JPH0525278A - Acrylic-functional organopolysiloxane and its production - Google Patents
Acrylic-functional organopolysiloxane and its productionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はアクリル官能性オルガノ
ポリシロキサン、特には紫外線硬化型のシリコーンゴム
組成物の主原料として有用とされるアクリル官能性オル
ガノポリシロキサンおよびその製造方法に関するもので
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an acrylic functional organopolysiloxane, and more particularly to an acrylic functional organopolysiloxane which is useful as a main raw material for an ultraviolet curable silicone rubber composition and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】オルガノポリシロキサンが有機過酸化物
の存在下での加熱によって耐熱性、耐寒性、耐候性、電
気特性のすぐれたシリコーンゴム弾性体となることはよ
く知られているところであるが、このオルガノポリシロ
キサンについては光開始剤の存在下での光照射によって
硬化することも知られている。しかして、この紫外線硬
化型のオルガノポリシロキサン組成物については、例え
ばビニル基含有ポリシロキサンとメルカプト基含有ポリ
シロキサンとを光ラジカル付加反応によって硬化させて
なるものが知られている（特公昭５２−４０３３４号公
報、特開昭６０−１０４１５８号公報参照）が、これに
はメルカプト基の臭気と金属の腐蝕性に問題があるため
にその用途が限定されるという不利がある。It is well known that organopolysiloxane becomes a silicone rubber elastic body having excellent heat resistance, cold resistance, weather resistance and electric characteristics when heated in the presence of an organic peroxide. It is also known that this organopolysiloxane is cured by light irradiation in the presence of a photoinitiator. Then, as this ultraviolet-curable organopolysiloxane composition, there is known one obtained by curing a vinyl group-containing polysiloxane and a mercapto group-containing polysiloxane by a photoradical addition reaction (Japanese Patent Publication No. 52- No. 40334, JP-A-60-104158), but this has a disadvantage that its use is limited due to problems of odor of mercapto group and corrosiveness of metal.
【０００３】また、この光の照射によって硬化する組成
物についてはアクリル基含有ポリシロキサンと増感剤と
からなる組成物も提案されている（特公昭５３−３６５
１５号公報、特開昭６０−２１５００９号公報参照）
が、ゴム状弾性体を得るためには高分子量の線状ポリマ
ーを用いる必要があるために、末端に位置するアクリル
基量が相対的に非常に少なくなって硬化性のわるいもの
になるし、空気と接している表面部分が酸素による硬化
阻害によって殆んど硬化しないという欠点があり、した
がって比較的アクリル基量の多いレジン状のものしか実
用化されておらず、満足すべきゴム状弾性体は得られて
いない。As a composition which is cured by the irradiation of light, a composition comprising an acrylic group-containing polysiloxane and a sensitizer has been proposed (Japanese Patent Publication No. 53-365).
(See Japanese Patent Laid-Open No. 15-2005, Japanese Patent Laid-Open No. 60-215009)
However, in order to obtain a rubber-like elastic body, it is necessary to use a high-molecular-weight linear polymer, so the amount of acrylic groups located at the ends becomes relatively very small, and the curability becomes poor, There is a drawback that the surface portion in contact with air is hardly cured due to the inhibition of curing by oxygen. Therefore, only resin-like materials with a relatively large amount of acrylic groups have been put into practical use, and satisfactory rubber-like elastic materials are available. Has not been obtained.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】さらにこの光硬化性の
オルガノポリシロキサン組成物については、アクリルオ
キシアルキルシラノールを用いて線状ポリマーの末端に
アクリル基を導入したポリシロキサンと増感剤とからな
る組成物も知られている（特開昭６３−１８３９１１号
公報参照）が、このものは実用可能なシリコーンゴム弾
性体を与えるものの、コストが高く、また工程数が多い
ために工業化が困難であるという欠点がある。Further, the photocurable organopolysiloxane composition comprises a sensitizer and a polysiloxane in which an acryloxyalkylsilanol is used to introduce an acrylic group at the terminal of a linear polymer. A composition is also known (see Japanese Patent Laid-Open No. 183911/1988), but although this gives a practical silicone rubber elastic body, it is difficult to industrialize because of the high cost and the large number of steps. There is a drawback that.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明はこのような不利
を解決したアクリル官能性オルガノポリシロキサンおよ
びその製造方法に関するものであり、これは一般式
（１）SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to an acrylic functional organopolysiloxane that solves these disadvantages and a method for producing the same, which is represented by the general formula (1).
【化５】
（ここにＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 は同種または異種の非置換ま
たは置換の１価有機基、Ｒ4 は水素原子またはメチル
基、ａ，ｂは１，２または３の整数、ｃは０，１〜３の
整数、ｎは０〜１０，０００の整数）で示されるアクリ
ル官能性オルガノポリシロキサン、および一般式（２）[Chemical 5] (Wherein R 1 , R 2 , and R 3 are the same or different, unsubstituted or substituted monovalent organic groups, R 4 is a hydrogen atom or a methyl group, a and b are integers of 1, 2 or 3, and c is 0. , An integer of 1 to 3, and n is an integer of 0 to 10,000), and an acrylic functional organopolysiloxane represented by the general formula (2)
【化６】
（Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，ａ，ｂ，ｎは上記に同じ）で示さ
れるアルコキシ官能性オルガノポリシロキサンと、式Ｓ
ｎＸ2 （ここにＸはハロゲン原子、アルコキシ基、カル
ボキシル基）で示される２価のすず系化合物および一般
式（３）[Chemical 6] (R 1 , R 2 , R 3 , a, b, n are the same as above), and an alkoxy-functional organopolysiloxane represented by the formula S
a divalent tin compound represented by nX 2 (where X is a halogen atom, an alkoxy group or a carboxyl group) and the general formula (3)
【化７】
（Ｒ4 ，ｂは上記と同じ）で示されるアクリルオキシア
ルキルシラノールを混合し、反応させて上記したアクリ
ル官能性オルガノポリシロキサンを得ることを特徴とす
るアクリル官能性オルガノポリシロキサンの製造方法を
要旨とするものである。[Chemical 7] A method for producing an acrylic-functional organopolysiloxane, characterized in that an acrylicoxyalkylsilanol represented by the formula (R 4 and b are the same as above) is mixed and reacted to obtain the above-mentioned acrylic-functional organopolysiloxane. It is what
【０００６】すなわち、本発明者らは前記したような不
利を伴なわない紫外線硬化性のオルガノポリシロキサン
を開発すべく種々検討した結果、これについては上記し
た一般式（１）で示されるアクリル官能性オルガノポリ
シロキサンが分子中にアクリル基を含有することから紫
外線照射によって硬化し、この硬化物はガラス、金属、
プラスチックなどに対して良好な接着性を示すゴム弾性
体となること、またこのものは分子中にアルコキシ基を
有することから無機材料、有機材料の改質剤や表面処理
剤、あるいは脱アルコール型で硬化するシリコーン樹脂
あるいはシリコーンゴムの基本原料として有用なもので
あることを見出すと共に、このものは上記したアルコキ
シ官能性オルガノポリシロキサン、すず化合物およびア
クリルオキシアルキルシラノールから容易に合成するこ
とができることを確認して本発明を完成させた。以下に
これをさらに詳述する。That is, the present inventors have conducted various studies to develop an ultraviolet-curable organopolysiloxane which does not have the above-mentioned disadvantages. As a result, the acrylic functional group represented by the above-mentioned general formula (1) has been obtained. Since the conductive organopolysiloxane contains an acrylic group in the molecule, it is cured by irradiation with ultraviolet rays.
Since it is a rubber elastic body that shows good adhesion to plastics, and because it has an alkoxy group in its molecule, it can be used as a modifier or surface treatment agent for inorganic or organic materials, or as a dealcohol type. It was found to be useful as a basic raw material for a curable silicone resin or silicone rubber, and it was confirmed that this can be easily synthesized from the above-mentioned alkoxy-functional organopolysiloxane, tin compound and acryloxyalkylsilanol. Then, the present invention was completed. This will be described in more detail below.
【０００７】[0007]
【作用】本発明はアクリル官能性オルガノポリシロキサ
ンおよびその製造方法に関するものであり、このアクリ
ル官能性オルガノポリシロキサンは上記した一般式
（１）で示されるものであり、この製造方法は前記した
ようにアルコキシ官能性オルガノポリシロキサンとすず
化合物およびアクリルオキシアルキルシラノールとを反
応させることを特徴とするものである。The present invention relates to an acrylic functional organopolysiloxane and a method for producing the same. The acrylic functional organopolysiloxane is represented by the general formula (1) described above, and the production method is as described above. And reacting an alkoxy-functional organopolysiloxane with a tin compound and acryloxyalkylsilanol.
【０００８】本発明のアクリル官能性オルガノポリシロ
キサンは前記したように一般式（１）The acrylic functional organopolysiloxane of the present invention has the general formula (1) as described above.
【化８】
で示され、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 はメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル基、アリ
ル基などのアルケニル基、フェニル基、トリル基などの
アリール基、ベンジル基、２−フェニルエチル基などの
アラルキル基、またはこれらの炭素原子に結合している
水素原子の一部または全部をハロゲン原子、各種有機基
で置換したクロロメチル基、３，３，３−トリフルオロ
プロピル基などから選択される炭素数１〜１０、特には
１〜８の同種または異種の非置換または置換の１価有機
基、Ｒ4 は水素原子またはメチル基、ａ，ｂは１，２ま
たは３の整数、ｃは０，１〜３の整数、ｎは０〜１０，
０００の整数であるものとされる。[Chemical 8] R 1 , R 2 and R 3 are alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group and butyl group, alkenyl groups such as vinyl group and allyl group, aryl groups such as phenyl group and tolyl group, and benzyl. Group, aralkyl group such as 2-phenylethyl group, or a chloromethyl group in which some or all of hydrogen atoms bonded to these carbon atoms are substituted with halogen atoms, various organic groups, 3,3,3-tri C1-10, especially 1-8, same or different unsubstituted or substituted monovalent organic groups selected from fluoropropyl group, R 4 is hydrogen atom or methyl group, a and b are 1, 2 Or an integer of 3, c is an integer of 0, 1 to 3, n is 0 to 10,
It is assumed to be an integer of 000.
【０００９】この一般式（１）で示される本発明のアク
リル官能性オルガノポリシロキサンは、分子中にアクリ
ル基を含有しているので紫外線照射で硬化させることが
でき、これによって得られるシリコーンゴム弾性体はガ
ラス、金属、プラスチックなどに対して良好な接着性を
示すし、このものはメルカプト基のような悪臭はなく、
金属を腐蝕するおそれもないし、酸素による硬化阻害を
受けることもないので各種用途に広く使用することがで
きるし、これはまた分子中にアルコキシ基を含有してい
るので、脱アルコール型で硬化するシリコーン樹脂また
はゴムの基本原料としても使用できる。Since the acrylic functional organopolysiloxane of the present invention represented by the general formula (1) contains an acrylic group in the molecule, it can be cured by irradiation with ultraviolet rays, and the resulting silicone rubber elasticity is obtained. The body has good adhesion to glass, metals, plastics, etc. It has no odor like mercapto groups,
Since it does not corrode the metal or undergoes curing inhibition by oxygen, it can be widely used for various purposes. It also contains an alkoxy group in the molecule, so it cures in dealcohol type. It can also be used as a basic raw material for silicone resin or rubber.
【００１０】なお、この一般式（１）で示される本発明
のアクリル官能性オルガノポリシロキサンとしては下記
のものが例示される。The following are examples of the acrylic functional organopolysiloxane of the present invention represented by the general formula (1).
【化９】 [Chemical 9]
【化１０】 [Chemical 10]
【化１１】 [Chemical 11]
【００１１】つぎにこの一般式（１）で示される本発明
のアクリル官能性オルガノポリシロキサンの製造方法に
ついて述べる。本発明のアクリル官能性オルガノポリシ
ロキサンは前記したようにアルコキシ官能性オルガノポ
リシロキサンとすず化合物およびアクリルオキシアルキ
ルシラノールを反応させることによって得ることができ
る。Next, a method for producing the acrylic functional organopolysiloxane of the present invention represented by the general formula (1) will be described. The acrylic functional organopolysiloxane of the present invention can be obtained by reacting an alkoxy functional organopolysiloxane with a tin compound and an acryloxyalkylsilanol as described above.
【００１２】このアルコキシ官能性オルガノポリシロキ
サンは下記一般式（２）The alkoxy-functional organopolysiloxane has the general formula (2):
【化１２】
（Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，ａ，ｎは上記に同じ）で示される
ものとされるが、これには下記のものが例示される（式
中のＭｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｈはフェニル
基を示す。以下同じ）。[Chemical 12] (R 1 , R 2 , R 3 , a, and n are the same as above), and examples thereof include the following (wherein Me is a methyl group and Et is an ethyl group). , Ph represents a phenyl group, and the same shall apply hereinafter).
【化１３】 [Chemical 13]
【化１４】 [Chemical 14]
【化１５】 [Chemical 15]
【化１６】 （ＣＨ3 Ｏ）3 ＳｉＯＳｉ（ＯＣＨ3 ）3 ，[Chemical 16] (CH 3 O) 3 SiOSi (OCH 3 ) 3 ,
【化１７】 [Chemical 17]
【化１８】 [Chemical 18]
【化１９】 [Chemical 19]
【化２０】 （Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 ＳｉＯＳｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 ，[Chemical 20] (C 2 H 5 O) 3 SiOSi (OC 2 H 5 ) 3 ,
【化２１】 [Chemical 21]
【化２２】 [Chemical formula 22]
【化２３】 [Chemical formula 23]
【化２４】 [Chemical formula 24]
【化２５】 [Chemical 25]
【化２６】 [Chemical formula 26]
【化２７】 [Chemical 27]
【化２８】 [Chemical 28]
【化２９】 [Chemical 29]
【００１３】つぎにここに使用されるすず系化合物は一
般式ＳｎＸ2 で示され、Ｘがハロゲン原子、アルコキシ
基、カルボキシル基であるものとされるが、これにはＳ
ｎＣｌ2 ，ＳｎＢｒ2 ，ＳｎＩ2，Next, the tin compound used here is represented by the general formula SnX 2 , where X is a halogen atom, an alkoxy group or a carboxyl group.
nCl 2 , SnBr 2 , SnI 2 ,
【化３０】 Ｓｎ（Ｃ2 Ｏ4 ）2 ，[Chemical 30] Sn (C 2 O 4 ) 2 ,
【化３１】 Ｓｎ（ＯＭｅ）2 ，[Chemical 31] Sn (OMe) 2 ,
【化３２】 が例示される。[Chemical 32] Is exemplified.
【００１４】また、ここに使用されるアクリルオキシア
ルキルシラノールは下記の一般式（３）The acryloxyalkylsilanol used here has the following general formula (3):
【化３３】
（Ｒ4 ，ｂは前記に同じ）で示されるものであるが、こ
れには下記のものが例示される。[Chemical 33] (R 4 and b are the same as above), and the following are exemplified.
【化３４】 [Chemical 34]
【化３５】 [Chemical 35]
【化３６】 [Chemical 36]
【化３７】 [Chemical 37]
【００１５】上記したアルコキシ官能性オルガノポリシ
ロキサン、すず化合物、アクリルオキシアルキルシラノ
ールによる反応は、第１成分であるアルコキシ官能性オ
ルガノポリシロキサンに対し第２成分としてのすず化合
物を１０〜１０，０００ｐｐｍ添加、混合し、その後こ
れに第３成分としてのアクリルオキシアルキルシラノー
ルを第１成分としてのアルコキシ官能性オルガノポリシ
ロキサンに対し０．１〜５モル混合し、室温から１２０
℃の温度において数時間〜４８時間反応させればよい
が、この場合には第２成分としてのすず化合物がシラノ
ールの縮合を起さず、シラノールとアルコキシシリル基
との脱メタノール反応を選択的に進行させるので、分子
鎖末端にアクリル基とアルコキシ基の両方を有するオル
ガノポリシロキサンを簡単に、かつ定量的に得ることが
できる。In the reaction with the above-mentioned alkoxy-functional organopolysiloxane, tin compound and acryloxyalkylsilanol, 10 to 10,000 ppm of tin compound as the second component is added to the alkoxy-functional organopolysiloxane as the first component. , And then mixed with 0.1 to 5 mol of acryloxyalkylsilanol as the third component with respect to the alkoxy-functional organopolysiloxane as the first component from room temperature to 120
The reaction may be carried out at a temperature of ° C for several hours to 48 hours, but in this case, the tin compound as the second component does not cause condensation of silanol, and the methanol removal reaction between silanol and an alkoxysilyl group is selectively carried out. Since it proceeds, an organopolysiloxane having both an acrylic group and an alkoxy group at the terminal of the molecular chain can be easily and quantitatively obtained.
【００１６】なお、この反応条件は特に制限されるもの
ではないが、これは第１〜第３成分の混合物を室温から
４０℃の温度範囲で１２〜２４時間反応させればよく、
この場合反応溶媒としてトルエン、ベンゼン、キシレン
などを用いてもよい。また、この反応によって得られる
副生成物としてのメタノールは通常の蒸留によって容易
に除去することができるけれども、これは用途によって
はそのまま残留させてもよい。The reaction conditions are not particularly limited, as long as the mixture of the first to third components is reacted in the temperature range of room temperature to 40 ° C. for 12 to 24 hours,
In this case, toluene, benzene, xylene or the like may be used as the reaction solvent. Further, although methanol as a by-product obtained by this reaction can be easily removed by ordinary distillation, it may be left as it is depending on the use.
【００１７】[0017]
【実施例】つぎに本発明の実施例をあげる。
実施例１
温度計、冷却管、滴下ロート、撹拌装置を備えた１リッ
トルの四ツ口丸底フラスコに１，３−ジメトキシテトラ
メチルジシロキサン３８８．８ｇを入れ、ついでこれに
ジオクチルすず０．３９ｇ（１，３−ジメトキシテトラ
メチルジシロキサンに対して１，０００ｐｐｍ）を入れ
て混合したのち、これにさらにアクリルオキシメチルシ
ラノール３２０ｇを滴下し、室温で１２時間反応させ、
反応終了後蒸留して沸点１８５℃／７６０ｍｍＨｇ分の
生成物を取り出したところ、この収率は９０％であり、
これについて分析したところ、このもののＮＭＲスペク
トルは図１に、またＩＲスペクトルは図２に示したとお
りであることからこれは式EXAMPLES Next, examples of the present invention will be given. Example 1 388.8 g of 1,3-dimethoxytetramethyldisiloxane was placed in a 1-liter four-necked round bottom flask equipped with a thermometer, a condenser, a dropping funnel, and a stirrer, and then 0.39 g of dioctyltin was added thereto. (1,000 ppm with respect to 1,3-dimethoxytetramethyldisiloxane) was added and mixed, and then 320 g of acryloxymethylsilanol was further added dropwise to this, and the mixture was reacted at room temperature for 12 hours,
After the completion of the reaction, distillation was carried out to take out a product having a boiling point of 185 ° C./760 mmHg, and the yield was 90%.
An analysis of this results in that its NMR spectrum is as shown in FIG. 1 and its IR spectrum is as shown in FIG.
【化３８】 で示されるものであることが確認された。[Chemical 38] It was confirmed that
【００１８】実施例２
実施例１で使用したものと同じフラスコに、粘度が１，
３００ｃＳである式Example 2 In the same flask used in Example 1, the viscosity was
An expression that is 300 cS
【化３９】
で示される末端トリメトキシシリルジメチルポリシロキ
サン（ＯＭｅ基０．００９モル／１００ｇ）５００ｇと
ジオクチルすず０．５０ｇ（末端トリメトキシシリルジ
メチルポリシロキサンに対して１，０００ｐｐｍ）を入
れて混合したのち、これにアクリルオキシメチルシラノ
ール２１．６ｇを滴下し、室温で４８時間反応させ、反
応終了後、４０℃／５０ｍｍＨｇの条件下で副生成物で
あるメタノールをストリップしたところ、無色透明で粘
度が１，６００ｃＳの液体が得られたので、これについ
てＩＲスペクトルをとったところ図３に示した結果が得
られたことから、このものは式[Chemical Formula 39] After adding 500 g of terminal trimethoxysilyldimethylpolysiloxane (0.009 mol / 100 g of OMe group) and 0.50 g of dioctyltin (1,000 ppm based on the terminal trimethoxysilyldimethylpolysiloxane) and mixing, 21.6 g of acryloxymethylsilanol was added dropwise to the mixture, and the mixture was reacted at room temperature for 48 hours. After completion of the reaction, the by-product methanol was stripped under the condition of 40 ° C./50 mmHg. The liquid shown in FIG. 3 was obtained by taking an IR spectrum of the liquid.
【化４０】 で示されるものであることが確認された。[Chemical 40] It was confirmed that
【００１９】つぎに、この生成物１００ｇに対して、増
感剤・イルガキュア１８４（チバ・ガイギー社製商品
名）３ｇを混合し、紫外線照射したところ、このものは
硬化してゴム状弾性体を与えたが、比較のために上記し
た末端トリメトキシシリルジメチルポリシロキサン１０
０ｇにイルガキュア１８４を３ｇ添加して紫外線照射し
たところ、このものは硬化しなかった。Next, 100 g of this product was mixed with 3 g of a sensitizer, Irgacure 184 (trade name, manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.) and irradiated with ultraviolet rays, and this product was cured to give a rubber-like elastic body. 10 is the terminal trimethoxysilyldimethylpolysiloxane described above for comparison.
When 3 g of Irgacure 184 was added to 0 g and the mixture was irradiated with ultraviolet rays, this did not cure.
【００２０】実施例３
実施例１で使用したものと同じフラスコに、粘度が１，
３００ｃＳである式Example 3 In the same flask as used in Example 1,
An expression that is 300 cS
【化４１】
で示される末端トリメトキシシリルジメチルポリシロキ
サン（ＯＭｅ基０．００９モル／１００ｇ）５００ｇと
ジオクチルすず０．５０ｇ（末端トリメトキシシリルジ
メチルポリシロキサンに対し１，０００ｐｐｍ）を入れ
て混合し、これにアクリルオキシメチルシラノール７．
２ｇを滴下し、室温で２４時間反応させ、反応終了後、
４０℃／５０ｍｍＨｇの条件下で副生成物であるメタノ
ールをストリップしたところ、無職透明で粘度が１，５
００ｃＳである液体が得られたので、これについてＩＲ
スペクトルをとったところ、図４に示した結果が得られ
たことからこのものは式[Chemical 41] Of the terminal trimethoxysilyldimethylpolysiloxane (0.009 mol / 100 g of OMe group) and 0.50 g of dioctyltin (1,000 ppm with respect to the terminal trimethoxysilyldimethylpolysiloxane) are mixed and mixed with acrylic acid. Oxymethylsilanol 7.
2 g was added dropwise, the reaction was carried out at room temperature for 24 hours, and after the reaction was completed,
When the by-product methanol was stripped under the conditions of 40 ° C / 50mmHg, it was unemployed and had a viscosity of
A liquid of 00 cS was obtained,
When the spectrum was taken, the results shown in FIG.
【化４２】 で示されるものであることが確認された。[Chemical 42] It was confirmed that
【００２１】つぎにこの生成物に対し、実施例２と同様
に紫外線照射によるテストを行なったところ、このもの
は硬化してゴム弾性体を与えたし、これについてはこの
生成物１００ｇに対してジブチルすずジメトキシド１ｇ
を加え、２２℃×５５％ＲＨに３日間放置したところ、
これは硬化してゴム弾性体を与えた。しかし、比較のた
めに上記した末端トリメトキシシリルジメチルポリシロ
キサン１００ｇに対しジブチルすずジメトキシド１ｇを
加えたものを２２℃×５５％ＲＨで３日間放置したが、
これは全く硬化しなかった。Next, this product was tested by irradiation with ultraviolet rays in the same manner as in Example 2, and it was cured to give a rubber elastic body. 1 g of dibutyltin dimethoxide
Was added and left at 22 ° C. × 55% RH for 3 days,
It cured to give a rubber elastic. However, for comparison, a product obtained by adding 1 g of dibutyltin dimethoxide to 100 g of the above-mentioned terminal trimethoxysilyldimethylpolysiloxane was allowed to stand for 3 days at 22 ° C. and 55% RH.
It did not cure at all.
【００２２】[0022]
【発明の効果】本発明はアクリル官能性オルガノポリシ
ロキサンおよびその製造方法に関するものであり、これ
は前記したように一般式（１）で示されるアクリル官能
性オルガノポリシロキサンに関するもので、この製造方
法は前記した一般式（２）で示されるアルコキシ官能性
オルガノポリシロキサンと２価のすず化合物および前記
した一般式（３）で示されるアクリルオキシアルキルシ
ラノールとを反応させることを特徴とするものである。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention relates to an acrylic functional organopolysiloxane and a method for producing the same, which relates to the acrylic functional organopolysiloxane represented by the general formula (1) as described above. Is characterized by reacting the alkoxy-functional organopolysiloxane represented by the general formula (2) with a divalent tin compound and the acryloxyalkylsilanol represented by the general formula (3). .
【００２３】しかして、この一般式（１）で示されるア
クリル官能性オルガノポリシロキサンは分子中にアクリ
ル基が含有されていることから紫外線照射で硬化させる
ことができ、これによって得られるゴム弾性体はガラ
ス、金属、プラスチックなどに対して良好な接着性を示
すが、これはメルカプト基のような悪臭はなく、金属を
腐蝕するおそれもなく、酸素による硬化阻害を起すこと
もないので、各種用途に広く使用することができるし、
これはまた分子中にアルコキシ基を含有しているので脱
アルコール型で硬化するシリコーン樹脂、シリコーンゴ
ムの基本原料としても使用できるという有利性をもつも
のとされる。また、このものは上記したようなアルコキ
シ官能性オルガノポリシロキサン、２価のすず化合物、
アクリルオキシアルキルシラノールとの反応により容易
に合成できるので、これは工業的にも安価に入手できる
という有利性をもつものである。Thus, the acrylic functional organopolysiloxane represented by the general formula (1) can be cured by ultraviolet irradiation because it contains an acrylic group in the molecule, and the rubber elastic body obtained thereby can be obtained. Has good adhesion to glass, metals, plastics, etc., but it has no odor like mercapto groups, does not corrode metals, and does not cause curing inhibition by oxygen. Can be widely used in and
It also has an advantage that it can be used as a basic raw material of a dealcohol type curing silicone resin or silicone rubber because it contains an alkoxy group in the molecule. Further, this is an alkoxy-functional organopolysiloxane as described above, a divalent tin compound,
Since it can be easily synthesized by reaction with acryloxyalkylsilanol, it has an advantage that it can be obtained industrially at low cost.
【図１】実施例１で得られたアクリル官能性オルガノポ
リシロキサンのＮＭＲチャートを示したものである。1 is a NMR chart of the acrylic functional organopolysiloxane obtained in Example 1. FIG.
【図２】実施例１で得られたアクリル官能性オルガノポ
リシロキサンのＩＲチャートを示したものである。2 shows an IR chart of the acrylic functional organopolysiloxane obtained in Example 1. FIG.
【図３】実施例２で得られたアクリル官能性オルガノポ
リシロキサンのＩＲチャートを示したものである。FIG. 3 shows an IR chart of the acrylic functional organopolysiloxane obtained in Example 2.
【図４】実施例３で得られたアクリル官能性オルガノポ
リシロキサンのＩＲチャートを示したものである。FIG. 4 shows an IR chart of the acrylic functional organopolysiloxane obtained in Example 3.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤岡 一俊 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社シリコーン電子材料技術研 究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Kazutoshi Fujioka 2-13-1, Isobe, Annaka-shi, Gunma Shin-Etsu Gaku Kogyo Co., Ltd. Silicon Electronic Materials Research Institute Inside the laboratory
Claims (2)
非置換または置換の１価有機基、Ｒ4 は水素原子または
メチル基、ａ，ｂは１，２または３の整数、ｃは０，１
〜３、ｎは０〜１０，０００の整数）で示されることを
特徴とするアクリル官能性オルガノポリシロキサン。1. A general formula: (Wherein R 1 , R 2 , and R 3 are the same or different, unsubstituted or substituted monovalent organic groups, R 4 is a hydrogen atom or a methyl group, a and b are integers of 1, 2 or 3, and c is 0,1
~ 3, n is an integer from 0 to 10,000), the acrylic functional organopolysiloxane.
で示されるアルコキシ官能性オルガノポリシロキサン
に、式ＳｎＸ2 （ここにＸはハロゲン原子、アルコキシ
基、カルボキシル基）で示される２価のすず系化合物と
一般式 【化３】 （ここにＲ4 およびｂは上記に同じ）で示されるアクリ
ルオキシアルキルシラノールを添加し反応させて、一般
式 【化４】 で示されるアクリル官能性オルガノポリシロキサンを得
ることを特徴とするアクリル官能性オルガノポリシロキ
サンの製造方法。2. A general formula: (Here, R 1 , R 2 , R 3 , a, b, n are the same as above)
An alkoxy-functional organopolysiloxane represented by the following formula and a divalent tin compound represented by the formula SnX 2 (where X is a halogen atom, an alkoxy group, or a carboxyl group) and a general formula: (Wherein R 4 and b are the same as above), the reaction is carried out by adding and reacting an acryloxyalkylsilanol. A method for producing an acrylic functional organopolysiloxane, characterized in that the acrylic functional organopolysiloxane represented by the formula (1) is obtained.
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-
1991
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