JPH05269184A - Deodorant - Google Patents

Deodorant

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JPH05269184A
JPH05269184A JP4068402A JP6840292A JPH05269184A JP H05269184 A JPH05269184 A JP H05269184A JP 4068402 A JP4068402 A JP 4068402A JP 6840292 A JP6840292 A JP 6840292A JP H05269184 A JPH05269184 A JP H05269184A
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JP
Japan
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layers
metal salt
org
deodorant
acid
Prior art date
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Pending
Application number
JP4068402A
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Japanese (ja)
Inventor
Atsushi Makino
篤 牧野
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Panasonic Electric Works Co Ltd
Original Assignee
Matsushita Electric Works Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To enable the formation of a porous structure having a large cellular structure made by expanding interlayer spacings and to enable the adsorption of a large amt. of odorous materials by intercalating an org. acid metal salt between the layers of layer clay works. CONSTITUTION:The layer clay compd. which is the material having the layer structure stacked with many layers and is strongly bonded by the covalent bond or ionic bond within the layer plane can easily be inserted with materials, such as org. acids, silica sol and titania sol, between these layers (intercalation). The org. acid metal salt is, thereupon, intercalated between the layers of such layer clay compd. The odorous materials having poor chemical reactivity are brought into chemical reaction by the catalytic effect of the org. acid metal salt, by which these materials are deodorized. Smectite group clay ore, etc., such as montmorillonite and saponite, are used and stearic acid, ascorbic acid, etc., are used as the org. metal salt.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、消臭剤に関する。This invention relates to a deodorant.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、悪臭や異臭としては、工場の排
煙や廃液、煙草や屎尿、ならびに台所の厨芥等が発生源
となっており、それらの種類も多種多様である。家庭内
においては、便所、台所、ペット、煙草等からの臭い
が、不快感、イライラ、頭痛等を引き起こす原因となっ
ている。特に、冷暖房装置の作動時には、密室状態に保
たれることが多いので、これらの悪臭や異臭の対策が大
きな問題となっている。
2. Description of the Related Art Generally, smoke and waste liquor from factories, cigarettes and raw sewage, and kitchen garbage are sources of bad odors and offensive odors. At home, odors from toilets, kitchens, pets, cigarettes, etc. cause discomfort, frustration, headaches, and the like. In particular, when the air conditioner is operated, it is often kept in a closed room, so countermeasures against these offensive odors and offensive odors are a big problem.

【0003】このような生活周りの悪臭や異臭の原因と
なる物質としては、たとえば、魚や肉の腐敗臭であるト
リメチルアミン等のアミン類、トイレ臭のアンモニア、
卵や牛乳の腐敗臭である硫化水素、野菜やゴミの腐敗
臭、ふん尿臭、漬物臭であるメチルメルカプタン等のメ
ルカプタン類やジスルフィド類等が挙げられる。従来、
消臭剤としては、たとえば、活性炭やセラミックス等の
多孔体のように、臭気物質を物理的に吸着することによ
り消臭することのできるガス吸着物質からなる消臭性固
体がある。
Examples of such substances that cause offensive odors and unpleasant odors in daily life include amines such as trimethylamine, which is a rotting odor of fish and meat, ammonia in toilet odor,
Hydrogen sulfide, which is the rotten odor of eggs and milk, rotten odor of vegetables and garbage, manure odor, and mercaptans such as methyl mercaptan, which is the pickled odor, and disulfides can be mentioned. Conventionally,
As the deodorant, for example, there is a deodorant solid composed of a gas adsorbing substance capable of deodorizing by physically adsorbing an odor substance such as a porous body of activated carbon or ceramics.

【0004】その他の消臭剤としては、ゼオライト等の
無機酸化物多孔体の表面に金属錯体を生成させてなる消
臭性固体(以下、これを「無機酸化物−金属錯体系多孔
体」と称することがある。)がある。この消臭性固体
は、臭気物質を物理的吸着して消臭する物理的消臭効果
に加えて、表面の錯体の作用により臭気物質を酸化、還
元、中和反応等の化学反応させて無臭化し除去すること
により消臭する化学的消臭効果を併せ持つものである。
Other deodorants include deodorant solids formed by forming a metal complex on the surface of an inorganic oxide porous body such as zeolite (hereinafter referred to as "inorganic oxide-metal complex type porous body"). Sometimes called). This deodorant solid has a physical deodorizing effect of physically adsorbing and deodorizing odorous substances, and by the action of the surface complex, the odorous substances are chemically reacted such as oxidation, reduction, neutralization, etc. It also has a chemical deodorizing effect of deodorizing by removing it.

【0005】また、発明者らは、最近になって、物理的
消臭効果と化学的消臭効果とを併せ持つ別のタイプの消
臭性固体を開発した。この消臭性固体は、Fe、Mn、
Cr、Ni、Zn、Al、およびCuからなる群の中か
ら選ばれた1種または2種以上の金属の三次元網目状の
焼結体からなる骨格を有するとともに、その骨格の表面
が前記金属とオキシ多塩基酸類との反応生成物(錯体)
で覆われた多孔体(以下、これを「金属−オキシ多塩基
酸系多孔体」と称することがある。)からなるものであ
る。
The present inventors have recently developed another type of deodorant solid having both a physical deodorizing effect and a chemical deodorizing effect. This deodorant solid is composed of Fe, Mn,
It has a skeleton made of a three-dimensional mesh-like sintered body of one or more metals selected from the group consisting of Cr, Ni, Zn, Al, and Cu, and the surface of the skeleton is the metal described above. Reaction product (complex) of oxypolybasic acids
And a porous body covered with (hereinafter, this may be referred to as “metal-oxy polybasic acid-based porous body”).

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかし、前述の無機酸
化物−金属錯体系多孔体または金属−オキシ多塩基酸系
多孔体からなる消臭性固体は、アミン類、アンモニア、
硫化水素等の化学反応性の高い臭気物質に対しては、優
れた消臭効果を示すが、メルカプタン類やジスルフィド
類等のように化学反応性に乏しい硫黄系臭気物質に対し
ては、消臭効果が充分でないという問題があった。
However, the deodorant solid composed of the above-mentioned inorganic oxide-metal complex type porous body or metal-oxy polybasic acid type porous body is composed of amines, ammonia,
It has an excellent deodorizing effect on odorants with high chemical reactivity such as hydrogen sulfide, but deodorizes sulfur-based odorants with poor chemical reactivity such as mercaptans and disulfides. There was a problem that the effect was not sufficient.

【0007】また、前述のガス吸着物質からなる消臭性
固体についても、メルカプタン類やジスルフィド類等の
硫黄系臭気の消臭が困難である場合が多いという問題が
あった。このような事情に鑑み、この発明は、化学反応
性に乏しい臭気物質も含めた、生活周りの臭気全般に対
して優れた消臭効果を持つ消臭剤を提供することを課題
とする。
Further, there is a problem that it is often difficult to deodorize the sulfur-based odors such as mercaptans and disulfides with respect to the deodorant solid composed of the above-mentioned gas adsorbent. In view of such circumstances, it is an object of the present invention to provide a deodorant having an excellent deodorizing effect on all odors in daily life, including odorous substances having poor chemical reactivity.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、発明者は、種々検討を重ねた。その結果、以下のこ
とを実験で確認して、この発明を完成した。前述の無機
酸化物−金属錯体系多孔体や金属−オキシ多塩基酸系多
孔体よりも大きな細孔容積(比容積)を持つ材料に、触
媒活性な化合物を担持させれば、同一体積でより大きな
消臭効果を発揮させることができるのではないかと考
え、そのような材料を種々検討した。その結果、層状物
質に着目した。ここで、層状物質は、多数の層が積み重
なった層状構造を有する物質であり、層平面内において
は共有結合またはイオン性結合で強く結合しているが、
各層はファンデルワールス(van der Waals)力によって
積み重なっている。そのため、層間に異種物質を容易に
挿入することができる(このような層状物質への異種物
質の挿入は「インタカレーション」とよばれている)。
異種物質の挿入により、層間に空隙が形成され、多孔質
構造を有するようになるとともに、層状物質と層間にイ
ンタカレーションする物質との組み合わせにより種々の
性質を持つ新しい材料が得られる。たとえば、スメクタ
イト群粘土鉱物等の層状粘土化合物は、その層間に、有
機酸、シリカゾル、チタニアゾル等をインタカレーショ
ンすることができることが知られている。インタカレー
ション後の層間隔は、インタカレーション前に比べて約
5〜10倍にも拡大され、層間に大きな空隙が形成され
る。そこで、層状粘土化合物の層間に触媒活性な有機酸
金属塩をインタカレーションするようにしたところ、層
間隔が拡大されて、大きな細孔容積を有する多孔質構造
が形成されるために、多量の臭気物質を吸着することが
可能になるとともに、層間にインタカレーションされた
有機酸金属塩の触媒作用により、化学反応性に乏しい臭
気物質に対しても化学反応させて無臭化することができ
るようになる。その結果、臭気全般に対して効率良く消
臭することが可能になるということである。
In order to solve the above problems, the inventor has made various studies. As a result, the present invention has been completed by confirming the following by experiments. If a material having a larger pore volume (specific volume) than the above-mentioned inorganic oxide-metal complex porous body or metal-oxypolybasic acid porous body is loaded with a catalytically active compound, the same volume can be obtained. We thought that it would be possible to exert a great deodorizing effect, and studied various such materials. As a result, we focused on the layered material. Here, the layered substance is a substance having a layered structure in which a large number of layers are stacked, and is strongly bonded by covalent bond or ionic bond in the layer plane,
The layers are stacked by van der Waals forces. Therefore, a different substance can be easily inserted between layers (insertion of such a different substance into such a layered substance is called "intercalation").
By inserting different kinds of substances, voids are formed between layers to have a porous structure, and a new material having various properties is obtained by combining the layered substance and the substance intercalating between the layers. For example, it is known that a layered clay compound such as a smectite group clay mineral can intercalate an organic acid, silica sol, titania sol or the like between the layers. The layer spacing after intercalation is enlarged by about 5 to 10 times as compared with that before intercalation, and large voids are formed between the layers. Therefore, when a catalytically active metal salt of an organic acid is intercalated between the layers of the layered clay compound, the layer spacing is expanded and a porous structure having a large pore volume is formed. It becomes possible to adsorb odorous substances, and by the catalytic action of the organic acid metal salt intercalated between layers, it becomes possible to deodorize by chemically reacting with odorous substances with poor chemical reactivity. become. As a result, it is possible to efficiently deodorize all odors.

【0009】したがって、この発明にかかる消臭剤は、
層状粘土化合物の層間に有機酸金属塩がインタカレーシ
ョン(挿入)されてなるものである。この発明で用いら
れる層状粘土化合物としては、特に限定はされないが、
たとえば、モンモリロナイト(モンモリロン石ともよば
れる)、サポナイト(サポー石ともよばれる)等のスメ
クタイト群粘土鉱物等が挙げられる。層状粘土化合物
は、1種のみを用いてもよいし、複数種を併用してもよ
い。
Therefore, the deodorant according to the present invention is
An organic acid metal salt is intercalated (inserted) between layers of a layered clay compound. The layered clay compound used in the present invention is not particularly limited,
Examples thereof include smectite group clay minerals such as montmorillonite (also called montmorillonite) and saponite (also called saponite). The layered clay compound may be used alone or in combination of two or more.

【0010】この発明で用いられる有機酸金属塩として
は、特に限定はされないが、たとえば、ステアリン酸、
アスコルビン酸、グルコン酸、クエン酸、酒石酸、タン
ニン酸、没食子酸、EDTA(エチレンジアミン四酢
酸)およびリンゴ酸等の有機酸の、鉄塩、マンガン塩、
クロム塩、ニッケル塩、亜鉛塩、アルミニウム塩、銅塩
およびコバルト塩等が挙げられる。具体的には、たとえ
ば、ステアリン酸亜鉛〔Zn(C18352)2 〕、ステ
アリン酸コバルト〔Co(C18352)2 〕等が挙げら
れる。有機酸金属塩は、1種のみを用いてもよいし、複
数種を併用してもよい。
The organic acid metal salt used in the present invention is not particularly limited, but for example, stearic acid,
Iron salts, manganese salts of organic acids such as ascorbic acid, gluconic acid, citric acid, tartaric acid, tannic acid, gallic acid, EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid) and malic acid,
Examples thereof include chromium salts, nickel salts, zinc salts, aluminum salts, copper salts and cobalt salts. Specifically, for example, zinc stearate [Zn (C 18 H 35 O 2 ) 2 ], cobalt stearate [Co (C 18 H 35 O 2 ) 2 ], and the like. The organic acid metal salt may be used alone or in combination of two or more.

【0011】この発明の消臭剤を製造する方法として
は、特に限定はされないが、たとえば、以下に述べる方
法等が挙げられる。層状粘土化合物を水等の溶媒と混
合、さらには、必要に応じて混練して、層間に溶媒を含
ませ、膨潤させる。溶媒としては、一般に水が用いられ
るが、これ以外の極性溶媒、たとえば、メタノール、エ
タノール等のアルコール、ジメチルホルムアミド(DM
F)、ジメチルスルホキシド(DMSO)、アセトン等
を用いてもよい。溶媒は、1種のみを用いてもよいし、
2種以上を併用してもよい。
The method for producing the deodorant of the present invention is not particularly limited, but examples thereof include the method described below. The layered clay compound is mixed with a solvent such as water, and further kneaded as necessary to contain the solvent between the layers and swell. Water is generally used as a solvent, but other polar solvents such as alcohols such as methanol and ethanol, dimethylformamide (DM
F), dimethyl sulfoxide (DMSO), acetone or the like may be used. Only one kind of solvent may be used,
You may use 2 or more types together.

【0012】上記のようにして、層状粘土化合物を膨潤
させ、層間隔を膨潤前に比べて大きく拡大させたところ
へ、有機酸金属塩の溶液を添加混合し、さらには、必要
に応じて混練することにより、イオン交換の作用で有機
酸金属塩を層状粘土化合物の層間へインタカレーション
(挿入)する。その後、乾燥することにより、消臭剤が
得られる。乾燥方法としては、たとえば、自然乾燥、熱
風乾燥、凍結乾燥、超臨界乾燥等が挙げられ、特に限定
はされない。乾燥後も有機酸金属塩は層間にとどまり、
結果的に初期に比べて層状粘土化合物の層間隔は拡大さ
れたまま保持される。このため、大きな細孔容積を有す
る多孔質構造が形成される。
As described above, the layered clay compound was swollen, and the solution of the organic acid metal salt was added and mixed to the place where the layer interval was greatly expanded as compared with that before the swelling, and further kneading was performed if necessary. By doing so, the organic acid metal salt is intercalated (inserted) between the layers of the layered clay compound by the action of ion exchange. Then, the deodorant is obtained by drying. Examples of the drying method include natural drying, hot air drying, freeze drying, supercritical drying, and the like, and are not particularly limited. The organic acid metal salt remains between the layers even after drying,
As a result, the layer spacing of the layered clay compound is kept expanded compared to the initial stage. Therefore, a porous structure having a large pore volume is formed.

【0013】[0013]

【作用】層状粘土化合物の層間に触媒活性な有機酸金属
塩をインタカレーションすると、層間隔が拡大されて、
大きな細孔容積を有する多孔質構造が形成されるため
に、多量の臭気物質を吸着することが可能になるととも
に、層間にインタカレーションされた有機酸金属塩の触
媒作用により、化学反応性に乏しい臭気物質に対しても
化学反応させて無臭化することができるようになるの
で、消臭力が大きく向上する。その結果、化学反応性に
乏しい臭気物質も含めた、生活周りの臭気全般に対して
効率良く消臭することが可能になる。
[Function] When a catalytically active metal salt of an organic acid is intercalated between layers of a layered clay compound, the layer spacing is expanded,
Since a porous structure with a large pore volume is formed, it is possible to adsorb a large amount of odorous substances, and the organic acid metal salt intercalated between the layers catalyzes chemical reactivity. Since it becomes possible to deodorize a poor odor substance by a chemical reaction, the deodorizing power is greatly improved. As a result, it becomes possible to efficiently deodorize all odors in daily life, including odorous substances with poor chemical reactivity.

【0014】[0014]

【実施例】以下に、この発明の実施例および比較例を示
すが、この発明は、下記実施例に限定されない。 −実施例1− 層状粘土化合物であるNa−モンモリロナイトに、水5
0%−エタノール50%混合溶媒を含ませ、膨潤させ
た。このようにして得られたNa−モンモリロナイトの
溶液に、ステアリン酸亜鉛の水溶液を添加混合して、イ
ンタカレーション反応を行った。
EXAMPLES Examples and comparative examples of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited to the following examples. -Example 1-Na-montmorillonite, which is a layered clay compound, and water 5
A 0% -ethanol 50% mixed solvent was included and swollen. An aqueous solution of zinc stearate was added to and mixed with the thus obtained Na-montmorillonite solution, and an intercalation reaction was performed.

【0015】その後、エタノールにより、数回、洗浄、
遠心分離を繰り返し、ヘラで板状に配向させ、臨界点が
比較的低い二酸化炭素を添加しながら、温度40℃、圧
力100気圧の条件下で8時間、超臨界乾燥させること
により、消臭剤を得た。 −実施例2− 実施例1において、ステアリン酸亜鉛の代わりにステア
リン酸コバルトを用いるようにした以外は実施例1と同
様にして、消臭剤を得た。
Thereafter, washing with ethanol several times,
Deodorant is obtained by repeatedly centrifuging, orienting it in a plate shape with a spatula, and supercritically drying for 8 hours at a temperature of 40 ° C. and a pressure of 100 atm while adding carbon dioxide having a relatively low critical point. Got -Example 2-The deodorant was obtained in the same manner as in Example 1 except that cobalt stearate was used instead of zinc stearate.

【0016】−比較例1− 活性炭をそのまま消臭剤とした。 −比較例2− ゼオライトをそのまま消臭剤とした。以上の実施例1〜
2および比較例1〜2で得られた各消臭剤の消臭性能
を、図1に示した装置を用いて、以下の方法により評価
した。
-Comparative Example 1-Activated carbon was directly used as a deodorant. -Comparative Example 2- Zeolite was used as a deodorant as it was. Examples 1 to 1 above
2 and the deodorizing performance of each deodorant obtained in Comparative Examples 1 and 2 was evaluated by the following method using the apparatus shown in FIG.

【0017】図にみるように、まず、上段に30gの消
臭剤1を収納した上下2段のメッシュ2を容量40リッ
トルのアクリル樹脂製チャンバー3内に設置し、悪臭ガ
スとしてメチルメルカプタンを注入した。このチャンバ
ー3内のメチルメルカプタン濃度を均一にするため、循
環用ファン4により矢印A方向に数分間吹き出し攪拌し
た後、ガス検知管5によりメチルメルカプタンの初期濃
度(C0 )を測定したところ、約100ppm であった。
As shown in the figure, first, the upper and lower two-stage mesh 2 containing 30 g of the deodorant 1 is installed in an acrylic resin chamber 3 having a volume of 40 liters, and methyl mercaptan is injected as a malodorous gas. did. In order to make the concentration of methyl mercaptan in the chamber 3 uniform, after blowing and stirring in the direction of arrow A for several minutes by the circulation fan 4, the initial concentration (C 0 ) of methyl mercaptan was measured by the gas detection tube 5, It was 100 ppm.

【0018】次に、矢印B方向を吹き出し方向とする送
風用ファン6を作動させて、消臭剤1に対し臭気が加速
的にあたるようにし、約30分間放置した。その後、ガ
ス検知管5によりメチルメルカプタンの濃度(C1 )を
測定し、メチルメルカプタンのガス残存率〔=C1 /C
0 ×100(%)〕を求めた。その結果は下記の通りで
あった。
Next, the blower fan 6 with the direction of arrow B as the blowing direction was actuated to accelerate the odor to the deodorant 1 and left for about 30 minutes. Then, the concentration (C 1 ) of methyl mercaptan is measured by the gas detector tube 5, and the residual gas ratio of methyl mercaptan [= C 1 / C
0 × 100 (%)] was calculated. The results were as follows.

【0019】実施例1…10% 実施例2… 7% 比較例1…15% 比較例2…20% 上記の結果にみるように、実施例1〜2の消臭剤は、比
較例1〜2の消臭剤に比べて、メチルメルカプタンに対
する消臭力が優れていることが確認された。
Example 1 ... 10% Example 2 ... 7% Comparative Example 1 ... 15% Comparative Example 2 ... 20% As can be seen from the above results, the deodorants of Examples 1 and 2 are the same as those of Comparative Examples 1 to 2. It was confirmed that the deodorant power against methyl mercaptan was superior to that of the deodorant of No. 2.

【0020】[0020]

【発明の効果】この発明にかかる消臭剤は、メルカプタ
ン類等の化学反応性に乏しい臭気物質も含めた、生活周
りの臭気全般に対して優れた消臭効果を持つ。
EFFECTS OF THE INVENTION The deodorant according to the present invention has an excellent deodorizing effect on all odors in daily life, including odorous substances with poor chemical reactivity such as mercaptans.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】実施例および比較例において、消臭剤の消臭性
能を評価する際に用いた装置を表す概略図である。
FIG. 1 is a schematic diagram showing an apparatus used for evaluating deodorizing performance of a deodorant in Examples and Comparative Examples.

【符号の説明】 1 消臭剤[Explanation of symbols] 1 Deodorant

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 層状粘土化合物の層間に有機酸金属塩が
インタカレーションされてなる消臭剤。
1. A deodorant obtained by intercalating an organic acid metal salt between layers of a layered clay compound.
JP4068402A 1992-03-26 1992-03-26 Deodorant Pending JPH05269184A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114470288A (en) * 2022-03-14 2022-05-13 浙江宋朝臻选科技有限公司 Fragrance with relieving effect and preparation method thereof

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CN114470288A (en) * 2022-03-14 2022-05-13 浙江宋朝臻选科技有限公司 Fragrance with relieving effect and preparation method thereof
CN114470288B (en) * 2022-03-14 2023-08-22 浙江宋朝臻选科技有限公司 Fragrance with relieving effect and preparation method thereof

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