JPH05287233A - Binder for magnetic recording medium and magnetic recording medium - Google Patents

Binder for magnetic recording medium and magnetic recording medium

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JPH05287233A
JPH05287233A JP8871592A JP8871592A JPH05287233A JP H05287233 A JPH05287233 A JP H05287233A JP 8871592 A JP8871592 A JP 8871592A JP 8871592 A JP8871592 A JP 8871592A JP H05287233 A JPH05287233 A JP H05287233A
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JP
Japan
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magnetic recording
binder
magnetic
acetal resin
polyvinyl acetal
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JP8871592A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshitaka Miyake
祥隆 三宅
Tsunehiro Masaoka
恒博 正岡
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a binder excellent in an ability to disperse a magnetic powder and can form a magnetic film excellent in heat and abrasion resistances. CONSTITUTION:This binder is one containing polyvinyl acetal resin. The total content of the acetalized part is 55mol% or above based on the polyvinyl acetal resin, the content of the part acetalized with acetaldehyde is 50-100wt.%, based on the total content of the acetalized part, and the content of the part containing at least one kind of hydrophilic groups selected from among COOM, SO3M, OSO3M, PO(OM)2 (wherein M is H, Li, Na or K), a tert. amine, a quat. ammonium salt and a betaine is 0.01-5mol%, based on the entire polyvinyl acetal resin.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録体用結着剤及
び該結着剤を用いた磁気記録体に関し、特に、磁性粉の
分散性に優れており、かつ耐磨耗性及び耐熱性に優れた
磁性塗膜を形成し得る磁気記録体用結着剤並びに該結着
剤を用いた磁気記録体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a binder for a magnetic recording material and a magnetic recording material using the binder, and in particular, it has excellent dispersibility of magnetic powder and has excellent wear resistance and heat resistance. The present invention relates to a binder for a magnetic recording body capable of forming a magnetic coating film having excellent properties, and a magnetic recording body using the binder.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、磁気記録テープあるいは磁気ディ
スク等の様々な磁気記録体が汎用されている。磁気記録
体は、一般に、磁性粉末と結着剤とを混合して得られた
磁性塗料を、ポリエステル等の基体に塗布し、磁性塗料
に含まれている磁性粉を配向させると共に、磁性塗料を
乾燥させて磁性塗膜を形成することによって製造されて
いる。上記磁気記録体では、電磁気特性及び磁気ヘッド
との耐摺接性等の耐久性に優れていることが要求され
る。従って、上記磁気記録体用結着剤には、磁性塗料を
構成した場合の磁性粉末の分散性に優れていること、及
び磁気記録体に高い角形比を付与し得る特性を有するこ
とが要求される他、耐磨耗性及び耐熱性に優れた磁性塗
膜を形成し得るものであることなどの種々の特性が要求
される。
2. Description of the Related Art In recent years, various magnetic recording bodies such as magnetic recording tapes and magnetic disks have been widely used. A magnetic recording material is generally prepared by applying a magnetic paint obtained by mixing magnetic powder and a binder to a substrate such as polyester to orient the magnetic powder contained in the magnetic paint and at the same time to apply the magnetic paint. It is manufactured by drying to form a magnetic coating film. The magnetic recording medium is required to have excellent electromagnetic characteristics and durability such as sliding contact resistance with a magnetic head. Therefore, the binder for the magnetic recording material is required to have excellent dispersibility of the magnetic powder when the magnetic coating material is formed, and to have a property of imparting a high squareness ratio to the magnetic recording material. In addition to the above, various properties such as the ability to form a magnetic coating film having excellent abrasion resistance and heat resistance are required.

【0003】従来、上記のような要求を満たす結着剤と
して、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール系ポ
リマーが広く用いられている。他方、近年の磁気記録の
高密度化に伴って、より粒径の小さな磁性粉を用いる必
要が生じてきている。その結果、上記塩化ビニル−酢酸
ビニル−ビニルアルコール系ポリマーを結着剤として用
いた場合には、微粒子状の磁性粉の分散性が十分でな
く、従って、作製された磁気記録体の角形比が小さいと
いう問題があった。
Conventionally, a vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol polymer has been widely used as a binder satisfying the above requirements. On the other hand, with the recent increase in density of magnetic recording, it has become necessary to use magnetic powder having a smaller particle size. As a result, when the above vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol-based polymer is used as a binder, the dispersibility of the magnetic powder in the form of fine particles is not sufficient, and therefore the squareness ratio of the magnetic recording medium produced is There was a problem of being small.

【0004】そこで、上記ポリマーに代えて、磁性粉と
の親和性に優れており、微粒子状の磁性粉についても良
好な分散性を示すことが期待され得るポリビニルアセタ
ール樹脂を、結着剤用樹脂として用いることが提案され
ている。例えば、特開昭61−227224号公報で
は、複数種のアルデヒドによりアセタール化したポリビ
ニル混合アセタールを含有する磁気記録体用結着剤が提
案されている。このポリビニル混合アセタールは、ブチ
ルアルデヒドと、例えばホルムアルデヒドまたはアセト
アルデヒド等のブチルアルデヒド以外のアルデヒドとを
用い、ポリビニルアルコールをアセタール化して製造さ
れている。
Therefore, in place of the above polymer, a polyvinyl acetal resin, which has excellent affinity with magnetic powder and is expected to exhibit good dispersibility in fine magnetic powder, is used as a binder resin. Is proposed to be used as. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-227224 proposes a binder for a magnetic recording medium containing a polyvinyl mixed acetal acetalized with plural kinds of aldehydes. This polyvinyl mixed acetal is produced by acetalizing polyvinyl alcohol using butyraldehyde and an aldehyde other than butyraldehyde such as formaldehyde or acetaldehyde.

【0005】上記ポリビニル混合アセタールでは、ホル
ムアルデヒド等の低級アルデヒドを用いてアセタール化
することにより樹脂の耐熱性及び耐磨耗性が高められる
と共に、磁性粉の分散性が改善され、かつブチルアルデ
ヒド等のより高級のアルデヒドを用いてアセタール化す
ることにより溶剤への溶解性が高められると共に、磁性
塗膜に柔軟性が付与されており、さらにアセトアルデヒ
ドによりアセタール化されている部分を有するため、上
記各特性のバランスが保たれている。しかしながら、近
年、磁気記録体においては、より一層優れた電磁気特性
が要求されており、従って、磁気記録体用結着剤におい
ても、磁性粉に対する分散性、耐磨耗性及び耐熱性にお
いて、より一層優れた特性を有するものが要望されてい
る。
In the above polyvinyl mixed acetal, the heat resistance and abrasion resistance of the resin are enhanced by acetalizing with a lower aldehyde such as formaldehyde, and the dispersibility of the magnetic powder is improved, and the acetic acid is mixed with butyraldehyde and the like. By acetalizing with a higher aldehyde, the solubility in a solvent is increased and the magnetic coating film is provided with flexibility, and since it has a portion that is acetalized with acetaldehyde, each of the above properties The balance of is maintained. However, in recent years, more excellent electromagnetic characteristics have been required for magnetic recording media, and therefore, even in the binder for magnetic recording media, the dispersibility in magnetic powder, abrasion resistance, and heat resistance are better. What has more excellent characteristics is desired.

【0006】このような要望に応え、上記ポリビニル混
合アセタールよりも耐熱性に優れたものとして、特開平
1−236290号公報にはポリビニルアセタール樹脂
含有磁気記録体用結着剤が提案されている。ここでは、
ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度が50重量
%以上とされており、かつ該アセタール化部分の85重
量%以上がポリビニルアセトアセタールから構成されて
いる。しかしながら、この先行技術に記載の磁気記録体
用結着剤を用いた場合、耐熱性こそ非常に優れた磁気記
録体を得ることができるが、磁性粉に対する分散性につ
いては、なお近年の要望を十分に満たすことができない
程度のものであった。
In order to meet such demands, JP-A-1-236290 proposes a binder for a magnetic recording medium containing a polyvinyl acetal resin, which is superior in heat resistance to the polyvinyl mixed acetal. here,
The degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin is 50% by weight or more, and 85% by weight or more of the acetalized portion is composed of polyvinyl acetoacetal. However, when the binder for a magnetic recording medium described in this prior art is used, a magnetic recording medium having very excellent heat resistance can be obtained, but regarding the dispersibility in magnetic powder, there is still a demand in recent years. It was too much to fill.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、より
一層優れた磁性粉分散性を有し、かつ非常に優れた耐磨
耗性及び耐熱性を有する磁性塗膜を形成し得る磁気記録
体用結着剤並びに該磁気記録体用結着剤を用いた磁気記
録体を提供することにある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a magnetic recording capable of forming a magnetic coating film having more excellent magnetic powder dispersibility and very excellent abrasion resistance and heat resistance. It is intended to provide a binder for body and a magnetic recording body using the binder for magnetic recording body.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本願の請求項1に記載の
発明は、ポリビニルアセタール樹脂を含有する磁気記録
体用結着剤であって、該ポリビニルアセタール樹脂中の
全アセタール部分の割合が55モル%以上であり、該ア
セタール化部分のうちアセトアルデヒドによるアセター
ル化部分の割合が50〜100重量%であり、かつ−C
OOM、−SO 3 M、−OSO3 M及び−PO(OM)
2 (但し、Mは、H、Li、NaまたはKを示す。)、
三級アミン、四級アンモニウム塩及びベタインから選択
された少なくとも1種の親水性基団を含む部分の割合が
ポリビニルアセタール樹脂全体の0.01〜5モル%で
あることを特徴とする、磁気記録体用結着剤である。
[Means for Solving the Problems] Claim 1 of the present application
The invention relates to a magnetic recording containing a polyvinyl acetal resin.
A binder for the body, which is contained in the polyvinyl acetal resin.
The proportion of all acetal moieties is 55 mol% or more,
Acetaldehyde by acetaldehyde in the cetalized part
The proportion of the converted portion is 50 to 100% by weight, and -C
OOM, -SO 3M, -OSO3M and -PO (OM)
2(However, M shows H, Li, Na, or K.),
Select from tertiary amine, quaternary ammonium salt and betaine
The proportion of the portion containing at least one hydrophilic group
0.01 to 5 mol% of the entire polyvinyl acetal resin
A binder for magnetic recording media, characterized by being present.

【0009】また、請求項2に記載の発明は、ポリビニ
ルアセタールを含有する磁気記録体用結着剤と磁性粉と
を含有する磁性塗料からなる磁性塗膜が基体表面に形成
されている磁気記録体であり、前記ポリビニルアセター
ル樹脂の全アセタール化部分の割合が55モル%以上で
あり、該アセタール化部分のうち、アセトアルデヒドに
よるアセタール化部分の割合が50〜100重量%であ
り、かつ−COOM、−SO3 M、−OSO3 M及び−
PO(OM)2 (但し、Mは、H、Li、NaまたはK
を示す。)、三級アミン、四級アンモニウム塩及びベタ
インから選択した少なくとも1種の親水性基団を含む部
分の割合が上記ポリビニルアセタール樹脂全体の0.0
1〜5モル%であることを特徴とする、磁気記録体であ
る。なお、ベタインとは分子中に第四アンモニウムカチ
オンとカルボン酸アニオンを持つ化合物である。
The invention according to claim 2 is a magnetic recording in which a magnetic coating film made of a magnetic coating material containing a binder for a magnetic recording material containing polyvinyl acetal and magnetic powder is formed on the surface of a substrate. The proportion of all the acetalized portions of the polyvinyl acetal resin is 55 mol% or more, the proportion of the acetalized portion by acetaldehyde in the acetalized portion is 50 to 100% by weight, and -COOM, -SO 3 M, -OSO 3 M and -
PO (OM) 2 (where M is H, Li, Na or K
Indicates. ), A tertiary amine, a quaternary ammonium salt, and betaine, the ratio of the portion containing at least one hydrophilic group is 0.0% of the whole polyvinyl acetal resin.
It is a magnetic recording material characterized by being 1 to 5 mol%. Betaine is a compound having a quaternary ammonium cation and a carboxylate anion in the molecule.

【0010】以下、請求項1に記載の磁気記録体用結着
剤及び請求項2に記載の磁気記録体の構成の詳細につき
説明する。請求項1,2に記載の発明において用いられ
ているポリビニルアセタール樹脂は、上記親水性基団を
含む部分の割合が0.01〜5モル%であり、重合度が
200〜3000、好ましくは300〜2000の変性
ポリビニルアルコールをアセトアルデヒドにより、ある
いはアセトアルデヒド及びその他のアルデヒドによりア
セタール化することにより得られる。上記変性ポリビニ
ルアセタールを得る方法としては、予め親水性基団を
有するユニットを主鎖の形成位置に共存させておく方
法、及び主鎖の形成後にアルコール型ユニットの水酸
基を利用して親水性基団を導入する方法が考えられる。
The details of the composition of the magnetic recording material binder according to claim 1 and the magnetic recording material according to claim 2 will be described below. The polyvinyl acetal resin used in the invention according to claims 1 and 2 has a proportion of the portion containing the hydrophilic group of 0.01 to 5 mol% and a degree of polymerization of 200 to 3000, preferably 300. It can be obtained by acetalizing ~ 2000 modified polyvinyl alcohol with acetaldehyde or with acetaldehyde and other aldehydes. As the method for obtaining the modified polyvinyl acetal, a unit having a unit having a hydrophilic group in advance is made to coexist at the formation position of the main chain, and a hydrophilic group using the hydroxyl group of the alcohol type unit after the formation of the main chain. The method of introducing is considered.

【0011】 予め親水性基団を有するユニットを主
鎖の形成時に共存させる方法;ポリビニルアセタール樹
脂は、通常、ポリ酢酸ビニルを加水分解することにより
得られたポリビニルアルコールをアルデヒドと縮合させ
ることにより合成される。従って、ポリビニルアセター
ル樹脂に親水性基団を有するユニットを導入するには、
ポリ酢酸ビニル合成時に、該親水性基団によるエチレン
のモノ置換体を付加重合させておけばよい。もっとも、
導入される親水性基団は、後で行なわれる加水分解及び
アセタール化に関与しないことが必要である。
A unit having a hydrophilic group in advance is mainly used.
Method of coexisting at the time of chain formation; Polyvinyl acetal resin is usually synthesized by condensing polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing polyvinyl acetate with aldehyde. Therefore, to introduce a unit having a hydrophilic group into the polyvinyl acetal resin,
At the time of synthesizing polyvinyl acetate, an ethylene mono-substituted product of the hydrophilic group may be subjected to addition polymerization. However,
It is necessary that the introduced hydrophilic group does not participate in the subsequent hydrolysis and acetalization.

【0012】このような親水性基団としては、上述した
−COOM、−SO3 M、−OSO 3 Mまたは−PO
(OM)2 (但し、Mは、H、Li、NaまたはKを示
す。)、三級アミン、四級アンモニウム塩及びベタイン
が挙げられる。上記親水性基団によるエチレンのモノ置
換体としては、種々のものが考えられるが、例えば、親
水性基団が−COOMの場合を例にとると、下記の化合
物(1),(2)が挙げられる。
The hydrophilic group as described above has been described above.
-COOM, -SO3M, -OSO 3M or -PO
(OM)2(However, M represents H, Li, Na or K.
You ), Tertiary amines, quaternary ammonium salts and betaines
Is mentioned. The above-mentioned hydrophilic group allows ethylene to be placed in
There are various possible substitutes, for example, parent
Taking the case where the aqueous base is -COOM as an example, the following compound
Examples include the items (1) and (2).

【0013】[0013]

【化1】 [Chemical 1]

【0014】また、−SO3 Mを含む親水性基団による
エチレンのモノ置換体としては、下記の化合物(3)〜
(10)が挙げられる。
Further, as a mono-substituted product of ethylene with a hydrophilic group containing —SO 3 M, the following compounds (3) to
(10) is mentioned.

【0015】[0015]

【化2】 [Chemical 2]

【0016】 主鎖の形成後にアルコール型ユニット
の水酸基を利用して親水性基団を導入する方法;この方
法の代表的な例としては、ハロゲン置換体を縮合する方
法及び2官能イソシアネートを使用する方法が挙げられ
る。ハロゲン置換体を使用する方法としては、例えば、
下記の化合物(11)〜(14)をアルコール型ユニッ
トの水酸基と反応させることにより、ハロゲンXの離脱
に伴って親水性基団を導入する方法が挙げられる。
Alcohol-type units after formation of the main chain
A method of introducing a hydrophilic group using the hydroxyl group of the above; typical examples of this method include a method of condensing a halogen-substituted compound and a method of using a bifunctional isocyanate. As a method of using a halogen substitution product, for example,
Examples include a method of reacting the following compounds (11) to (14) with a hydroxyl group of an alcohol type unit to introduce a hydrophilic group with the elimination of the halogen X.

【0017】[0017]

【化3】 [Chemical 3]

【0018】上記のような反応は、ジメチルホルムアミ
ドまたはジメチルスルホキシド等の溶媒中で行なわれる
が、副生するハロゲンを中和するために、ピリジン、ピ
コリンもしくはトリエチルアミン等のアミン類またはエ
チレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイド等のエ
ポキシ化合物を共存させておくことが好ましい。2官能
イソシアネートを使用する方法は、加水分解後に残存す
る水酸基と、下記の化合物(15)〜(18)の末端の
水酸基とを、4,4´−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネートまたはヘキサメチレン
ジイソシアネート等の2官能イソシアネートを介して架
橋させるものである。
The above-mentioned reaction is carried out in a solvent such as dimethylformamide or dimethylsulfoxide, but in order to neutralize by-produced halogen, amines such as pyridine, picoline or triethylamine or ethylene oxide or propylene oxide. It is preferable to coexist with an epoxy compound such as. The method of using a bifunctional isocyanate is a method in which a hydroxyl group remaining after hydrolysis and a terminal hydroxyl group of the following compounds (15) to (18) are converted into 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate or hexamethylene diisocyanate. The cross-linking is carried out via the bifunctional isocyanate.

【0019】[0019]

【化4】 [Chemical 4]

【0020】上記架橋を行なうには、ジメチルホルムア
ミドまたはジメチルスルホキシド等の溶媒中で上記化合
物(15)〜(18)と2官能イソシアネートとを等モ
ル反応させ、上記化合物の水酸基と2官能イソシアネー
トの一方の−N=C=O基との間でウレタン結合を生成
させ、しかる後、2官能イソシアネートの他方の−N=
C=O基とアセタール樹脂中の水酸基との間でウレタン
結合を生成させればよい。
To carry out the above-mentioned cross-linking, the compounds (15) to (18) and the bifunctional isocyanate are reacted in an equimolar amount in a solvent such as dimethylformamide or dimethylsulfoxide to give one of the hydroxyl group and the bifunctional isocyanate of the compound. To form a urethane bond with the -N = C = O group, and then the other -N = of the bifunctional isocyanate.
A urethane bond may be generated between the C = O group and the hydroxyl group in the acetal resin.

【0021】請求項1,2に記載の発明におけるポリビ
ニルアセタール樹脂においては、上記親水性基団は、少
なくとも1種以上が合計で0.01〜5モル%の割合で
含有されており、それによって磁性粉の分散性が高めら
れる。上記変性ポリビニルアルコールを使用する場合に
は、変性度が0.01〜5モル%の範囲であれば、上記
変性ポリビニルアルコール単独で使用してもよく、ある
いは変性ポリビニルアルコール及び未変性ポリビニルア
ルコールを混合して使用し、最終的に得られたポリビニ
ルアセタール樹脂中の親水性基団の含有割合が0.01
〜5モル%となるようにしてもよい。
In the polyvinyl acetal resin according to the first and second aspects of the present invention, at least one kind of the hydrophilic group is contained in a total amount of 0.01 to 5 mol%, whereby the hydrophilic group is contained. The dispersibility of the magnetic powder is enhanced. When the modified polyvinyl alcohol is used, the modified polyvinyl alcohol may be used alone or a modified polyvinyl alcohol and an unmodified polyvinyl alcohol may be mixed as long as the modification degree is in the range of 0.01 to 5 mol%. The polyvinyl acetal resin finally obtained has a hydrophilic group content of 0.01.
You may make it to be 5 mol%.

【0022】ポリビニルアセタール樹脂中において、上
記親水性基団を含む部分の割合が5モル%を超えると、
アセタール化後の溶剤に対する溶解性が低下する。他
方、0.01モル%未満では、上記親水性基団を導入し
た効果、すなわち、磁性粉の分散性を高める効果が十分
に得られない。請求項1,2に記載の発明において、上
記ポリビニルアセタール樹脂の重合度は、前述したよう
に200〜3000、好ましくは300〜2000の範
囲とされる。重合度が200未満の場合には、耐磨耗性
等の磁性塗膜の強度が不十分となり、重合度が3000
を超えると、磁性粉と共に溶剤中で混練して磁性塗料を
作製した場合に粘度が高くなり過ぎ、磁性粉等の分散性
が低下するからである。
In the polyvinyl acetal resin, if the proportion of the portion containing the hydrophilic group exceeds 5 mol%,
Solubility in a solvent after acetalization is reduced. On the other hand, if it is less than 0.01 mol%, the effect of introducing the hydrophilic group, that is, the effect of enhancing the dispersibility of the magnetic powder cannot be sufficiently obtained. In the invention described in claims 1 and 2, the degree of polymerization of the polyvinyl acetal resin is in the range of 200 to 3000, preferably 300 to 2000, as described above. When the degree of polymerization is less than 200, the strength of the magnetic coating film such as abrasion resistance becomes insufficient, and the degree of polymerization becomes 3000.
If it exceeds, the viscosity becomes too high when a magnetic coating material is prepared by kneading with a magnetic powder in a solvent, and the dispersibility of the magnetic powder and the like decreases.

【0023】アセタール化に用いられるアルデヒド 請求項1,2に記載の発明において、アセタール化部分
を構成するのに用いられる主たるアルデヒドは、アセト
アルデヒドである。使用し得る他のアルデヒドとして
は、例えばホルムアルデヒド、プロピオンアルデヒド、
ブチルアルデヒド、アミルアルデヒド、ヘキシルアルデ
ヒド、ヘプチルアルデヒド、2−エチルヘキシルアルデ
ヒド、シクロヘキシルアルデヒド、フルフラール、グリ
オキザール、グルタールアルデヒド等が挙げられるが、
これらに限定されるものではなく、例示された以外のア
ルデヒドを用いることも可能である。また、請求項1,
2に記載の発明においては、3種以上のアルデヒドを併
用してアセタール化が行なわれていてもよい。なお、上
記ホルムアルデヒドは、パラホルムアルデヒドを含み、
アセトアルデヒドはパラアセトアルデヒドを含むものと
する。
Aldehyde used for acetalization In the invention described in claims 1 and 2, the main aldehyde used for constituting the acetalization portion is acetaldehyde. Other aldehydes that can be used include, for example, formaldehyde, propionaldehyde,
Butyraldehyde, amyl aldehyde, hexyl aldehyde, heptyl aldehyde, 2-ethylhexyl aldehyde, cyclohexyl aldehyde, furfural, glyoxal, glutaraldehyde and the like,
It is not limited to these, and aldehydes other than those exemplified can be used. In addition, claim 1,
In the invention described in 2, acetalization may be performed by using three or more aldehydes in combination. The formaldehyde includes paraformaldehyde,
Acetaldehyde shall include paraacetaldehyde.

【0024】上記各種アルデヒドによりポリビニルアル
コールをアセタール化することにより、ポリビニルアセ
タール樹脂が得られるが、請求項1,2に記載の発明で
は、アセタール化度が約55モル%以上であり、かつ該
アセタール化部分の内の約50〜100重量%がポリビ
ニルアセトアセタールからなることが必要である。な
お、アセタール化部分とは、上記各種アルデヒドにより
ポリビニルアルコールがアセタール化された部分を意味
し、該アセタール化部分の約50〜100重量%がポリ
ビニルアセトアセタールからなる旨の表現は、アセター
ル化部分全体に対するアセトアセタール化された部分、
すなわち、
A polyvinyl acetal resin is obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with the above-mentioned various aldehydes. In the inventions described in claims 1 and 2, the degree of acetalization is about 55 mol% or more, and the acetal is obtained. It is necessary that about 50 to 100% by weight of the activated portion consist of polyvinyl acetoacetal. In addition, the acetalized portion means a portion in which polyvinyl alcohol is acetalized by the above various aldehydes, and the expression that about 50 to 100% by weight of the acetalized portion is polyvinyl acetoacetal is the whole acetalized portion. The acetoacetalized portion of,
That is,

【0025】[0025]

【化5】 [Chemical 5]

【0026】部分の重量比が約50〜100重量%であ
ることを意味する。上記ポリビニルアセタール樹脂のア
セタール化度が約55モル%未満の場合、及びアセター
ル化部分のうちポリビニルアセトアセタールからなる部
分の比率が約50重量%未満の場合には、得られた磁性
塗膜の耐磨耗性及び耐熱性が劣化し、さらに磁性粉の分
散性も劣化するため角形比が小さくなる。また、本発明
のポリビニルアセタール樹脂では、全樹脂中の全アセタ
ール化部分の割合が約55モル%以上とされるが、残存
しているビニルアセテート部分については、該ビニルア
セテート部分が少ないほど耐熱性が高められる。通常
は、残存しているビニルアセタール部分は、全樹脂中、
15モル%以下、好ましくは、5モル%以下とされる。
It means that the weight ratio of the parts is about 50 to 100% by weight. When the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin is less than about 55 mol%, and when the proportion of the portion consisting of polyvinyl acetoacetal in the acetalized portion is less than about 50% by weight, the resistance of the obtained magnetic coating film is improved. The wear resistance and heat resistance deteriorate, and the dispersibility of the magnetic powder also deteriorates, resulting in a smaller squareness ratio. Further, in the polyvinyl acetal resin of the present invention, the proportion of all acetalized moieties in all the resins is about 55 mol% or more, but regarding the remaining vinyl acetate moieties, the less the vinyl acetate moieties are, the heat resistance is Is increased. Usually, the remaining vinyl acetal part is
The amount is 15 mol% or less, preferably 5 mol% or less.

【0027】上記の優れた耐熱性は、ポリビニルアセト
アセタールが、高いガラス転移温度を有していることに
よるものと推測される。同様にガラス転移点が高いポリ
ビニルホルマールは、耐熱性の点では、ポリビニルアセ
トアセタールに近い特性を有している。しかしながら、
ポリビニルホルマールは、溶剤に対する溶解性の点でポ
リビニルアセトアセタールに比べて劣る。従って、本質
的に、ホルムアルデヒドによってアセタール化を高比率
で実施することはできない。また、アルデヒドとしてホ
ルムアルデヒドのみを用いて高アセタール化を試みる
と、分子間ホルマール化が無視できなくなる。従って、
この場合も溶剤に対する溶解性が充分でないため、得ら
れるポリビニルアセタール樹脂の総合性能を考慮する
と、ホルムアルデヒド単独でアセタール化することはで
きない。
It is speculated that the above-mentioned excellent heat resistance is due to polyvinyl acetoacetal having a high glass transition temperature. Similarly, polyvinyl formal having a high glass transition point has characteristics similar to polyvinyl acetoacetal in terms of heat resistance. However,
Polyvinyl formal is inferior to polyvinyl acetoacetal in solubility in a solvent. Thus, essentially, it is not possible to carry out a high proportion of acetalization with formaldehyde. In addition, if formaldehyde alone is used as the aldehyde and an attempt is made to make it highly acetal, intermolecular formalization cannot be ignored. Therefore,
Also in this case, since the solubility in the solvent is not sufficient, it is not possible to acetalize formaldehyde by itself, considering the overall performance of the obtained polyvinyl acetal resin.

【0028】さらに、多量のブチルアルデヒドを用いて
アセタール化した場合には、磁性粉同士の結着及び基体
への結着に対して充分な効果を発揮できないものと推測
される。すなわち、ブチルアルデヒドを主たるアセター
ル化材料として用いた場合には、アセタール環に結合し
ている炭素数3のプロピル基がアセタール環に隣接する
残存水酸基を立体障害的に遮蔽するため、この残存水酸
基が有効に利用されず、磁性粉同士の結着及び基体への
結着に際して該水酸基が充分な効果を発揮できないもの
と推測される。
Furthermore, when acetalization is carried out using a large amount of butyraldehyde, it is presumed that a sufficient effect cannot be exerted on the binding of the magnetic powders and the binding to the substrate. That is, when butyraldehyde is used as the main acetalizing material, the propyl group having 3 carbon atoms bonded to the acetal ring shields the residual hydroxyl group adjacent to the acetal ring from a steric hindrance, so that the residual hydroxyl group is It is presumed that the hydroxyl groups are not used effectively and that the hydroxyl groups cannot exert a sufficient effect when binding the magnetic powders and binding to the substrate.

【0029】ところが、本発明のように、主にアセトア
ルデヒドを用いてアセタール化すれば、アセタール環に
結合しているのが炭素数1のメチル基であり、アセター
ル環に隣接する残存水酸基が立体的に遮蔽され難いの
で、磁性粉同士が良好に決着し、且つ基体への結着にお
いても著しい効果を発揮するものと推測される。すなわ
ち、各種アルデヒドを用いてアセタール化することによ
り、上記したように耐磨耗性及び耐熱性等を高めること
ができるのであるが、同時にアセタール化されない水酸
基が磁性粉との親和性を高めることにより磁性粉の分散
性及び結着に重要な役割を果たしており、この水酸基が
アセトアルデヒドを用いたアセタール化により、有効に
利用されるものと推測される。
However, when acetalization is mainly carried out using acetaldehyde as in the present invention, it is the methyl group having 1 carbon atom which is bonded to the acetal ring, and the residual hydroxyl group adjacent to the acetal ring is three-dimensional. It is presumed that since the magnetic powders are hard to be shielded from each other, the magnetic powders are well bound to each other, and that the magnetic powders also exert a remarkable effect in binding to the substrate. That is, by acetalizing with various aldehydes, it is possible to increase the wear resistance and heat resistance, etc. as described above, but at the same time by increasing the affinity of the non-acetalized hydroxyl group with the magnetic powder. It plays an important role in the dispersibility and binding of the magnetic powder, and it is presumed that this hydroxyl group is effectively used by acetalization with acetaldehyde.

【0030】上記アセタール化は、従来より汎用されて
いるアセタール化反応を用いて実施することができ、例
えばポリビニルアルコール水溶液に酸触媒を添加し、
これにアルデヒド化合物を加えて反応させつつ、生成し
たポリビニルアセタール樹脂を沈澱させる沈澱法、ポ
リビニルアルコールを有機溶媒に分散させ、酸触媒とア
ルデヒド化合物とを添加して反応させる溶解法等を採用
することができる。上記酸触媒としては、塩酸、硫酸、
硝酸、リン酸、もしくは臭化水素酸等の無機酸や、有機
スルホン酸等の有機酸を使用することができる。
The above-mentioned acetalization can be carried out by using an acetalization reaction which has heretofore been widely used. For example, an acid catalyst is added to an aqueous solution of polyvinyl alcohol,
Adopting a precipitation method in which the polyvinyl acetal resin formed is precipitated while adding an aldehyde compound to the reaction to cause the reaction, a dissolution method in which polyvinyl alcohol is dispersed in an organic solvent, and an acid catalyst and an aldehyde compound are added and reacted. You can Examples of the acid catalyst include hydrochloric acid, sulfuric acid,
An inorganic acid such as nitric acid, phosphoric acid or hydrobromic acid, or an organic acid such as an organic sulfonic acid can be used.

【0031】上記沈澱法について、より具体的に説明す
る。通常、まず、ポリビニルアルコールを温水に溶解さ
せ、しかる後冷却する。冷却により所定の温度に達した
後に、ポリビニルアルコール水溶液に適宜の酸触媒及び
アルデヒドを投入する。投入終了後、約30分以上恒温
に維持したまま、アセタール化物を析出させ、しかる
後、昇温熟成工程を経ることにより酸触媒を中和させ、
常法に従って精製する。
The precipitation method will be described more specifically. Usually, first, polyvinyl alcohol is dissolved in warm water and then cooled. After reaching a predetermined temperature by cooling, an appropriate acid catalyst and aldehyde are added to the aqueous polyvinyl alcohol solution. After the completion of the charging, the acetalized product is precipitated while maintaining a constant temperature for about 30 minutes or more, and then the acid catalyst is neutralized by going through a temperature aging step,
Purify according to conventional methods.

【0032】請求項1に記載の磁気記録体用結着剤の製
請求項1に記載の発明にかかる磁気記録体用結着剤は、
通常、上記のようにして得られたポリビニルアセタール
樹脂と、必要に応じて多官能ポリイソシアネートとを、
有機溶剤に溶解することにより調製される。使用し得る
有機溶剤としては、従来より磁気記録体用結着剤あるい
は磁性塗料の調製に際して用いられている任意の有機溶
剤を用いることができる。例えば、トルエン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサ
ノン等の内の1種、または2種以上の混合溶媒が好まし
く用いられるが、使用し得る有機溶剤としてはこれらに
限定されるものではない。
Production of the binder for a magnetic recording medium according to claim 1.
The binder for a magnetic recording medium according to the invention of claim 1 is:
Usually, the polyvinyl acetal resin obtained as described above, and a polyfunctional polyisocyanate if necessary,
It is prepared by dissolving in an organic solvent. As the organic solvent that can be used, any organic solvent that has been conventionally used in the preparation of a binder for a magnetic recording material or a magnetic coating material can be used. For example, one or a mixed solvent of two or more of toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone is preferably used, but the organic solvent that can be used is not limited to these.

【0033】請求項2に記載の磁気記録体の製造方法 請求項2に記載の磁気記録体を得るには、まず、請求項
1に記載の磁気記録体用結着剤を調製する。しかる後、
該磁気記録体用結着剤を用いて、磁性塗料を調製する。
磁性塗料の調製は、例えば、低コバルト−γ−酸化鉄系
磁性粉を、必要に応じて界面活性剤等の添加剤と共に、
上記磁気記録体用結着剤に添加し、混練することにより
行なわれる。磁性塗料の調製に際しては、上記ポリビニ
ルアセタール樹脂は、磁性粉100重量部に対し、通
常、10〜100重量部の範囲で用いられ、かつ通常5
〜30重量%の範囲で上記結着剤に含有される。
Method for producing magnetic recording medium according to claim 2 To obtain the magnetic recording medium according to claim 2, first, the binder for magnetic recording medium according to claim 1 is prepared. After that,
A magnetic coating material is prepared using the binder for magnetic recording medium.
Preparation of the magnetic coating, for example, low cobalt-γ-iron oxide magnetic powder, together with additives such as a surfactant, if necessary,
It is carried out by adding to the above binder for magnetic recording medium and kneading. In the preparation of the magnetic paint, the polyvinyl acetal resin is usually used in the range of 10 to 100 parts by weight, and usually 5 to 100 parts by weight of the magnetic powder.
It is contained in the binder in the range of ˜30 wt%.

【0034】上記のようにして得られた磁性塗料をロー
ルコーター等の慣用されている方法に従って基体表面に
被覆し、磁性塗料に含まれている磁性粉を配向させると
共に磁性塗料を乾燥させて基体表面に磁性塗膜を形成す
る。このようにして、磁気記録体を作製することができ
る。なお、使用し得る基体としては、特に限定はされな
いが、例えば、ポリエステル、トリアセチルセルロー
ル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリ
スチレン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロール等
からなるものが通常用いられ、特に好ましくは、ポリエ
ステルからなるものが用いられる。
The magnetic coating material obtained as described above is coated on the surface of a substrate according to a commonly used method such as a roll coater, and the magnetic powder contained in the magnetic coating material is oriented and the magnetic coating material is dried to form a substrate. A magnetic coating film is formed on the surface. In this way, a magnetic recording body can be manufactured. The substrate that can be used is not particularly limited, but, for example, those made of polyester, triacetylcellulose, polyamide, polyimide, polyamideimide, polystyrene, polyvinyl alcohol, nitrocellulose, etc. are usually used, and particularly preferable. The material used is polyester.

【0035】なお、請求項2に記載の発明にかかる磁気
記録体は、上記基体の磁性層形成面とは反対側の面に非
磁性粉末と結合剤とを主体とするバックコート層が形成
されているものであってもよく、このようなバックコー
ト層の結合剤としても、請求項1に記載の発明にかかる
結着剤に用いられているポリビニルアセタール樹脂を使
用することができる。
In the magnetic recording medium according to the second aspect of the present invention, a back coat layer mainly containing a non-magnetic powder and a binder is formed on the surface of the substrate opposite to the surface on which the magnetic layer is formed. The polyvinyl acetal resin used in the binder according to the first aspect of the invention can be used as the binder for the back coat layer.

【0036】[0036]

【作用】請求項1に記載の磁気記録体用結着剤及び請求
項2に記載の磁気記録体では、上記特定のポリビニルア
セタール樹脂が使用されており、該特定のポリビニルア
セタール樹脂では、アセタール化部分の約50〜100
重量%がアセトアルデヒドによるアセタール化部分とさ
れている。従って、ガラス転移点の高いポリビニルアセ
トアセタール含有率が高められているため、結着剤の耐
熱性、ひいては該結着剤を用いて得られる磁性塗膜の耐
熱性が高められる。また、前述したように、ポリビニル
アルコールのアセタール化されなかった残存水酸基の作
用により磁性粉同士の結着性や基体への結着性も高めら
れると考えられる。さらに、上記特定のポリビニルアセ
タール樹脂では、上記特定の親水性基団が導入されてい
るため、該親水性基団の作用により、磁性粉の分散性が
効果的に高められる。
In the binder for a magnetic recording material according to claim 1 and the magnetic recording material according to claim 2, the specific polyvinyl acetal resin is used, and the specific polyvinyl acetal resin is acetalized. About 50-100 of the part
Weight% is said to be the acetalized portion with acetaldehyde. Therefore, since the content of polyvinyl acetoacetal having a high glass transition point is increased, the heat resistance of the binder and the heat resistance of the magnetic coating film obtained by using the binder are increased. Further, as described above, it is considered that the action of the residual hydroxyl groups that have not been acetalized in the polyvinyl alcohol enhances the binding property between the magnetic powders and the binding property to the substrate. Furthermore, in the above-mentioned specific polyvinyl acetal resin, since the above-mentioned specific hydrophilic group is introduced, the dispersibility of the magnetic powder is effectively enhanced by the action of the hydrophilic group.

【0037】[0037]

【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例及び比較例
を挙げることにより、本発明を明らかにする。実施例1 ポリビニルアセタール樹脂の調製: 5リットルのセ
パラブルフラスコに水2790gを入れ、これに変性ポ
リビニルアルコール(重合度300、ケン価度98.5
モル%、イタコン酸変性度2モル%)を220g加えて
完全に溶解させた。次に、得られた水溶液の液温を20
℃に保持し、該水溶液に35重量%濃度の塩酸650g
加えた後に、液温を11℃まで低下させ、アセトアルデ
ヒド143gを加え、無色の粉末を析出させた。なお、
アセトアルデヒドを加えてから無色粉末析出までの時間
は2時間であった。
The present invention will be clarified below by giving non-limiting examples and comparative examples of the present invention. Example 1 Preparation of polyvinyl acetal resin: 2790 g of water was put into a 5 liter separable flask, and denatured polyvinyl alcohol (polymerization degree 300, saponification number 98.5) was added thereto.
220 g of (mol%, itaconic acid modification degree 2 mol%) was added and completely dissolved. Next, the liquid temperature of the obtained aqueous solution is set to 20.
650 g of hydrochloric acid having a concentration of 35% by weight in the aqueous solution
After the addition, the liquid temperature was lowered to 11 ° C., 143 g of acetaldehyde was added, and colorless powder was deposited. In addition,
The time from the addition of acetaldehyde to the deposition of colorless powder was 2 hours.

【0038】次に、反応系を30℃に昇温し、5時間3
0℃に保持した後、水洗により中和し、触媒及び未反応
アルデヒドを除去し、ポリビニルアセタール樹脂を得
た。得られたポリビニルアセタール樹脂を、DMSO−
6 に溶解し、13C−NMRを用いてアセタール化度を
測定したところ、アセタール化度は74モル%であっ
た。
Next, the temperature of the reaction system is raised to 30 ° C., and the reaction is performed for 3 hours for 5 hours.
After being kept at 0 ° C., it was neutralized by washing with water to remove the catalyst and unreacted aldehyde, and a polyvinyl acetal resin was obtained. The obtained polyvinyl acetal resin was treated with DMSO-
dissolved in d 6, was measured degree of acetalization with 13 C-NMR, the degree of acetalization was 74 mol%.

【0039】 磁気記録体用結着剤及び磁気記録体の
調製:上記のようにして得たポリビニルアセタール樹脂
を、混合溶剤(メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン及びトルエンを、メチルエチルケトン/メチルイ
ソブチルケトン/トルエン=1/1/2の容量比で含む
もの)に溶解させ、18重量%濃度の磁気記録体用結着
剤を得た。上記のようにして得た結着剤に重量で2.5
倍量のコバルト−γ−酸化鉄からなる磁性粉末(粒径
0.8μm)を加え、ペイントコンディショナーにより
4時間混練した。
Binder for magnetic recording medium and magnetic recording medium
Preparation: The polyvinyl acetal resin obtained as described above is dissolved in a mixed solvent (containing methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and toluene in a volume ratio of methyl ethyl ketone / methyl isobutyl ketone / toluene = 1/1/2), A binder for magnetic recording material having a concentration of 18% by weight was obtained. 2.5 parts by weight of the binder obtained as described above
A double amount of magnetic powder (particle size 0.8 μm) made of cobalt-γ-iron oxide was added, and the mixture was kneaded for 4 hours with a paint conditioner.

【0040】上記のようにして調製された磁性塗料を、
14μm厚のポリエチレンテレフタレート(PET)フ
ィルム上に、乾燥後の厚みが5μm厚となるように塗布
した。次に、該塗膜に磁場配向処理を行なった後に、該
塗膜を乾燥し、一方面に塗膜が形成されたPETフィル
ムを巻き取った。さらに、上記磁性塗膜の形成されたP
ETフィルムにカレンダー処理を施し、1/2インチ幅
に裁断し、磁気記録体を作製した。
The magnetic paint prepared as described above was added to
It was coated on a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 14 μm so that the thickness after drying would be 5 μm. Next, after subjecting the coating film to magnetic field orientation treatment, the coating film was dried, and the PET film having the coating film formed on one surface was wound up. Furthermore, the P on which the magnetic coating film is formed
The ET film was calendered and cut into a 1/2 inch width to prepare a magnetic recording material.

【0041】実施例2〜7 下記の表1及び表2に示すように、アセトアルデヒドの
量、他のアルデヒドの量及び種類、並びに変性部分の種
類及び割合等を変更したこと以外は、実施例1と同様に
して、実施例2〜7の各磁気記録体用結着剤を作製し、
かつ実施例1と同様にして磁気記録体を得た。なお、混
合ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の算出
は、13C−NMRを用いて行なった。
Examples 2 to 7 As shown in Tables 1 and 2 below, Example 1 was repeated except that the amount of acetaldehyde, the amount and type of other aldehydes, and the type and proportion of modified moieties were changed. In the same manner as above, to prepare the binder for each magnetic recording body of Examples 2 to 7,
A magnetic recording material was obtained in the same manner as in Example 1. The degree of acetalization of the mixed polyvinyl acetal resin was calculated using 13 C-NMR.

【0042】比較例1 磁気記録体用結着剤に用いる樹脂として、ポリビニルア
セタール樹脂に代えて、積水化学工業社製、商品名:エ
スレックA(塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニルアルコー
ル)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして磁気記
録体用結着剤を得、さらに該磁気記録体を結着剤を用い
て実施例1と同様にして磁気記録体を作製した。
Comparative Example 1 As the resin used for the binder for the magnetic recording medium, SLECH A (vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol) manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. was used in place of the polyvinyl acetal resin. A binder for a magnetic recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above, and a magnetic recording material was prepared in the same manner as in Example 1 using the binder for the magnetic recording material.

【0043】比較例2〜5 下記の表1及び表2に示すように、アセトアルデヒドの
量、アセトアルデヒド以外のアルデヒドの量及び種類、
あるいは変性部分の程度及び種類等を変更したこと以外
は、実施例1と同様にして、比較例2〜5の磁気記録体
用結着剤を作製した。また、該磁気記録体用結着剤を用
いて、実施例1と同様にして磁気記録体を作製した。な
お、混合ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の
算出は、13C−NMRを用いて行なった。
Comparative Examples 2-5 As shown in Tables 1 and 2 below, the amount of acetaldehyde, the amount and type of aldehyde other than acetaldehyde,
Alternatively, the binders for magnetic recording bodies of Comparative Examples 2 to 5 were produced in the same manner as in Example 1 except that the degree and type of the modified portion were changed. Further, a magnetic recording material was produced in the same manner as in Example 1 using the binder for magnetic recording material. The degree of acetalization of the mixed polyvinyl acetal resin was calculated using 13 C-NMR.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】[0045]

【表2】 [Table 2]

【0046】実施例及び比較例の評価 上記のようにして作製した実施例1〜7及び比較例1〜
5の各磁気記録体の光沢度、角形比、耐磨耗性及び耐熱
性を以下の要領で測定し、かつ評価した。結果を下記の
表3に示す。 光沢度…光沢度計(グロスメーター、村上色彩研究
所社製)を用い、入射角及び反射角を共に60°として
測定した。 角形比…直流磁化特性自動記録装置(理研電子社
製、BHH−50)を用い、5kOeの外部磁場で測定
した際の残留磁束密度(Br)及び飽和磁束密度(B
m)の比を求め角形比とした。
Evaluation of Examples and Comparative Examples Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 1 produced as described above.
The glossiness, squareness ratio, abrasion resistance and heat resistance of each magnetic recording medium of No. 5 were measured and evaluated according to the following procedures. The results are shown in Table 3 below. Glossiness ... A glossiness meter (gloss meter, manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) was used, and both the incident angle and the reflection angle were measured at 60 °. Squareness ratio ... Residual magnetic flux density (Br) and saturation magnetic flux density (B) when measured with an external magnetic field of 5 kOe using a DC magnetization characteristic automatic recorder (BHH-50 manufactured by Riken Denshi Co., Ltd.)
The ratio m) was determined and used as the squareness ratio.

【0047】 耐磨耗性…50cm/秒の走行速度で
磁気記録体を磁気ヘッドと摺接させながら走行させ、2
00回走行させた後の該走行テストによる磨耗減量を測
定した。表3では、比較例1の磨耗減量を100%と
し、実施例1〜7及び比較例2〜5の磨耗減量について
は該比較例1の磨耗減量に対しての相対的な値で示し
た。 耐熱性…加熱密着試験により評価した。すなわち、
複数の磁気記録体を用意し、120℃の温度で15分間
加熱した後、複数の磁気記録体を相互に重ね、ブロック
性を調べた。表3の評価記号の意味は、以下の通りであ
る。 ◎…極めて良好、○…良好、 ×…不良
Abrasion resistance: The magnetic recording medium is caused to run at a running speed of 50 cm / sec while being in sliding contact with the magnetic head.
The amount of wear loss was measured by the running test after running 00 times. In Table 3, the wear reduction of Comparative Example 1 is set to 100%, and the wear reductions of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 2 to 5 are shown as values relative to the wear reduction of Comparative Example 1. Heat resistance: evaluated by a heat adhesion test. That is,
After preparing a plurality of magnetic recording media and heating them at a temperature of 120 ° C. for 15 minutes, a plurality of magnetic recording media were superposed on each other and the block property was examined. The meanings of the evaluation symbols in Table 3 are as follows. ◎ ... extremely good, ○ ... good, × ... bad

【0048】[0048]

【表3】 [Table 3]

【0049】表3から明らかなように、比較例1〜4の
磁気記録体では耐熱性が充分でなく、比較例5の磁気記
録体ではアセトアルデヒドのみによりアセタール化され
ているためか耐熱性が比較的良好であるのに対し、実施
例1〜7の磁気記録体では、アセトアルデヒドによるア
セタール化部分が発明の範囲内にあり、かつイタコン
酸、マレイン酸、またはスルホン酸で変性された部分を
発明の範囲内の割合で有するため、優れた耐熱性を示し
た。また、実施例5では、上記変性部分を有しないため
か角形比が0.80と低く、かつ比較例1の場合の磨耗
減量に比べて55%の割合で磨耗していたのに対し、実
施例1〜7では角形比が0.83以上と高く、光沢度に
おいて優れており、さらに耐磨耗性についても比較例1
の場合の磨耗減量に比べて35%以下と非常に小さかっ
た。
As is clear from Table 3, the heat resistance of the magnetic recording materials of Comparative Examples 1 to 4 was not sufficient, and the heat resistance of the magnetic recording materials of Comparative Example 5 was comparative because they were acetalized only with acetaldehyde. On the other hand, in the magnetic recording materials of Examples 1 to 7, the acetalized portion with acetaldehyde is within the scope of the invention, and the portion modified with itaconic acid, maleic acid, or sulfonic acid is used. Since it had a ratio within the range, it showed excellent heat resistance. Further, in Example 5, the squareness ratio was as low as 0.80 probably because it did not have the above-mentioned modified portion, and it was worn at a rate of 55% compared to the wear reduction in Comparative Example 1, whereas In Examples 1 to 7, the squareness ratio is as high as 0.83 or more, the glossiness is excellent, and the abrasion resistance is also Comparative Example 1
The wear loss was 35% or less, which was very small.

【0050】[0050]

【発明の効果】以上のように、請求項1,2に記載の磁
気記録体用結着剤及び磁気記録体では、全樹脂中の全ア
セタール化部分の割合が55モル%以上とされており、
しかも全アセタール化部分の内の50〜100重量%が
アセトアルデヒドによるアセタール化部分とされている
上記特定のポリビニルアセタール樹脂が用いられている
ため、ガラス転移点の高いポリビニルアセトアセタール
の作用により、耐熱性が効果的に高められる。
As described above, in the binder for a magnetic recording medium and the magnetic recording medium according to claims 1 and 2, the proportion of all acetalized moieties in all the resin is 55 mol% or more. ,
Moreover, since the above-mentioned specific polyvinyl acetal resin in which 50 to 100% by weight of the total acetalized portion is the acetalized portion by acetaldehyde is used, the heat resistance is increased by the action of the polyvinyl acetoacetal having a high glass transition point. Is effectively increased.

【0051】また、請求項1に記載の磁気記録体用結着
剤では、上記特定の親水性基団がポリビニルアセタール
樹脂中0.01〜5モル%の割合で含有されており、か
つアセタール環に隣接した残存水酸基の結着作用によ
り、磁性粉に対する分散性が高められ、従って角形比に
優れた磁性塗膜を形成することができ、かつ該磁性塗膜
の耐磨耗性及び耐熱性を高めることができ、さらに磁性
粉への結着性及びポリエステル等からなる基体への結着
性も高めることができる。
Further, in the binder for a magnetic recording medium according to claim 1, the specific hydrophilic group is contained in the polyvinyl acetal resin in a proportion of 0.01 to 5 mol%, and the acetal ring is contained. By the binding action of the residual hydroxyl group adjacent to the magnetic powder, the dispersibility in the magnetic powder is enhanced, and therefore a magnetic coating film having an excellent squareness ratio can be formed, and the abrasion resistance and heat resistance of the magnetic coating film can be improved. In addition, the binding property to magnetic powder and the binding property to a substrate made of polyester or the like can be improved.

【0052】また、請求項2に記載の発明の磁気記録体
では、上記請求項1に記載の磁気記録体用結着剤を用い
て磁性塗膜が形成されるため、角形比が高く、耐磨耗性
及び耐熱性に優れた磁性塗膜を有し、磁気記録の高密度
化に対応することが可能な磁気記録体を提供することが
可能となる。なお、請求項1,2に記載の発明におい
て、磁気記録体用結着剤がポリイソシアネートを含有す
る場合には、ポリビニルアセタール樹脂の有する残存水
酸基と反応して架橋するため、磁性塗膜の耐磨耗性及び
耐熱性をより一層高めることが可能となる。
In the magnetic recording medium according to the second aspect of the invention, since the magnetic coating film is formed by using the binder for the magnetic recording medium according to the first aspect, the squareness ratio is high and the durability is high. It is possible to provide a magnetic recording body having a magnetic coating film having excellent wear resistance and heat resistance and capable of coping with high density magnetic recording. In the inventions described in claims 1 and 2, when the binder for a magnetic recording material contains a polyisocyanate, the binder reacts with the residual hydroxyl group of the polyvinyl acetal resin to cause cross-linking. It becomes possible to further improve wear resistance and heat resistance.

フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G11B 5/702 7215−5D // C08F 216/38 MLC 6904−4J Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI technical display location G11B 5/702 7215-5D // C08F 216/38 MLC 6904-4J

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリビニルアセタール樹脂を含有する磁
気記録体用結着剤であって、 前記ポリビニルアセタール樹脂中の全アセタール化部分
の割合が約55モル%以上であり、該アセタール化部分
の内アセトアルデヒドによるアセタール化部分の割合が
約50〜100重量%であり、かつ −COOM、−SO3 M、−OSO3 M及び−PO(O
M)2 (但し、Mは、H、Li、NaまたはKを示
す。)、三級アミン、四級アンモニウム塩及びベタイン
から選択した少なくとも1種の親水性基団を含む部分の
割合が前記ポリビニルアセタール樹脂全体の0.01〜
5モル%であることを特徴とする、磁気記録体用結着
剤。
1. A binder for a magnetic recording medium containing a polyvinyl acetal resin, wherein the proportion of all acetalized moieties in the polyvinyl acetal resin is about 55 mol% or more, and acetaldehyde in the acetalized moieties. ratio of acetalization moiety by is about 50 to 100 wt%, and -COOM, -SO 3 M, -OSO 3 M and -PO (O
M) 2 (provided that M represents H, Li, Na or K), a tertiary amine, a quaternary ammonium salt, and a portion containing at least one hydrophilic group selected from betaine. 0.01 to the total acetal resin
A binder for a magnetic recording medium, which is 5 mol%.
【請求項2】 ポリビニルアセタール樹脂を含有する磁
気記録体用結着剤と磁性粉とを含有する磁性塗料からな
る磁性塗膜が基体表面に形成されている磁気記録体であ
って、 前記磁気記録体用結着剤に含有されているポリビニルア
セタール樹脂の全アセタール化部分の割合が約55モル
%以上であり、該アセタール化部分のうち、アセトアル
デヒドによるアセタール化部分の割合が約50〜100
重量%であり、かつ −COOM、−SO3 M、−OSO3 M及び−PO(O
M)2 (但し、Mは、H、Li、NaまたはKを示
す。)、三級アミン、四級アンモニウム塩及びベタイン
から選択した少なくとも1種の親水性基団を含む部分の
割合が、前記ポリビニルアセタール樹脂全体の0.01
〜5モル%であることを特徴とする、磁気記録体。
2. A magnetic recording body, wherein a magnetic coating film comprising a magnetic coating material containing a binder for a magnetic recording body containing a polyvinyl acetal resin and a magnetic powder is formed on the surface of a substrate, wherein the magnetic recording is performed. The polyvinyl acetal resin contained in the body binder has a total acetalization ratio of about 55 mol% or more, and the acetalization acetaldehyde conversion ratio of the acetalization part is about 50 to 100%.
Percent by weight, and -COOM, -SO 3 M, -OSO 3 M and -PO (O
M) 2 (provided that M represents H, Li, Na or K), a tertiary amine, a quaternary ammonium salt and betaine, the proportion of the portion containing at least one hydrophilic group is the above. 0.01% of the entire polyvinyl acetal resin
A magnetic recording medium, characterized in that it is ˜5 mol%.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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