JPH05287119A - Flame retardant resin composition excellent in appearance - Google Patents

Flame retardant resin composition excellent in appearance

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JPH05287119A
JPH05287119A JP4088956A JP8895692A JPH05287119A JP H05287119 A JPH05287119 A JP H05287119A JP 4088956 A JP4088956 A JP 4088956A JP 8895692 A JP8895692 A JP 8895692A JP H05287119 A JPH05287119 A JP H05287119A
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Hajime Nishihara
一 西原
Katsuaki Maeda
勝昭 前田
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition, capable of providing a molding remarkably improved in appearance while holding the flame retardancy and suitable as household appliance parts, etc., by blending a thermoplastic resin with a phosphorus-containing flame retardant and a triazine skeleton-containing compound having a specific particle diameter. CONSTITUTION:The objective composition is obtained by blending (A) a thermoplastic resin with (B) a phosphorus-containing flame retardant composed of an organophosphorus compound (preferably diphenyl resorcinyl phosphate) and/or red phosphorus and (C) a triazine skeleton-containing compound (preferably melamine) having 0.01-10mum particle diameter of 50% cumulative distribution measured by a laser micron sizer method so as to provide preferably 50-80wt.% component (A) and 1-40wt.% each of components (B) and (C). A polymer blend of a rubber-modified styrenic resin containing a diene-based rubber such as polybutadiene dispersed in a matrix of a vinyl aromatic polymer such as polystyrene with poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) is preferred as the component (A).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は難燃性に優れた樹脂組成
物に関する。更に詳しくは、外観の優れた難燃性樹脂組
成物に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a resin composition having excellent flame retardancy. More specifically, it relates to a flame-retardant resin composition having an excellent appearance.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱可塑性樹脂は、ガラス等の無機物に比
較して成形性に優れることに加え、耐衝撃性に優れてい
ることから、自動車部品、家電部品、OA機器部品を始
めとする多岐の分野で使用されるに至っている。近年、
かかる分野で使用されるプラスチック材料に対し、安全
上の問題から、難燃性の要求が高まってきており、種々
の難燃性規格が定められている。易燃性のかかる樹脂に
難燃性を付与する方法として、種々の方法が考案されて
いるが、ごく一般的には、難燃効果の高い臭素化合物な
どのハロゲン化合物、及び必要に応じ酸化アンチモンを
樹脂に添加する方法が採用されている。臭素化合物とし
ては、テカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモビ
スフェノールA、ブロム化フタルイミドなどの核臭素置
換芳香族化合物が知られているが、これらの難燃剤の添
加による方法は優れた難燃性が得られるものの、衝撃強
度や熱変形温度が低下し、場合によっては難燃剤が樹脂
の成形品表面にブリード・アウトして成形品外観を悪化
させたりするなどの問題を有していた。更にまた樹脂の
成形時に、ハロゲン化合物の熱分解により、人体に有害
なガスを発生したり、金型及びスクリューを腐蝕するな
どの問題を有していた。
2. Description of the Related Art Thermoplastic resins are superior in moldability as compared with inorganic materials such as glass, and are also excellent in impact resistance, so that they can be used in a wide variety of fields including automobile parts, home electric appliance parts, and OA equipment parts. Has been used in the field of. recent years,
Due to safety concerns, the demand for flame retardancy is increasing for plastic materials used in such fields, and various flame retardancy standards have been established. Various methods have been devised as a method for imparting flame retardancy to a resin that is easily flammable, but generally, halogen compounds such as bromine compounds having a high flame retardant effect, and antimony oxide if necessary. Is added to the resin. As bromine compounds, nuclear bromine-substituted aromatic compounds such as tecabromodiphenyl ether, tetrabromobisphenol A, and brominated phthalimide are known, but the method by adding these flame retardants gives excellent flame retardancy. However, the impact strength and the heat distortion temperature are lowered, and in some cases, the flame retardant bleeds out on the surface of the resin molded product to deteriorate the appearance of the molded product. Furthermore, when the resin is molded, the halogen compounds are thermally decomposed to generate a gas harmful to the human body, and the mold and the screw are corroded.

【0003】このためハロゲン化合物を用いないで難燃
化する方法が検討されている。かかる方法として、樹脂
に水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの水和
金属化合物を添加する方法が知られているが、充分な難
燃性を得るためには、上記水和金属化合物を多量に添加
する必要があり、樹脂本来の特性が失われるという欠点
を有していた。
For this reason, methods of flame retarding without using halogen compounds have been investigated. As such a method, a method of adding a hydrated metal compound such as aluminum hydroxide or magnesium hydroxide to a resin is known, but in order to obtain sufficient flame retardancy, a large amount of the above hydrated metal compound is added. However, there is a drawback that the original characteristics of the resin are lost.

【0004】一方、このような水和金属化合物を用いな
い方法として、ビニル芳香族樹脂、ポリフェニレンエー
テル、有機リン化合物、トリアジン及び/又はその誘導
体より選ばれる含窒素化合物よりなる難燃性樹脂組成物
(特開昭54−38348号公報、特開昭54−383
49号公報、欧州特許第311,909号明細書)、A
BS樹脂に赤リン、メラミン、熱架橋硬化性樹脂を配合
してなる難燃性樹脂組成物(特開昭61−291643
号公報)が提案されている。しかしながら、上記特開昭
54−38348号公報、特開昭54−38349号公
報、欧州特許第311,909号明細書、及び特開昭6
1−291643号公報に記載の樹脂組成物は、いずれ
もハロゲン化合物を用いない有用な難燃性樹脂材料では
あるが、流動性の低いポリフェニレンエーテルを主体と
しているため、樹脂組成物の成形性が劣るという問題が
あった。
On the other hand, as a method not using such a hydrated metal compound, a flame-retardant resin composition comprising a nitrogen-containing compound selected from vinyl aromatic resin, polyphenylene ether, organic phosphorus compound, triazine and / or its derivative. (JP-A-54-38348, JP-A-54-383)
49, European Patent No. 311,909), A
Flame-retardant resin composition obtained by blending BS resin with red phosphorus, melamine, and a heat-crosslinking curable resin (JP-A-61-291643).
Issue). However, the above-mentioned JP-A-54-38348, JP-A-54-38349, European Patent No. 311,909, and JP-A-6-36908.
The resin compositions described in JP-A 1-2911643 are useful flame-retardant resin materials that do not use halogen compounds, but since they mainly contain polyphenylene ether having low fluidity, the moldability of the resin composition is low. There was the problem of being inferior.

【0005】そして更には、トリアジン骨格含有化合物
の一つであるメラミンは、不溶不融であるために成形品
表面に露出したものは表面平滑性を損うという問題があ
った。その上、黒色系着色剤で濃色系の色に調色すると
メラミンが斑点状に浮かび上がり外観を著しく損うとい
う問題も発生した。
Further, melamine, which is one of the compounds containing a triazine skeleton, is insoluble and infusible, and therefore, there is a problem that the surface smoothness of the exposed product is impaired. Moreover, when a black colorant is used to adjust to a dark color, the problem arises that the melamine floats up in spots and the appearance is significantly impaired.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑み、上記のような問題点のない、即ち、外観の
優れた難燃性樹脂組成物を提供することを目的とするも
のである。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above circumstances, it is an object of the present invention to provide a flame-retardant resin composition which does not have the above-mentioned problems, that is, has an excellent appearance. Is.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは熱可塑性樹
脂の外観の改良を鋭意検討した結果、従来の(A)熱可
塑性樹脂と(B)含リン難燃剤に対して、(C)特定の
粒子径のトリアジン骨格含有化合物を組み合わせること
により、驚くべきことに難燃性を保持しつつ、外観の飛
躍的に向上した成形品が得られることを見出し、本発明
に到達した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive investigations by the present inventors to improve the appearance of thermoplastic resins, as compared with (A) thermoplastic resins and (B) phosphorus-containing flame retardants of the prior art, (C) The present inventors have found that by combining a triazine skeleton-containing compound having a specific particle diameter, a molded article having surprisingly improved flame retardancy and a dramatically improved appearance can be obtained, and the present invention has been accomplished.

【0008】即ち、本発明は; (A)熱可塑性樹脂、(B)有機リン化合物及び/また
は赤リンである含リン難燃剤及び、(C)トリアジン骨
格含有化合物を含有する樹脂組成物であって、該(C)
トリアジン骨格含有化合物の平均粒子径(レーザーミク
ロンサイザー法による累積分布50%粒子径)が0.0
1〜10μmであることを特徴とする外観の優れた難燃
性樹脂組成物を提供するものである。
That is, the present invention is a resin composition containing (A) a thermoplastic resin, (B) a phosphorus-containing flame retardant which is an organic phosphorus compound and / or red phosphorus, and (C) a compound containing a triazine skeleton. And the (C)
The triazine skeleton-containing compound has an average particle size (cumulative distribution 50% particle size by the laser micron sizer method) of 0.0
A flame-retardant resin composition having an excellent appearance, which is characterized by having a thickness of 1 to 10 μm.

【0009】以下、本発明を詳しく説明する。本発明の
樹脂組成物は、(A)熱可塑性樹脂、(B)含リン難燃
剤及び(C)特定の粒子径のトリアジン骨格含有化合物
からなり、(A)、(B)、(C)のいずれを欠いても
発明の目的を達成することが難しくなる。上記(A)成
分は成形用樹脂組成物の主成分をなし、成形品の強度保
持の役割を担い、(B)成分は(A)成分に対して難燃
性を付与するための成分であり、(C)成分は(B)成
分の難燃性の促進作用のための成分である。ここで、
(C)成分の平均粒子径が0.01〜10μmにあるこ
とによって初めて難燃性と優れた外観が兼備される。
The present invention will be described in detail below. The resin composition of the present invention comprises (A) a thermoplastic resin, (B) a phosphorus-containing flame retardant, and (C) a triazine skeleton-containing compound having a specific particle size, and comprises (A), (B), and (C). It becomes difficult to achieve the object of the invention if any of them is lacking. The component (A) is a main component of the molding resin composition and plays a role of maintaining the strength of the molded product, and the component (B) is a component for imparting flame retardancy to the component (A). , (C) component is a component for promoting the flame retardancy of the (B) component. here,
Only when the average particle size of the component (C) is 0.01 to 10 μm, flame retardancy and excellent appearance are combined.

【0010】本発明の上記(A)成分の熱可塑性樹脂と
は、ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニ
ル系、ポリフェニレンエーテル系、ポリアミド系、ポリ
エステル系、ポリフェニレンスルフィド系、ポリカーボ
ネート系、ポリメタクリレート系等の熱可塑性樹脂であ
る。ここで、特に熱可塑性樹脂としてポリスチレン系熱
可塑性樹脂が好ましく、更にはゴム変性スチレン系樹脂
とポリフェニレンエーテルとのポリマーブレンド体がよ
り好ましい。
The above-mentioned (A) component thermoplastic resin of the present invention includes polystyrene type, polyolefin type, polyvinyl chloride type, polyphenylene ether type, polyamide type, polyester type, polyphenylene sulfide type, polycarbonate type, polymethacrylate type, etc. Is a thermoplastic resin. Here, a polystyrene-based thermoplastic resin is particularly preferable as the thermoplastic resin, and a polymer blend of a rubber-modified styrene-based resin and polyphenylene ether is more preferable.

【0011】本発明の上記(A)成分のゴム変性スチレ
ン系樹脂とは、ビニル芳香族系重合体よりなるマトリッ
クス中にゴム状重合体が粒子状に分散してなるグラフト
重合体をいい、ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル単
量体及び必要に応じ、これと共重合可能なビニル単量体
を加えて単量体混合物を公知の塊状重合、塊状懸濁重
合、溶液重合、または乳化重合することにより得られ
る。
The rubber-modified styrenic resin as the component (A) of the present invention is a graft polymer in which a rubber-like polymer is dispersed in particles in a matrix composed of a vinyl aromatic polymer. Known monomer bulk polymerization, bulk suspension polymerization, solution polymerization, or a mixture of aromatic vinyl monomer and vinyl monomer copolymerizable with aromatic vinyl monomer in the presence of a polymer. It is obtained by emulsion polymerization.

【0012】このような樹脂の例としては、耐衝撃性ポ
リスチレン、ABS樹脂(アクリロニトリルーブタジエ
ン−スチレン共重合体)、AAS樹脂(アクリロニトリ
ルーアクリルゴム−スチレン共重合体)、AES樹脂
(アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレ
ン共重合体)等が挙げられる。ここで、前記ゴム状重合
体は、ガラス転移温度(Tg)が−30℃以下であるこ
とが必要であり、−30℃を越えると耐衝撃性が低下す
る。
Examples of such resins include impact-resistant polystyrene, ABS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer), AAS resin (acrylonitrile-acrylic rubber-styrene copolymer), AES resin (acrylonitrile-ethylene). Propylene rubber-styrene copolymer) and the like. Here, the rubber-like polymer needs to have a glass transition temperature (Tg) of -30 ° C or lower, and if it exceeds -30 ° C, the impact resistance decreases.

【0013】このようなゴム状重合体の例としては、ポ
リブタジエン、ポリ(スチレン−ブタジエン)、ポリ
(アクリロニトリル−ブタジエン)等のジエン系ゴム及
び上記ジエンゴムを水素添加した飽和ゴム、イソプレン
ゴム、クロロプレンゴム、ポリアクリル酸ブチル等のア
クリル系ゴム及びエチレン−プロピレン−ジエンモノマ
ー三元共重合体(EPDM)等を挙げることができ、特
にジエン系ゴムが好ましい。
Examples of such a rubber-like polymer include diene rubbers such as polybutadiene, poly (styrene-butadiene) and poly (acrylonitrile-butadiene), and saturated rubbers obtained by hydrogenating the above diene rubbers, isoprene rubbers, chloroprene rubbers. , An acrylic rubber such as polybutyl acrylate, an ethylene-propylene-diene monomer terpolymer (EPDM), and the like, and a diene rubber is particularly preferable.

【0014】グラフト重合可能な単量体混合物中の必須
成分の芳香族ビニル単量体とは、例えば、スチレン、α
−メチルスチレン、パラメチルスチレン、p−クロロス
チレン、p−ブロモスチレン、2,4,5−トリブロモ
スチレン等であり、スチレンが最も好ましいが、スチレ
ンを主体に上記他の芳香族ビニル単量体を共重合しても
よい。
The aromatic vinyl monomer which is an essential component in the graft-polymerizable monomer mixture is, for example, styrene or α.
-Methylstyrene, para-methylstyrene, p-chlorostyrene, p-bromostyrene, 2,4,5-tribromostyrene, etc., with styrene being the most preferred, but mainly other than styrene and other aromatic vinyl monomers May be copolymerized.

【0015】また、ゴム変性スチレン系樹脂の成分とし
て必要に応じ、芳香族ビニル単量体に共重合可能な単量
体成分を一種以上導入することができる。耐油性を高め
る必要のある場合は、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等の不飽和ニトリル単量体を用いることができ
る。そして、ブレンド時の溶融粘度を低下させる必要の
ある場合は、炭素数が1〜8のアルキル基からなるアク
リル酸エステルを用いることができる。また更に、重合
体組成物の耐熱性を更に高める必要のある場合は、α−
メチルスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレ
イン酸、N−置換マレイミド等の単量体を共重合しても
よい。単量体混合物中に占める上記ビニル芳香族単量体
と共重合可能なビニル単量体の含量は0〜40重量%で
ある。
If necessary, one or more monomer components copolymerizable with the aromatic vinyl monomer may be introduced as a component of the rubber-modified styrene resin. When it is necessary to enhance oil resistance, unsaturated nitrile monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile can be used. When it is necessary to reduce the melt viscosity at the time of blending, an acrylate ester composed of an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms can be used. Further, when it is necessary to further increase the heat resistance of the polymer composition, α-
Monomers such as methylstyrene, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, and N-substituted maleimide may be copolymerized. The content of the vinyl monomer copolymerizable with the vinyl aromatic monomer in the monomer mixture is 0 to 40% by weight.

【0016】本発明のゴム変性スチレン系樹脂における
ゴム状重合体は、好ましくは5〜80重量%、更に好ま
しくは10〜50重量%、グラフト重合可能な単量体混
合物は、好ましくは95〜20重量%、更に好ましくは
90〜50重量%の範囲にある。この範囲外では、目的
とする重合体組成物の耐衝撃性と剛性のバランスが取り
にくくなる。更には、スチレン系重合体のゴム粒子系
は、0.1〜5.0μmが好ましく、特に0.2〜3.
0μmが好適である。上記範囲外では、耐衝撃性が低下
する傾向を生ずる。
The rubber-like polymer in the rubber-modified styrene resin of the present invention is preferably 5 to 80% by weight, more preferably 10 to 50% by weight, and the graft-polymerizable monomer mixture is preferably 95 to 20%. %, More preferably 90 to 50% by weight. Outside this range, it becomes difficult to balance the impact resistance and rigidity of the desired polymer composition. Further, the rubber particle type of the styrene polymer is preferably 0.1 to 5.0 μm, and particularly 0.2 to 3.
0 μm is preferred. Outside the above range, the impact resistance tends to decrease.

【0017】本発明の(A)成分のポリフェニレンエー
テル(以下PPEと略称する。)とは、下記式で示され
る結合単位からなるホモ重合体及び/又は共重合体で
る。
The polyphenylene ether (hereinafter, abbreviated as PPE) as the component (A) of the present invention is a homopolymer and / or a copolymer having a bonding unit represented by the following formula.

【0018】[0018]

【化1】 [Chemical 1]

【0019】但し、R1 、R2 、R3 、R4 は、それぞ
れ水素、炭化水素、または置換炭化水素基からなる群か
ら選択されるものであり、互いに同一でも異なっていて
もよい。このPPEの具体的な例としては、ポリ(2,
6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル、2,6−
ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノー
ルとの共重合体等が好ましく、中でも、ポリ(2,6−
ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)が好ましい。
かかるPPEの製造方法は特に限定されるものではな
く、例えば、米国特許第3,306,874号明細書記
載の方法による第一銅塩とアミンのコンプレックスを触
媒として用い、例えば、2,6キシレソールを酸化重合
することにより容易に製造でき、そのほかにも米国特許
第3,306,875号明細書、米国特許第3,25
7,357号明細書、米国特許第3,257,358号
明細書及び特公昭52−17880号公報、特開昭50
−51197号公報に記載された方法で容易に製造でき
る。本発明にて用いる上記PPEの還元粘度(0.5g
/dl、クロロフィルム溶液、30℃測定)は、0.2
0〜0.7dl/gの範囲にあることが好ましく、0.
30〜0.60dl/gの範囲にあることがより好まし
い。PPEの還元粘度に関する上記要件を満たすための
手段としては、前記PPEの製造の際の触媒量の調整な
どを挙げることができる。
However, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each selected from the group consisting of hydrogen, hydrocarbons and substituted hydrocarbon groups and may be the same or different from each other. As a concrete example of this PPE, poly (2,
6-dimethyl-1,4-phenylene ether, 2,6-
Copolymers of dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol are preferable, and among them, poly (2,6-
Dimethyl-1,4-phenylene ether) is preferred.
The method for producing such PPE is not particularly limited, and, for example, a complex of a cuprous salt and an amine obtained by the method described in US Pat. No. 3,306,874 is used as a catalyst, and, for example, 2,6 xylesole is used. Can be easily produced by oxidatively polymerizing the above compounds. In addition, US Pat. No. 3,306,875 and US Pat. No. 3,25
No. 7,357, U.S. Pat. No. 3,257,358, Japanese Patent Publication No. 52-17880, and Japanese Patent Laid-Open No. 50-88.
It can be easily produced by the method described in JP-A-51197. The reduced viscosity of the PPE used in the present invention (0.5 g
/ Dl, chlorofilm solution, measured at 30 ° C) is 0.2
It is preferably in the range of 0 to 0.7 dl / g, and 0.
It is more preferably in the range of 30 to 0.60 dl / g. Examples of means for satisfying the above requirements regarding the reduced viscosity of PPE include adjustment of the amount of catalyst during the production of PPE.

【0020】また、本発明の(B)成分の含リン難燃剤
とは、赤リン及び/または有機リン化合物である。上記
赤リンの具体例としては、一般の赤リンの他に、その表
面をあらかじめ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金属水酸
化物の皮膜で被覆処理されたもの、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンよ
り選ばれる金属水酸化物及び熱硬化性樹脂よりなる皮膜
で被覆処理されたもの、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金
属水酸化物の皮膜の上に熱硬化性樹脂の皮膜で二重に被
覆処理されたものなども好適に用いることができる。
The phosphorus-containing flame retardant of the component (B) of the present invention is a red phosphorus and / or organic phosphorus compound. As a specific example of the above-mentioned red phosphorus, in addition to general red phosphorus, the surface thereof is previously coated with a metal hydroxide film selected from aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide and titanium hydroxide. , Aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, titanium hydroxide coated with a film made of a metal hydroxide and a thermosetting resin, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, hydroxide It is also possible to suitably use a film in which a metal hydroxide selected from zinc and titanium hydroxide is doubly coated with a film of a thermosetting resin.

【0021】(B)成分の有機リン化合物としては、ホ
スフィン、ホスフィンオキシド、ビホスフィン、ホスホ
ニウム塩、ホスフィン酸塩、リン酸エステル、亜リン酸
エステル等を挙げることができる。より具体的には、メ
チルネオペンチルフォスファイト、ペンタエリスリトー
ルジエチルジフォスファイト、メチルネオペンチルフォ
スフォネート、フェニルネオペンチルフォスフェート、
ペンタエリスリトールジフェニルジフォスフェート、ジ
シクロペンチルハイポジフォスフェート、ジネオペンチ
ルハイポフォスファイト、フェニルピロカテコールフォ
スファイト、エチルピロカテコールフォスフェート、ジ
ピロカテコールハイポジフォスフェートなどを挙げるこ
とができる。
Examples of the organic phosphorus compound as the component (B) include phosphine, phosphine oxide, biphosphine, phosphonium salt, phosphinic acid salt, phosphoric acid ester and phosphorous acid ester. More specifically, methyl neopentyl phosphite, pentaerythritol diethyl diphosphite, methyl neopentyl phosphonate, phenyl neopentyl phosphate,
Pentaerythritol diphenyl diphosphate, dicyclopentyl hypophosphite, dineopentyl hypophosphite, phenylpyrocatechol phosphite, ethylpyrocatechol phosphate, dipyrocatechol hypophosphite and the like can be mentioned.

【0022】ここで、(B)成分の有機リン化合物とし
て、ヒドロキシル基を含有した芳香族系リン酸エステル
が好ましい。上記、ヒドロキシル基含有芳香族系リン酸
エステルとは、トリクレジルホスフェートやトリフェニ
ルホスフェートやそれらの縮合リン酸エステル等に1個
または2個以上のフェノール性水酸基を含有したリン酸
エステルであり、例えば下記の化合物である。
Here, as the organic phosphorus compound as the component (B), an aromatic phosphoric acid ester containing a hydroxyl group is preferable. The above-mentioned hydroxyl group-containing aromatic phosphoric acid ester is a phosphoric acid ester containing one or more phenolic hydroxyl groups in tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, condensed phosphoric acid ester thereof or the like, For example, the following compounds.

【0023】[0023]

【化2】 [Chemical 2]

【0024】[0024]

【化3】 [Chemical 3]

【0025】(但し、Ar1 、Ar2 、Ar3 、A
4 、Ar5 、Ar6 は、フェニル基、キシレニル基、
エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ブチルフ
ェニル基から選ばれる芳香族基であり、(B)リン酸エ
ステル中に少なくとも1個のヒドロキシル基が上記芳香
族基に置換されている。また、nは0〜3の整数を表わ
し、mは1,2,3,4,5、又は、それ以上の整数を
表す。)本発明の(B)ヒドロキシル基含有芳香族系リ
ン酸エステルの中でも特に、ジフェニルレゾルシニルフ
ォスフェート化4が好ましく、その製造方法は、例えば
特開平1−223158号公報に開示されており、フェ
ノール、ヒドロキシフェノール、塩化アルミニウム及び
オキシ塩化リンの反応により得られる。
(However, Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and A
r 4 , Ar 5 and Ar 6 are a phenyl group, a xylenyl group,
It is an aromatic group selected from an ethylphenyl group, an isopropylphenyl group, and a butylphenyl group, and at least one hydroxyl group is substituted with the above aromatic group in the phosphoric acid ester (B). Further, n represents an integer of 0 to 3, and m represents an integer of 1, 2, 3, 4, 5 or more. ) Among the (B) hydroxyl group-containing aromatic phosphoric acid esters of the present invention, diphenylresorcinyl phosphate 4 is particularly preferable, and its production method is disclosed in, for example, JP-A-1-223158. Obtained by the reaction of phenol, hydroxyphenol, aluminum chloride and phosphorus oxychloride.

【0026】[0026]

【化4】 [Chemical 4]

【0027】本発明の(C)成分のトリアジン骨格含有
化合物とは、(B)含リン難燃剤の難燃助剤として一層
の難燃性を向上させるための成分である。その具体例と
しては、メラミン、サクシノグアナミン、アジポグアナ
ミン、メチルグルタログアナミン、メラミンホスフェー
ト、メラミンシアヌレート等を挙げることができるが、
メラミンが最も好ましい。
The triazine skeleton-containing compound as the component (C) of the present invention is a component for further improving the flame retardancy as a flame retardant aid for the phosphorus-containing flame retardant (B). Specific examples thereof include melamine, succinoguanamine, adipoguanamine, methylglutaloganamin, melamine phosphate, and melamine cyanurate.
Melamine is most preferred.

【0028】ここで、上記(C)成分の平均粒子径(レ
ーザーミクロンサイザー法による累積分布50%粒子
径)が0.01〜10μmの範囲にあることが好まし
い。その平均粒子径が10μmを越えると、黒色系着色
剤で濃色系の色に調色した場合、斑点状に浮かび上がり
外観が著しく低下し、一方、それが0.01μm未満で
は、成形時に2次凝集を起こし同様に外観を損う。
Here, it is preferable that the average particle size of the component (C) (50% particle size of cumulative distribution by laser micron sizer method) is in the range of 0.01 to 10 μm. When the average particle diameter exceeds 10 μm, when a black colorant is used for toning a dark color, the appearance rises in spots and the appearance remarkably deteriorates. The next coagulation occurs and the appearance is deteriorated as well.

【0029】本発明の(C)成分の微粒子化の方法につ
いては、公知の湿式ボールミル粉砕法や、ハンマーミ
ル、ロータリーカッタミル、ゲージミル等の粉砕機によ
る方法等が知られている。また、本発明の樹脂組成物に
必要に応じて、(D)濃色系着色剤、(E)高級脂肪酸
アミド化合物を配合することができる。
As the method for atomizing the component (C) of the present invention, a known wet ball mill grinding method, a method using a grinder such as a hammer mill, a rotary cutter mill or a gauge mill is known. If necessary, the resin composition of the present invention may contain (D) a dark colorant and (E) a higher fatty acid amide compound.

【0030】上記(D)濃色系着色剤とは、顔料または
染料から選ばれ、例えば黒色顔料としてカーボン・ブラ
ックが一般的であり、チャンネル・ブラック、ファーネ
ス・ブラック、アセチレン・ブラック、アントラセン・
ブラック、油煙・松煙、黒鉛等が知られている。一方、
黒色染料としてアリザリン・ブルー・ブラックB等が用
いられる。
The dark colorant (D) is selected from pigments or dyes. For example, carbon black is generally used as a black pigment, and channel black, furnace black, acetylene black, anthracene.
Black, oil smoke, pine smoke, graphite, etc. are known. on the other hand,
Alizarin blue black B or the like is used as the black dye.

【0031】上記(E)高級脂肪酸アミド化合物は、流
動性向上のための成分であり、高級脂肪酸と、(イ)ジ
アミン類または(ロ)アミノアルコール類との反応物で
ある。ここで、高級脂肪酸とは炭素数11〜21のアル
キル基またはアルケニル基を有する脂肪酸であり、特に
ステアリン酸が好ましい。
The above-mentioned (E) higher fatty acid amide compound is a component for improving fluidity, and is a reaction product of a higher fatty acid and (a) diamine or (b) amino alcohol. Here, the higher fatty acid is a fatty acid having an alkyl group or an alkenyl group having 11 to 21 carbon atoms, and stearic acid is particularly preferable.

【0032】また、上記ジアミン類とは炭素数2〜10
の炭化水素のジアミン類であり、特にエチレンジアミン
が好ましい。更には、上記アミノアルコール類とは炭素
数2〜10の炭化水素のアミノアルコール類であり、例
えばモノエタノールアミン、3−アミノ−1−プロパノ
ール、4−アミノ−1−ブタノール等が挙げられる。
The above-mentioned diamines have 2 to 10 carbon atoms.
Of the above hydrocarbon diamines, and ethylenediamine is particularly preferable. Further, the above-mentioned amino alcohols are hydrocarbon amino alcohols having 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include monoethanolamine, 3-amino-1-propanol and 4-amino-1-butanol.

【0033】本発明の(E)成分の高級脂肪酸アミド化
合物としては特に、エチレン・ビス・ステアリルアミド
(Ethylenebisstearamide)が好
ましく、難燃性と耐熱性と耐衝撃性を保持しつつ、流動
性を向上させる。本発明の樹脂組成物を構成する(A)
熱可塑性樹脂と(B)含リン難燃剤と(C)トリアジン
骨格含有化合物と(D)濃色系着色剤と(E)高級脂肪
酸アミド化合物との量比については、(A)が50〜8
0重量%、(B)が1〜40重量%、(C)が1〜40
重量%、(D)が0〜20重量%、(E)が0〜20重
量%の範囲にあることが好ましい。上記範囲外では、難
燃性と耐熱性と耐衝撃性のバランスが取りにくくなる傾
向にある。
As the higher fatty acid amide compound of the component (E) of the present invention, ethylene bis stearylamide is particularly preferable, and the fluidity is improved while maintaining flame retardancy, heat resistance and impact resistance. Let (A) which constitutes the resin composition of the present invention
Regarding the amount ratio of the thermoplastic resin, (B) phosphorus-containing flame retardant, (C) triazine skeleton-containing compound, (D) dark colorant, and (E) higher fatty acid amide compound, (A) is 50 to 8
0% by weight, (B) 1 to 40% by weight, (C) 1 to 40%
It is preferable that the content of (D) is 0 to 20% by weight and the content of (E) is 0 to 20% by weight. Outside the above range, it tends to be difficult to balance flame retardancy, heat resistance and impact resistance.

【0034】本発明の樹脂組成物は、上記各成分を市販
の単軸押出機あるいは、二軸押出機などで例えば溶融混
練することなどにより得られるが、その際にBHT等の
酸化防止剤、紫外線吸収剤、錫系熱安定剤、難燃剤、ス
テアリン酸、ステアリン酸亜鉛等の滑剤、充填剤、補強
剤、染料、顔料等を必要に応じて添加することができ
る。
The resin composition of the present invention can be obtained by, for example, melt-kneading the above-mentioned components in a commercially available single-screw extruder, a twin-screw extruder or the like. At that time, an antioxidant such as BHT, An ultraviolet absorber, a tin-based heat stabilizer, a flame retardant, a lubricant such as stearic acid and zinc stearate, a filler, a reinforcing agent, a dye, a pigment and the like can be added if necessary.

【0035】このようにして得られた本発明の組成物を
例えば、射出成形または押出成形することにより、外観
と難燃性の優れた成形品が得られる。
By subjecting the composition of the present invention thus obtained to, for example, injection molding or extrusion molding, a molded article excellent in appearance and flame retardancy can be obtained.

【0036】[0036]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれにより何ら制限を受けるもので
はない。なお、実施例、比較例における測定は、以下の
方法もしくは測定機器を用いて行った。 (1)ゴム重量平均粒子径;ゴム変性スチレン系樹脂の
重量平均粒子径は、樹脂組成物の超薄切片法により撮影
した透過型電子顕微鏡写真中のブタジエン系重合体粒子
径を求め、次式により算出する。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. The measurements in Examples and Comparative Examples were performed using the following methods or measuring instruments. (1) Weight average particle diameter of rubber: The weight average particle diameter of the rubber-modified styrene resin is calculated by the following formula by calculating the particle diameter of the butadiene polymer in the transmission electron microscope photograph taken by the ultrathin section method of the resin composition. Calculate by

【0037】 重量平均粒子径=ΣNi・Di4 /ΣNi・Di3 (ここにNiは、粒子径がDiであるブタジエン系重合
体粒子の個数である。) (2)還元粘度ηsp/c ゴム変性スチレン系樹脂1gにメチルエチルケトン18
mlとメタノール2m1の混合溶媒を加え、25℃で2
時間振盪し、5℃、18000rpmで30分間遠心分
離する。上澄み液を取り出しメタノールで樹脂分を析出
させた後、乾燥した。
Weight average particle diameter = ΣNi · Di 4 / ΣNi · Di 3 (where Ni is the number of butadiene-based polymer particles having a particle diameter of Di). (2) Reduced viscosity ηsp / c Rubber modification 18 g of methyl ethyl ketone on 1 g of styrene resin
Add a mixed solvent of ml and 2 ml of methanol,
Shake for hours and centrifuge at 18000 rpm for 30 minutes at 5 ° C. The supernatant was taken out, the resin component was precipitated with methanol, and then dried.

【0038】このようにして得られた樹脂0.1gをト
ルエンに溶解し、濃度0.5g/dlの溶液とし、この
溶液10mlをキャノン−フェンスケ型粘度計に入れ、
30℃でこの溶液流下秒数t1 を測定した。一方、別に
同じ粘度計で純トルエンの流下秒数t0 を測定し、以下
の数式により算出した。 (3)引張強さ、引張伸度;ASTM−D638に準拠
した方法で測定した。 (4)曲げ強さ、曲げ弾性率;ASTM−D790に準
拠した方法で測定した。 (5)アイゾット衝撃強度;ASTM−D256に準拠
した方法で測定した(Vノッチ、1/4”試験片) (6)ビカット軟化温度;ASTM−D1525に準拠
した方法で測定し、耐熱性の尺度とした。 (7)メルトフローレイト(MFR);流動性の指標で
ASTM−D−1238に準拠した方法で測定した。荷
重5kg、溶融温度200℃の条件で10分間あたりの
押出量(g/10min)から求めた。 (8)難燃性及びドリップ性 UL−94に準拠したVB(Vertical Bur
ning)法により評価した(1/8インチ試験片での
評価)。 (9)トリアジン骨格含有化合物の平均粒子径 トリアジン骨格含有化合物をジメチルホルムアミド(D
MF)に分散させ、セイシン企業(株)製、SK LA
SER MICRON SIZER 7000Sで粒度
分布を測定した。平均粒子径は、最小粒子からカウント
した場合に全粒子中で50%を占める(累積分布50
%)時の粒子径を言う。図4を参考にされたい。 (10)外観 樹脂組成物の射出成形品を目視で判定した。また、倒立
型金属顕微鏡(OLYMPUS(株)製、PEN3)で
表面状態を観察した。
0.1 g of the resin thus obtained was dissolved in toluene to give a solution having a concentration of 0.5 g / dl, and 10 ml of this solution was put in a Canon-Fenske viscometer.
At 30 ° C., the number of seconds t 1 during which the solution flows was measured. On the other hand, the flowing down time t 0 of pure toluene was separately measured with the same viscometer and calculated by the following formula. (3) Tensile strength, tensile elongation; measured by a method according to ASTM-D638. (4) Flexural strength, flexural modulus; measured by a method according to ASTM-D790. (5) Izod impact strength; measured by a method according to ASTM-D256 (V notch, 1/4 "test piece) (6) Vicat softening temperature; measured by a method according to ASTM-D1525, and a heat resistance scale (7) Melt flow rate (MFR): Measured by a method according to ASTM-D-1238, which is an index of fluidity, and extrusion rate per 10 minutes (g / g) under a load of 5 kg and a melting temperature of 200 ° C. (8) Flame retardancy and drip property VB (Vertical Bur) compliant with UL-94.
Ning) method (1/8 inch test piece). (9) Average Particle Size of Triazine Skeleton-Containing Compound Dimethyl triamide (D
MF), SK LA manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.
The particle size distribution was measured with a SER MICRON SIZER 7000S. The average particle size accounts for 50% of all particles when counted from the smallest particles (cumulative distribution 50
%) Is the particle size. Please refer to FIG. (10) Appearance The injection-molded product of the resin composition was visually determined. In addition, the surface condition was observed with an inverted metallographic microscope (PEN3, manufactured by OLYMPUS Co., Ltd.).

【0039】[0039]

【実施例1】 (イ)ゴム変性スチレン系樹脂(HIPS) ゴム変性スチレン系樹脂として市販のHIPSを用い
た。 a)HIPS−1(旭化成工業(株)製 スタイロンH
8117) 組成: ポリブタジエン〔(シス1,4結合/トランス1,4結合/ビニル 1,2結合=95/2/3(重量比)〕 12.3 重量% ポリスチレン 87.53重量% ミネラルオイル 0.17重量% 還元粘度 ηsp/c=0.79 ゴムの重量平均粒子径 1.25μm b)HIPS−2(旭化成工業(株)製 スタイロンH
9010) 組成: ポリブタジエン(HIPS−1と同一) 9.5 重量% ポリスチレン 88.5 重量% ミネラルオイル 2.0 重量% 還元粘度 ηsp/c=0.61 ゴムの重量平均粒子径 1.85μm (ロ)ポリフェニレンエーテル(PPE)の製造 酸素吹き込み口を反応機底部に有し、内部に冷却用コイ
ル、攪拌羽根を有するステンレス製反応機の内部を窒素
で充分置換したのち、臭化第2銅54.8g、ジーn−
ブチルアミン1110g、及びトルエン20リットル、
n−ブタノール16リットル、メタノール4リットルの
混合溶媒に2,6−キシレノール8.75kgを溶解し
て反応機に仕込んだ。攪拌しながら反応機内部に酸素を
吹き込み続け、内温を30℃に制御しながら180分間
重合を行った。重合終了後、析出したポリマーをろ別し
た。これにメタノール/塩酸混合液を添加し、ポリマー
中の残存触媒を分解し、さらにメタノールを用いて充分
洗浄した後乾燥し、粉末状のポリフェニレンエーテルを
得た(PPEと称する。)。還元粘度は0.55dl/
gであった。
Example 1 (a) Rubber Modified Styrene Resin (HIPS) Commercially available HIPS was used as the rubber modified styrene resin. a) HIPS-1 (Styron H manufactured by Asahi Kasei Corporation)
8117) Composition: Polybutadiene [(cis 1,4 bond / trans 1,4 bond / vinyl 1,2 bond = 95/2/3 (weight ratio)] 12.3% by weight Polystyrene 87.53% by weight Mineral oil 0.1. 17 wt% Reduced viscosity ηsp / c = 0.79 Weight average particle diameter of rubber 1.25 μm b) HIPS-2 (manufactured by Asahi Kasei Corporation Stylon H)
9010) Composition: Polybutadiene (same as HIPS-1) 9.5 wt% Polystyrene 88.5 wt% Mineral oil 2.0 wt% Reduced viscosity ηsp / c = 0.61 Weight average particle diameter of rubber 1.85 μm (b) ) Production of polyphenylene ether (PPE) After the inside of a stainless steel reactor having an oxygen blowing port at the bottom of the reactor and having a cooling coil and stirring blades inside was sufficiently replaced with nitrogen, cupric bromide 54. 8g, Gee n-
Butylamine 1110 g, and toluene 20 liters,
8.75 kg of 2,6-xylenol was dissolved in a mixed solvent of 16 liters of n-butanol and 4 liters of methanol and charged into a reactor. Oxygen was continuously blown into the reactor while stirring, and polymerization was performed for 180 minutes while controlling the internal temperature to 30 ° C. After the polymerization was completed, the precipitated polymer was filtered off. A methanol / hydrochloric acid mixture was added to this to decompose the residual catalyst in the polymer, and the polymer was thoroughly washed with methanol and dried to obtain powdery polyphenylene ether (referred to as PPE). Reduced viscosity is 0.55dl /
It was g.

【0040】また、このPPEとポリスチレン(旭化成
工業(株)製 商品名スタイロン685)を重量比で7
0/30で混合し、2軸押出機で350℃で溶融押出を
行なった。得られたペレットをPPE−MBと称する。 (ハ)含リン難燃剤 a)ヒドロキシル基含有芳香族系リン酸エステルを含有
した有機リン化合物の製造 フェノール122.7重量部(モル比2.0)、塩化ア
ルミニウム0.87重量部(モル比0.01)をフラス
コに取り90℃でオキシ塩化リン100重量部(モル比
1.0)を1時間かけて滴下した。生成した中間体にレ
ゾルシン71.7重量部(モル比1.0)を加え更に反
応させた。反応を完結させるために、徐々に昇温し最終
的には180℃まで温度を上げてエステル化を完了させ
た。次いで反応生成物を冷却し、水洗して触媒及び塩素
分を除去してリン酸エステル混合物(以下FRと称す
る)を得た。この混合物をGPC(ゲルパーミェーショ
ンクロマトグラフィー)により分析したところ、ジフェ
ニルレゾルシニルホスフェート(下式5、以下TPP−
OHと称する)とトリフェニルホスフェート(以下TP
Pと称する)と、芳香族縮合リン酸エステル(下式6、
以下TPPダイマーと称する)からなり、重量比がそれ
ぞれ54.2/18.3/27.5であった。
In addition, the PPE and polystyrene (Styron 685, trade name, manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) in a weight ratio of 7
The mixture was mixed at 0/30 and melt-extruded at 350 ° C. in a twin-screw extruder. The obtained pellet is called PPE-MB. (C) Phosphorus-containing flame retardant a) Production of organic phosphorus compound containing hydroxyl group-containing aromatic phosphate ester Phenol 122.7 parts by weight (molar ratio 2.0), aluminum chloride 0.87 parts by weight (molar ratio) 0.01) was placed in a flask and 100 parts by weight of phosphorus oxychloride (molar ratio 1.0) was added dropwise at 90 ° C. over 1 hour. 71.7 parts by weight (molar ratio 1.0) of resorcin was added to the produced intermediate and further reacted. In order to complete the reaction, the temperature was gradually raised and finally raised to 180 ° C. to complete the esterification. Next, the reaction product was cooled and washed with water to remove the catalyst and the chlorine content, to obtain a phosphoric acid ester mixture (hereinafter referred to as FR). When this mixture was analyzed by GPC (gel permeation chromatography), diphenyl resorcinyl phosphate (the following formula 5, hereinafter TPP-
OH) and triphenyl phosphate (hereinafter TP)
P) and an aromatic condensed phosphoric acid ester (the following formula 6,
(Hereinafter referred to as TPP dimer), and the weight ratio was 54.2 / 18.3 / 27.5, respectively.

【0041】[0041]

【化5】 [Chemical 5]

【0042】[0042]

【化6】 [Chemical 6]

【0043】(ニ)トリアジン骨格含有化合物 トリアジン骨格含有化合物として、市販のメラミン(平
均粒子径1.6μm三井東圧化学(株)製、商品名微粉
メラミン)を用いた。(ML−1と称する。) (ホ)高級脂肪酸アミド 高級脂肪酸アミドとして、市販のエチレンビスステアリ
ルアミド(花王(株)製 商品名花王ワックスEB F
F)を用いた(EBSと称する)。 (ヘ)黒色着色剤 黒色着色剤として、市販のカーボンブラック(キャボッ
ト社製)を用いた。
(D) Triazine skeleton-containing compound As the triazine skeleton-containing compound, commercially available melamine (average particle size 1.6 μm, manufactured by Mitsui Toatsu Kagaku Co., Ltd., trade name fine powder melamine) was used. (E.g. ML-1) (e) Higher fatty acid amide As a higher fatty acid amide, commercially available ethylenebisstearylamide (trade name Kao Wax EBF manufactured by Kao Corporation)
F) was used (designated EBS). (F) Black colorant Commercially available carbon black (manufactured by Cabot) was used as the black colorant.

【0044】また、このカーボンブラックとポリスチレ
ン(旭化成工業(株)製 商品名スタイロン679)と
上記EBSとを重量比で45/50/5で混合し、2軸
押出機で溶融押出を行なった。得られたペレットをCB
−MBと称する。 (ト)組成物の調整及び評価 上記HIPS−1/HIPS−2/PPE−MB/FR
/ML−1/EBS/CB−MBを重量比で45/44
/36/25/20/3/1の比率で混合し、30mm
φ2軸押出機(ナカタニ機械(株)製 型式AS30)
で260℃で溶融押出し、ペレットを作製した。
The carbon black, polystyrene (trade name: Styron 679 manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) and the EBS were mixed at a weight ratio of 45/50/5 and melt-extruded with a twin-screw extruder. The obtained pellet is CB
-Referred to as MB. (G) Preparation and Evaluation of Composition HIPS-1 / HIPS-2 / PPE-MB / FR
/ ML-1 / EBS / CB-MB in a weight ratio of 45/44
Mixing in the ratio of / 36/25/20/3/1, 30mm
φ2-screw extruder (model AS30 manufactured by Nakatani Machinery Co., Ltd.)
Melt-extruded at 260 ° C. to prepare pellets.

【0045】次いで、得られたペレットを射出成形機
(東芝機械(株)製 型式IS80A)でシリンダー温
度200℃金型温度60℃の条件で試験片を作製し、外
観及び各種物性評価を行なった。表1にその結果を示
す。また図1に成形品の表面の顕微鏡写真の模式図を示
す。
Then, a test piece was prepared from the obtained pellet using an injection molding machine (model IS80A manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) at a cylinder temperature of 200 ° C. and a mold temperature of 60 ° C., and the appearance and various physical properties were evaluated. .. The results are shown in Table 1. Further, FIG. 1 shows a schematic diagram of a micrograph of the surface of the molded product.

【0046】[0046]

【実施例2】実施例1において、ML−1の代わりに市
販のメラミン〔(平均粒子径5.0μm、日産化学
(株)製、商品名微粉メラミン)(ML−2と称す
る)〕を用いること以外、実施例1と同一の実験を繰り
返した。表1にその結果を示す。また、図2に成形品の
表面の顕微鏡写真の模式図を示す。
Example 2 In Example 1, a commercially available melamine [(average particle size 5.0 μm, trade name: fine powder melamine manufactured by Nissan Kagaku Co., Ltd.) (referred to as ML-2)] is used in place of ML-1. Otherwise, the same experiment as in Example 1 was repeated. The results are shown in Table 1. Further, FIG. 2 shows a schematic diagram of a micrograph of the surface of the molded product.

【0047】[0047]

【比較例1】実施例1において、ML−1の代わりに市
販のメラミン〔(平均粒子径20.0μm、三井東圧化
学(株)製)(ML−3と称する)〕を用いること以
外、実施例1と同一の実験を繰り返した。表1にその結
果を示す。また、図3に成形品の表面の顕微鏡写真の模
式図を示す。
Comparative Example 1 In Example 1, except that commercially available melamine [(average particle size 20.0 μm, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) (referred to as ML-3)] was used instead of ML-1. The same experiment as in Example 1 was repeated. The results are shown in Table 1. Further, FIG. 3 shows a schematic diagram of a micrograph of the surface of the molded product.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】[0049]

【発明の効果】本発明の組成物は、特に濃色系成形体用
において優れた外観を有する難燃性樹脂組成物である。
この組成物は、家電部品、OA機器部品等に好適であ
り、産業界に果たす役割は大きい。
The composition of the present invention is a flame-retardant resin composition having an excellent appearance especially for a dark-colored molding.
This composition is suitable for home electric appliance parts, office automation equipment parts and the like, and plays a large role in the industrial world.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】実施例1の樹脂組成物(メラミンの平均粒子径
1.6μm)の倒立型金属顕微鏡の写真の膜式図であ
る。
FIG. 1 is a film type view of a photograph of an inverted metallographic microscope of the resin composition of Example 1 (average particle diameter of melamine is 1.6 μm).

【図2】実施例2の樹脂組成物(メラミンの平均粒子径
5.0μm)の倒立型金属顕微鏡の写真の膜式図であ
る。
FIG. 2 is a membranous diagram of an inverted metallurgical microscope photograph of the resin composition of Example 2 (average particle diameter of melamine: 5.0 μm).

【図3】比較例1の樹脂組成物(メラミンの平均粒子径
20.0μm)の倒立型金属顕微鏡の写真の膜式図であ
る。
FIG. 3 is a film diagram of an inverted metallurgical microscope photograph of the resin composition of Comparative Example 1 (average particle diameter of melamine: 20.0 μm).

【図4】本発明でいう(C)成分の粒子径の測定方法で
ある。
FIG. 4 is a method for measuring the particle size of component (C) in the present invention.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)熱可塑性樹脂、(B)有機リン化
合物及び/または赤リンである含リン難燃剤及び、
(C)トリアジン骨格含有化合物を含有する樹脂組成物
であって、該(C)トリアジン骨格含有化合物の平均粒
子径(レーザーミクロンサイザー法による累積分布50
%粒子径)が0.01〜10μmであることを特徴とす
る樹脂組成物。
1. A (A) thermoplastic resin, (B) an organic phosphorus compound and / or a phosphorus-containing flame retardant which is red phosphorus, and
A resin composition containing a (C) triazine skeleton-containing compound, wherein the (C) triazine skeleton-containing compound has an average particle size (cumulative distribution 50 by a laser micron sizer method).
% Particle diameter) is 0.01 to 10 μm, a resin composition.
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