JPH05246144A - Thermally sensitive record material - Google Patents
Thermally sensitive record materialInfo
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- JPH05246144A JPH05246144A JP4353286A JP35328692A JPH05246144A JP H05246144 A JPH05246144 A JP H05246144A JP 4353286 A JP4353286 A JP 4353286A JP 35328692 A JP35328692 A JP 35328692A JP H05246144 A JPH05246144 A JP H05246144A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は感熱性記録材料に関す
る。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a heat-sensitive recording material.
【0002】[0002]
【従来の技術】感熱性記録材料は、ファクシミリ装置で
使用されるほか、ラベル、チケット、医療用又は科学用
モニタ−装置の出力を記録するためのチャ−ト等とし
て、あるいは計算機、加算器、小型コンピュ−タ−の出
力用チャ−トとして広く使用されている。多くの場合、
記録材料は支持体に感熱性組成物を塗布した構成にあっ
て、感熱性組成物の画像形成成分は、当初は無色又は淡
色である1種以上の電子供与性発色物質と、その発色物
質と反応して発色物質を着色させる1種以上の電子受容
性共反応物質とである。電子供与性発色物質は、通常、
フルオラン又は他のロイコ染料であり、電子受容性共反
応物質は、通常、有機酸であって、最も普通にはビスフ
ェノ−ルである。発色物質と共反応物質とは、普通、そ
れぞれ微細な粒子として組成物中に存在し、バインダ−
としても機能する適当なマトリックス材料、例えばポリ
ビニルアルコ−ルに分散されている。通常、感熱性組成
物はまた、組成物の熱応答性を高めるための増感剤又は
改質剤とか、増量剤、潤滑剤、白色剤、画像安定剤、さ
らには湿潤助剤等を含有している。通常、支持体は紙で
あるが、製品を例えば透明にする場合には、プラスチッ
クフィルムも支持体として使用される。支持体には所望
に応じて下塗りを施すことができ、例えば顔料とバイン
ダ−からなる組成物を支持体に下塗りすることができ、
また、感熱性組成物が塗布される支持体の裏面に、バッ
クコ−ト層を設けることもできる。そして、感熱性組成
物の塗布層自体にも、これを保護するトップコ−ト層を
設けることができる。発色物質と共反応物質とは、初期
の固体状態では互いに反応しない。サ−マルプリンタ−
又は印字針によって熱が付与されると、その部位の感熱
性組成物に含まれる1種以上の成分が部分的に溶融す
る。こうして発生した液相が発色物質と共反応物質との
反応を生起させる結果、付与された熱のパタ−ンに相当
するパタ−ンで発色物質が着色し、画像が得られるので
ある。上記した事柄は当業界で周知であり、数多くの特
許文献の対象にもなっているので、さらに詳しい説明は
省略する。BACKGROUND OF THE INVENTION Thermosensitive recording materials are used in facsimile machines and also as labels, tickets, charts for recording the output of medical or scientific monitoring devices, or in computers, adders, It is widely used as an output chart for small computers. In many cases,
The recording material has a constitution in which the support is coated with the heat-sensitive composition, and the image-forming component of the heat-sensitive composition is one or more electron-donating color-forming substances which are initially colorless or light-colored, and the color-forming substance. And one or more electron-accepting co-reacting substances that react to color the color forming substance. The electron-donating color-forming substance is usually
The fluoran or other leuco dye, the electron-accepting co-reactant is usually an organic acid, most commonly bisphenol. The coloring substance and the co-reacting substance are usually present in the composition as fine particles, respectively, and
It is dispersed in a suitable matrix material that also functions as, for example, polyvinyl alcohol. Usually, the heat-sensitive composition also contains a sensitizer or a modifier for increasing the thermal responsiveness of the composition, a filler, a lubricant, a whitening agent, an image stabilizer, and a wetting aid. ing. Usually the support is paper, but plastic films are also used as the support, for example when making the product transparent. The support may be subbed as desired, for example, a composition comprising a pigment and a binder may be subbed on the support,
In addition, a back coat layer can be provided on the back surface of the support on which the heat-sensitive composition is applied. A top coat layer for protecting the heat-sensitive composition coating layer itself can be provided. The color-forming substance and the co-reactant do not react with each other in the initial solid state. Thermal printer
Alternatively, when heat is applied by the printing needle, one or more components contained in the heat-sensitive composition at the site are partially melted. The liquid phase thus generated causes a reaction between the color-forming substance and the co-reacting substance, and as a result, the color-forming substance is colored with a pattern corresponding to the pattern of heat applied, and an image is obtained. The above matters are well known in the art and are the subject of numerous patent documents, so a more detailed description will be omitted.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする技術課題】今もなお当業界で
目標とされているのは、記録材料の熱的応答性を改善
し、一定の熱エネルギ−付与及び/又は一定量の色素前
駆体にて、画像濃度の増大を図ることであり、あるい
は、比較的少量の熱エネルギ−付与及び/又は色素前駆
体にて、一定の画像濃度を得ることである。本発明者ら
は記録材料の熱的応答性に関し、次のような知見を得
た。感熱性組成物、すなわち、画像形成成分の全塗布量
を一定とした場合、感熱性組成物を2つ以上の隣接する
層として塗布して各層に共反応物質を含有させた方が、
感熱性組成物を単一層で塗布するよりも、塗布層の熱的
応答性が改善されることを見い出した。多色用感熱性記
録材料にあっては、これに付与される熱エネルギ−のレ
ベルの差に応じて、異なった色素が生成されるよう、互
いに異なる感熱性組成物層が設けられ、感熱性組成物層
を隔てるために、脱色層を設けることも希はないが、そ
うした多色用感熱性記録材料についての従来の提案とは
対照的に、本発明の互いに隣接した感熱性塗被層は、付
与される熱エネルギ−に応じて、実質的に単一色に着色
する。英国特許出願No.2110399A は、発色物質と共反応
物質とが個々の隣接層に存在する単色用感熱記録材料を
教示している。本発明がこの教示と相違するのは、感熱
性組成物を形作る各層に共反応物質を存在させている点
であって、こうすることが所望の技術的効果を実現する
上で必須であることを、本発明者らは見い出した。It remains an objective in the art to improve the thermal responsiveness of recording materials, to provide constant thermal energy application and / or a constant amount of dye precursor. In order to increase the image density, or to obtain a constant image density by applying a relatively small amount of heat energy and / or the dye precursor. The present inventors have obtained the following findings regarding the thermal responsiveness of recording materials. If the total coating amount of the heat-sensitive composition, that is, the image-forming component is constant, it is preferable that the heat-sensitive composition is applied as two or more adjacent layers and each layer contains a co-reactant.
It has been found that the thermal responsiveness of the coated layer is improved over coating the thermosensitive composition in a single layer. In a multi-color heat-sensitive recording material, different heat-sensitive composition layers are provided so that different dyes are produced according to the difference in the level of heat energy applied to the heat-sensitive recording material. Decolorizing layers are often provided to separate the composition layers, but in contrast to conventional proposals for such multicolor thermosensitive recording materials, adjacent thermosensitive coating layers of the present invention are , A substantially single color depending on the applied heat energy. British Patent Application No. 2110399A teaches a monochromatic thermal recording material in which the chromophoric material and the co-reacting material are present in individual adjacent layers. The present invention differs from this teaching by the presence of a co-reactant in each layer forming the heat-sensitive composition, which is essential for achieving the desired technical effect. The present inventors have found out that
【0004】[0004]
【技術課題を解決するための手段】従って、本発明は新
しい感熱性記録材料を提供するものであって、その記録
材料は、支持体と、支持体上に塗布された感熱性組成物
とを備え、その感熱性組成物に画像形成成分として電子
供与性の発色物質と、熱が感熱性組成物に付与された際
に前記の発色物質を発色せしめる電子受容性の共反応物
質とが含まれている感熱性記録材料に於いて、前記の感
熱性組成物が隣接する複数の層の形で支持体に塗布され
ており、複数の層のそれぞれが電子受容性の共反応物質
を含有し、複数の層の少なくとも1つがさらに電子供与
性の発色物質を含有し、それぞれの層が感熱性組成物に
付与された単一準位の熱エネルギ−に応答して実質的に
単一色の画像を発現するように調合されていることを特
徴とする。本発明はまた感熱性記録材料の製造法を提供
するものでもあって、その方法は、電子供与性の発色物
質と、熱が付与された際に前記の発色物質を発色せしめ
る電子受容性の共反応物質とを画像形成成分として含有
する感熱性組成物を、支持体に塗布することからなる感
熱性記録材料の製造方法に於いて、感熱性組成物を隣接
する複数の層として支持体に塗布し、それぞれの層に電
子受容性の共反応物質を含ませ、少なくとも1つの層に
はさらに電子供与性の発色物質を含ませると共に、付与
された単一準位の熱エネルギ−に応答して実質的に単一
色の画像が発現されるされるように、それぞれの層を調
合することを特徴とする。Therefore, the present invention provides a new heat-sensitive recording material, which comprises a support and a heat-sensitive composition coated on the support. The heat-sensitive composition contains an electron-donating color-forming substance as an image-forming component, and an electron-accepting co-reactive substance that causes the color-forming substance to develop color when heat is applied to the heat-sensitive composition. In the heat-sensitive recording material, the heat-sensitive composition is applied to the support in the form of a plurality of adjacent layers, each of the plurality of layers containing an electron-accepting co-reactant, At least one of the plurality of layers further contains an electron-donating color-forming substance, and each layer is responsive to a single level of thermal energy imparted to the heat-sensitive composition to form a substantially monochromatic image. It is characterized in that it is formulated to express. The present invention also provides a method for producing a heat-sensitive recording material, which comprises an electron-donating color-forming substance and an electron-accepting substance that causes the color-forming substance to develop color when heat is applied. In a method for producing a heat-sensitive recording material, which comprises applying a heat-sensitive composition containing a reactive substance as an image forming component to a support, the heat-sensitive composition is applied to the support as a plurality of adjacent layers. In addition, each layer contains an electron-accepting co-reactant, and at least one layer further contains an electron-donating color-developing substance, and in response to the applied single-level thermal energy. It is characterized in that each layer is formulated such that a substantially monochromatic image is developed.
【0005】感熱性塗被層が単一層の場合、その塗布量
は4〜8g/m2 の範囲にあるのが通例であるが、本発
明では、塗被層が例えば2層である場合、各塗被層の塗
布量は上記した塗布量の略半分である。そして画像濃度
を増大させるよりも、むしろ原料物質の使用量を節減し
て、本発明の効果の全部又は一部を実現したい場合に
は、塗布量を上記した半量以下にすることも可能であ
る。しかし、本発明に於いては、必ずしも各塗被層の塗
布量を略同量とする必要がある訳ではない。複数の感熱
性塗被層は同一の又は異なった組成物で構成させること
ができる。異なった組成物で複数の塗被層を構成させる
ことが、ある情況下では有利であって、例えば、公知の
2種の共反応物質を使用する場合、これらのいずれかを
単独で使用するよりも、これらを一緒に単一の感熱性組
成物に使用する方が、より安定な画像を得ることができ
る(使用量は同一)。しかし、塗被層をカレンダ−仕上
げした後に見られるバックグラウンドの望ましくない着
色によって、上記の利点は相殺されてしまうの普通であ
る。これとは対照的に、2種の共反応物質を別々の層に
存在せしめ、少なくともその一方の層に、発色物質をさ
らに含有せしめれば、バックグラウンドの過度の着色を
伴うことなく、画像濃度の熱的安定性を改善することが
できる。こうした利益をもたらす共反応物質の組合せを
例示すると、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
−プロパン(ビスフェノ−ルA)と、2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン(AP−
5)との組合せであって、この場合、発色物質には、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ンのような2,6−ジアミノ置換フルオランを使用する
ことが好ましい。When the heat-sensitive coating layer is a single layer, the coating amount is usually in the range of 4 to 8 g / m 2 , but in the present invention, when the coating layer is, for example, two layers, The coating amount of each coating layer is approximately half of the above coating amount. When it is desired to reduce the amount of raw material used and realize all or part of the effects of the present invention rather than increasing the image density, the coating amount can be reduced to half or less. . However, in the present invention, it is not always necessary that the coating amount of each coated layer is substantially the same. Multiple heat sensitive coating layers can be composed of the same or different compositions. It may be advantageous in some circumstances to configure multiple coating layers with different compositions, for example, when using two known co-reactants, rather than using either of these alone. However, more stable images can be obtained by using them together in a single heat-sensitive composition (the amount used is the same). However, the above-described advantages are usually offset by the unwanted coloration of the background that is seen after calendering the coated layer. In contrast, the presence of the two co-reactants in separate layers, and at least one of the layers further containing a chromophoric substance, provides image density without excessive background coloration. The thermal stability of the can be improved. An example of a combination of co-reactants that provides these benefits is 2,2-bis (4-hydroxyphenyl).
-Propane (bisphenol A) and 2,2-bis (4
-Hydroxyphenyl) -4-methylpentane (AP-
5), in which case the coloring substance is 3
It is preferred to use a 2,6-diamino substituted fluorane such as -diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane.
【0006】本発明では感熱性組成物が複数の層で塗布
されることが必要である。しかし、最終製品に於いて、
複数の層の間に明確な界面が存在していることを、必ず
しも必要としない。同一の組成物で各層が構成されてい
る場合、各層間の区分は不明確になる傾向がある。感熱
性組成物で構成されて互いに隣り合う層は、付与された
単一の熱エネルギ−レベルに実質的に単一色の画像が最
終的に発現するように調合されるが、このことは各層が
同色に発色することを意味しない。つまり、一方の層が
ブル−に発色する発色物質を含有し、他方の層がブラッ
クに発色する発色物質を含有していれば、最終画像の色
は実質的に単一色のブル−ブラックである。しかし、極
普通の場合は、同一の色相を与えるところの、又は同一
ではないまでも類似の色相を与えるところの発色物質を
使用して、2つの層は類似の色相を持つ画像を与える用
に設計される。本発明は多色用記録材料にも適用するこ
とができるが、その場合、それぞれ個別のプリントの色
自体は、次に示すように、隣接する層個々から導かれ
る。すなわち、隣接層の一組は単一色である赤の画像を
与え、隣接層の他の一組は黒又は青の画像を与える。本
発明の感熱性記録材料に使用される支持体は、典型的に
は紙であるが、プラスチックフィルムも使用可能であ
る。支持体の種類が如何なるものであっても、支持体に
は感熱性組成物が塗布される表面に、必要に応じて1層
以上のプレコ−トを施すことができる。支持体が紙の場
合、そのプレコ−トは支持体の「持ち」と平滑性を改善
する。支持体がプラスチックフィルムの場合、プレコ−
トは感熱性塗被層とフィルムとの接着に寄与する。ま
た、支持体の種類がどんなものであっても、プレコ−ト
を施して置くことは、爾後に塗布される感熱性組成物の
吸収能を高め、付与された熱エネルギ−の支持体での散
逸を軽減し、プリントヘッドへの感熱性組成物の付着を
減少させ、帯電防止性を付与する上で有効である。紙を
支持体に使用する場合、上記のプレコ−トは典型的には
1種もしくはそれ以上の顔料とバインダ−を含有する。
顔料には無機物又は有機物が使用可能であって、炭酸カ
ルシウム、離層させたカオリン、焼成カオリン等の1種
又はそれ以上が、顔料として好ましい。The present invention requires that the heat sensitive composition be applied in multiple layers. However, in the final product,
It is not necessary that there be a well-defined interface between the layers. When each layer is composed of the same composition, the division between each layer tends to be unclear. Adjacent layers of the heat-sensitive composition are formulated so that a single thermal energy level imparted ultimately results in a substantially monochromatic image. It does not mean to develop the same color. That is, if one layer contains a color-forming substance that develops a blue color, and the other layer contains a color-forming substance that develops a black color, the color of the final image is a substantially single-color blue-black. . However, in the most common case, two layers are used to give images of similar hue, using a chromophore that gives the same hue or, if not the same, a similar hue. Designed. The invention can also be applied to multicolor recording materials, in which case the color of each individual print is itself derived from adjacent layers individually, as shown below. That is, one set of adjacent layers provides a single color red image and the other set of adjacent layers provides a black or blue image. The support used in the heat-sensitive recording material of the present invention is typically paper, but a plastic film can also be used. Whatever the type of the support, the support may be provided with one or more layers of precoat on the surface coated with the heat-sensitive composition. When the support is paper, the precoat improves the "hold" and smoothness of the support. If the support is a plastic film,
G contributes to the adhesion between the heat-sensitive coating layer and the film. In addition, whatever the type of the support, precoating enhances the absorption capacity of the heat-sensitive composition to be applied after that, and the support of the applied heat energy in the support is obtained. It is effective in reducing dissipation, reducing the adhesion of the heat-sensitive composition to the print head, and imparting antistatic property. When paper is used as the support, the above precoat typically contains one or more pigments and a binder.
Inorganic or organic substances can be used as the pigment, and one or more of calcium carbonate, delaminated kaolin, calcined kaolin and the like are preferable as the pigment.
【0007】感熱性組成物の各層は、上記したように、
通常の組成物で構成して差し支えない。組成物に使用さ
れる典型的な発色物質は、フルオラン類、特に2,6−
ジアミノ置換フルオラン類、フタリド類、特に3,3−
ビス(4´−ジメチルアミノ−フェニル)−6−ジメチ
ルアミノフタリド(クリスタルバイオレットラクトン)
である。本発明で使用可能で、市場から入手可能な典型
的なフルオラン類は、3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン(以下、これをN−102と
略記する)、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン及び3−N−エチル−N−イソペンチ
ルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランであ
る。本発明で使用することができるこれ以外の発色物質
は、欧州特許出願No.343014Aに記載されている。感熱性
組成物に使用される典型的な共反応物質は、2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン(ビスフェノ
−ルA)、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
メチルペンタン(以下、AP−5と略記する)のような
ビルフェノ−ル類、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ス
ルホン(ビスフェノ−ルS)のようなビスフェノ−ルス
ルホン類、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエルテルの
ような芳香族カルボン酸エステル類のほか、例えば欧州
特許出願No.306344Aに記載されているような当業界で慣
用の他の共反応物質である。感熱性組成物に使用して適
当な増感剤は、ジフェノキシエタンのようなジアリ−ル
エステル類、p−ベンジルビフェニル、アセトアセトア
ニリド、トルイジド、フェニルヒドロキシナフトエ−ト
のようなアリ−ル置換又はアラルキル置換ビフェノ−ル
類、テレフタル酸ジメチル又はジベンジル及びシュウ酸
ジベンジルのような芳香族ジエステル類である。これら
の物質は感熱性組成物の感度を高めるステアラミドワッ
クスのような改質剤と共に使用することもできる。感熱
性組成物に使用されるバインダ−は、典型的にはポリビ
ニルアルコ−ルであって、このものは澱粉、スチレン−
ブタジエンラテックス、カルボシキメチルセルロ−ス等
の他のバインダ−と任意に併用される。感熱性組成物に
含有させることができる充填剤、すなわち顔料は、例え
ば、離層された又は焼成されたカオリン、水酸化アルミ
ニウム、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、タルク及
び酸化亜鉛である。これらの物質は増量剤、白色剤、不
透明剤として機能し、特にこれらがオイル吸収性に優れ
ていれば、形成画像の汚れと、サ−マルヘッドへの組成
物の堆積が減少する。感熱性組成物はまた、螢光増白剤
を含有することができるほか、組成物のサ−マルヘッド
への付着を防止するために、ステアリン酸亜鉛で例示さ
れる脂肪酸塩のような潤滑剤を勧誘することができ、さ
らに、発色物質の早期着色を抑え、バックグラウンドの
白色度維持に有効なパラフィンワックスを含有させるこ
ともできる。Each layer of the heat-sensitive composition is, as described above,
It may be composed of a usual composition. Typical chromophores used in the composition are fluorans, especially 2,6-
Diamino-substituted fluoranes, phthalides, especially 3,3-
Bis (4'-dimethylamino-phenyl) -6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone)
Is. Typical fluoranes that can be used in the present invention and are commercially available are 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane (hereinafter abbreviated as N-102), 3-dibutylamino. 6-methyl-7-anilinofluoran and 3- N - ethyl - N - iso-pentyl-6-methyl-7-anilinofluoran. Other chromogenic substances that can be used in the present invention are described in European Patent Application No. 343014A. Typical co-reactants used in heat sensitive compositions are 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane (bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)-.
Bilphenols such as methylpentane (hereinafter abbreviated as AP-5), bisphenol sulfones such as bis (4-hydroxyphenyl) sulfone (bisphenol S), and 4-hydroxybenzoylbenzyl etherate. In addition to such aromatic carboxylic acid esters, there are other co-reactants conventional in the art, such as those described in European Patent Application No. 306344A. Suitable sensitizers for use in the heat-sensitive composition are diaryl esters such as diphenoxyethane, aryl-substituted or aralkyl such as p-benzylbiphenyl, acetoacetanilide, toluidide, phenylhydroxynaphthoate. Substituted biphenols, aromatic diesters such as dimethyl terephthalate or dibenzyl and dibenzyl oxalate. These materials can also be used with modifiers such as stearamide wax which enhance the sensitivity of the heat sensitive composition. The binder used in the heat-sensitive composition is typically polyvinyl alcohol, which is starch, styrene-
It is optionally used in combination with other binders such as butadiene latex and carboxymethyl cellulose. Fillers or pigments that can be included in the heat-sensitive composition are, for example, delaminated or calcined kaolin, aluminum hydroxide, aluminum oxide, calcium carbonate, talc and zinc oxide. These materials act as extenders, whitening agents, opacifying agents, and especially when they have good oil absorption, reduce smearing of the formed image and deposition of the composition on the thermal head. The heat-sensitive composition may also contain a fluorescent whitening agent, and a lubricant such as a fatty acid salt exemplified by zinc stearate in order to prevent the composition from adhering to the thermal head. In addition, paraffin wax, which is effective for maintaining the whiteness of the background by suppressing early coloring of the color-forming substance, can be contained.
【0008】感熱性組成物は常法に従って調製すること
が可能である。普通には、共反応物質と発色物質は、個
別にバインダ−の水溶液又はエマルジョンに分散せしめ
られ、1〜10ミクロンの範囲の粒径に、例えば約2ミク
ロンの粒径に粉砕される。それぞれの分散液は、混合に
先立って数時間そのまま保持されるのが通例である。増
感剤を使用する場合、その増感剤は発色物質の混合物及
び共反応物質の混合物の一方又は両方に、粉砕に先立っ
て添加される。顔料は予め水に分散させて置くのが通例
であって、これには若干のバインダ−を含ませることが
できる。顔料の分散液は、パラフィンワックスその他の
添加剤を使用する場合はこれらと共に、発色物質及び共
反応物質の分散液と混合され、支持体に塗布される最終
的な感熱性組成物を得る。感熱性組成物の塗被層は、通
常、2つ以上の塗布装置とこれに対応する数の乾燥装置
を備えたコ−タ−に、支持体を1度通過させることで支
持体に塗布される。別法として、単一の塗布装置と乾燥
装置を備えたコ−タ−に、複数回支持体を通過させるこ
とによって、各塗被層を塗布することも可能である。本
発明で採用できる塗布技術は、当業界で通常の塗布技術
のいずれでも差し支えなく、例えば、ブレ−ドコ−ティ
ング、エアナイフゴ−ティング、バ−コ−ティング
(例:メイヤ−バ−コ−ティング)又はロッドコ−ティ
ング等のいずれもが採用できる。組成物の塗布が終了し
た後は、常法に従って塗布製品にはカレンダ−仕上げ又
はス−パ−カレンダ−仕上げが施される。感熱性組成物
を複数の塗被層で使用することは、各層の塗布量が組成
物を単層で塗布する通常の場合に比較して少ないことを
意味する。例えば、単層の場合、その塗布量が典型的に
は6m2 /gであるのに対し、2層のそれぞれの塗布量
は3m2 /gである。塗布量が少なければ少ないほど、
ブレ−ドの圧力を高めることができる関係で、より良好
な塗布状態を実現できる利点があり、例えば、支持体を
構成するウエブの横方向及び縦方向にわたって、より均
一な塗被層を形成することができる。The heat-sensitive composition can be prepared according to a conventional method. Commonly, the co-reactant and color former are dispersed separately in an aqueous solution or emulsion of binder and milled to a particle size in the range of 1-10 microns, for example about 2 microns. Each dispersion is typically held for several hours prior to mixing. If a sensitizer is used, the sensitizer is added to one or both of the mixture of color formers and the mixture of coreactants prior to milling. It is customary to pre-disperse the pigment in water, which may contain some binder. The pigment dispersion, together with paraffin wax and other additives, if used, is mixed with the dispersion of the color-forming material and the co-reacting material to obtain the final heat-sensitive composition applied to the support. The coating layer of the heat-sensitive composition is usually applied to the support by passing the support once through a coater having two or more coating devices and a corresponding number of drying devices. It Alternatively, each coat can be applied by passing the support multiple times through a coater equipped with a single applicator and dryer. The coating technique that can be used in the present invention may be any of those commonly used in the art, such as blade coating, air knife coating, bar coating (eg, Mayer bar coating). Alternatively, either rod coating or the like can be adopted. After the application of the composition is completed, the coated product is subjected to calendering or supercalendering according to a conventional method. The use of the heat-sensitive composition in a plurality of coated layers means that the amount of each layer applied is smaller than in the usual case where the composition is applied in a single layer. For example, in the case of a single layer, the coating amount is typically 6 m 2 / g, whereas the coating amount of each of the two layers is 3 m 2 / g. The smaller the amount applied,
Since the pressure of the blade can be increased, there is an advantage that a better coating state can be realized, for example, a more uniform coating layer is formed in the lateral and vertical directions of the web constituting the support. be able to.
【0009】[0009]
【実施例】以下、実施例にて本発明を説明するが、実施
例に於ける部及びパ−セントは、特に断らない限り乾燥
重量基準である。実施例1 本例は単一の感熱性組成物を2つの隣接層として塗布し
た例である。組成物は次の手順で調製した。 1) 81部の3−N−エチル−N−イソペンチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン(発色物質)
と、19部のポリビニルアルコ−ルとを、固形分濃度38%
で含有し、さらに通常の界面活性剤を少量含有する水性
分散液としてボ−ルミルした。 2) 別に、14部のポリビニルアルコ−ルと、18部のス
テアラミドワックスと、25部の水酸化アルミニウム(充
填剤)と、31部のビルフェノ−ルAと、11部のステアリ
ン酸亜鉛とを、通常の界面活性剤と脱泡剤を少量含有す
る固形分濃度42%の水性分散液としてボ−ルミルした。 3) 上の1)及び2)で得た分散液を混合すると共
に、さらにこれに炭酸カルシウムの水性分散液と、ビニ
ルアルコ−ルと、少量のパラフィンワックスと、橋架け
剤を加え、次に示す乾燥重量%の組成を有する感熱性組
成物を調製した。 発色物質 7 ポリビニルアルコ−ル 15 共反応物質(ビスフェノ−ルA) 14 炭酸カルシウム 34 水酸化アルミニウム 12 ステアラミドワックス 9 ステアリン酸亜鉛 5 その他 4 100 実験室規模のブレ−ドコ−タ−を使用して上記の組成物
の一部を、通常のプレコ−トした感熱用基紙に乾燥塗布
量が約3m2 /gになるよう塗布した。これを乾燥後、
基紙を再度コ−タ−に通し、乾燥塗布量が約3m2 /g
になるように前記の組成物を塗布し第2層を形成させる
ことにより、組成物の全乾燥塗布量を約6m2 /gとし
た。また。上と同じフレ−ドコ−タ−を使用して前記組
成物の残部を上記と同じタイプの基紙に、乾燥塗布量が
約6m2 /gになるよう塗布して比較の記録紙を得た。
次に、エネルギ−パルスの入力時間が可変なサ−マルヘ
ッドを使用して、本発明の記録紙と比較の記録紙とをそ
れぞれ試験し、各入力パルスについての画像濃度をマク
ベス濃度計で測定した。この濃度計は、添付の図1で示
されるように、測定結果を直接グラフ表示するものであ
り、ここでは所定のパルス時間で各記録紙が発現する画
像濃度が示されている。図1からは、約0.6 ミリ秒(m
s)という比較的低いしきい値以上の全てのエネルギ−
パルス入力時間に於いて、比較の記録紙の画像濃度は、
本発明のそれによりも常に低いことが分かる。パルス時
間が極めて短い領域(0.6 ms以下)では、本発明の記録
紙及び比較の記録紙共、事実上、画像を形成したいの
で、この領域での対比は、信頼性に欠ける。パルス時間
が変動すれば、熱エネルギ−入力の準位も変化するが、
形成された個々の画像は、画像形成のための熱エネルギ
−入力の単一準位に応答して形成されたものであるか
ら、上記の試験で熱エネルギ−入力が異なった準位にあ
ることは、多色用感熱性記録材料でのように、色の異な
る別の画像を形成するために、熱エネルギ−入力に異な
る準位を使用することと、全く類似ではないことを付言
する。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples. Parts and percentages in the examples are on a dry weight basis unless otherwise specified. Example 1 This example is an application of a single heat sensitive composition as two adjacent layers. The composition was prepared by the following procedure. 1) 81 parts of 3- N - ethyl - N - isopentyl-6-methyl-7-anilinofluoran (coloring agent)
And 19 parts of polyvinyl alcohol, solid content concentration 38%
And was ball milled as an aqueous dispersion containing a small amount of a usual surfactant. 2) Separately, 14 parts of polyvinyl alcohol, 18 parts of stearamide wax, 25 parts of aluminum hydroxide (filler), 31 parts of bilphenol A, and 11 parts of zinc stearate are added. It was ball-milled as an aqueous dispersion having a solid content of 42% containing a small amount of a usual surfactant and a defoaming agent. 3) Mix the dispersions obtained in 1) and 2) above, and further add an aqueous dispersion of calcium carbonate, vinyl alcohol, a small amount of paraffin wax, and a cross-linking agent to the mixture. A heat sensitive composition having a dry weight% composition was prepared. Coloring substance 7 Polyvinyl alcohol 15 Co-reactant (bisphenol A) 14 Calcium carbonate 34 Aluminum hydroxide 12 Stearamid wax 9 Zinc stearate 5 Others 4 100 Using a laboratory scale blade coater A portion of the above composition was applied to a conventional precoated heat-sensitive base paper so that the dry coating amount was about 3 m 2 / g. After drying it,
The base paper is passed through the coater again, and the dry coating amount is about 3 m 2 / g.
The above composition was applied to form the second layer so that the total dry coating amount of the composition was about 6 m 2 / g. Also. Using the same flade coater as above, the rest of the composition was applied to a base paper of the same type as above so that the dry coating amount was about 6 m 2 / g to obtain a comparative recording paper. .
Next, the recording paper of the present invention and the comparative recording paper were tested using a thermal head in which the input time of the energy pulse was variable, and the image density for each input pulse was measured with a Macbeth densitometer. . As shown in FIG. 1 attached, this densitometer directly displays the measurement results in a graph, and here, the image density developed by each recording paper at a predetermined pulse time is shown. From Fig. 1, about 0.6 milliseconds (m
s) all energies above a relatively low threshold
The image density of the comparative recording paper at the pulse input time is
It can be seen that it is always lower than that of the invention. In the region where the pulse time is extremely short (0.6 ms or less), both the recording paper of the present invention and the comparative recording paper actually want to form an image, so the comparison in this region is unreliable. If the pulse time changes, the level of thermal energy input also changes,
Since the individual images formed are formed in response to a single level of thermal energy input for image formation, the thermal energy input should be in different levels in the above test. Adds that it is not quite similar to using different levels for thermal energy input to form another image of different colors, as in a multicolor thermosensitive recording material.
【0010】実施例2 本例は感熱性組成物の複数の塗被層に異なる共反応物質
を使用し、1つの塗被層にだけ発色物質を存在させた例
である。2つの共反応物質は、ビスフェノ−ルAとAP
−5であり、発色物質はN−102である。変形例Aで
は、9部のポリビニルアルコ−ルと91部のビスフェノ−
ルAとを、水性分散液としてボ−ルミルし、これをプレ
コ−トされた感熱用基紙に、実験室用コ−タ−を用いて
乾燥塗布量が約3m2 /gになるように塗布した。次
に、N−102とAP−5を含有する組成物を、上と同
様な実験室用コ−タ−にて、乾燥塗布量が約4m2 /g
になるように、上記の第1塗被層の上に塗布した。この
第2塗被層を形成する組成物は、上記2成分以外に、増
感剤としてp−ベンジルビフェニル(pBBP)と、他
の慣用成分とを配合し、実施例1の感熱性組成物と同様
な方法で調製した。この組成物の組成(乾燥重量%)は
次の通りである。 N−102 6 ポリビニルアルコ−ル 11 AP−5 13 pBBP 12 炭酸カルシウム 33 シリカ 10 ステアラミドワックス 10 ステアリン酸亜鉛 2 その他 3 変形例Bでは、変形例Aと同じ組成物を使用したが、基
紙への塗布順序を逆にした。塗布量は略同じとした。3
種の比較用記録紙を調製した。比較例Aでは、ビスフェ
ノ−ルAの分散液とAP−5/N−102の組成物とを
混合し、この混合物を単一の塗被層として、乾燥塗布量
が約7m2 /gになるように塗布した。この塗被層には
変形例A及びBの2つの塗被層に含まれているのと同じ
成分が、同じ量で含まれている。比較例Bでは、AP−
5/N−102の組成物からAP−5を除き、その代わ
りにAP−5をビルフェノ−ルBの分散液に添加した。
そして、ビルフェノ−ルA/AP−5の組成物を第1塗
被層の形成に用い、N−102の組成物を第2塗被層の
形成に用いた。比較例Cでは、ビスフェノ−ルAに代え
て同量のAP−5を使用した以外は比較例Aと同様に、
単一の組成物を単一の塗被層として塗布した。これらの
各記録紙それぞれに、熱エネルギ−入力が同じ準位にあ
るサ−マルヘッドを使用して画像を形成させ、マクベス
濃度計を用いて画像濃度及び非画像領域のバックグラウ
ンド白色度を測定した。結果を表1に示す。 表 1 試料 画像濃度 バックグラウンド白色度 変形例A 1.27 0.08 変形例B 1.25 0.08 比較例A 1.12 0.10 比較例B 0.90 0.07 比較例C 1.05 0.07 組成物の塗被層が単層である比較例Aに比べて、本発明
の変形例A及びBは共に、際立って改良された画像濃度
を与え、他の比較例と対比した場合は、画像濃度がさら
に改善されている。また、変形例A及びBのバックグラ
ウンド白色度は、比較例B及びCより良好でなはないも
のの、比較例Aのそれより良好である。さらに注目すべ
きことは、共反応物質としてビルフェノ−ルA及びAP
−5の両方と、発色物質としてN−102とを単一の塗
被層に含ませた場合は(比較例A)、一方の共反応物質
だけを使用した場合(比較例C)に比べて、画像濃度及
びバックグラウンド白色度とも、比較的良好な結果を与
えるけれども、比較例Aのバックグラウンド白色度が、
他の全ての試料に比べてかなり劣ることである。そし
て、共反応物質の両方が1つの層に存在し、他の層に発
色物質が存在した場合は(比較例B)、バックグラウン
ド白色度は改善されるものの、画像濃度がかなり低下す
ることである。 Example 2 This example is an example in which different co-reacting substances are used in a plurality of coating layers of a heat-sensitive composition and a color forming substance is present in only one coating layer. The two co-reactants are bisphenol A and AP
-5, and the color-forming substance is N-102. In modification A, 9 parts of polyvinyl alcohol and 91 parts of bisphenol were used.
And a ball A as an aqueous dispersion, and this was coated on a precoated heat-sensitive base paper using a laboratory coater so that the dry coating amount was about 3 m 2 / g. Applied. Next, the composition containing N-102 and AP-5 was dried in a laboratory coater similar to the above to give a dry coating amount of about 4 m 2 / g.
Was coated on the first coated layer described above. The composition for forming the second coating layer contains, in addition to the above-mentioned two components, p-benzylbiphenyl (pBBP) as a sensitizer and other conventional components, and the composition is the heat-sensitive composition of Example 1. Prepared in a similar manner. The composition (dry weight%) of this composition is as follows. N-1026 Polyvinyl alcohol 11 AP-5 13 pBBP 12 Calcium carbonate 33 Silica 10 Stearamide wax 10 Zinc stearate 2 Others 3 In Modification B, the same composition as Modification A was used, but to the base paper. The application order of was reversed. The coating amount was substantially the same. Three
A seed comparative recording paper was prepared. In Comparative Example A, a dispersion of Bisphenol A and a composition of AP-5 / N-102 were mixed, and the mixture was used as a single coating layer to give a dry coating amount of about 7 m 2 / g. As applied. This coating layer contains the same constituents in the same amounts as those contained in the two coating layers of variants A and B. In Comparative Example B, AP-
AP-5 was removed from the 5 / N-102 composition and, instead, AP-5 was added to the dispersion of Birphenol B.
Then, the composition of Birphenol A / AP-5 was used for forming the first coating layer, and the composition of N-102 was used for forming the second coating layer. Comparative Example C was the same as Comparative Example A, except that the same amount of AP-5 was used instead of Bisphenol A.
The single composition was applied as a single coating layer. An image was formed on each of these recording papers using a thermal head having the same level of thermal energy input, and the image density and the background whiteness of the non-image area were measured using a Macbeth densitometer. . The results are shown in Table 1. Table 1 Sample Image Density Background Whiteness Variant A 1.27 0.08 Variant B 1.25 0.08 Comparative Example A 1.12 0.10 Comparative Example B 0.90 0.07 Comparative Example C 1. 05 0.07 Variants A and B of the present invention both gave significantly improved image densities, as compared to Comparative Example A, in which the coated layer of the composition was a single layer, and contrasted with other Comparative Examples. If the image density is further improved. The background whitenesses of the modified examples A and B are not better than those of the comparative examples B and C, but are better than that of the comparative example A. Of further note is biphenol A and AP as co-reactants.
In the case where both -5 and N-102 as a color-developing substance were included in a single coating layer (Comparative Example A), compared with the case where only one co-reactant was used (Comparative Example C). , The image density and the background whiteness give relatively good results, but the background whiteness of Comparative Example A is
Significantly inferior to all other samples. When both of the co-reactants are present in one layer and the chromogenic substance is present in the other layer (Comparative Example B), the background whiteness is improved but the image density is considerably reduced. is there.
【0011】実施例3 本例は塗布量を減少させても、すなわち、原料物質の使
用量を削減しても画像濃度の低下が実質的に低下しない
例を示す。感熱性組成物を次のようにして調製した。 1) ます、下記の水性分散液をそれぞれ個別にボ−ル
ミルした。 (a) 発色物質(ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、増感剤(pBBP)及びポリビ
ニルアルコ−ル (b) 共反応物質(ビスフェノ−ルA)、増感剤(pBB
P)、ステアリン酸亜鉛及びポリビニルアルコ−ル、 (c) シリカ、パラフィンワックス及びステアラミドワッ
クス 2) 次いで、上記のようにして得た各分散液を付加的
なポリビニルアルコ−ル及び水の存在下に混合した。顔
料をプレコ−トした通常の感熱用基紙に、上記の感熱性
組成物を単層及び複層で塗布し、記録紙を得た。組成物
の塗布量は、単層の場合及び複層の場合とも、各記録紙
を同一のファクシミリ装置で画像形成させた時に同じ画
像濃度が得られるように調製した。組成物の塗布には、
塗布量の調節が可能な実験室用マイヤ−バ−コ−タ−を
使用した。複層で塗被層を形成する場合、それぞれの層
の塗布量は略同じとした。単層の場合の塗被層の塗布量
と、複層の場合の塗被層の全塗布量を測定したところ、
単層の塗布量は4.8 m2 /gであったのに対し、複層の
それは4.3 m2 /gであった。このことから、同等の画
像濃度を得るに際して、本発明によれば原料物質の節約
が図れることが分かる。実施例4 本例は共反応物質をAP−5に、共反応物質混合物中の
増感剤をシュウ酸ジベンジルエステル(DBO)に変更
した以外は実施例3と同じである。この場合、単層の塗
布量は4.4 m2 /gであったが、複層の塗布量は4.2 m
2/gであった。実施例5 本例もその内容は実施例3と同様であるが、発色物質混
合物及び共反応物質混合物に含ませる増感剤を、ジフェ
ノキシエタン(DPE)に代え、共反応物質をAP−5
に代え、さらに発色物質をN−102と3−N−エチル
−N−イソペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオランとの混合物に代えた。この場合、単層の塗布
量は4.4 m2 /gであったが、複層の塗布量は4.0 m2
/gであった。実施例6 本例は共反応物質として4−ヒドロキシ−4´−イソプ
ロポキシ−ジフェノン(D8)を含有する感熱性組成物
を使用した例である。この組成物は、ビスフェノ−ルA
の代わりに、重量基準で同量のD8を使用し、最初に調
製する発色物質混合物の固形分濃度を僅かに低下させた
以外は実施例1と同様な方法で調製された。その後は実
施例3と同じ手順で記録紙を調製したところ、単層の塗
布量は3.8m2 /gであったが、複層の塗布量は3.2 m
2 /gであった。[0011]Example 3 In this example, even if the coating amount is reduced, that is, the use of raw materials is
Reducing the dose does not substantially reduce the loss of image density
Here is an example: The heat sensitive composition was prepared as follows. 1) First, ball each of the following aqueous dispersions individually.
I milled. (a) Coloring substance (di-n-butylamino-6-methyl-7)
-Anilinofluorane, sensitizer (pBBP) and polybi
Nyl alcohol (b) coreactant (bisphenol A), sensitizer (pBB
P), zinc stearate and polyvinyl alcohol, (c) silica, paraffin wax and stearamide wax.
2) Then, add each dispersion liquid obtained as described above
Polyvinyl alcohol and water in the presence of water. face
The usual heat-sensitive base paper precoated with the above
The composition was applied in a single layer and multiple layers to obtain a recording paper. Composition
The coating amount of each recording paper is not limited to single layer and multiple layers.
Images formed by the same facsimile machine
It was prepared so that the image density was obtained. To apply the composition,
A laboratory Mayer bar coater with adjustable coating amount
used. When forming a coating layer with multiple layers, each layer
The coating amount of was approximately the same. Coating amount of single layer
And, when measuring the total coating amount of the coating layer in the case of multiple layers,
Coating amount of single layer is 4.8 m2/ G, while the
It is 4.3 m2/ G. From this, an equivalent image
Saving raw materials according to the invention in obtaining image density
It can be seen thatExample 4 In this example, the co-reactant was AP-5, in the co-reactant mixture
Change sensitizer to oxalic acid dibenzyl ester (DBO)
The same as Example 3 except for the above. In this case, a single layer coating
The amount of cloth is 4.4 m2/ G, but the coating amount of multiple layers is 4.2 m
2/ G.Example 5 The contents of this example are the same as those of Example 3, but the color-developing substance is mixed.
The sensitizer contained in the compound and co-reactant mixture is
Instead of noxietane (DPE), the co-reactant was replaced with AP-5.
In place of N-102 and 3-N-Ethyl
−N-Isopentylamino-6-methyl-7-anilino
Replaced with mixture with fluoran. In this case, single layer application
The amount is 4.4 m2/ G, but the coating amount of multiple layers is 4.0 m2
/ G.Example 6 In this example, 4-hydroxy-4'-isoprene was used as the co-reactant.
Thermosensitive composition containing ropoxy-diphenone (D8)
Is an example of using. This composition is Bisphenol A
Instead of, use the same amount of D8 by weight and adjust first.
Slightly reduced the solid content concentration of the chromogen mixture to be produced
It was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above. After that
When a recording paper was prepared by the same procedure as in Example 3, a single-layer coating was prepared.
The amount of cloth is 3.8m2/ G, but the coating amount of multiple layers is 3.2 m
2/ G.
【図1】本発明の記録材料及び比較の記録材料のパルス
時間と画像濃度の関係を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing the relationship between pulse time and image density for recording materials of the present invention and comparative recording materials.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 キース・ブライアン・ダマレル イギリス、ピーアール5 0エルワイ、ラ ンカシャー、プレストン、ホートン、ポウ ルトン クレッセント 4 (72)発明者 ポール・ダグラス・ノリントン イギリス、ワイオー18 8ビーキュー、ノ ース・ヨークシャー、ピッカリング、グリ ーンランズ ロード 36 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Keith Bryan Damarell P.R. BeQ, North Yorkshire, Pickering, Greenlands Road 36
Claims (10)
組成物とを備え、その感熱性組成物に画像形成成分とし
て電子供与性の発色物質と、熱が感熱性組成物に付与さ
れた際に前記の発色物質を発色せしめる電子受容性の共
反応物質とが含まれている感熱性記録材料に於いて、前
記の感熱性組成物が隣接する複数の層の形で支持体に塗
布されており、複数の層のそれぞれが電子受容性の共反
応物質を含有し、複数の層の少なくとも1つがさらに電
子供与性の発色物質を含有し、それぞれの層が感熱性組
成物に付与された単一準位の熱エネルギ−に応答して実
質的に単一色の画像を発現するように調合されているこ
とを特徴とする前記の感熱性記録材料。1. A support, and a heat-sensitive composition coated on the support, wherein the heat-sensitive composition is provided with an electron-donating color-forming substance as an image-forming component and heat. In a heat-sensitive recording material containing an electron-accepting co-reactant that causes the color-forming substance to develop color when exposed to heat, the heat-sensitive composition is applied to a support in the form of a plurality of adjacent layers. Are applied, each of the plurality of layers containing an electron-accepting coreactant, at least one of the plurality of layers further containing an electron-donating color-forming substance, each layer being applied to the heat-sensitive composition The heat-sensitive recording material as described above, wherein the heat-sensitive recording material is formulated so as to develop a substantially single-color image in response to the generated single-level thermal energy.
反応物質が同じである請求項1記載の感熱性記録材料。2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the co-reactants contained in adjacent layers of the heat-sensitive composition are the same.
反応物質が相違する請求項1記載の感熱性記録材料。3. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the co-reactant contained in adjacent layers of the heat-sensitive composition is different.
ェノ−ルである請求項2又は3記載の感熱性記録材料。4. The heat-sensitive recording material according to claim 2, wherein one or both of the co-reactants is bisphenol.
ヒドロキシフェニル)−プロパンであり、他の1つが
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチル
ペンタン(AP−5)である請求項4記載の感熱性記録
材料。5. One of the co-reactants is 2,2-bis (4-
A heat-sensitive recording material according to claim 4, which is hydroxyphenyl) -propane and the other one is 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane (AP-5).
た際に前記の発色物質を発色せしめる電子受容性の共反
応物質とを画像形成成分として含有する感熱性組成物
を、支持体に塗布することからなる感熱性記録材料の製
造方法に於いて、感熱性組成物を隣接する複数の層とし
て支持体に塗布し、それぞれの層に電子受容性の共反応
物質を含ませ、少なくとも1つの層にはさらに電子供与
性の発色物質を含ませると共に、付与された単一準位の
熱エネルギ−に応答して実質的に単一色の画像が発現さ
れるされるように、それぞれの層を調合することを特徴
とする感熱性記録材料の製造方法。6. A support comprising a heat-sensitive composition containing, as an image-forming component, an electron-donating color-forming substance and an electron-accepting co-reactant that causes the color-forming substance to develop a color when heat is applied. In a method for producing a heat-sensitive recording material, the heat-sensitive composition is applied to a support as a plurality of adjacent layers, and each layer contains an electron-accepting co-reactant, and at least One layer further contains an electron-donating color-developing substance, and each of the layers contains a color-developing substance having an electron-donating property so that a substantially single-color image is developed in response to the applied single-level thermal energy. A method for producing a heat-sensitive recording material, which comprises blending layers.
反応物質が同じである請求項6記載の感熱性記録材料の
製造方法。7. The method for producing a heat-sensitive recording material according to claim 6, wherein the co-reacting substances contained in adjacent layers of the heat-sensitive composition are the same.
反応物質が相違する請求項6記載の感熱性記録材料の製
造方法。8. The method for producing a heat-sensitive recording material according to claim 6, wherein the co-reacting substances contained in adjacent layers of the heat-sensitive composition are different.
ェノ−ルである請求項7又は8記載の感熱性記録材料の
製造方法。9. The method for producing a heat-sensitive recording material according to claim 7, wherein one or both of the co-reactants is bisphenol.
−ヒドロキシフェニル)−プロパン(ビスフェノ−ル
A)であり、他の1つが2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)−4−メチルペンタン(AP−5)である請
求項8又は9記載の感熱性記録材料の製造方法。10. One of the co-reactants is 2,2-bis (4
-Hydroxyphenyl) -propane (bisphenol A) and the other one is 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane (AP-5). Of recording material for magnetic recording.
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