JPH05271501A - Polystyrenic resin composition having excellent impact resistance, heat resistance and weather resistance - Google Patents

Polystyrenic resin composition having excellent impact resistance, heat resistance and weather resistance

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JPH05271501A
JPH05271501A JP6627492A JP6627492A JPH05271501A JP H05271501 A JPH05271501 A JP H05271501A JP 6627492 A JP6627492 A JP 6627492A JP 6627492 A JP6627492 A JP 6627492A JP H05271501 A JPH05271501 A JP H05271501A
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JP
Japan
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weight
monomer
resistance
acrylic
latex
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Yoshiji Matsumoto
好二 松本
Hiroshi Ito
宏 伊藤
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Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a polystyrenic resin composition having excellent impact resistance, heat resistance and weather resistance. CONSTITUTION:This polystyrenic resin composition comprises (A) 97-60 pts.wt. polystyrenic resin having syndiotactic structure and (B) 3-40 pts.wt. graft polymer obtained by subjecting a monomer mixture consisting of 1-59wt.% aromatic vinyl-based monomer, 1-20wt.% acrylic monomer, 0-20wt.% copolymerizable vinyl-based monomer and 0-5wt.% polyfunctional monomer to graft polymerization in the presence of 40-90wt.% acrylic rubber polymer latex containing >=50wt.% acrylic rubber comprising 60-99.9wt.% acrylic alkyl ester and 0.1-5wt.% polyfunctional monomer, having >=0.2mum weight-average particle diameter.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性を改質したポ
リスチレン系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、本
発明は、耐熱性が高く、かつ耐衝撃性及び耐候性に優れ
たシンジオタクチック構造のポリスチレン系樹脂組成物
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polystyrene resin composition having a modified impact resistance. More specifically, the present invention relates to a polystyrene resin composition having a syndiotactic structure, which has high heat resistance and excellent impact resistance and weather resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】シンジオタクチック構造を有するポリス
チレンを用いた耐熱性に優れる熱可塑性樹脂は、すでに
特開昭62−257950号公報に開示されている。ま
た、特開昭63−268711号公報には、シンジオタ
クチックポリスチレンの成形性を改良する方法が開示さ
れている。しかしながら、このシンジオタクチック構造
のポリスチレンは、耐熱性、耐衝撃性及び耐候性に劣る
ため、実用的には限られた分野にしか利用できない難点
がある。また、市販のABS樹脂又はMBS樹脂を添加
すると、耐候性が悪くなるという難点がある。
2. Description of the Related Art A thermoplastic resin having excellent heat resistance, which uses polystyrene having a syndiotactic structure, has already been disclosed in JP-A-62-257950. Further, JP-A-63-268711 discloses a method of improving the moldability of syndiotactic polystyrene. However, this polystyrene having a syndiotactic structure is inferior in heat resistance, impact resistance, and weather resistance, and thus has a drawback that it cannot be practically used in a limited field. Further, when a commercially available ABS resin or MBS resin is added, there is a drawback that the weather resistance is deteriorated.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐熱性に優
れ、かつ耐衝撃性及び耐候性にも優れたシンジオタクチ
ック構造のポリスチレン系樹脂組成物を提供することを
目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a polystyrene resin composition having a syndiotactic structure, which is excellent in heat resistance, impact resistance and weather resistance.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、「(A)シン
ジオタクチック構造のポリスチレン系樹脂97〜60重
量部、並びに(B)アクリル酸アルキルエステル60〜
99.9重量%、及び多官能性単量体0.1〜5重量%
からなるアクリル系ゴムの重量平均粒子径が0.2μm
以上のものを50重量%以上含むアクリル系ゴム重合体
ラテックス40〜90重量%(固形分換算)の存在下
に、芳香族ビニル系単量体1〜59重量%、アクリル系
単量体1〜20重量%、共重合可能なビニル系単量体0
〜20重量%及び多官能性単量体0〜5重量%よりなる
単量体若しくは単量体混合物をグラフト重合して得られ
たグラフト共重合体(B)3〜40重量部とからなる耐
衝撃性、耐熱性及び耐候性に優れたポリスチレン系樹脂
組成物」に関する。
The present invention provides "(A) 97-60 parts by weight of a polystyrene resin having a syndiotactic structure, and (B) an alkyl acrylate 60-
99.9% by weight, and 0.1 to 5% by weight of polyfunctional monomer
Of acrylic rubber having a weight average particle size of 0.2 μm
In the presence of 40 to 90% by weight (as solid content) of an acrylic rubber polymer latex containing 50% by weight or more of the above, 1 to 59% by weight of an aromatic vinyl monomer, 1 to 59% of an acrylic monomer. 20% by weight, copolymerizable vinyl monomer 0
Of 20 to 20% by weight and 0 to 5% by weight of a polyfunctional monomer, or 3 to 40 parts by weight of a graft copolymer (B) obtained by graft polymerization of a monomer mixture. And a polystyrene-based resin composition having excellent impact resistance, heat resistance, and weather resistance.

【0005】本発明に用いられるポリスチレン系樹脂
は、シンジオタクチック構造、すなわち、炭素−炭素結
合からなる主鎖に対し、側鎖のフェニル基或いは置換フ
ェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有する
ものである。ポリスチレン系樹脂としては、ポリスチレ
ン、ポリ(アルキルスチレン)、ポリ(ハロゲン化スチ
レン)ポリ(アルコキシスチレン)、ポリ(安息香酸エ
ステルスチレン)及びこれらの混合物、或いはこれらを
主成分とする共重合体などが用いられる。なお、ポリ
(アルキルスチレン)としては、ポリ(メチルスチレ
ン)、ポリ(エチルスチレン)、ポリ(イソプロピルス
チレン)、ポリ(ターシャリーブチルスチレン)などが
あり、ポリ(ハロゲン化スチレン)としては、ポリ(ク
ロロスチレン)、ポリ(ブロモスチレン)などがある。
またポリ(アルコキシスチレン)としては、ポリ(メト
キシスチレン)、ポリ(エトキシスチレン)などがあ
る。
The polystyrene resin used in the present invention has a syndiotactic structure, that is, a three-dimensional structure in which a side chain phenyl group or a substituted phenyl group is alternately located in the opposite direction with respect to the main chain composed of carbon-carbon bonds. Is to have. As the polystyrene resin, polystyrene, poly (alkylstyrene), poly (halogenated styrene) poly (alkoxystyrene), poly (benzoic acid ester styrene) and a mixture thereof, or a copolymer containing them as a main component is used. Used. The poly (alkylstyrene) includes poly (methylstyrene), poly (ethylstyrene), poly (isopropylstyrene), poly (tertiarybutylstyrene), and the like, and the poly (halogenated styrene) includes poly (alkylstyrene). Chlorostyrene), poly (bromostyrene), etc.
Examples of poly (alkoxystyrene) include poly (methoxystyrene) and poly (ethoxystyrene).

【0006】次に、本発明に用いられるグラフト共重合
体(B)について詳しく説明する。グラフト共重合体
(B)は、耐衝撃性改良の目的で用いられる。グラフト
共重合体(B)にジエン系ゴムを用いずアクリル系ゴム
を用いることで、耐候性に優れた耐衝撃性改質剤として
用いることができる。このグラフト共重合体の調製に使
用するアクリル系ゴム重合体ラテックスは、重量平均粒
子径が0.2μm以上の「大粒径」のアクリル系ゴム重
合体ラテックスを50重量%以上、好ましくは70重量
%以上(固形分換算)含むアクリル系ゴム重合体ラテッ
クスである。
Next, the graft copolymer (B) used in the present invention will be described in detail. The graft copolymer (B) is used for the purpose of improving impact resistance. By using an acrylic rubber for the graft copolymer (B) instead of a diene rubber, it can be used as an impact resistance modifier having excellent weather resistance. The acrylic rubber polymer latex used for the preparation of this graft copolymer is 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more, of a "large particle size" acrylic rubber polymer latex having a weight average particle diameter of 0.2 µm or more. % Of the acrylic rubber polymer latex (solid content conversion).

【0007】上記の「大粒径」のアクリル系ゴム重合体
ラテックスは、その重量平均粒子径が0.2μm未満の
場合には、最終的に得られる樹脂組成物の衝撃強度を充
分に高めることができない。また、この「大粒径」のア
クリル系弾性体ラテックスの、アクリル系ゴム重合体ラ
テックス中に占める割合が、50重量%未満では、「大
粒径」ゴムラテックスを使用する効果が薄れ、0.2μ
m未満のアクリル系弾性体ラテックスを単独で使用した
場合と同じく、衝撃強度が低い樹脂組成物しか得られな
い。
When the weight-average particle diameter of the above-mentioned "large particle size" acrylic rubber polymer latex is less than 0.2 μm, the impact strength of the finally obtained resin composition should be sufficiently enhanced. I can't. Further, when the proportion of the "large particle size" acrylic elastic latex in the acrylic rubber polymer latex is less than 50% by weight, the effect of using the "large particle size" rubber latex is reduced, and 2μ
Similar to the case where the acrylic elastic latex having a particle size of less than m is used alone, only a resin composition having a low impact strength can be obtained.

【0008】本発明におけるグラフト共重合体(B)の
構成成分であるアクリル系ゴムの成分として用いられる
アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭
素数が2〜10個のものであり、その具体例として、ア
クリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、
アクリル酸n−オクチルおよびアクリル酸2−エチルヘ
キシル等が挙げられる。
The alkyl acrylate used as a component of the acrylic rubber which is a constituent of the graft copolymer (B) in the present invention has an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms, and its specific examples are as follows. As an example, ethyl acrylate, propyl acrylate, acrylic acid n-
Butyl, isobutyl acrylate, hexyl acrylate,
Examples thereof include n-octyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.

【0009】アクリル系ゴムは、グラフト交叉結合を容
易にならしめる多官能性単量体を含有していることが必
要であり、その使用量は、アクリル系ゴムに対し0.1
〜5重量%である。0.1重量%未満では、充分なグラ
フト交叉結合が得られず、また5重量%を超える量で
は、弾性的性質を損なうことになり共に好ましくない。
多官能性単量体の具体例として、ジビニルベンゼン、ア
クリル酸またはメタクリル酸と多価アルコールのエステ
ルであるジアクリル酸エステルまたはジメタクリル酸エ
ステル、更にはアリル基を有するもの、例えばシアヌル
酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、アクリル酸
アリル、メタクリル酸アリル、イタコン酸ジアリルおよ
びフタル酸ジアリル等が挙げられる。グラフト交叉性と
いう点ではアリル基含有多官能性単量体が特に好まし
い。
The acrylic rubber must contain a polyfunctional monomer that facilitates the graft cross-linking, and the amount of the acrylic rubber used is 0.1 based on the acrylic rubber.
~ 5% by weight. If it is less than 0.1% by weight, sufficient graft cross-linking cannot be obtained, and if it exceeds 5% by weight, elastic properties are impaired, which is not preferable.
Specific examples of the polyfunctional monomer include divinylbenzene, diacrylic acid ester or dimethacrylic acid ester which is an ester of acrylic acid or methacrylic acid and polyhydric alcohol, and those having an allyl group, for example, triallyl cyanurate and isocyanuric acid. Examples thereof include triallyl acid, allyl acrylate, allyl methacrylate, diallyl itaconate and diallyl phthalate. From the viewpoint of graft crossing property, an allyl group-containing polyfunctional monomer is particularly preferable.

【0010】アクリル系ゴムは、通常の乳化重合法で製
造することが好ましい。乳化剤としては、脂肪酸塩、ア
ルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルフオン酸
塩、アルキルリン酸エステル塩、ジアルキルスルフオコ
ハク酸塩等のアニオン性界面活性剤、またポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸
エステル等のノニオン性界面活性剤、さらにアルキルア
ミン塩等のカチオン性界面活性剤を使用することができ
る。これらの界面活性剤は、単独でまたは併用して使用
することができる。また乳化剤の種類により、重合系の
pHがアルカリ側となる時は、アクリル酸アルキルエステ
ルの加水分解を防止するため、適当なpH調節剤を使用す
ることもできる。
The acrylic rubber is preferably produced by a usual emulsion polymerization method. Examples of emulsifiers include anionic surfactants such as fatty acid salts, alkyl sulfate salts, alkylbenzene sulfonates, alkyl phosphate salts, dialkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl ethers and polyoxyethylene fatty acid esters. , Nonionic surfactants such as sorbitan fatty acid ester and glycerin fatty acid ester, and cationic surfactants such as alkylamine salts can be used. These surfactants can be used alone or in combination. Also, depending on the type of emulsifier,
When the pH is on the alkaline side, an appropriate pH adjusting agent can be used to prevent hydrolysis of the alkyl acrylate.

【0011】重合開始剤としては、通常の過硫酸塩など
の無機開始剤、または有機過酸化物、アゾ化合物等を単
独で用いるか、あるいは、上記化合物と亜硫酸塩、亜硫
酸水素塩、チオ硫酸塩、第一金属塩、ナトリウムホルム
アルデヒドスルホキシレート等とを組み合わせ、レドツ
クス系開始剤として用いることもできる。開始剤として
好ましい過硫酸塩は、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム等であり、有機過酸化物として
は、t−ブチルハイドロパーオキシド、クメンヒドロパ
ーオキシド、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等で
ある。
As the polymerization initiator, an ordinary inorganic initiator such as persulfate, an organic peroxide, an azo compound or the like may be used alone, or the above compound and a sulfite, a hydrogen sulfite or a thiosulfate may be used. , A first metal salt, sodium formaldehyde sulfoxylate, etc. may be combined and used as a redox initiator. Preferred persulfates as the initiator are sodium persulfate, potassium persulfate, ammonium persulfate and the like, and as the organic peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide and the like. Is.

【0012】重合体の分子量を調節するために連鎖移動
剤を使用してもよく、炭素数5〜20のアルキルメルカ
プタン等が使用可能である。重合は重合開始剤の分解温
度以上の温度にて、通常の乳化重合条件下で行うことが
できる。重合は単量体または単量体の混合物の全量を一
度に、あるいは全量または一部を連続的に添加しながら
行うことができる。ただし重合の安定性、重合反応熱の
除去等の点からは、全量または一部を添加しながら重合
を行うことが好ましい。
A chain transfer agent may be used for controlling the molecular weight of the polymer, and alkyl mercaptan having 5 to 20 carbon atoms can be used. The polymerization can be carried out at a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of the polymerization initiator under ordinary emulsion polymerization conditions. The polymerization can be carried out at once with the total amount of the monomer or the mixture of the monomers, or while continuously adding the entire amount or a part thereof. However, from the viewpoints of stability of polymerization, removal of heat of polymerization reaction, etc., it is preferable to carry out polymerization while adding all or a part thereof.

【0013】これらのアクリル系ゴム重合体ラテックス
の重量平均粒子径は、ラテックスの電子顕微鏡写真から
測定するか、或いは光散乱法などにより測定できる。こ
れらの測定方法については、室井宗一著「高分子ラテッ
クスの化学」(昭和45年5月5日株式会社高分子刊行
会発行)に詳説されている。本発明に用いられるグラフ
ト共重合体(B)は、上記のアクリル系ゴム重合体ラテ
ックスの存在下に芳香族ビニル系単量体及びアクリル系
単量体を乳化グラフト重合することにより得られたもの
である。この際に、他の共重合可能なビニル系単量体を
併用しても良い。
The weight average particle size of these acrylic rubber polymer latices can be measured from an electron micrograph of the latex or by a light scattering method or the like. These measuring methods are described in detail in "Chemistry of Polymer Latex" by Soichi Muroi (published by Polymer Publishing Co., Ltd. on May 5, 1945). The graft copolymer (B) used in the present invention is obtained by emulsion graft polymerization of an aromatic vinyl monomer and an acrylic monomer in the presence of the above acrylic rubber polymer latex. Is. At this time, another copolymerizable vinyl monomer may be used in combination.

【0014】芳香族ビニル化合物としては、スチレンが
代表に挙げられるが、その他に、α−置換スチレン、核
置換スチレン及びその誘導体、例えばα−メチルスチレ
ン、クロルスチレン、ビニルトルエン等を用いても良
い。また、アクリル系単量体としては、アルキル基の炭
素数が1〜4個のものが好ましく、例えばメタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチル、
メタクリル酸イソブチル及びメタクリル酸ターシャリブ
チル等が挙げられ、特にメタクリル酸メチルが好まし
い。
Typical examples of the aromatic vinyl compound include styrene, but in addition, α-substituted styrene, nucleus-substituted styrene and its derivatives such as α-methylstyrene, chlorostyrene, vinyltoluene and the like may be used. .. As the acrylic monomer, those having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms are preferable, and for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate,
Isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate,
Examples thereof include isobutyl methacrylate and tert-butyl methacrylate, and methyl methacrylate is particularly preferable.

【0015】また、共重合可能なビニル系単量体として
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸i−ブチ
ル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキ
シル、アクリル酸n−オクチル等のアクリル酸アルキル
エステルやアクリロニトリル等を用いることができる。
また多官能性単量体としては、ジビニルベンゼン、シア
ヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、アクリ
ル酸アクル、メタクリル酸アリル、イタコン酸ジアリ
ル、フタル酸ジアリル等を用いることができる。
The copolymerizable vinyl monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate, and acrylic acid 2. -Acrylic acid alkyl esters such as -ethylhexyl and n-octyl acrylate, and acrylonitrile can be used.
Further, as the polyfunctional monomer, divinylbenzene, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, acrylic acid acrylate, allyl methacrylate, diallyl itaconic acid, diallyl phthalate and the like can be used.

【0016】グラフト共重合体(B)に占めるアクリル
系ゴム重合体の割合は、固形分に換算して40〜90重
量%であることが好ましい。この割合が90重量%を上
廻る場合には、最終の樹脂組成物の混合性が著しく低下
し、いわゆるブツ、フィッシュアイ等の表面外観を悪化
させる問題が生じ、また、反対に40重量%未満では、
樹脂組成物の耐衝撃性改良効果が少なく、いずれの場合
も好ましくない。
The proportion of the acrylic rubber polymer in the graft copolymer (B) is preferably 40 to 90% by weight in terms of solid content. When this proportion exceeds 90% by weight, the mixing property of the final resin composition is remarkably lowered, and a problem of deteriorating the surface appearance of so-called spots, fish eyes, etc. occurs, and conversely less than 40% by weight. Then
The effect of improving the impact resistance of the resin composition is small, and either case is not preferable.

【0017】乳化グラフト重合に供する芳香族ビニル系
単量体、アクリル系単量体、共重合可能なビニル系単量
体及び、多官能性単量体の割合は、得られたグラフト共
重合体の、その後の工程で混合されるシンジオタクチッ
クポリスチレン系樹脂との親和性の点から、芳香族ビニ
ル系単量体1〜59重量%、アクリル系単量体1〜20
重量%、共重合可能なビニル系単量体0〜20重量%及
び多官能性単量体0〜5重量%の割合が好ましく、更に
好ましくは、芳香族ビニル系単量体5〜40重量%、ア
クリル系単量体5〜20重量%、共重合可能なビニル系
単量体0〜20重量%及び多官能性単量体0〜3重量%
である。
The ratio of the aromatic vinyl monomer, acrylic monomer, copolymerizable vinyl monomer and polyfunctional monomer used for emulsion graft polymerization is such that the resulting graft copolymer is obtained. From the viewpoint of affinity with the syndiotactic polystyrene resin mixed in the subsequent step, 1 to 59% by weight of the aromatic vinyl monomer and 1 to 20 of the acrylic monomer.
%, Copolymerizable vinyl monomers 0 to 20% by weight and polyfunctional monomers 0 to 5% by weight, and more preferably aromatic vinyl monomers 5 to 40% by weight. , Acrylic monomer 5-20% by weight, copolymerizable vinyl monomer 0-20% by weight and polyfunctional monomer 0-3% by weight
Is.

【0018】本発明の組成物において、耐衝撃性改質剤
として用いられるグラフト共重合体(B)は、通常の乳
化グラフト重合法で製造するのが好ましい。この乳化グ
ラフト重合において、乳化剤としては、アクリル系ゴム
製造に使用する乳化剤として先に例示したものと同じも
のが使用できる。また乳化剤の種類により、重合系のpH
がアルカリ側となる時は、アクリル酸アルキルエステル
の加水分解を防止するため、適当なpH調節剤を使用する
こともできる。
In the composition of the present invention, the graft copolymer (B) used as an impact modifier is preferably produced by a usual emulsion graft polymerization method. In this emulsion graft polymerization, as the emulsifier, the same ones as those exemplified above as the emulsifier used for producing the acrylic rubber can be used. Depending on the type of emulsifier, the pH of the polymerization system
When is on the alkaline side, an appropriate pH adjusting agent can be used to prevent hydrolysis of the alkyl acrylate.

【0019】また、重合開始剤もアクリル系ゴム製造に
使用する重合開始剤として先に例示したものと同じもの
が使用できる。グラフト共重合体の分子量、及びグラフ
ト率を調節するために、連鎖移動剤又は架橋剤を使用し
てもよく、連鎖移動剤としては、炭素数5〜20のアル
キルメルカプタン等が使用でき、架橋剤としては、ジビ
ニルベンゼン、1,3ブチレングリコールジメタクリレ
ートなどの多官能性単量体が使用できる。
As the polymerization initiator, the same ones as those exemplified above as the polymerization initiator used for the production of acrylic rubber can be used. A chain transfer agent or a cross-linking agent may be used to control the molecular weight and graft ratio of the graft copolymer. As the chain transfer agent, an alkyl mercaptan having 5 to 20 carbon atoms can be used. As such, a polyfunctional monomer such as divinylbenzene or 1,3 butylene glycol dimethacrylate can be used.

【0020】乳化グラフト重合は、重合開始剤の分解温
度以上の温度にて、通常の乳化重合条件下で行う。この
重合の際に、各段階いずれの重合についても、各単量体
又は単量体の混合物の全量を一度に、或いは全量又は一
部を連続的に添加しながら行うことができる。ただし、
重合の安定性、重合反応熱の除去等の点からは、全量又
は一部を添加しながら重合を行うことが好ましい。得ら
れたグラフト共重合体のラテックスは、通常、塩析或い
は酸析凝固し、濾過、水洗し粉末状で回収するか、或い
は噴霧乾燥、凍結乾燥等を行い、粉末状にして回収する
ことができる。
The emulsion graft polymerization is carried out at a temperature not lower than the decomposition temperature of the polymerization initiator under ordinary emulsion polymerization conditions. In this polymerization, the polymerization in each stage can be carried out at once with the total amount of each monomer or mixture of monomers being added at one time, or while continuously adding all or a part thereof. However,
From the viewpoint of stability of polymerization, removal of heat of polymerization reaction, etc., it is preferable to carry out polymerization while adding all or a part thereof. The obtained latex of graft copolymer is usually salted out or acidified and coagulated, filtered, washed with water and recovered in powder form, or spray dried, freeze dried or the like to be recovered in powder form. it can.

【0021】本発明において、耐衝撃性改質剤として用
いられるグラフト共重合体(B)とシンジオタクチック
ポリスチレン系樹脂との配合は、好ましくは、粉末状
で、例えばリボンブレンダー、ヘンシェルミキサー等に
より均一に行い、引き続いて、公知の混練機、例えばミ
キシングロール、バンバリーミキサーで混練し、押出機
及び射出成形機等によって成形加工する。
In the present invention, the blend of the graft copolymer (B) used as the impact modifier and the syndiotactic polystyrene resin is preferably in powder form, for example, by a ribbon blender, a Henschel mixer or the like. It is carried out uniformly, and subsequently, it is kneaded by a known kneading machine such as a mixing roll or a Banbury mixer, and molded by an extruder, an injection molding machine or the like.

【0022】また、本発明のポリスチレン系樹脂組成物
は、必要に応じて、公知の安定剤、可塑剤、滑剤、紫外
線吸収剤、剥離剤、離型剤、着色剤、難燃剤等を添加含
有してもよい。本発明のポリスチレン系樹脂組成物は、
家庭用品、電気製品、自動車用材料或いは各種の機械部
品材料として有利に使用することができる。
The polystyrene resin composition of the present invention may further contain known stabilizers, plasticizers, lubricants, ultraviolet absorbers, release agents, release agents, colorants, flame retardants, etc., if necessary. You may. The polystyrene resin composition of the present invention,
It can be advantageously used as household products, electric products, automobile materials, or various mechanical parts materials.

【0023】[0023]

〔実施例1〕[Example 1]

(1)アクリル系ゴム(A−1)ラテックスの合成 反応容器に窒素置換したイオン交換水180部を入れ、
ホウ酸0.3部、無水炭酸ナトリウム0.03部、オレ
イン酸カリウム1.5部、過硫酸カリウム0.15部を
溶解し70℃に保ち、攪拌を行いながらアクリル酸n−
ブチル99.5部、メタクリル酸アリル0.5部からな
る混合物を4時間にわたり滴下した。滴下終了後、70
℃で2時間保持し重合を完結させた。重合率は99.3
%、ラテックスのpHは7.2であった。また、ラテック
スの粒子径は、0.08μmであった。
(1) Synthesis of acrylic rubber (A-1) latex 180 parts of ion-exchanged water whose nitrogen was replaced in a reaction vessel,
0.3 parts of boric acid, 0.03 parts of anhydrous sodium carbonate, 1.5 parts of potassium oleate, and 0.15 parts of potassium persulfate were dissolved and maintained at 70 ° C., and acrylic acid n- was added while stirring.
A mixture of 99.5 parts of butyl and 0.5 part of allyl methacrylate was added dropwise over 4 hours. 70 after the dropping
Polymerization was completed by holding at 2 ° C for 2 hours. Polymerization rate is 99.3
%, The pH of the latex was 7.2. The particle size of the latex was 0.08 μm.

【0024】 (2)肥大化用ラテックス(B)の合成。 エチルアクリレート 80 部 メタクリル酸 20 部 過硫酸カリウム 0.5部 ノンサールTK−1(日本油脂KK製、半硬化牛脂カリ石ケン) 2.0部 ラビゾール80(日本油脂KK製、ソディウムオクチルスルホ サクシネート) 1.0部 水 200 部 上記成分を70℃で4時間重合させ、pH6.2のエマル
ジョンラテックスを得た。
(2) Synthesis of enlargement latex (B). Ethyl acrylate 80 parts Methacrylic acid 20 parts Potassium persulfate 0.5 parts Nonsal TK-1 (Nippon Yushi KK, semi-hardened beef tallow potassium ken) 2.0 parts Ravisol 80 (Nippon Yushi KK, sodium octyl sulfosuccinate) 1 0.0 parts Water 200 parts The above components were polymerized at 70 ° C. for 4 hours to obtain an emulsion latex having a pH of 6.2.

【0025】(3)肥大化ラテックス(A−2)の合
成。 前記アクリル系ゴムラテックス(A−1)100部(固
形分)を攪拌機を備えた反応釜に入れ、それに前記肥大
化用ラテックス(B)2.0部(固形分)を攪拌しなが
ら10秒間で添加し、肥大化ラテックス(A−2)を得
た。この肥大化ラテックスは、重量平均粒子径0.39
μmの「大粒径」ラテックスであった。
(3) Synthesis of enlarged latex (A-2). 100 parts (solid content) of the acrylic rubber latex (A-1) was placed in a reactor equipped with a stirrer, and 2.0 parts (solid content) of the latex for enlargement (B) was stirred for 10 seconds. Added to obtain a bloated latex (A-2). This enlarged latex has a weight average particle size of 0.39.
It was a “large particle size” latex of μm.

【0026】(4)混合ゴムラテックス(A−3)の製
造。 前記工程(1)及び(3)で得られた小粒径ゴムラテッ
クス(A−1)と大粒径ゴムラテックス(A−2)とを
20/80の重量比で室温にて均一に混合し、混合ゴム
ラテックス(A−3)を得た。この混合ゴムラテックス
(A−3)について、重量平均粒子径及び粒子径0.2
μm以上のゴムの重量比を測定した。この測定は、光散
乱法〔大塚電子(株)製ダイナミック光散乱光度計DL
S−700〕により、そしてゴムラテックスを、透過型
電子顕微鏡〔日本電子(株)製JEM−100S〕写真
により、個々に測定した。いずれの方法においても重量
平均粒子径はよく一致していることが確認された。光散
乱法による測定結果を表1の実施例1の欄に示す。
(4) Production of mixed rubber latex (A-3). The small particle size rubber latex (A-1) and the large particle size rubber latex (A-2) obtained in the steps (1) and (3) were uniformly mixed at a weight ratio of 20/80 at room temperature. , Mixed rubber latex (A-3) was obtained. About this mixed rubber latex (A-3), a weight average particle diameter and a particle diameter of 0.2
The rubber weight ratio of not less than μm was measured. This measurement is performed by the light scattering method [dynamic light scattering photometer DL manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.
S-700] and the rubber latex were individually measured by a transmission electron microscope [JEM-100S manufactured by JEOL Ltd.] photograph. It was confirmed that the weight average particle diameters were in good agreement with each other. The measurement results by the light scattering method are shown in the column of Example 1 in Table 1.

【0027】(5)グラフト共重合体(G−1)の合
成。 前記工程(4)で得られた混合ゴムラテックス(A−
3)を60部(固形分換算)、還元剤としてロンガリッ
トを0.15部仕込み、内温を70℃に保って、キュメ
ンハイドロパーオキサイド(以下CHPと略称する)
0.04部を加えたメタクリル酸メチル8部とアクリル
酸エチル2部との混合液を1時間で連続滴下し、更に1
時間保持した。その後、第2段として、スチレン25部
にCHPを0.1部混合したものを1時間で連続滴下
し、更に2時間保持した。次いで、第3段として、メタ
クリル酸メチル4部、アクリル酸エチル1部及びCHP
0.02部からなる混合液を15分で滴下し、更に1時
間保持して重合を終了させた。得られたラテックスを
0.2%硫酸水溶液で凝固させ、温水で洗浄し、乾燥し
てグラフト共重合体(G−1)を得た。
(5) Synthesis of graft copolymer (G-1). The mixed rubber latex (A-
3) 60 parts (as solid content), 0.15 parts of Rongalit as a reducing agent were charged, the internal temperature was kept at 70 ° C., and cumene hydroperoxide (hereinafter abbreviated as CHP).
A mixed solution of 8 parts of methyl methacrylate added with 0.04 part and 2 parts of ethyl acrylate was continuously added dropwise over 1 hour, and further 1 part was added.
Held for hours. Thereafter, as a second stage, 25 parts of styrene and 0.1 part of CHP were continuously added dropwise over 1 hour, and the mixture was kept for 2 hours. Then, as the third step, 4 parts of methyl methacrylate, 1 part of ethyl acrylate and CHP
A mixed solution of 0.02 part was added dropwise over 15 minutes and kept for 1 hour to complete the polymerization. The obtained latex was coagulated with a 0.2% sulfuric acid aqueous solution, washed with warm water, and dried to obtain a graft copolymer (G-1).

【0028】(6)シンジオタクチックポリスチレンの
合成。 反応器に次のものを加えた。 スチレン 4.5 mol/l Ti(OBu)4 1.4×10-1 mol/l メチルアルモキサン 1.4×10-1 mol/l 溶媒としてトルエンを用い、全容積を5リットルとして
50℃で7時間重合した。重合後、生成ポリマーをメタ
ノールで沈澱させ、メタノールによる洗浄、濾過の後、
乾燥した。重合収率は15%であった。次に生成ポリマ
ーをメチルエチルケトンを用い抽出し、94.2%の不
溶部を得た。この重合体は重量平均分子量が275,0
00、数平均分子量が56,000であり、融点は27
0℃、核磁気共鳴による分析から求めたシンジオタクテ
ィシティーは95%であった。
(6) Synthesis of syndiotactic polystyrene. The following was added to the reactor. Styrene 4.5 mol / l Ti (OBu) 4 1.4 × 10 −1 mol / l Methylalumoxane 1.4 × 10 −1 mol / l Toluene was used as the solvent and the total volume was 5 liters at 50 ° C. Polymerized for 7 hours. After polymerization, the produced polymer is precipitated with methanol, washed with methanol, filtered,
Dried. The polymerization yield was 15%. Next, the produced polymer was extracted with methyl ethyl ketone to obtain 94.2% insoluble portion. This polymer has a weight average molecular weight of 275,0.
00, the number average molecular weight is 56,000, and the melting point is 27.
The syndiotacticity determined by analysis by nuclear magnetic resonance at 0 ° C. was 95%.

【0029】(7)熱可塑性樹脂組成物の製造。 前記工程(5)で得られたグラフト共重合体(G−1)
と前工程(6)で得られたシンジオタクチックポリスチ
レンとを25/75の重量比でミキサーを用いて充分混
合し、25mmφベント付押出器を用い280℃で溶融混
連しペレット化した。このペレットを真空乾燥後、射出
成形し〔三城精器(株)製SAV−60、射出圧40kg
/cm2 、金型温度60℃〕、得られた成形品の耐衝撃性
及び耐熱性を測定した。その結果を下記の表1の実施例
1の欄に示す。なお、耐衝撃性はノッチ付アイゾッドイ
ンパクトをASTM−D−256の規格により、また、
耐熱性はビッカート軟化温度をVDE法に基づき5kg荷
重にて測定した。耐候性はウェザオメーター(東洋理化
製WE−II型)により加速暴露処理した後のアイゾット
衝撃強度を測定し評価した。表面外観は、成形後又は加
速暴露400時間後の成形品を目視評価したものであ
り、表中、○は良好、×は不良である。
(7) Production of thermoplastic resin composition. Graft copolymer (G-1) obtained in the step (5)
And the syndiotactic polystyrene obtained in the previous step (6) were thoroughly mixed at a weight ratio of 25/75 using a mixer, and melt-mixed at 280 ° C. using an extruder with a 25 mmφ vent to form pellets. These pellets were vacuum dried and then injection molded [SAV-60 manufactured by Sanjo Seiki Co., injection pressure 40 kg.
/ Cm 2 , mold temperature 60 ° C.], impact resistance and heat resistance of the obtained molded product were measured. The results are shown in the column of Example 1 in Table 1 below. The impact resistance is notched Izod impact according to the standard of ASTM-D-256,
The heat resistance was measured by a Vickers softening temperature based on the VDE method under a load of 5 kg. The weather resistance was evaluated by measuring the Izod impact strength after accelerated exposure treatment with a weatherometer (WE-II type manufactured by Toyo Rika). The surface appearance is a visual evaluation of the molded product after molding or after 400 hours of accelerated exposure. In the table, ◯ is good and X is poor.

【0030】〔実施例2,3,4〕前記実施例1に記載
の手法を繰返した。但し、本例の場合、前記工程(4)
で示される小粒径ゴムラテックス(A−1)と大粒径ゴ
ムラテックス(A−2)との混合比を、表1に示す通り
に変更した。各成形品の物性測定結果を、それぞれ表1
に示す。 〔比較例1,2,3,4,5,6〕前記実施例1に記載
の手法を繰返した。但し、本例の場合、前記工程(4)
で示される小粒径ゴムラテックス(A−1)と大粒径ゴ
ムラテックス(A−2)との混合比を、表1に示す通り
に変更した。各成形品の物性を測定した結果を、表1に
示す。比較例4ではシンジオタクチックポリスチレンの
みで測定した。また、実施例1のグラフト共重合体(G
−1)の代わりに、市販のABS樹脂及び市販のMBS
樹脂を用いて、同様に評価したものを比較例5,6の欄
に示す。
Examples 2, 3 and 4 The procedure described in Example 1 above was repeated. However, in the case of this example, the above step (4)
The mixing ratio of the small particle size rubber latex (A-1) and the large particle size rubber latex (A-2) indicated by was changed as shown in Table 1. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of each molded product.
Shown in. [Comparative Examples 1, 2, 3, 4, 5, 6] The method described in Example 1 was repeated. However, in the case of this example, the above step (4)
The mixing ratio of the small particle size rubber latex (A-1) and the large particle size rubber latex (A-2) indicated by was changed as shown in Table 1. The results of measuring the physical properties of each molded product are shown in Table 1. In Comparative Example 4, the measurement was performed only with syndiotactic polystyrene. In addition, the graft copolymer (G
-1) Instead of commercially available ABS resin and commercially available MBS
The same evaluations using the resin are shown in the columns of Comparative Examples 5 and 6.

【0031】[0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】〔実施例5,6,7,8,9〕前記実施例
1に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場合、前記
実施例1の工程(2)の肥大化用ラテックス(B)の合
成において、エチルアクリレートとメタクリル酸の重量
比を、表2に示す通りに変更した。各成形品の物性測定
結果を表2に示す。 〔比較例7,8,9,10〕前記実施例1に記載の手法
を繰り返した。但し、本例の場合、前記工程(2)の肥
大化用高分子ラテックス(B)の合成において、エチル
アクリレートとメタクリル酸の重量比を、表2に示す通
りに変更した。各成形品の物性測定結果を表2に示す。
比較例10ではシンジオタクチックポリスチレンのみで
測定を行なった。
[Examples 5, 6, 7, 8, 9] The method described in Example 1 was repeated. However, in the case of this example, the weight ratio of ethyl acrylate and methacrylic acid was changed as shown in Table 2 in the synthesis of the latex for enlargement (B) in the step (2) of Example 1 above. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of each molded product. [Comparative Examples 7, 8, 9, 10] The method described in Example 1 was repeated. However, in the case of this example, the weight ratio of ethyl acrylate and methacrylic acid was changed as shown in Table 2 in the synthesis of the polymer latex for enlargement (B) in the step (2). Table 2 shows the results of measuring the physical properties of each molded product.
In Comparative Example 10, the measurement was performed using only syndiotactic polystyrene.

【0033】[0033]

【表2】 [Table 2]

【0034】〔実施例10,11,12,13〕 (1)アクリル系ゴム共重合体(A−4)ラテックスの
製造 反応容器に窒素置換したイオン交換水180部を入れ、
ホウ酸0.3部、無水炭酸ナトリウム0.03部、オレ
イン酸カリウム1.5部、過硫酸カリウム0.15部を
溶解し70℃に保ち、攪拌を行いながらアクリル酸n−
ブチル49.5部、アクリル酸2−エチルヘキシル4
9.5部、ジビニルベンゼン1.0部からなる混合物を
4時間にわたり滴下した。滴下終了後、70℃で2時間
保持し重合を完結させた。重合率は99.1%、ラテッ
クスのpHは7.1であった。またラテックスの平均粒子
径は、0.09μmであった。 (2)上記ゴムラテックス(A−4)を、前記実施例1
の工程(2)の肥大化用ラテックス(B)を用いて肥大
化し、前記実施例1の工程(3)と同様にして肥大化ラ
テックス(A−5:平均粒子径0.52μm)を得た。
引き続いて、前記実施例1の工程(4)〜(6)に記載
の手法を繰り返した。
[Examples 10, 11, 12, 13] (1) Production of Acrylic Rubber Copolymer (A-4) Latex 180 parts of ion-exchanged water substituted with nitrogen was placed in a reaction vessel,
0.3 parts of boric acid, 0.03 parts of anhydrous sodium carbonate, 1.5 parts of potassium oleate, and 0.15 parts of potassium persulfate were dissolved and maintained at 70 ° C., and acrylic acid n- was added while stirring.
Butyl 49.5 parts, 2-ethylhexyl acrylate 4
A mixture of 9.5 parts and 1.0 part of divinylbenzene was added dropwise over 4 hours. After the completion of dropping, the temperature was maintained at 70 ° C. for 2 hours to complete the polymerization. The polymerization rate was 99.1% and the latex pH was 7.1. The average particle size of the latex was 0.09 μm. (2) The rubber latex (A-4) is used in the above-mentioned Example 1.
In the same manner as in step (3) of Example 1 above, an enlarged latex (A-5: average particle size 0.52 μm) was obtained by using the latex for enlargement (B) in step (2) of Example 3 above. ..
Subsequently, the procedure described in steps (4) to (6) of Example 1 was repeated.

【0035】前記アクリル系共重合体ゴムラテックス
(A−4)及び肥大化ラテックス(A−5)を、表3に
示す重量比で用いた熱可塑性樹脂組成物の成形品の機械
的性質及び熱的性質を測定した。その結果を表3に示
す。 〔比較例11,12,13〕前記実施例10に記載の手
法を繰り返した。但し、本例の場合、前記アクリル系共
重合体ゴムラテックス(A−4)及び肥大化ラテックス
(A−5)の重量比を、表3に示す重量比に変更した。
各成形品の機械的性質及び熱的性質の測定結果を表3に
示す。
The above-mentioned acrylic copolymer rubber latex (A-4) and enlarged latex (A-5) were used in the weight ratios shown in Table 3 to obtain the mechanical properties and heat of the molded article of the thermoplastic resin composition. The physical properties were measured. The results are shown in Table 3. [Comparative Examples 11, 12, 13] The method described in Example 10 was repeated. However, in the case of this example, the weight ratio of the acrylic copolymer rubber latex (A-4) and the enlarged latex (A-5) was changed to the weight ratio shown in Table 3.
Table 3 shows the measurement results of mechanical properties and thermal properties of each molded product.

【0036】[0036]

【表3】 [Table 3]

【0037】〔実施例14,15,16,17〕前記実
施例1に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場合、
前記実施例1の工程(4)で得られた混合ゴムラテック
ス(A−3)を固形分として60部、還元剤としてロン
ガリットを0.15部仕込み、内温を70℃に保った。
CHP0.15部加えた、表4の実施例14,15,1
6,17に示す割合のメタクリル酸メチル、スチレン、
アクリロニトリル及びジビニルベンゼンの混合液を2時
間で連続滴下し、更に2時間保持して重合を集合を終了
させ、凝固、乾燥してグラフト共重合体を得た。各熱可
塑性樹脂組成物の成形品の機械的性質を表4の実施例1
4〜17の欄に示す。 〔比較例14,15,16,17〕前記実施例14に記
載の手法を繰り返した。但し、本例の場合、メタクリル
酸メチルとスチレン及びアクリロニトリルの重量比を、
表4に示す割合に変更した。得られた各熱可塑性樹脂組
成物の成形品の機械的性質を、下記の表4に示す。
[Examples 14, 15, 16 and 17] The procedure described in Example 1 was repeated. However, in the case of this example,
60 parts of the mixed rubber latex (A-3) obtained in the step (4) of Example 1 as a solid content and 0.15 part of Rongalit as a reducing agent were charged, and the internal temperature was kept at 70 ° C.
Examples 14, 15, 1 of Table 4 with the addition of 0.15 parts of CHP.
Methyl methacrylate, styrene in the proportions shown in 6, 17
A mixed solution of acrylonitrile and divinylbenzene was continuously added dropwise over 2 hours, and the mixture was maintained for 2 hours to complete the polymerization, coagulate and dry to obtain a graft copolymer. The mechanical properties of the molded articles of each thermoplastic resin composition are shown in Example 1 of Table 4.
It shows in the column of 4-17. [Comparative Examples 14, 15, 16, 17] The method described in Example 14 was repeated. However, in the case of this example, the weight ratio of methyl methacrylate to styrene and acrylonitrile is
The ratio was changed to that shown in Table 4. The mechanical properties of the resulting molded articles of each thermoplastic resin composition are shown in Table 4 below.

【0038】[0038]

【表4】 [Table 4]

【0039】〔実施例18,19,20,21〕前記実
施例1に記載の手法を繰り返した。但し、本例の場合、
前記実施例1の(4)で得られた混合ゴムラテックス
(A−3)の使用量を重量比(固形分)で、表5に示す
ように変更し、それに応じて前記実施例1の工程(5)
におけるグラフト処方の重量比を変更した。得られた熱
可塑性樹脂組成物の成形品の機械的性質及び目視による
表面外観を測定した。その結果を表5に示す。 〔比較例18,19〕前記実施例18に記載の手法を繰
り返した。但し、本例の場合、固形分としての混合ゴム
ラテックス量を表5に示す通りに変更した。得られた熱
可塑性樹脂組成物の成形品の機械的性質及び目視による
表面外観を測定した。その結果を表5に示す。
[Examples 18, 19, 20, 21] The method described in Example 1 was repeated. However, in the case of this example,
The amount of the mixed rubber latex (A-3) obtained in (4) of Example 1 was changed by weight ratio (solid content) as shown in Table 5, and the process of Example 1 was changed accordingly. (5)
The weight ratio of the grafting formulation in was changed. The mechanical properties of the molded article of the obtained thermoplastic resin composition and the visual appearance of the surface were measured. The results are shown in Table 5. [Comparative Examples 18 and 19] The method described in Example 18 was repeated. However, in the case of this example, the amount of the mixed rubber latex as the solid content was changed as shown in Table 5. The mechanical properties of the molded article of the obtained thermoplastic resin composition and the visual appearance of the surface were measured. The results are shown in Table 5.

【0040】[0040]

【表5】 [Table 5]

【0041】〔実施例22,23〕前記実施例1に記載
の手法を繰り返した。但し、本例の場合、前記実施例1
の工程(1)アクリル系ゴムラテックスの合成におい
て、メタクリル酸アリルを0.2部及び4.5部とし同
様に評価した。その結果を表6に示す。 〔比較例20,21〕前記実施例1に記載の手法を繰り
返した。但し、本例の場合、前記実施例1の工程(1)
アクリル系ゴムラテックスの合成において、メタクリル
酸アリルを0.05部及び6部とし同様に評価した。そ
の結果を表6に示す。
[Examples 22 and 23] The procedure described in Example 1 was repeated. However, in the case of this example,
In the step (1) of synthesizing the acrylic rubber latex, allyl methacrylate was adjusted to 0.2 parts and 4.5 parts and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 6. [Comparative Examples 20 and 21] The method described in Example 1 was repeated. However, in the case of this example, the step (1) of Example 1 is performed.
In the synthesis of the acrylic rubber latex, allyl methacrylate was set to 0.05 parts and 6 parts and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 6.

【0042】[0042]

【表6】 [Table 6]

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明は、シンジオタクチックポリスチ
レン系樹脂の耐衝撃性改質剤として配合する、アクリル
系ゴム重合体ラテックスとアクリル系単量体、芳香族ビ
ニル系単量体及び共重合可能なビニル系単量体とのグラ
フト共重合体として、重量平均粒子径が0.2μm以上
のアクリル系ゴム重合体ラテックスを50重量%以上含
むアクリル系ゴム重合体ラテックスの存在下で共重合さ
せたグラフト共重合体を用いることにより、シンジオタ
クチックポリスチレン系樹脂の耐衝撃性を著しく向上さ
せることができる。したがって、本発明の組成物は、優
れた耐熱性と共に優れた耐衝撃性を有し、かつ優れた耐
候性をも有している。またその成形品の表面外観も優れ
ている。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is capable of blending acrylic rubber polymer latex, acrylic monomer, aromatic vinyl monomer and copolymerizable as an impact modifier of syndiotactic polystyrene resin. Was copolymerized in the presence of an acrylic rubber polymer latex containing 50% by weight or more of an acrylic rubber polymer latex having a weight average particle size of 0.2 μm or more as a graft copolymer with a vinyl monomer. By using the graft copolymer, the impact resistance of the syndiotactic polystyrene resin can be remarkably improved. Therefore, the composition of the present invention has not only excellent heat resistance but also excellent impact resistance, and also excellent weather resistance. The surface appearance of the molded product is also excellent.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 シンジオタクチック構造のポリスチレン
系樹脂(A)97〜60重量部、並びにアクリル酸アル
キルエステル60〜99.9重量%及び多官能性単量体
0.1〜5重量%からなるアクリル系ゴムの重量平均粒
子径が0.2μm以上のものを50重量%以上含むアク
リル系ゴム重合体ラテックス40〜90重量%(固形分
換算)の存在下に、芳香族ビニル系単量体1〜59重量
%、アクリル系単量体1〜20重量%、共重合可能なビ
ニル系単量体0〜20重量%、及び多官能性単量体0〜
5重量%よりなる単量体、又は単量体混合物をグラフト
重合して得られたグラフト共重合体(B)3〜40重量
部とから成る耐衝撃性、耐熱性及び耐候性に優れたポリ
スチレン系樹脂組成物。
1. A polystyrene resin (A) having a syndiotactic structure (A) (97 to 60 parts by weight), an acrylic acid alkyl ester (60 to 99.9% by weight) and a polyfunctional monomer (0.1 to 5% by weight). In the presence of 40 to 90% by weight (in terms of solid content) of an acrylic rubber polymer latex containing 50% by weight or more of an acrylic rubber having a weight average particle size of 0.2 μm or more, the aromatic vinyl monomer 1 ~ 59 wt%, acrylic monomer 1-20 wt%, copolymerizable vinyl monomer 0-20 wt%, and polyfunctional monomer 0
A polystyrene excellent in impact resistance, heat resistance and weather resistance, which comprises 3 to 40 parts by weight of a graft copolymer (B) obtained by graft-polymerizing a monomer or a mixture of monomers of 5% by weight. -Based resin composition.
JP6627492A 1992-03-24 1992-03-24 Polystyrenic resin composition having excellent impact resistance, heat resistance and weather resistance Pending JPH05271501A (en)

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