JPH05265131A - Substrate for photographic printing paper - Google Patents

Substrate for photographic printing paper

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Publication number
JPH05265131A
JPH05265131A JP9181592A JP9181592A JPH05265131A JP H05265131 A JPH05265131 A JP H05265131A JP 9181592 A JP9181592 A JP 9181592A JP 9181592 A JP9181592 A JP 9181592A JP H05265131 A JPH05265131 A JP H05265131A
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JP
Japan
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printing paper
resin
photographic printing
composition
coated
Prior art date
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Pending
Application number
JP9181592A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasuro Nishikawa
康郎 西川
Takahito Miyoshi
孝仁 三好
Sugihiko Tada
杉彦 多田
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPH05265131A publication Critical patent/JPH05265131A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain a substrate for photographic printing paper which is excellent in water resistance, whiteness and surface smoothness, improves its curling tendency and is capable of recording sound information, etc. CONSTITUTION:One side of base paper is coated with a compsn. obtd. by mixing and dispersing a pigment in a synthetic resin and the other side is coated with a compsn. obtd. by mixing and dispersing ferro-magnetic powder in a synthetic resin.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は写真印画紙用支持体に関
し、特に、経時による巻き癖が発生しにくい上、磁気記
録することのできる写真印画紙用支持体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photographic printing paper support, and more particularly to a photographic printing paper support which is less prone to curling over time and allows magnetic recording.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、写真印画紙においては、耐水性と
共に光反射効率を高めるために、原紙の乳剤塗布側の面
に、顔料を混練分散して含有するポリオレフィン樹脂等
の合成樹脂層を被覆し、裏面にポリオレフィン樹脂等の
合成樹脂を被覆することが行われている。この場合、顔
料は、特に印画紙の白色度を高めることによって画像品
質を高める一方、印画紙表面の平面性に対しては、それ
を劣化させる方に働く。
2. Description of the Related Art Conventionally, in photographic printing paper, in order to improve water resistance and light reflection efficiency, the surface of the base paper on which the emulsion is coated is coated with a synthetic resin layer such as a polyolefin resin containing a pigment kneaded and dispersed therein. However, the back surface is coated with a synthetic resin such as a polyolefin resin. In this case, the pigment serves to improve the image quality by increasing the whiteness of the photographic paper, while degrading the flatness of the photographic paper surface.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、現在最
も賞用されているところの光沢面を有する写真印画紙に
おいては、画像の見栄えを改善するために、更に印画紙
表面の平面性及び光沢性を改良することが要望されてい
る。ところで、情報化社会の発展に伴い、写真に対する
ニーズも多様化し、写真に焼き付けられた画像情報以外
の、例えば写真撮影時の周囲の音声等その他の情報を記
録することができることが望まれている。
However, in a photographic printing paper having a glossy surface, which is most popularly used at present, in order to improve the appearance of the image, the flatness and glossiness of the surface of the printing paper are further improved. It is desired to improve. By the way, with the development of the information-oriented society, needs for photographs are diversified, and it is desired to be able to record other information other than the image information burned in the photographs, for example, surrounding voice at the time of taking a photograph. ..

【0004】上記画像情報以外の情報を記録したいとい
うニーズに対しては、写真の裏面に情報(例えば写真の
コマの番号等)を印字すること等で部分的に応えられて
いるものの、撮影時の周囲の臨場感のある音声情報等を
記録したいというニーズに対しては十分に応えることが
できないという欠点があった。
The need for recording information other than the above-mentioned image information has been partially met by printing information (for example, the frame number of the photograph) on the back side of the photograph, but at the time of photographing. However, there is a drawback in that it is not possible to sufficiently meet the need for recording realistic audio information and the like around the.

【0005】本発明者等は、上記の欠点を解決すべく鋭
意検討した結果、原紙の乳剤塗布側の面に合成樹脂に顔
料を混合分散した組成物を被覆すると共に、他方の面
に、合成樹脂に強磁性粉体を混合分散した組成物を被覆
することにより、巻き癖(平面性)を改善することがで
きるのみならず、音声情報等をも記録することのできる
新しい情報記録媒体を得ることができることを見出し、
本発明に到達した。従って、本発明の目的は、耐水性、
白色度、表面平滑性に優れる上、巻き癖を改善すると共
に音声情報等を記録することができる、写真印画紙用支
持体を提供することにある。
The inventors of the present invention have made earnest studies to solve the above-mentioned drawbacks, and as a result, the surface of the base paper on which the emulsion is coated is coated with a composition prepared by mixing and dispersing a pigment in a synthetic resin, and the other surface is coated with the composition. By coating a resin with a composition in which ferromagnetic powder is mixed and dispersed, a new information recording medium that can not only improve curl (flatness) but also record voice information can be obtained. Find that you can
The present invention has been reached. Therefore, the object of the present invention is to provide water resistance,
Another object of the present invention is to provide a support for photographic printing paper, which has excellent whiteness and surface smoothness, and which can improve curl and record voice information.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
合成樹脂に顔料を混合分散した組成物を、原紙の一方の
面に被覆せしめると共に、該原紙の他方の面に、合成樹
脂に強磁性粉体を混合分散した組成物を被覆せしめてな
る写真印画紙用支持体によって達成された。
The above objects of the present invention are as follows.
A photographic print obtained by coating a composition in which a pigment is mixed and dispersed in a synthetic resin on one side of a base paper, and coating the composition in which a ferromagnetic powder is mixed and dispersed in a synthetic resin on the other side of the base paper. Achieved by paper support.

【0007】本発明で使用する顔料は、合成樹脂に含有
させることにより写真印画紙用支持体表面の白色度を向
上させることができるものであれば特に限定されるもの
ではない。このような顔料の好ましい具体例としては、
酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、タルク、炭酸カ
ルシウム、酸化アルミニウム、酸化珪素等の粉末又はこ
れらの固溶体が挙げられるが、これらの中でも酸化チタ
ン及び硫酸バリウムが特に好ましく、酸化チタンが最も
好ましい。
The pigment used in the present invention is not particularly limited as long as it can improve the whiteness of the surface of the photographic printing paper support when it is contained in a synthetic resin. Specific preferred examples of such a pigment include
Examples thereof include powders of titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, talc, calcium carbonate, aluminum oxide, silicon oxide and the like, or solid solutions thereof. Among these, titanium oxide and barium sulfate are particularly preferable, and titanium oxide is most preferable.

【0008】顔料の平均粒子径は0.04〜1μmの範
囲が好ましい。0.04μm以下の場合には、顔料を樹
脂層中に均一に混合分散することが困難となり、また、
1μm以上の場合には、写真印画紙用支持体表面の平滑
性が得られない上白色度が不十分となる。酸化チタン及
び硫酸バリウムの場合には、平均粒子径は0.1〜0.
8μmの範囲が好ましい。
The average particle diameter of the pigment is preferably in the range of 0.04 to 1 μm. When it is 0.04 μm or less, it becomes difficult to uniformly mix and disperse the pigment in the resin layer, and
When it is 1 μm or more, the smoothness of the surface of the support for photographic printing paper cannot be obtained, and the whiteness becomes insufficient. In the case of titanium oxide and barium sulfate, the average particle size is 0.1 to 0.
The range of 8 μm is preferable.

【0009】本発明で使用する強磁性粉体は、強磁性合
金、マグヘマイト及びマグネタイト等の強磁性酸化鉄、
コバルト変性酸化鉄、バリウムフェライト及び二酸化ク
ロム等の公知の磁気記録用強磁性体の粉体が挙げられ
る。強磁性粉体の粒子の表面は、分散性を良好とする観
点から、珪素、チタン及びアルミニウム等を中心原子と
するカップリング剤、ベンゾチアゾール及びベンゾトリ
アゾール等のヘテロ環構造を有する金属表面処理剤、又
は燐酸、ホスホン酸、カルボン酸及びスルホン酸等の官
能基を有する金属表面処理剤等を用いて表面処理しても
良い。
The ferromagnetic powder used in the present invention is a ferromagnetic iron oxide such as a ferromagnetic alloy, maghemite and magnetite,
Examples thereof include known ferromagnetic powders for magnetic recording such as cobalt-modified iron oxide, barium ferrite, and chromium dioxide. From the viewpoint of improving the dispersibility, the surface of the particles of the ferromagnetic powder has a metal surface treating agent having a heterocyclic structure such as a coupling agent having silicon, titanium and aluminum as a central atom, and benzothiazole and benzotriazole. Alternatively, the surface treatment may be performed using a metal surface treatment agent having a functional group such as phosphoric acid, phosphonic acid, carboxylic acid and sulfonic acid.

【0010】強磁性粉体の粒子の形状は、一般的には針
状粒子であるが、板状、六面体状等のものを用いること
もできる。強磁性粉体の平均粒子径は、針状粒子の場合
には、長径が0.1〜1μmの範囲、板状粒子の場合に
は、平均直径が0.1〜0.8μmの範囲が好ましい。
上記の粒子径の範囲以下である場合には、強磁性粉体を
樹脂層に均一に混合分散することが困難となり、該範囲
を越える場合には、支持体裏面(強磁性体層側)の表面
平滑性が悪化し、磁気による記録再生が困難となる。組
成物中の強磁性粉体の含有量は1〜80重量%であるこ
とが好ましい。1重量%以下であると磁気記録を行うこ
とが困難となり、80重量%以上であると強磁性体層の
耐久性が劣る。
The shape of the particles of the ferromagnetic powder is generally acicular particles, but plate-like particles, hexahedral particles, or the like may be used. The average particle size of the ferromagnetic powder is preferably 0.1 to 1 μm in the major axis in the case of needle-shaped particles and 0.1 to 0.8 μm in the case of plate-shaped particles. ..
When the particle diameter is less than the above range, it becomes difficult to uniformly mix and disperse the ferromagnetic powder in the resin layer, and when it exceeds the range, the back surface of the support (ferromagnetic layer side) The surface smoothness deteriorates, making it difficult to record and reproduce by magnetism. The content of the ferromagnetic powder in the composition is preferably 1 to 80% by weight. If it is 1% by weight or less, it becomes difficult to perform magnetic recording, and if it is 80% by weight or more, the durability of the ferromagnetic layer is deteriorated.

【0011】本発明で使用する、顔料又は強磁性体を含
有する合成樹脂は、押し出し成形或いは溶剤溶解成形が
可能である樹脂であれば特に限定されるものではない。
好ましい合成樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレ
フタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレン及びポ
リプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ナイロン等のポ
リアミド樹脂、スチレン樹脂、ビニルアルコール樹脂、
ポリ塩化ビニル及び酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル
系樹脂、アクリロニトリル及びポリアクリル酸エステル
等のアクリル系樹脂、エポキシ樹脂、及びポリエーテル
エーテルケトン樹脂等が挙げられる。
The synthetic resin containing a pigment or a ferromagnetic material used in the present invention is not particularly limited as long as it is a resin that can be extruded or dissolved by solvent.
Preferred synthetic resins include, for example, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyamide resins such as nylon, styrene resins, vinyl alcohol resins,
Examples thereof include vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride and vinyl acetate copolymers, acrylic resins such as acrylonitrile and polyacrylic acid esters, epoxy resins, and polyether ether ketone resins.

【0012】これらの樹脂の中でも、顔料や強磁性粉体
の樹脂層中の分散性を良好にしたり、写真印画紙支持体
の剛性を高める観点から、ハイルドブランド ジェー
エッチ アンド アール エル スコット ソルビリテ
イ オブ ノン エレクトリイティス 第3版 ライ
ンホルド出版社、ニュヨーク、1953(Hildebrand,
J,H.,and R.L.Sott,Solubility of Non-Electrolytes,3
rd ed. ,Reinhold Publishing Corp.,New york,1953)
に記載され、定義されている溶解性パラメータδ2 が1
0以上の樹脂を主成分として使用することが好ましい。
この場合、δ2 が10以上の樹脂の使用量は、組成物中
の50重量%以上であることが好ましい。
Among these resins, from the viewpoint of improving the dispersibility of the pigment or the ferromagnetic powder in the resin layer and enhancing the rigidity of the photographic printing paper support, the Heildbrand J.
Etch and Earl El Scott Solvency of Non-Electriitis 3rd Edition Reinhold Publisher, New York, 1953 (Hildebrand,
J, H., and RLSott, Solubility of Non-Electrolytes, 3
rd ed., Reinhold Publishing Corp., New york, 1953)
The solubility parameter δ 2 described and defined in
It is preferable to use 0 or more resin as a main component.
In this case, the amount of the resin having δ 2 of 10 or more is preferably 50% by weight or more in the composition.

【0013】代表的な樹脂のδ2 の例としては、δ2
=7.9(ポリエチレン樹脂)、δ2 =8.6(ポリス
チレン樹脂)、δ2 =9.1(ポリ(メチルメタクリレ
ー)樹脂)、δ2 =9.5(ポリ塩化ビニル樹脂)、δ
2 =10.7(ポリエチレンテレフタレート樹脂)、δ
2 =13.6(ナイロン66)及びδ2 =15.4(ポ
リアクリルニトリル)等が挙げられる〔フレッド ダブ
ル ビルメヤー ジュニアー ,テキストブックオブポ
リマーサイエンス(Fred W. Billmeyer ,Jr. Textook o
f Polymyer Science) 記載〕。
As an example of δ 2 of a typical resin, δ 2
= 7.9 (polyethylene resin), δ 2 = 8.6 (polystyrene resin), δ 2 = 9.1 (poly (methylmethacrylate) resin), δ 2 = 9.5 (polyvinyl chloride resin), δ
2 = 10.7 (polyethylene terephthalate resin), δ
2 = 13.6 (nylon 66) and δ 2 = 15.4 (polyacrylonitrile), etc. [Fred W. Billmeyer, Jr. Textook o.
f Polymyer Science) description].

【0014】上記δ2 が10以上の樹脂の中でも、写真
印画紙支持体の平面性或いは強磁性粉体や顔料の分散性
を良好にする観点から、ポリエチレンテレフタレートを
主成分とする樹脂が好ましい。この場合、写真印画紙支
持体の表面平滑性や剛性等を良好に保つ観点から、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂の使用量を樹脂組成物中の
50重量%以上とすることが好ましい。
Among the resins having δ 2 of 10 or more, the resin containing polyethylene terephthalate as a main component is preferable from the viewpoint of improving the flatness of the photographic printing paper support or the dispersibility of the ferromagnetic powder or pigment. In this case, the amount of the polyethylene terephthalate resin used is preferably 50% by weight or more in the resin composition from the viewpoint of keeping the surface smoothness and rigidity of the photographic printing paper support good.

【0015】ポリエチレンテレフタレート樹脂と併用す
ることのできる他の樹脂(ブレンド樹脂)は、ポリエチ
レン及びポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリ
エチレングリコール、ポリオキシメチレン及びポリオキ
シプロピレン等のポリエーテル樹脂、ポリエステル系ポ
リウレタン及びポリエーテル系ポリウレタン等のウレタ
ン樹脂、ポリカーボネート樹脂、及びポリスチレン樹脂
等の、270〜350℃で押出すことのできる樹脂又は
溶剤溶解成形することができる樹脂の中から適宜選択し
て用いることができる。上記ブレンド樹脂は、2種類以
上を同時に使用しても良い。尚、上記ポリエチレンテレ
フタレート等の合成樹脂と酸化チタン又は強磁性粉体の
混合は、常法に従って容易に行うことができる。
Other resins (blend resins) that can be used in combination with the polyethylene terephthalate resin include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyether resins such as polyethylene glycol, polyoxymethylene and polyoxypropylene, polyester-based polyurethanes and polyresins. It can be appropriately selected and used from a resin that can be extruded at 270 to 350 ° C. or a resin that can be melt-molded with a solvent, such as a urethane resin such as an ether polyurethane, a polycarbonate resin, and a polystyrene resin. Two or more kinds of the above blended resins may be used at the same time. Incidentally, the mixing of the synthetic resin such as polyethylene terephthalate and the titanium oxide or the ferromagnetic powder can be easily carried out by a conventional method.

【0016】本発明の写真印画紙用支持体を製造するに
際しては、合成樹脂と酸化チタンとの混合組成物を、原
紙の、一方の面に被覆せしめてこれを乳剤塗布表面とす
ると共に、他方の表面に合成樹脂と強磁性粉体の混合組
成物を被覆せしめることによって製造することができ
る。この場合、写真印画紙用支持体の磁気記録特性を向
上させる観点から、強磁性粉体を含有する組成物被覆層
が流動性を保持している間に外部から磁場を印加するこ
とによって、該組成物被覆層内の磁性体粒子を配向させ
ることが好ましい。
In producing the support for photographic printing paper of the present invention, one side of a base paper is coated with a mixed composition of a synthetic resin and titanium oxide to form an emulsion-coated surface, and the other side. It can be manufactured by coating the surface of the with a mixed composition of a synthetic resin and a ferromagnetic powder. In this case, from the viewpoint of improving the magnetic recording characteristics of the support for photographic printing paper, by applying a magnetic field from the outside while the composition coating layer containing the ferromagnetic powder retains fluidity, It is preferable to orient the magnetic particles in the composition coating layer.

【0017】原紙に被覆する樹脂層の厚さは、各々5〜
50μmの範囲とすることが好ましく、特に10〜30
μmの範囲とすることが好ましい。厚さを50μm以上
とすると被覆層に割れ等が生じ易くなり、また、5μm
以下とすると、写真印画紙用支持体の防水性が不十分と
なる上剛性が低下するので好ましくない。また、巻き癖
を十分に防止する観点から、両面の各被覆層の厚みを略
同じにすることが好ましい。
The thickness of the resin layer coated on the base paper is 5 to 5, respectively.
The range is preferably 50 μm, particularly 10 to 30
It is preferably in the range of μm. When the thickness is 50 μm or more, the coating layer is likely to be cracked, and the thickness is 5 μm.
The following is not preferable because the waterproofness of the support for photographic printing paper becomes insufficient and the rigidity decreases. Further, from the viewpoint of sufficiently preventing curl, it is preferable that the coating layers on both surfaces have substantially the same thickness.

【0018】原紙に上記混合組成物を被覆するに際して
は、原紙表面を予めコロナ放電処理したり下塗りするこ
とによって前処理しておいても良い。以上のようにして
得られた支持体の酸化チタン含有組成物被覆層上に、公
知の如く写真乳剤層を塗布することにより、耐水性はも
とより、白色度及び光沢度に優れる上、磁気記録可能な
写真印画紙を得ることができる。
When the base paper is coated with the above-mentioned mixed composition, the surface of the base paper may be pretreated by corona discharge treatment or undercoating. By coating a photographic emulsion layer on the titanium oxide-containing composition coating layer of the support obtained as described above in a known manner, not only water resistance but also whiteness and glossiness are excellent, and magnetic recording is possible. It is possible to obtain excellent photographic printing paper.

【0019】[0019]

【発明の効果】本発明の写真印画紙用支持体は、原紙
の、一方の面に合成樹脂に顔料を混合分散した組成物を
被覆し他方の面に合成樹脂に強磁性粉体を混合分散した
組成物を被覆しているので、巻き癖(平面性)を改善す
ることができる上、従来の写真印画紙を用いることによ
ってはなし得なかった画像情報以外の音声情報を記録す
ることが可能である。
The photographic printing paper support of the present invention comprises a base paper coated on one side with a composition in which a pigment is mixed and dispersed in a synthetic resin, and on the other side with a ferromagnetic powder mixed and dispersed in the synthetic resin. Since the composition described above is coated, the curl (flatness) can be improved, and it is possible to record audio information other than image information that could not be achieved by using conventional photographic printing paper. is there.

【0020】[0020]

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【0021】実施例1〜4及び比較例1.厚さ180μ
mの原紙の、一方の表面に表1に示す酸化チタン含有樹
脂組成物、他方の表面に強磁性コバルト変性酸化鉄(C
o−γFe2 3 )を適宜含有させた場合の樹脂組成物
を、各々300℃で溶融押し出しして25〜30μmの
ラミネート層を形成し、得られた支持体について巻き癖
の評価と共に磁気録音ヘッドを用いて音声記録再生テス
トを行った。結果は表1に示した通りである。
Examples 1 to 4 and Comparative Example 1. Thickness 180μ
m of the base paper, the titanium oxide-containing resin composition shown in Table 1 on one surface and the ferromagnetic cobalt-modified iron oxide (C
o-γFe 2 O 3 ) is appropriately contained in the resin composition by melt extrusion at 300 ° C. to form a laminate layer having a thickness of 25 to 30 μm. A voice recording / playback test was performed using the head. The results are as shown in Table 1.

【0022】尚、巻き癖の評価は、複数のサンプルにつ
いて、直径10cmの巻き芯に各々の支持体を巻きつけ
て、50℃の環境下に6時間放置した後のカールを、縦
5cm×横5cmのサンプルを水平板上に載置した場合
における、縦方向及び横方向の1cm毎の水平板からの
サンプルの高さ(サンプルの四隅を含む36箇所)を測
定し、その標準偏差値によって行った。
For the evaluation of curl, a plurality of samples were wound around respective supports on a core having a diameter of 10 cm, and the curl after standing for 6 hours in an environment of 50 ° C. was measured in a length of 5 cm × width. When a 5 cm sample was placed on a horizontal plate, the height of the sample from the horizontal plate (36 points including the four corners of the sample) was measured every 1 cm in the vertical and horizontal directions, and the standard deviation value was used. It was

【0023】[0023]

【表1】 [Table 1]

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 合成樹脂に顔料を混合分散した組成物
を、原紙の一方の面に被覆せしめると共に、該原紙の他
方の面に、合成樹脂に強磁性粉体を混合分散した組成物
を被覆せしめてなる写真印画紙用支持体。
1. A composition in which a pigment is mixed and dispersed in a synthetic resin is coated on one surface of a base paper, and the other surface of the raw paper is coated with a composition in which a ferromagnetic powder is mixed and dispersed in a synthetic resin. A support for photographic printing paper.
【請求項2】 顔料が酸化チタンである請求項1に記載
の写真印画紙用支持体。
2. The support for photographic printing paper according to claim 1, wherein the pigment is titanium oxide.
【請求項3】 顔料を混合分散した組成物及び/又は強
磁性粉体を混合分散した組成物中に、溶解性パラメータ
ーδ2 が10以上である樹脂が50重量%以上含有され
ている、請求項1に記載の写真印画紙用支持体。
3. A composition in which a pigment is mixed and dispersed and / or a composition in which a ferromagnetic powder is mixed and dispersed contains 50% by weight or more of a resin having a solubility parameter δ 2 of 10 or more. Item 1. A support for photographic printing paper according to Item 1.
【請求項4】 溶解性パラメーターδ2 が10以上であ
る樹脂がポリエチレンテレフタレートである請求項3に
記載の写真印画紙用支持体。
4. The support for photographic printing paper according to claim 3, wherein the resin having a solubility parameter δ 2 of 10 or more is polyethylene terephthalate.
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