共に、該転写材は、分
離爪14によって転写ドラム8より分離され、搬送ベル
ト15で定着器16に送られ、熱と圧力により定着され
一連のフルカラープリントシーケンスが終了し、所要の
フルカラープリント画像が形成される。
On the other hand, the photoconductor drum 2 is decharged by the decharging charger 10 and cleaned by the cleaning means 11 and then recharged by the primary charger 3 so that the next magenta image signal causes the image as described above. Receive exposure. The rotary developing device rotates while the electrostatic latent image based on the magenta image signal is formed on the photoconductor drum 2 by the image exposure to set the magenta developing device 4M at the predetermined developing position. Perform predetermined magenta development. Subsequently, the above-described process is performed for cyan and black, respectively, and when the transfer of four colors is completed, the multicolor image formed on the transfer material is transferred to the chargers 12, 13 respectively. The gripping of the transfer material by the gripper 6 is released, and the transfer material is separated from the transfer drum 8 by the separating claw 14 and sent to the fixing device 16 by the conveyor belt 15 and fixed by heat and pressure. Then, a series of full-color print sequences is completed, and a required full-color print image is formed.

【0062】定着器16は、加熱定着ローラ161、及
び加圧ローラ162を具備している。加熱ローラ161
は、離型特性の優れた表層を有していることが好まし
い。加圧ローラ162の表層は、加熱ローラと同じ樹脂
で形成されていることが好ましい。
The fixing device 16 includes a heat fixing roller 161 and a pressure roller 162. Heating roller 161
Preferably has a surface layer having excellent release characteristics. The surface layer of the pressure roller 162 is preferably formed of the same resin as that of the heating roller.

【0063】以下実施例に基づいて、本発明を具体的に
説明する。
The present invention will be specifically described based on the following examples.

【0064】[0064]

【実施例】実施例1 イオン交換水709gに0.1M−Na3 PO4 水溶液
451gを投入し60℃に加温した後、TK式ホモミキ
サー(特殊機化工業製)を用いて12,000rpmに
て撹拌した。これに1.0M−CaCl2 水溶液67.
7gを徐々に添加し、Ca3 (PO4 2 を含む水系媒
体を得た。
EXAMPLE 1 451 g of 0.1 M Na 3 PO 4 aqueous solution was added to 709 g of ion-exchanged water and heated to 60 ° C., and then 12,000 rpm using a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo). It was stirred at. A 1.0 M-CaCl 2 aqueous solution 67.
7 g was gradually added to obtain an aqueous medium containing Ca 3 (PO 4 ) 2 .

【0065】上記処方を60℃に加温し、TK式ホモミ
キサー(特殊機化工業製)を用いて12,000rpm
にて均一に溶解、分散した。これに、重合開始剤、2,
2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)1
0g、及びジメチル2,2’−アゾビスイソブチレート
1gを溶解し、重合性単量体系を調整した。前記、水系
媒体中に上記重合性単量体系を投入し、60℃、N2
囲気下において、TKホモミキサーにて10,000r
pmで20分間撹拌し、重合性単量体系を造粒した。そ
の後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ、60℃で3時間反応
させた後、液温を80℃とし、10時間反応させた。
The above formulation was heated to 60 ° C. and 12,000 rpm using a TK type homomixer (made by Tokushu Kika Kogyo).
Were uniformly dissolved and dispersed. In addition to this, a polymerization initiator, 2,
2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) 1
0 g and 1 g of dimethyl 2,2′-azobisisobutyrate were dissolved to prepare a polymerizable monomer system. The polymerizable monomer system was added to the aqueous medium, and the mixture was subjected to 10,000 r with a TK homomixer at 60 ° C. under N 2 atmosphere.
The polymerizable monomer system was granulated by stirring at pm for 20 minutes. Then, while stirring with a paddle stirring blade, the reaction was carried out at 60 ° C. for 3 hours, then the liquid temperature was adjusted to 80 ° C. and the reaction was carried out for 10 hours.

【0066】その後、冷却し、塩酸を加え、Ca3 (P
4 2 を溶解させ、濾過、水洗、乾燥をして重合トナ
ーを得た。得られたトナーの粒径は重量平均径8.5μ
mでシャープな粒度分布を有していた。
Then, the mixture is cooled, hydrochloric acid is added, and Ca 3 (P
O 4 ) 2 was dissolved, filtered, washed with water and dried to obtain a polymerized toner. The particle diameter of the obtained toner is 8.5μ.
m had a sharp particle size distribution.

【0067】得られたトナー100重量部に対して、B
ET法による比表面積が200m2/gである疎水性シ
リカ0.7部を外添した。このトナー7部に対し、アク
リルコートされたフェライトキャリア93部を混合し、
現像剤とした。
With respect to 100 parts by weight of the obtained toner, B
0.7 part of hydrophobic silica having a specific surface area of 200 m 2 / g by the ET method was externally added. To 7 parts of this toner, 93 parts of an acrylic-coated ferrite carrier was mixed,
Used as a developer.

【0068】転写材はポリエチレンテレフタレート(以
下PET)フィルムを用いた。
A polyethylene terephthalate (hereinafter PET) film was used as the transfer material.

【0069】この現像剤及び外添トナーを用いて、キヤ
ノン製フルカラー複写機CLC−500改造機で画出し
を行なった。
Using this developer and the externally added toner, images were printed by a full-color copying machine CLC-500 modified by Canon.

【0070】現像条件は23℃/65%の環境下で現像
コントラスト320Vとした。CLC−500の改造機
で現像転写させただけの上記の未定着画像をオイル塗布
機能のない外部定着機にて定着した。定着スピードは2
0mm/secとした。
The developing condition was a developing contrast of 320 V under the environment of 23 ° C./65%. The unfixed image just developed and transferred by a modified CLC-500 machine was fixed by an external fixing machine having no oil coating function. Fixing speed is 2
It was set to 0 mm / sec.

【0071】得られた定着画像は、オフセットすること
もなく、定着性に優れたトランスペアレンシー画像であ
った。更に、実際にオーバーヘッドプロジェクターにて
投影してみたところ、透明性に優れたシアン画像であっ
た(結果は表1に示す。)。
The obtained fixed image was a transparency image having excellent fixability without offset. Furthermore, when actually projected with an overhead projector, it was a cyan image with excellent transparency (results are shown in Table 1).

【0072】実施例2 実施例1の処方のうち着色剤成分とポリシロキサン化合
物の処方を以下のように変更した以外は全て同様の操作
を行い、重量平均径7.9μmの重合トナーを得た。
Example 2 The same operation as in Example 1 was repeated except that the colorant component and the polysiloxane compound were changed as follows, to obtain a polymerized toner having a weight average diameter of 7.9 μm. ..

【0073】得られたトナーを実施例1と同様の方法で
定着させたところ、得られた定着画像はオフセットする
こともなく、定着性に優れたトランスペアレンシー画像
であった。更に、実際にオーバーヘッドプロジェクター
にて投影してみたところ、透明性に優れたイエロー画像
であった(結果は表1に示す。)。
When the obtained toner was fixed in the same manner as in Example 1, the obtained fixed image was not offset and was a transparency image excellent in fixability. Furthermore, when actually projected with an overhead projector, it was a yellow image with excellent transparency (the results are shown in Table 1).

【0074】実施例3 実施例1の処方のうちポリシロキサン化合物の処方を以
下のように変更した以外は全て同様の操作を行い、重量
平均径8.3μmの重合トナーを得た。
Example 3 The same operation as in Example 1 was repeated except that the polysiloxane compound formulation was changed as follows to obtain a polymerized toner having a weight average diameter of 8.3 μm.

【0075】得られたトナーを実施例1と同様の方法で
定着させたところ、得られた定着画像はオフセットする
こともなく定着性に優れたトランスペアレンシー画像で
あった。更に、オーバーヘッドプロジェクターにて投影
してみたところ、透明性に優れた画像であった(結果は
表1に示す。)。
When the obtained toner was fixed in the same manner as in Example 1, the obtained fixed image was a transparency image having excellent fixability without offsetting. Furthermore, when projected with an overhead projector, the image was excellent in transparency (the results are shown in Table 1).

【0076】比較例1 実施例1の処方のうちポリシロキサン化合物を以下のよ
うに変更した以外は全て実施例1と同様の操作を行い、
重量平均径8.8μmの重合トナーを得た。
Comparative Example 1 The same operation as in Example 1 was carried out except that the polysiloxane compound in the formulation of Example 1 was changed as follows.
A polymerized toner having a weight average diameter of 8.8 μm was obtained.

【0077】得られたトナーを実施例1と同様の方法で
定着させたところ、光透過性に優れたトランスペアレン
シー画像が得られたが、トナーの耐ブロッキング性にお
いて実施例1より劣るものが得られた(結果は表1に示
す。)。
When the obtained toner was fixed in the same manner as in Example 1, a transparency image excellent in light transmission was obtained, but toner having blocking resistance lower than that in Example 1 was obtained. (Results are shown in Table 1).

【0078】比較例2 実施例1の処方のうちポリシロキサン化合物のかわり
に、融点65℃のパラフィンワックスを30g用いた点
を除いては全て同様の操作を行い、重量平均径7.7μ
mの重合法トナーを得た。
COMPARATIVE EXAMPLE 2 The same procedure as in Example 1 was repeated except that 30 g of paraffin wax having a melting point of 65 ° C. was used instead of the polysiloxane compound, and the weight average diameter was 7.7 μm.
m polymerization method toner was obtained.

【0079】得られたトナーを実施例1と同様の方法で
定着させたところ、得られた定着画像オフセットするこ
ともなく定着性に優れたトランスペアレンシー画像であ
った。
When the obtained toner was fixed in the same manner as in Example 1, the obtained fixed image was a transparent image having excellent fixability without offset.

【0080】しかし、実際にオーバーヘッドプロジェク
ターにて投影してみたところ、透明性が劣ったものとな
った。
However, when actually projected with an overhead projector, the transparency was poor.

【0081】実施例4 実施例1の処方におけるポリシロキサン化合物の含有量
を10gとし、ポリオレフィンワックス30gを含有さ
せた以外は全て同様の操作を行い、重量平均径8.2μ
mの重合トナーを得た。
Example 4 The same operation was performed except that the content of the polysiloxane compound in the formulation of Example 1 was 10 g and the polyolefin wax was 30 g, and the weight average diameter was 8.2 μm.
A polymerized toner of m was obtained.

【0082】得られたトナーを実施例1と同様の方法で
定着させたところ、得られた定着画像はオフセットする
こともなく、定着性に優れたトランスペアレンシー画像
であった。更に、実際にオーバーヘッドプロジェクター
にて投影してみたところ、透明性に優れたシアン画像で
あった(結果は表1に示す。)。
When the obtained toner was fixed in the same manner as in Example 1, the obtained fixed image was not offset and was a transparency image excellent in fixability. Furthermore, when actually projected with an overhead projector, it was a cyan image with excellent transparency (results are shown in Table 1).

【0083】実施例5 実施例1のうち着色剤成分とポリシロキサン化合物の処
方を以下のように変更し、パラフィンワックス35gを
含有せしめた以外は全て同様の操作を行い、重量平均径
7.9μmの重合トナーを得た。
Example 5 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the colorant component and the polysiloxane compound were modified as follows and 35 g of paraffin wax was added, and the weight average diameter was 7.9 μm. A polymerized toner of

【0084】得られたトナーを実施例1と同様の方法で
定着させたところ、得られた定着画像はオフセットする
こともなく、定着性に優れたトランスペアレンシー画像
であった。更に、実際にオーバーヘッドプロジェクター
にて投影してみたところ、透明性に優れたイエロー画像
であった(結果は表1に示す。)。
When the obtained toner was fixed in the same manner as in Example 1, the obtained fixed image was not offset and was a transparency image excellent in fixability. Furthermore, when actually projected with an overhead projector, it was a yellow image with excellent transparency (the results are shown in Table 1).

【0085】実施例6 実施例1の処方のうちポリシロキサン化合物の処方を以
下のように変更し、ポリオレフィンワックス30gを含
有させた以外は全て同様の操作を行い、重量平均径8.
3μmの重合トナーを得た。
Example 6 The same procedure as in Example 1 was repeated except that the polysiloxane compound was modified as follows and 30 g of the polyolefin wax was added, and the weight average diameter was 8.
A polymerized toner of 3 μm was obtained.

【0086】得られたトナーを実施例1と同様の方法で
定着させたところ、得られた定着画像はオフセットする
こともなく定着性に優れたトランスペアレンシー画像で
あった。更に、オーバーヘッドプロジェクターにて投影
してみたところ、透明性に優れた画像であった(結果は
表1に示す。)。
When the obtained toner was fixed in the same manner as in Example 1, the obtained fixed image was a transparency image having excellent fixability without offset. Furthermore, when projected with an overhead projector, the image was excellent in transparency (the results are shown in Table 1).

【0087】[0087]

【表1】 光透過性: ○ 実用上優れている △ 実用的使用可能 × 実用的に不可 定着領域: CLC−500改造機にて現像転写させた
だけの未定着画像でオイル塗布をしていない外部定着機
にて定着試験を行った。上記は定着可能温度である。
[Table 1] Light transmittance: ○ Practically excellent △ Practical use × Practically impossible Fixing area: Unfixed image developed and transferred by a modified CLC-500 machine, but not applied to an external fixing machine And a fixing test was conducted. The above is the fixing possible temperature.

【0088】(温度は5℃おき、プロセススピードは9
0mm/sec) 耐ブロッキング性: 50℃の恒温槽に3日間放置後、
ブロッキング試験を行った。
(Temperature is 5 ° C., process speed is 9
0 mm / sec) Blocking resistance: After leaving in a constant temperature bath at 50 ° C. for 3 days,
A blocking test was performed.

【0089】○ 実用的に使用可 × 実用的に使用不可○ Practically usable × Not practically usable

【0090】[0090]

【発明の効果】本発明によれば、重合法カラートナーに
上記ポリシロキサン化合物を用いることで、トランスペ
アレンシー画像の透明性を損うことなしにトナーの定着
性・耐ブロッキング性を改善できる。
According to the present invention, by using the above polysiloxane compound in the color toner by the polymerization method, the fixing property and blocking resistance of the toner can be improved without impairing the transparency of the transparency image.

【0091】更に、低軟化点ワックスを用いると、定着
性をより一層改善することができる。
Further, if a low softening point wax is used, the fixing property can be further improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】フルカラー画像を形成し得る電子写真装置の概
略的断面図である。
FIG. 1 is a schematic sectional view of an electrophotographic apparatus capable of forming a full-color image.

フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03G 9/087 15/01 J // C08L 83/06 LRR 8319−4J 83/12 G03G 9/08 384 (72)発明者 粕谷 貴重 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 宮野 和幸 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI technical display location G03G 9/087 15/01 J // C08L 83/06 LRR 8319-4J 83/12 G03G 9/08 384 (72 ) Inventor Kasuya Precious 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Kazuyuki Miyano 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも結着樹脂、着色剤及び以下に
示す構造を持つ融点30〜150℃の疎水性ポリシロキ
サン化合物を含有することを特徴とする静電荷像現像用
カラートナー。
1. A color toner for developing an electrostatic charge image, which comprises at least a binder resin, a colorant, and a hydrophobic polysiloxane compound having a structure shown below and having a melting point of 30 to 150 ° C.
【請求項2】 低軟化点ワックスを含有することを特徴
とする請求項1に記載の静電荷像現像用カラートナー。
2. The color toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1, which contains a low softening point wax.
【請求項3】 懸濁重合法によって得られたものである
ことを特徴とする請求項1又は2に記載の静電荷像現像
用カラートナー。
3. The color toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1, which is obtained by a suspension polymerization method.
【請求項4】 上記ポリシロキサン化合物の含有量が、
結着樹脂100重量部に対して1〜50重量部であるこ
とを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の静電
荷像現像用カラートナー。
4. The content of the polysiloxane compound is
The color toner for developing an electrostatic charge image according to any one of claims 1 to 3, wherein the amount is 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
【請求項5】 上記低軟化点ワックスの含有量が、結着
樹脂100重量部に対して10〜80重量部であること
を特徴とする請求項2乃至4のいずれかに記載の静電荷
像現像用カラートナー。
5. The electrostatic charge image according to claim 2, wherein the content of the low softening point wax is 10 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Color toner for development.
【請求項6】 上記ポリシロキサン化合物の屈折率が、
1.30〜1.90であることを特徴とする請求項1乃
至5に記載の静電荷像現像用カラートナー。
6. The refractive index of the polysiloxane compound is
6. The color toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1, wherein the color toner is 1.30 to 1.90.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002338689A (en) * 2001-03-15 2002-11-27 Nippon Unicar Co Ltd Waxy organopolysiloxane and toner composition containing the same
JP2007264333A (en) * 2006-03-29 2007-10-11 Casio Electronics Co Ltd Toner release agent masterbatch, pulverization toner, and manufacturing method thereof

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