JPH05239036A - Production of nitrogen-containing heterocyclic compound - Google Patents
Production of nitrogen-containing heterocyclic compoundInfo
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- JPH05239036A JPH05239036A JP4041028A JP4102892A JPH05239036A JP H05239036 A JPH05239036 A JP H05239036A JP 4041028 A JP4041028 A JP 4041028A JP 4102892 A JP4102892 A JP 4102892A JP H05239036 A JPH05239036 A JP H05239036A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はニトロベンゼン誘導体の
還元的環化反応による含窒素複素環化合物の製造方法に
関するものである。含窒素複素環化合物は医薬、農薬等
のファインケミカル合成の重要中間体として近年注目さ
れている化合物群である。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a nitrogen-containing heterocyclic compound by a reductive cyclization reaction of a nitrobenzene derivative. BACKGROUND ART Nitrogen-containing heterocyclic compounds are a group of compounds that have recently attracted attention as important intermediates for fine chemical synthesis of medicines, agricultural chemicals and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】キナゾリン類の合成法としては従来種々
の合成法が知られており、主にアントラニル酸と脂肪酸
アミドとの反応がニーメントウスキイー（Niementovsk
i）反応として知られている。例えば、一般式（II）
（式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 及びＸ4 は水素原子、Ｙ1 は
カルボニル基、Ｙ2 は窒素原子、Ｒ1 はメチル基、Ｚは
メチル基、ｎは１を示す。）の化合物は、トリフェニル
ホスフィンを用いた分子内アザウイッテッヒ反応を利用
した閉環反応による合成法が報告されている〔テトラヘ
ドロンレターズ（Tetrahedron Letters ）、３０巻、３
３１３頁、１９８９年〕。2. Description of the Related Art Various synthetic methods of quinazolines have been known so far, and a reaction between anthranilic acid and a fatty acid amide is mainly performed by Niementovskiy.
i) Known as reaction. For example, the general formula (II)
(In the formula, X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are hydrogen atoms, Y 1 is a carbonyl group, Y 2 is a nitrogen atom, R 1 is a methyl group, Z is a methyl group, and n is 1.) The compound has been reported to be synthesized by a ring-closing reaction utilizing an intramolecular aza-Wittig reaction using triphenylphosphine [Tetrahedron Letters, Volume 30, 3
313, 1989].
【０００３】ベンゾオキサゾール誘導体、例えば、一般
式（II）（式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3及びＸ4 は水素原
子、Ｙ1 は酸素原子、Ｚはメチル基、ｎは０を示す。）
及びベンツイミダゾール誘導体、例えば、一般式（II）
（式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 及びＸ4 は水素原子、Ｙ1 は
窒素原子、Ｚはメチル基、ｎは０を示す。）の化合物の
合成法としては、従来種々の合成法が知られており、例
えばアニリン誘導体と五酸化燐系試薬からの閉環反応に
よる合成法〔ケミストリーレターズ（ChemistryLetter
s）、１２２５頁、１９８２年〕、アニリン誘導体とホ
スホニウム塩からの閉環反応による合成法が報告されて
いる〔ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー
（J.Org.Chem.)、４３巻、２９７２頁、１９７８年〕。A benzoxazole derivative, for example, general formula (II) (in the formula, X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are hydrogen atoms, Y 1 is an oxygen atom, Z is a methyl group, and n is 0). )
And benzimidazole derivatives, such as the general formula (II)
(Wherein X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are hydrogen atoms, Y 1 is a nitrogen atom, Z is a methyl group, and n is 0). Is known, and for example, a synthesis method by a ring closure reaction from an aniline derivative and a phosphorus pentoxide-based reagent [Chemistry Letters (Chemistry Letters
s), p. 1225, 1982], a synthetic method by a ring-closing reaction from an aniline derivative and a phosphonium salt has been reported [Journal of Organic Chemistry (J. Org. Chem.), 43, 2972, 1978].
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】テトラヘドロンレター
ズ（Tetrahedron Letters）、３０巻、３３１３頁、１
９８９年の合成法は、比較的高価なトリフェニルホスフ
ィンを等量以上使用しなければならない。又、原料のア
ジド誘導体は安定性等工業的な観点から問題が多い。Tetrahedron Letters, Vol. 30, p. 3313, 1
The 989 synthetic method must use equal amounts or more of the relatively expensive triphenylphosphine. Further, the azide derivative as a raw material has many problems from an industrial viewpoint such as stability.
【０００５】ケミストリーレターズ（Chemistry Lette
rs）、１２２５頁、１９８２年の合成法は、かなり多量
の五酸化燐系試薬を使用し、廃水等の面から工業的には
実現困難な方法である ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（J.Or
g.Chem.）、４３巻、２９７２頁、１９７８年の合成法
は、比較的高価なトリフェニルホスフィンから誘導され
るホスホニウム塩を使用している。又、反応後、多量の
塩が生成し廃水等の面から工業的には問題の多い方法で
あるChemistry Lette
rs), p. 1225, 1982, which uses a considerably large amount of phosphorus pentoxide-based reagent and is industrially difficult to realize from the viewpoint of wastewater, etc. Journal of Organic Chemistry (J. Or
g. Chem.), 43, 2972, 1978, uses phosphonium salts derived from the relatively expensive triphenylphosphine. In addition, after the reaction, a large amount of salt is produced, which is industrially problematic in terms of waste water.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく鋭意努力検討した結果本発明を完成する
に至った。即ち、本発明は、一般式（Ｉ）The present inventors have completed the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems. That is, the present invention has the general formula (I)
【０００７】[0007]
【化３】 [Chemical 3]
【０００８】（式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 及びＸ4 はそれ
ぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ホルミ
ル基、炭素数２〜８のアシル基、カルボキシル基、炭素
数１〜６のアルコキシカルボニル基、アミノカルボニル
基、炭素数１〜６のアルキルアミノカルボニル基、炭素
数２〜１２のジアルキルアミノカルボニル基、アミノ
基、炭素数１〜６のアルキルアミノ基、炭素数２〜１２
のジアルキルアミノ基、炭素数２〜８のアシルアミノ
基、炭素数１〜６のアルキルスルホニルアミノ基、置換
していても良い炭素数１〜６のアルコキシ基（この置換
基としては、ハロゲン原子、シアノ基、トリフルオルメ
チル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、
ベンジルオキシ基、ベンジルチオ基、任意にハロゲン原
子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコ
キシ基で置換していても良いフェニル基を示す。）、置
換していても良い炭素数１〜６のアルキルチオ基（この
置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、トリフルオ
ルメチル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ
基、ベンジルオキシ基、ベンジルチオ基、任意にハロゲ
ン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のア
ルコキシ基で置換していても良いフェニル基を示
す。）、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素
数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のアル
キルスルホニルオキシ基、置換していても良い炭素数１
〜６のアルキル基（この置換基としては、水酸基、ハロ
ゲン原子、炭素数２〜８のアシル基、カルボキシル基、
シアノ基、トリフルオルメチル基、炭素数１〜６のアル
コキシ基、炭素数１〜６のハロアルコキシ基、炭素数１
〜６のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜８のジアル
キルアミノ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数
１〜６のハロアルキルチオ基、ベンジルオキシ基、ベン
ジルチオ基、任意にハロゲン原子、炭素数１〜６のアル
キル基、炭素数１〜６のアルコキシ基で置換していても
良いフェニル基を示す。）、置換していても良い炭素数
２〜８のアルケニル基（この置換基としては、水酸基、
ハロゲン原子、炭素数２〜８のアシル基、カルボキシル
基、シアノ基、トリフルオルメチル基、炭素数１〜６の
アルコキシ基、炭素数１〜６のハロアルコキシ基、炭素
数１〜６のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜８のジ
アルキルアミノ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭
素数１〜６のハロアルキルチオ基、ベンジルオキシ基、
ベンジルチオ基、任意にハロゲン原子、炭素数１〜６の
アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基で置換してい
ても良いフェニル基を示す。）、置換していても良い炭
素数２〜８のアルキニル基（この置換基としては、水酸
基、ハロゲン原子、炭素数２〜８のアシル基、カルボキ
シル基、シアノ基、トリフルオルメチル基、炭素数１〜
６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロアルコキシ基、
炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜８
のジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアルキルチオ
基、炭素数１〜６のハロアルキルチオ基、ベンジルオキ
シ基、ベンジルチオ基、任意にハロゲン原子、炭素数１
〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基で置換
していても良いフェニル基を示す。）、置換していても
良いフェニル基、置換していても良いフェノキシ基、置
換していても良いフェニルチオ基及び置換していても良
いフェニルスルホニル基を示す。又、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3
及びＸ4 のうち隣接した２つが、炭素原子、酸素原子、
窒素原子からなる５又は６員環を形成しても良い。(In the formula, X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a formyl group, an acyl group having 2 to 8 carbon atoms, a carboxyl group, and 1 to 1 carbon atoms. 6 alkoxycarbonyl group, aminocarbonyl group, alkylaminocarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms, dialkylaminocarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms, amino group, alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, 2 to 12 carbon atoms
Dialkylamino group, an acylamino group having 2 to 8 carbon atoms, an alkylsulfonylamino group having 1 to 6 carbon atoms, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms (as the substituent, a halogen atom, a cyano group). Group, trifluoromethyl group, alkoxy group, haloalkoxy group, alkoxycarbonyl group, alkylthio group, haloalkylthio group,
A benzyloxy group, a benzylthio group, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a phenyl group which may be substituted with an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms are shown. ), An optionally substituted alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms (as the substituent, a halogen atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, an alkoxy group, a haloalkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylthio group, a haloalkylthio group). Group, benzyloxy group, benzylthio group, optionally a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group which may be substituted with an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms), and 1 to 6 carbon atoms. Alkylsulfinyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, C1-C6 alkylsulfonyloxy group, optionally substituted C1
~ 6 alkyl group (as the substituent, a hydroxyl group, a halogen atom, an acyl group having 2 to 8 carbon atoms, a carboxyl group,
Cyano group, trifluoromethyl group, C1-6 alkoxy group, C1-6 haloalkoxy group, C1
~ 6 alkoxycarbonyl group, dialkylamino group having 2-8 carbon atoms, alkylthio group having 1-6 carbon atoms, haloalkylthio group having 1-6 carbon atoms, benzyloxy group, benzylthio group, optionally halogen atom, carbon number A phenyl group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 6 or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is shown. ), An optionally substituted alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms (as the substituent, a hydroxyl group,
Halogen atom, acyl group having 2 to 8 carbon atoms, carboxyl group, cyano group, trifluoromethyl group, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, haloalkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, alkoxycarbonyl having 1 to 6 carbon atoms Group, dialkylamino group having 2 to 8 carbon atoms, alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, haloalkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, benzyloxy group,
A benzylthio group, a phenyl group optionally substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is shown. ), An optionally substituted alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms (as the substituent, a hydroxyl group, a halogen atom, an acyl group having 2 to 8 carbon atoms, a carboxyl group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a carbon number 1 to
An alkoxy group having 6 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 6 carbon atoms,
Alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms, 2 to 8 carbon atoms
Dialkylamino group, C1-6 alkylthio group, C1-6 haloalkylthio group, benzyloxy group, benzylthio group, optionally halogen atom, C1
The phenyl group which may be substituted with an alkyl group having 6 to 6 or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is shown. ), An optionally substituted phenyl group, an optionally substituted phenoxy group, an optionally substituted phenylthio group and an optionally substituted phenylsulfonyl group. Also, X 1 , X 2 , X 3
And adjacent two of X 4 are a carbon atom, an oxygen atom,
You may form the 5- or 6-membered ring which consists of a nitrogen atom.
【０００９】Ｙ1 及びＹ2 はそれぞれ独立して酸素原
子、硫黄原子、ＮＲ1 基、カルボニル基及びＣＲ2 Ｒ3
基を示す。Ｚは水素原子、炭素数１〜６のアルキルアミ
ノ基、炭素数２〜１２のジアルキルアミノ基、炭素数２
〜８のアシルアミノ基、置換していても良い炭素数１〜
６のアルコキシ基（この置換基としては、ハロゲン原
子、シアノ基、トリフルオルメチル基、アルコキシ基、
ハロアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキル
チオ基、ハロアルキルチオ基、ベンジルオキシ基、ベン
ジルチオ基、任意にハロゲン原子、炭素数１〜６のアル
キル基、炭素数１〜６のアルコキシ基で置換していても
良いフェニル基を示す。）、置換していても良い炭素数
１〜６のアルキルチオ基（この置換基としては、ハロゲ
ン原子、シアノ基、トリフルオルメチル基、アルコキシ
基、ハロアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アル
キルチオ基、ハロアルキルチオ基、ベンジルオキシ基、
ベンジルチオ基、任意にハロゲン原子、炭素数１〜６の
アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基で置換してい
ても良いフェニル基を示す。）、置換していても良い炭
素数１〜６のアルキル基（この置換基としては、水酸
基、ハロゲン原子、炭素数２〜８のアシル基、カルボキ
シル基、シアノ基、トリフルオルメチル基、炭素数１〜
６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロアルコキシ基、
炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜８
のジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアルキルチオ
基、炭素数１〜６のハロアルキルチオ基、ベンジルオキ
シ基、ベンジルチオ基、任意にハロゲン原子、炭素数１
〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基で置換
していても良いフェニル基を示す。）、置換していても
良い炭素数２〜８のアルケニル基（この置換基として
は、水酸基、ハロゲン原子、炭素数２〜８のアシル基、
カルボキシル基、シアノ基、トリフルオルメチル基、炭
素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロアルコ
キシ基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、炭素
数２〜８のジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアルキ
ルチオ基、炭素数１〜６のハロアルキルチオ基、ベンジ
ルオキシ基、ベンジルチオ基、任意にハロゲン原子、炭
素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基
で置換していても良いフェニル基を示す。）、置換して
いても良い炭素数２〜８のアルキニル基（この置換基と
しては、水酸基、ハロゲン原子、炭素数２〜８のアシル
基、カルボキシル基、シアノ基、トリフルオルメチル
基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロ
アルコキシ基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル
基、炭素数２〜８のジアルキルアミノ基、炭素数１〜６
のアルキルチオ基、炭素数１〜６のハロアルキルチオ
基、ベンジルオキシ基、ベンジルチオ基、任意にハロゲ
ン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のア
ルコキシ基で置換していても良いフェニル基を示
す。）、置換していても良いフェニル基、置換していて
も良いフェノキシ基、置換していても良いフェニルチオ
基及び置換していても良いフェニルスルホニル基を示
す。Y 1 and Y 2 are each independently an oxygen atom, a sulfur atom, an NR 1 group, a carbonyl group and CR 2 R 3
Indicates a group. Z is a hydrogen atom, an alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, a dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms, and 2 carbon atoms.
~ 8 acylamino group, optionally substituted carbon number 1
6 alkoxy group (as the substituent, a halogen atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, an alkoxy group,
It may be substituted with a haloalkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylthio group, a haloalkylthio group, a benzyloxy group, a benzylthio group, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. It shows a good phenyl group. ), An optionally substituted alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms (as the substituent, a halogen atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, an alkoxy group, a haloalkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylthio group, a haloalkylthio group). Group, benzyloxy group,
A benzylthio group, a phenyl group optionally substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is shown. ), An optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (as the substituent, a hydroxyl group, a halogen atom, an acyl group having 2 to 8 carbon atoms, a carboxyl group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a carbon number 1 to
An alkoxy group having 6 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 6 carbon atoms,
Alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms, 2 to 8 carbon atoms
Dialkylamino group, C1-6 alkylthio group, C1-6 haloalkylthio group, benzyloxy group, benzylthio group, optionally halogen atom, C1
The phenyl group which may be substituted with an alkyl group having 6 to 6 or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is shown. ), An optionally substituted alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms (as the substituent, a hydroxyl group, a halogen atom, an acyl group having 2 to 8 carbon atoms,
Carboxyl group, cyano group, trifluoromethyl group, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, haloalkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms, dialkylamino group having 2 to 8 carbon atoms, Substituted with an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, a haloalkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, a benzyloxy group, a benzylthio group, optionally a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. A phenyl group which may be present is shown. ), An optionally substituted alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms (as the substituent, a hydroxyl group, a halogen atom, an acyl group having 2 to 8 carbon atoms, a carboxyl group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a carbon number An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms, a dialkylamino group having 2 to 8 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms
Alkylthio group, haloalkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, benzyloxy group, benzylthio group, optionally halogen atom, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms Indicates a phenyl group. ), An optionally substituted phenyl group, an optionally substituted phenoxy group, an optionally substituted phenylthio group and an optionally substituted phenylsulfonyl group.
【００１０】Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ独立しては
水素原子、アミノ基、炭素数１〜６のアルキルアミノ
基、炭素数２〜１２のジアルキルアミノ基、置換してい
ても良い炭素数１〜６のアルキル基、置換していても良
い炭素数１〜６のアルコキシ基及び置換していても良い
フェニル基を示す。又、Ｒ1 、Ｒ2 或いはＲ3 とＺは互
いに一緒になって炭素原子、酸素原子、窒素原子からな
る５〜８員環を形成しても良い。ｎは０又は１の整数を
示す。）で表されるニトロベンゼン誘導体を、周期律表
第VII 族及び／又は第VIII族触媒の存在下、一酸化炭素
と反応させ環化することを特徴とする 一般式（II）R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom, an amino group, an alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, a dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms, or an optionally substituted carbon atom. An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and an optionally substituted phenyl group are shown. Further, R 1 , R 2 or R 3 and Z may be combined with each other to form a 5- to 8-membered ring composed of a carbon atom, an oxygen atom and a nitrogen atom. n represents an integer of 0 or 1. A nitrobenzene derivative represented by the formula (II) is reacted with carbon monoxide in the presence of a catalyst of Group VII and / or Group VIII of the periodic table to cyclize the compound of the general formula (II)
【００１１】[0011]
【化４】 [Chemical 4]
【００１２】（式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｙ1 、
Ｙ2 、Ｚ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、及びｎは前記に同じ。）
で表される含窒素複素環化合物の製造方法に関するもの
である。式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 及びＸ4 であるハロゲ
ン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃
素原子等が挙げられる。(Wherein X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , Y 1 ,
Y 2 , Z, R 1 , R 2 , R 3 and n are the same as above. )
The present invention relates to a method for producing a nitrogen-containing heterocyclic compound represented by In the formula, examples of the halogen atom represented by X 1 , X 2 , X 3 and X 4 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
【００１３】炭素数２〜８のアシル基としては、アセチ
ル基、プロピオニル基、ｎ−ブチリル基、イソブチリル
基、ヘキサノイル基、シクロペンチルカルボニル基、シ
クロヘキシルカルボニル基、ベンゾイル基、トルオイル
基、ベンジルカルボニル基等が挙げられる。炭素数１〜
６のアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、プロピルオキシカルボ
ニル基、シクロペンチルカルボニルオキシ基、シクロヘ
キシルカルボニルオキシ基等が挙げられる。Examples of the acyl group having 2 to 8 carbon atoms include acetyl group, propionyl group, n-butyryl group, isobutyryl group, hexanoyl group, cyclopentylcarbonyl group, cyclohexylcarbonyl group, benzoyl group, toluoyl group and benzylcarbonyl group. Can be mentioned. Carbon number 1
Examples of the alkoxycarbonyl group of 6 include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a propyloxycarbonyl group, a cyclopentylcarbonyloxy group and a cyclohexylcarbonyloxy group.
【００１４】炭素数１〜６のアルキルアミノカルボニル
基としては、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノ
カルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、シクロペ
ンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカル
ボニル基等が挙げられる。炭素数２〜１２のジアルキル
アミノカルボニル基としては、ジメチルアミノカルボニ
ル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジプロピルアミノ
カルボニル基、シクロペンチルメチルアミノカルボニル
基、シクロヘキシルエチルアミノカルボニル基等が挙げ
られる。Examples of the alkylaminocarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms include methylaminocarbonyl group, ethylaminocarbonyl group, propylaminocarbonyl group, cyclopentylaminocarbonyl group, cyclohexylaminocarbonyl group and the like. Examples of the dialkylaminocarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms include dimethylaminocarbonyl group, diethylaminocarbonyl group, dipropylaminocarbonyl group, cyclopentylmethylaminocarbonyl group and cyclohexylethylaminocarbonyl group.
【００１５】炭素数１〜６のアルキルアミノ基として
は、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ
基、シクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基
等が挙げられる。炭素数２〜１２のジアルキルアミノ基
としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプ
ロピルアミノ基、シクロペンチルメチルアミノ基、シク
ロヘキシルエチルアミノ基等が挙げられる。Examples of the alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms include methylamino group, ethylamino group, propylamino group, cyclopentylamino group and cyclohexylamino group. Examples of the dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms include dimethylamino group, diethylamino group, dipropylamino group, cyclopentylmethylamino group and cyclohexylethylamino group.
【００１６】炭素数２〜８のアシルアミノ基としては、
アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ｎ−ブチリ
ルアミノ基、イソブチリルアミノ基、ヘキサノイルアミ
ノ基、シクロペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキ
シルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、トルオ
イルアミノ基等が挙げられる。、炭素数１〜６のアルキ
ルスルホニルアミノ基としては、メタンスルホニルンア
ミン基、エタンスルホニルアミノ基、プロパンスルホニ
ルアミノ基、ブタンスルホニルアミノ基、シクロペンタ
ンスルホニルアミノ基、シクロヘキサンスルホニルアミ
ノ基等が挙げられる。As the acylamino group having 2 to 8 carbon atoms,
Examples thereof include an acetylamino group, a propionylamino group, an n-butyrylamino group, an isobutyrylamino group, a hexanoylamino group, a cyclopentylcarbonylamino group, a cyclohexylcarbonylamino group, a benzoylamino group and a toluoylamino group. Examples of the alkylsulfonylamino group having 1 to 6 carbon atoms include a methanesulfonylamine group, an ethanesulfonylamino group, a propanesulfonylamino group, a butanesulfonylamino group, a cyclopentanesulfonylamino group and a cyclohexanesulfonylamino group.
【００１７】置換していても良い炭素数１〜６のアルコ
キシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基、トリフルオルメトキシ基、2,2,2−ト
リフルオルエトキシ基、シアノエトキシ基、2−トリフ
ルオルメチルエトキシ基、メトキシメトキシ基、メトキ
シエトキシ基、エトキシメトキシ基、トリフルオルメト
キシエトキシ基、メトキシカルボニルメトキシ基、メト
キシカルボニルエトキシ基、メチルチオエトキシ基、ト
リフルオルメチルチオエトキシ基、ベンジルオキシメト
キシ基、ベンジルオキシエトキシ基、ベンジルチオメト
キシ基、ベンジルチオエトキシ基、フェノキシメトキシ
基、フェニキシエトキシ基、4−メチルフェノキシメト
キシ基等が挙げられる。Examples of the optionally substituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, trifluoromethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group and cyanoethoxy group. Group, 2-trifluoromethylethoxy group, methoxymethoxy group, methoxyethoxy group, ethoxymethoxy group, trifluoromethoxyethoxy group, methoxycarbonylmethoxy group, methoxycarbonylethoxy group, methylthioethoxy group, trifluoromethylthioethoxy group, benzyloxy Examples thereof include a methoxy group, a benzyloxyethoxy group, a benzylthiomethoxy group, a benzylthioethoxy group, a phenoxymethoxy group, a phenoxyethoxy group, and a 4-methylphenoxymethoxy group.
【００１８】置換していても良い炭素数１〜６のアルキ
ルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロ
ピルチオ基、ブチルチオ基、トリフルオルメチルチオ
基、2,2,2−トリフルオルエチルチオ基、シアノエチル
チオ基、2−トリフルオルメチルエチルチオ基、メトキ
シメチルチオ基、メトキシエチルチオ基、エトキシメチ
ルチオ基、トリフルオルメトキシエチルチオ基、メトキ
シカルボニルメチルチオ基、メトキシカルボニルエチル
チオ基、メチルチオエチルチオ基、トリフルオルメチル
チオエチルチオ基、ベンジルオキシメチルチオ基、ベン
ジルオキシエチルチオ基、ベンジルチオメチルチオ基、
ベンジルチオエチルチオ基、フェノキシメチルチオ基、
フェニキシエチルチオ基、4−メチルフェノキシメチル
チオ基等が挙げられる。Examples of the optionally substituted alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms are methylthio group, ethylthio group, propylthio group, butylthio group, trifluoromethylthio group, 2,2,2-trifluoroethylthio group and cyanoethyl. Thio group, 2-trifluoromethylethylthio group, methoxymethylthio group, methoxyethylthio group, ethoxymethylthio group, trifluoromethoxyethylthio group, methoxycarbonylmethylthio group, methoxycarbonylethylthio group, methylthioethylthio group, trifluoro Methylthioethylthio group, benzyloxymethylthio group, benzyloxyethylthio group, benzylthiomethylthio group,
Benzylthioethylthio group, phenoxymethylthio group,
Examples thereof include a phenoxyethylthio group and a 4-methylphenoxymethylthio group.
【００１９】炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基と
しては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル
基、n-プロピルスルフィニル基、i-プロピルスルフィニ
ル基、n-ブチルスルフィニル基、i-ブチルスルフィニル
基、sec-ブチルスルフィニル基、t-ブチルスルフィニル
基、n-アミルスルフィニル基、i-アミルスルフィニル
基、ヘキシルスルフィニル基等が挙げられる。Examples of the alkylsulfinyl group having 1 to 6 carbon atoms include methylsulfinyl group, ethylsulfinyl group, n-propylsulfinyl group, i-propylsulfinyl group, n-butylsulfinyl group, i-butylsulfinyl group and sec-butyl. Examples thereof include sulfinyl group, t-butylsulfinyl group, n-amylsulfinyl group, i-amylsulfinyl group and hexylsulfinyl group.
【００２０】炭素数１〜６のアルキルスルホニル基とし
ては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、n-プ
ロピルスルホニル基、i-プロピルスルホニル基、n-ブチ
ルスルホニル基、i-ブチルスルホニル基、sec-ブチルス
ルホニル基、t-ブチルスルホニル基、n-アミルスルホニ
ル基、i-アミルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基等
が挙げられる。Examples of the alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms include methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, n-propylsulfonyl group, i-propylsulfonyl group, n-butylsulfonyl group, i-butylsulfonyl group and sec-butyl group. Examples thereof include a sulfonyl group, t-butylsulfonyl group, n-amylsulfonyl group, i-amylsulfonyl group and hexylsulfonyl group.
【００２１】炭素数１〜６のアルキルスルホニルオキシ
基としては、メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホ
ニルオキシ基、n-プロピルスルホニルオキシ基、i-プロ
ピルスルホニルオキシ基、n-ブチルスルホニルオキシ
基、i-ブチルスルホニルオキシ基、sec-ブチルスルホニ
ルオキシ基、t-ブチルスルホニルオキシ基、n-アミルス
ルホニルオキシ基、i-アミルスルホニルオキシ基、ヘキ
シルスルホニルオキシ基等が挙げられる。Examples of the alkylsulfonyloxy group having 1 to 6 carbon atoms include methylsulfonyloxy group, ethylsulfonyloxy group, n-propylsulfonyloxy group, i-propylsulfonyloxy group, n-butylsulfonyloxy group and i-butyl. Examples thereof include a sulfonyloxy group, sec-butylsulfonyloxy group, t-butylsulfonyloxy group, n-amylsulfonyloxy group, i-amylsulfonyloxy group and hexylsulfonyloxy group.
【００２２】置換していても良い炭素数１〜６のアルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-
プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、
t-ブチル基、n-アミル基、i-アミル基、ヘキシル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオルメチ
ル基、2,2,2−トリフルオルエチル基、シアノエチル
基、2−トリフルオルメチルエチル基、メトキシメチル
基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、トリフルオ
ルメトキシエチル基、メトキシカルボニルメチル基、メ
トキシカルボニルエチル基、メチルチオエチル基、トリ
フルオルメチルチオエチル基、ベンジルオキシメチル
基、ベンジルオキシエチル基、ベンジルチオメチル基、
ベンジルチオエチル基、フェノキシメチル基、フェニキ
シエチル基、４−メチルフェノキシメチル基等が挙げら
れる。Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted are methyl group, ethyl group, n-propyl group and i-
Propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group,
t-butyl group, n-amyl group, i-amyl group, hexyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, trifluoromethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, cyanoethyl group, 2-trifluoromethylethyl group , Methoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxymethyl group, trifluoromethoxyethyl group, methoxycarbonylmethyl group, methoxycarbonylethyl group, methylthioethyl group, trifluoromethylthioethyl group, benzyloxymethyl group, benzyloxyethyl group, benzyl Thiomethyl group,
Examples thereof include a benzylthioethyl group, a phenoxymethyl group, a phenoxyethyl group, and a 4-methylphenoxymethyl group.
【００２３】置換していても良い炭素数２〜８のアルケ
ニル基としては、ビニル基、アリル基、メタリル基、ク
ロチル基、3-ヘキセニル基等が挙げられる。置換してい
ても良い炭素数２〜８のアルキニル基としては、エチニ
ル基、プロパルギル基、1-ヘキシニル基等が挙げられ
る。置換していても良いフェニル基としては、2-トルイ
ル基、3-トルイル基、4-トルイル基、2-クロロフェニル
基、3-クロロフェニル基、4-クロロフェニル基、2,4-ジ
メチルフェニル基、2,4,6-トリクロロフェニル基、3,5-
ジメトキシフェニル基、4-ヒドロキシフェニル基、2,3,
4,5,6-ペンタフルオロフェニル基、3-メトキシカルボニ
ルフェニル基、4-シアノフェニル基等が挙げられる。Examples of the optionally substituted alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms include vinyl group, allyl group, methallyl group, crotyl group and 3-hexenyl group. Examples of the optionally substituted alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms include an ethynyl group, a propargyl group and a 1-hexynyl group. As the phenyl group which may be substituted, 2-toluyl group, 3-toluyl group, 4-toluyl group, 2-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 2 , 4,6-Trichlorophenyl group, 3,5-
Dimethoxyphenyl group, 4-hydroxyphenyl group, 2,3,
Examples include 4,5,6-pentafluorophenyl group, 3-methoxycarbonylphenyl group, 4-cyanophenyl group and the like.
【００２４】置換していても良いフェノキシ基として
は、2-メチルフェノキシ基、3-メチルフェノキシ基、4-
メチルフェノキシ基、2-クロロフェノキシ基、3-クロロ
フェノキシ基、4-クロロフェノキシ基、2,4-ジメチルフ
ェノキシ基、2,4,6-トリクロロフェノキシ基、3,5-ジメ
トキシフェノキシ基、4-ヒドロキシフェノキシ基、2,3,
4,5,6-ペンタフルオロフェノキシ基、3-メトキシカルボ
ニルフェノキシ基、4-シアノフェノキシ基等が挙げられ
る。Examples of the phenoxy group which may be substituted include 2-methylphenoxy group, 3-methylphenoxy group and 4-methylphenoxy group.
Methylphenoxy group, 2-chlorophenoxy group, 3-chlorophenoxy group, 4-chlorophenoxy group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,4,6-trichlorophenoxy group, 3,5-dimethoxyphenoxy group, 4- Hydroxyphenoxy group, 2,3,
Examples include 4,5,6-pentafluorophenoxy group, 3-methoxycarbonylphenoxy group, 4-cyanophenoxy group and the like.
【００２５】置換していても良いフェニルチオ基として
は、2-メチルフェニルチオ基、3-メチルフェニルチオ
基、4-メチルフェニルチオ基、2-クロロフェニルチオ
基、3-クロロフェニルチオ基、4-クロロフェニルチオ
基、2,4-ジメチルフェニルチオ基、2,4,6-トリクロロフ
ェニルチオ基、3,5-ジメトキシフェニルチオ基、4-ヒド
ロキシフェニルチオ基、2,3,4,5,6-ペンタフルオロフェ
ニルチオ基、3-メトキシカルボニルフェニルチオ基、4-
シアノフェニルチオ基等が挙げられる。The phenylthio group which may be substituted includes 2-methylphenylthio group, 3-methylphenylthio group, 4-methylphenylthio group, 2-chlorophenylthio group, 3-chlorophenylthio group, 4-chlorophenyl group. Thio group, 2,4-dimethylphenylthio group, 2,4,6-trichlorophenylthio group, 3,5-dimethoxyphenylthio group, 4-hydroxyphenylthio group, 2,3,4,5,6-penta Fluorophenylthio group, 3-methoxycarbonylphenylthio group, 4-
Examples thereof include a cyanophenylthio group.
【００２６】置換していても良いフェニルスルホニル基
としては、2-メチルフェニルスルホニル基、3-メチルフ
ェニルスルホニル基、4-メチルフェニルスルホニル基、
2-クロロフェニルスルホニル基、3-クロロフェニルスル
ホニル基、4-クロロフェニルスルホニル基、2,4-ジメチ
ルフェニルスルホニル基、2,4,6-トリクロロフェニルス
ルホニル基、3,5-ジメトキシフェニルスルホニル基、4-
ヒドロキシフェニルスルホニル基、2,3,4,5,6-ペンタフ
ルオロフェニルスルホニル基、3-メトキシカルボニルフ
ェニルスルホニル基、4-シアノフェニルスルホニル基等
が挙げられる。The phenylsulfonyl group which may be substituted includes a 2-methylphenylsulfonyl group, a 3-methylphenylsulfonyl group, a 4-methylphenylsulfonyl group,
2-chlorophenylsulfonyl group, 3-chlorophenylsulfonyl group, 4-chlorophenylsulfonyl group, 2,4-dimethylphenylsulfonyl group, 2,4,6-trichlorophenylsulfonyl group, 3,5-dimethoxyphenylsulfonyl group, 4-
Examples thereof include a hydroxyphenylsulfonyl group, a 2,3,4,5,6-pentafluorophenylsulfonyl group, a 3-methoxycarbonylphenylsulfonyl group and a 4-cyanophenylsulfonyl group.
【００２７】Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 及びＸ4 のうち隣接した
２つが、炭素原子、酸素原子、窒素原子からなる５又は
６員環を形成する場合のＸ1 、Ｘ2 、Ｘ3 及びＸ4 とし
ては、トリメチレン基、テトラメチレン基、メチレンジ
オキシ基、エチレンジオキシ基、プロペニレン基、ブタ
ジエニレン基、エチレンオキシ基、エチレンアミノ基、
プロペニレンアミノ基、イミノプロペニレン基等が挙げ
られる。When adjacent two of X 1 , X 2 , X 3 and X 4 form a 5- or 6-membered ring consisting of carbon atom, oxygen atom and nitrogen atom, X 1 , X 2 , X 3 and X 4 is a trimethylene group, a tetramethylene group, a methylenedioxy group, an ethylenedioxy group, a propenylene group, a butadienylene group, an ethyleneoxy group, an ethyleneamino group,
Examples thereof include a propenyleneamino group and an iminopropenylene group.
【００２８】Ｚである炭素数１〜６のアルキルアミノ基
としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピル
アミノ基、シクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルア
ミノ基等が挙げられる。炭素数２〜１２のジアルキルア
ミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、ジプロピルアミノ基、シクロペンチルメチルアミノ
基、シクロヘキシルエチルアミノ基等が挙げられる。Examples of the alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms which is Z include a methylamino group, an ethylamino group, a propylamino group, a cyclopentylamino group and a cyclohexylamino group. Examples of the dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms include dimethylamino group, diethylamino group, dipropylamino group, cyclopentylmethylamino group and cyclohexylethylamino group.
【００２９】炭素数２〜８のアシルアミノ基としては、
アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ｎ−ブチリ
ルアミノ基、イソブチリルアミノ基、ヘキサノイルアミ
ノ基、シクロペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキ
シルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、トルオ
イルアミノ基等が挙げられる。、置換していても良い炭
素数１〜６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、トリフルオルメト
キシ基、2,2,2−トリフルオルエトキシ基、シアノエト
キシ基、2−トリフルオルメチルエトキシ基、メトキシ
メトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシメトキシ
基、トリフルオルメトキシエトキシ基、メトキシカルボ
ニルメトキシ基、メトキシカルボニルエトキシ基、メチ
ルチオエトキシ基、トリフルオルメチルチオエトキシ
基、ベンジルオキシメトキシ基、ベンジルオキシエトキ
シ基、ベンジルチオメトキシ基、ベンジルチオエトキシ
基、フェノキシメトキシ基、フェニキシエトキシ基、4
−メチルフェノキシメトキシ基等が挙げられる。As the acylamino group having 2 to 8 carbon atoms,
Examples thereof include an acetylamino group, a propionylamino group, an n-butyrylamino group, an isobutyrylamino group, a hexanoylamino group, a cyclopentylcarbonylamino group, a cyclohexylcarbonylamino group, a benzoylamino group and a toluoylamino group. As the optionally substituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a trifluoromethoxy group, a 2,2,2-trifluoroethoxy group, a cyanoethoxy group, 2-trifluoromethylethoxy group, methoxymethoxy group, methoxyethoxy group, ethoxymethoxy group, trifluoromethoxyethoxy group, methoxycarbonylmethoxy group, methoxycarbonylethoxy group, methylthioethoxy group, trifluoromethylthioethoxy group, benzyloxymethoxy group , Benzyloxyethoxy group, benzylthiomethoxy group, benzylthioethoxy group, phenoxymethoxy group, phenoxyethoxy group, 4
-Methylphenoxymethoxy group and the like.
【００３０】置換していても良い炭素数１〜６のアルキ
ルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロ
ピルチオ基、ブチルチオ基、トリフルオルメチルチオ
基、2,2,2−トリフルオルエチルチオ基、シアノエチル
チオ基、2−トリフルオルメチルエチルチオ基、メトキ
シメチルチオ基、メトキシエチルチオ基、エトキシメチ
ルチオ基、トリフルオルメトキシエチルチオ基、メトキ
シカルボニルメチルチオ基、メトキシカルボニルエチル
チオ基、メチルチオエチルチオ基、トリフルオルメチル
チオエチルチオ基、ベンジルオキシメチルチオ基、ベン
ジルオキシエチルチオ基、ベンジルチオメチルチオ基、
ベンジルチオエチルチオ基、フェノキシメチルチオ基、
フェニキシエチルチオ基、4−メチルフェノキシメチル
チオ基等が挙げられる。Examples of the optionally substituted alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms are methylthio group, ethylthio group, propylthio group, butylthio group, trifluoromethylthio group, 2,2,2-trifluoroethylthio group and cyanoethyl. Thio group, 2-trifluoromethylethylthio group, methoxymethylthio group, methoxyethylthio group, ethoxymethylthio group, trifluoromethoxyethylthio group, methoxycarbonylmethylthio group, methoxycarbonylethylthio group, methylthioethylthio group, trifluoro Methylthioethylthio group, benzyloxymethylthio group, benzyloxyethylthio group, benzylthiomethylthio group,
Benzylthioethylthio group, phenoxymethylthio group,
Examples thereof include a phenoxyethylthio group and a 4-methylphenoxymethylthio group.
【００３１】置換していても良い炭素数１〜６のアルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-
プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、
t-ブチル基、n-アミル基、i-アミル基、ヘキシル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオルメチ
ル基、2,2,2−トリフルオルエチル基、シアノエチル
基、2−トリフルオルメチルエチル基、メトキシメチル
基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、トリフルオ
ルメトキシエチル基、メトキシカルボニルメチル基、メ
トキシカルボニルエチル基、メチルチオエチル基、トリ
フルオルメチルチオエチル基、ベンジルオキシメチル
基、ベンジルオキシエチル基、ベンジルチオメチル基、
ベンジルチオエチル基、フェノキシメチル基、フェニキ
シエチル基、４−メチルフェノキシメチル基等が挙げら
れる。Examples of the optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group and an i- group.
Propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group,
t-butyl group, n-amyl group, i-amyl group, hexyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, trifluoromethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, cyanoethyl group, 2-trifluoromethylethyl group , Methoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxymethyl group, trifluoromethoxyethyl group, methoxycarbonylmethyl group, methoxycarbonylethyl group, methylthioethyl group, trifluoromethylthioethyl group, benzyloxymethyl group, benzyloxyethyl group, benzyl Thiomethyl group,
Examples thereof include a benzylthioethyl group, a phenoxymethyl group, a phenoxyethyl group, and a 4-methylphenoxymethyl group.
【００３２】置換していても良い炭素数２〜８のアルケ
ニル基としては、ビニル基、アリル基、メタリル基、ク
ロチル基、3-ヘキセニル基等が挙げられる。置換してい
ても良い炭素数２〜８のアルキニル基としては、エチニ
ル基、プロパルギル基、1-ヘキシニル基等が挙げられ
る。置換していても良いフェニル基としては、2-トルイ
ル基、3-トルイル基、4-トルイル基、2-クロロフェニル
基、3-クロロフェニル基、4-クロロフェニル基、2,4-ジ
メチルフェニル基、2,4,6-トリクロロフェニル基、3,5-
ジメトキシフェニル基、4-ヒドロキシフェニル基、2,3,
4,5,6-ペンタフルオロフェニル基、3-メトキシカルボニ
ルフェニル基、4-シアノフェニル基等が挙げられる。Examples of the optionally substituted alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms include vinyl group, allyl group, methallyl group, crotyl group and 3-hexenyl group. Examples of the optionally substituted alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms include an ethynyl group, a propargyl group and a 1-hexynyl group. As the phenyl group which may be substituted, 2-toluyl group, 3-toluyl group, 4-toluyl group, 2-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 2 , 4,6-Trichlorophenyl group, 3,5-
Dimethoxyphenyl group, 4-hydroxyphenyl group, 2,3,
Examples include 4,5,6-pentafluorophenyl group, 3-methoxycarbonylphenyl group, 4-cyanophenyl group and the like.
【００３３】置換していても良いフェノキシ基として
は、2-メチルフェノキシ基、3-メチルフェノキシ基、4-
メチルフェノキシ基、2-クロロフェノキシ基、3-クロロ
フェノキシ基、4-クロロフェノキシ基、2,4-ジメチルフ
ェノキシ基、2,4,6-トリクロロフェノキシ基、3,5-ジメ
トキシフェノキシ基、4-ヒドロキシフェノキシ基、2,3,
4,5,6-ペンタフルオロフェノキシ基、3-メトキシカルボ
ニルフェノキシ基、4-シアノフェノキシ基等が挙げられ
る。Examples of the phenoxy group which may be substituted are 2-methylphenoxy group, 3-methylphenoxy group and 4-methylphenoxy group.
Methylphenoxy group, 2-chlorophenoxy group, 3-chlorophenoxy group, 4-chlorophenoxy group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,4,6-trichlorophenoxy group, 3,5-dimethoxyphenoxy group, 4- Hydroxyphenoxy group, 2,3,
Examples include 4,5,6-pentafluorophenoxy group, 3-methoxycarbonylphenoxy group, 4-cyanophenoxy group and the like.
【００３４】置換していても良いフェニルチオ基として
は、2-メチルフェニルチオ基、3-メチルフェニルチオ
基、4-メチルフェニルチオ基、2-クロロフェニルチオ
基、3-クロロフェニルチオ基、4-クロロフェニルチオ
基、2,4-ジメチルフェニルチオ基、2,4,6-トリクロロフ
ェニルチオ基、3,5-ジメトキシフェニルチオ基、4-ヒド
ロキシフェニルチオ基、2,3,4,5,6-ペンタフルオロフェ
ニルチオ基、3-メトキシカルボニルフェニルチオ基、4-
シアノフェニルチオ基等が挙げられる。The phenylthio group which may be substituted includes 2-methylphenylthio group, 3-methylphenylthio group, 4-methylphenylthio group, 2-chlorophenylthio group, 3-chlorophenylthio group and 4-chlorophenyl. Thio group, 2,4-dimethylphenylthio group, 2,4,6-trichlorophenylthio group, 3,5-dimethoxyphenylthio group, 4-hydroxyphenylthio group, 2,3,4,5,6-penta Fluorophenylthio group, 3-methoxycarbonylphenylthio group, 4-
Examples thereof include a cyanophenylthio group.
【００３５】置換していても良いフェニルスルホニル基
としては、2-メチルフェニルスルホニル基、3-メチルフ
ェニルスルホニル基、4-メチルフェニルスルホニル基、
2-クロロフェニルスルホニル基、3-クロロフェニルスル
ホニル基、4-クロロフェニルスルホニル基、2,4-ジメチ
ルフェニルスルホニル基、2,4,6-トリクロロフェニルス
ルホニル基、3,5-ジメトキシフェニルスルホニル基、4-
ヒドロキシフェニルスルホニル基、2,3,4,5,6-ペンタフ
ルオロフェニルスルホニル基、3-メトキシカルボニルフ
ェニルスルホニル基、4-シアノフェニルスルホニル基等
が挙げられる。The phenylsulfonyl group which may be substituted includes a 2-methylphenylsulfonyl group, a 3-methylphenylsulfonyl group, a 4-methylphenylsulfonyl group,
2-chlorophenylsulfonyl group, 3-chlorophenylsulfonyl group, 4-chlorophenylsulfonyl group, 2,4-dimethylphenylsulfonyl group, 2,4,6-trichlorophenylsulfonyl group, 3,5-dimethoxyphenylsulfonyl group, 4-
Examples thereof include a hydroxyphenylsulfonyl group, a 2,3,4,5,6-pentafluorophenylsulfonyl group, a 3-methoxycarbonylphenylsulfonyl group and a 4-cyanophenylsulfonyl group.
【００３６】Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 である、炭素数１〜６
のアルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチル
アミノ基、プロピルアミノ基、シクロペンチルアミノ
基、シクロヘキシルアミノ基等が挙げられる。炭素数２
〜１２のジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、シクロペ
ンチルメチルアミノ基、シクロヘキシルエチルアミノ基
等が挙げられる。R 1 , R 2 and R 3 having 1 to 6 carbon atoms
Examples of the alkylamino group include methylamino group, ethylamino group, propylamino group, cyclopentylamino group, cyclohexylamino group and the like. Carbon number 2
Examples of the dialkylamino group of to 12 include dimethylamino group, diethylamino group, dipropylamino group, cyclopentylmethylamino group, cyclohexylethylamino group and the like.
【００３７】置換していても良い炭素数１〜６のアルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-
プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、
t-ブチル基、n-アミル基、i-アミル基、ヘキシル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオルメチ
ル基、2,2,2−トリフルオルエチル基、シアノエチル
基、2−トリフルオルメチルエチル基、メトキシメチル
基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、トリフルオ
ルメトキシエチル基、メトキシカルボニルメチル基、メ
トキシカルボニルエチル基、メチルチオエチル基、トリ
フルオルメチルチオエチル基等が挙げられる。Examples of the optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group and i-
Propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group,
t-butyl group, n-amyl group, i-amyl group, hexyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, trifluoromethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, cyanoethyl group, 2-trifluoromethylethyl group , Methoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxymethyl group, trifluoromethoxyethyl group, methoxycarbonylmethyl group, methoxycarbonylethyl group, methylthioethyl group, trifluoromethylthioethyl group, and the like.
【００３８】置換していても良い炭素数１〜６のアルコ
キシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基、トリフルオルメトキシ基、2,2,2−ト
リフルオルエトキシ基、シアノエトキシ基、2−トリフ
ルオルメチルエトキシ基、メトキシメトキシ基、メトキ
シエトキシ基、エトキシメトキシ基、トリフルオルメト
キシエトキシ基、メトキシカルボニルメトキシ基、メト
キシカルボニルエトキシ基、メチルチオエトキシ基、ト
リフルオルメチルチオエトキシ基等が挙げられる。Examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted are methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, trifluoromethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group and cyanoethoxy group. Group, 2-trifluoromethylethoxy group, methoxymethoxy group, methoxyethoxy group, ethoxymethoxy group, trifluoromethoxyethoxy group, methoxycarbonylmethoxy group, methoxycarbonylethoxy group, methylthioethoxy group, trifluoromethylthioethoxy group, etc. Be done.
【００３９】置換していても良いフェニル基としては、
2-トルイル基、3-トルイル基、4-トルイル基、2-クロロ
フェニル基、3-クロロフェニル基、4-クロロフェニル
基、2,4-ジメチルフェニル基、2,4,6-トリクロロフェニ
ル基、3,5-ジメトキシフェニル基、4-ヒドロキシフェニ
ル基、2,3,4,5,6-ペンタフルオロフェニル基、3-メトキ
シカルボニルフェニル基、4-シアノフェニル基等が挙げ
られる。As the phenyl group which may be substituted,
2-toluyl group, 3-toluyl group, 4-toluyl group, 2-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 2,4,6-trichlorophenyl group, 3, Examples thereof include a 5-dimethoxyphenyl group, a 4-hydroxyphenyl group, a 2,3,4,5,6-pentafluorophenyl group, a 3-methoxycarbonylphenyl group and a 4-cyanophenyl group.
【００４０】Ｒ1 、Ｒ2 或いはＲ3 とＺは互いに一緒に
なって炭素原子、酸素原子、窒素原子からなる５〜８員
環を形成する場合のＲ1 、Ｒ2 或いはＲ3 とＺとして
は、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレ
ン基、ヘキサメチレン基、プロペニレン基、ブタジエニ
レン基、ケトエチレン基等が挙げられる。周期律表第VI
I族触媒としては、マンガン触媒、レニウム触媒が挙げ
られる。[0040] R 1, R 2 or R 3 and Z are carbon atoms together with each other, an oxygen atom, a Z and R 1, R 2 or R 3 in the case of forming a 5-8 membered ring comprising a nitrogen atom Examples include trimethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, propenylene group, butadienylene group, ketoethylene group and the like. Periodic table VI
Examples of Group I catalysts include manganese catalysts and rhenium catalysts.
【００４１】又、周期律表第VIII族触媒としては、鉄触
媒、コバルト触媒、ニッケル触媒、ルテニウム触媒、ロ
ジウム触媒、パラジウム触媒、オスミウム触媒、イリジ
ウム触媒、白金触媒が挙げられ、特にニッケル触媒、ル
テニウム触媒、ロジウム触媒、パラジウム触媒、白金触
媒が良い。マンガン触媒としては、デカカルボニルビス
マンガン触媒、ブロモペンタカルボニルマンガン触媒等
が挙げられる。The Group VIII catalysts of the periodic table include iron catalysts, cobalt catalysts, nickel catalysts, ruthenium catalysts, rhodium catalysts, palladium catalysts, osmium catalysts, iridium catalysts, platinum catalysts, especially nickel catalysts, ruthenium catalysts. Catalysts, rhodium catalysts, palladium catalysts, platinum catalysts are good. Examples of the manganese catalyst include a decacarbonylbismanganese catalyst and a bromopentacarbonylmanganese catalyst.
【００４２】鉄触媒としては、ペンタカルボニル鉄触
媒、エニアカルボニルビス鉄触媒、ドデカカルボニルト
リ鉄触媒、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）鉄
触媒、テトラカルボニル（トリフェニルホスフィン）鉄
触媒、トリカルボニルビス（トリフェニルホスフィン）
鉄触媒等が挙げられる。コバルト触媒としては、オクタ
カルボニルジコバルト触媒、ドデカカルボニルトリコバ
ルト触媒、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）コ
バルト触媒等が挙げられる。As the iron catalyst, pentacarbonyliron catalyst, eniacarbonylbisiron catalyst, dodecacarbonyltriiron catalyst, dichlorobis (triphenylphosphine) iron catalyst, tetracarbonyl (triphenylphosphine) iron catalyst, tricarbonylbis (triphenyl) Phosphine)
An iron catalyst etc. are mentioned. Examples of the cobalt catalyst include octacarbonyldicobalt catalyst, dodecacarbonyltricobalt catalyst, and chlorotris (triphenylphosphine) cobalt catalyst.
【００４３】ニッケル触媒としては、ニッケル担持シリ
カ触媒、ニッケル担持アルミナ触媒、ニッケル担持炭素
触媒、塩化ニッケル、酸化ニッケル、ジクロロビス（ト
リフェニルホスフィン）ニッケル、テトラキス（トリフ
ェニルホスフィン）ニッケル、テトラキス（トリフェニ
ルフォスファイト）ニッケル等が挙げられる。ルテニウ
ム触媒としては、ルテニウム担持シリカ触媒、ルテニウ
ム担持アルミナ触媒、ルテニウム担持炭素触媒、塩化ル
テニウム、酸化ルテニウム、ペンタカルボニルルテニウ
ム、ドデカカルボニルトリルテニウム、ジヒドリド（２
窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、
ジヒドリドテトラキス（トリフェニルホスフィン）ルテ
ニウム、シクロオクタトリエン（シクロオクタジエン）
ルテニウム、クロロヒドリドトリス（トリフェニルホス
フィン）ルテニウム、トリカルボニルビス（トリフェニ
ルホスフィン）ルテニウム、ジクロルトリス（トリフェ
ニルホスフィン）ルテニウム等が挙げられる。As the nickel catalyst, a nickel-supported silica catalyst, a nickel-supported alumina catalyst, a nickel-supported carbon catalyst, nickel chloride, nickel oxide, dichlorobis (triphenylphosphine) nickel, tetrakis (triphenylphosphine) nickel, tetrakis (triphenylphosphine). Fight) nickel and the like. Examples of the ruthenium catalyst include a ruthenium-supported silica catalyst, a ruthenium-supported alumina catalyst, a ruthenium-supported carbon catalyst, ruthenium chloride, ruthenium oxide, pentacarbonyl ruthenium, dodecacarbonyltriruthenium, and dihydride (2
Nitrogen) tris (triphenylphosphine) ruthenium,
Dihydridotetrakis (triphenylphosphine) ruthenium, cyclooctatriene (cyclooctadiene)
Examples include ruthenium, chlorohydridotris (triphenylphosphine) ruthenium, tricarbonylbis (triphenylphosphine) ruthenium, dichlorotris (triphenylphosphine) ruthenium, and the like.
【００４４】パラジウム触媒としては、パラジウム担持
シリカ触媒、パラジウム担持アルミナ触媒、パラジウム
担持炭素触媒、塩化パラジウム、酸化パラジウム、ジク
ロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジク
ロロビス（トリメチルホスフィン）パラジウム、ジクロ
ロビス（トリブチルホスフィン）パラジウム、ビス（ト
リシクロヘキシルホスフィン）パラジウム、テトラキス
（トリエチルホスファイト）パラジウム、ビス（シクロ
オクター１、５ージエン）パラジウム、テトラキス（ト
リフェニルホスフィン）パラジウム、ジカルボニルビス
（トリフェニルホスフィン）パラジウム、カルボニルト
リス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ
ビス（ベンゾニトリル）パラジウム、ジクロロ（１、５
ーシクロオクタジエン）パラジウム等が挙げられる。Examples of the palladium catalyst include a palladium-supported silica catalyst, a palladium-supported alumina catalyst, a palladium-supported carbon catalyst, palladium chloride, palladium oxide, dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, dichlorobis (trimethylphosphine) palladium and dichlorobis (tributylphosphine) palladium. , Bis (tricyclohexylphosphine) palladium, tetrakis (triethylphosphite) palladium, bis (cycloocta-1,5-diene) palladium, tetrakis (triphenylphosphine) palladium, dicarbonylbis (triphenylphosphine) palladium, carbonyltris (tri Phenylphosphine) palladium, dichlorobis (benzonitrile) palladium, dichloro (1,5
-Cyclooctadiene) palladium and the like.
【００４５】ロジウム触媒としては、ロジウム担持シリ
カ触媒、ロジウム担持アルミナ触媒、ロジウム担持炭素
触媒、塩化ロジウム、酸化ロジウム、クロロトリス（ト
リフェニルホスフィン）ロジウム、ヘキサデカカルボニ
ルヘキサロジウム等が挙げられる。白金触媒としては、
白金担持シリカ触媒、白金担持アルミナ触媒、白金担持
炭素触媒、塩化白金、酸化白金、ジクロロビス（トリフ
ェニルホスフィン）白金、ジクロロビス（トリメチルホ
スフィン）白金、ジクロロビス（トリブチルホスフィ
ン）白金、テトラキス（トリフェニルホスフィン）白
金、テトラキス（トリフェニルホスファイト）白金、ト
リス（トリフェニルホスフィン）白金、ジカルボニルビ
ス（トリフェニルホスフィン）白金、カルボニルトリス
（トリフェニルホスフィン）白金、cis-ビス（ベンゾニ
トリル）ジクロロ白金、ビス（１、５ーシクロオクタジ
エン）白金等が挙げられる。Examples of rhodium catalysts include rhodium-supported silica catalysts, rhodium-supported alumina catalysts, rhodium-supported carbon catalysts, rhodium chloride, rhodium oxide, chlorotris (triphenylphosphine) rhodium, and hexadecacarbonylhexalhodium. As a platinum catalyst,
Platinum-supported silica catalyst, Platinum-supported alumina catalyst, Platinum-supported carbon catalyst, Platinum chloride, Platinum oxide, Dichlorobis (triphenylphosphine) platinum, Dichlorobis (trimethylphosphine) platinum, Dichlorobis (tributylphosphine) platinum, Tetrakis (triphenylphosphine) platinum , Tetrakis (triphenylphosphite) platinum, tris (triphenylphosphine) platinum, dicarbonylbis (triphenylphosphine) platinum, carbonyltris (triphenylphosphine) platinum, cis-bis (benzonitrile) dichloroplatinum, bis (1 5-cyclooctadiene) platinum and the like.
【００４６】周期律表第VII族触媒及び第VIII族触媒の
使用量としては、一般式（Ｉ）のニトロベンゼン誘導体
に対して通常０．００１〜２０モル％の範囲、好ましく
は０．０１〜１０モル％の範囲が良い。上記触媒に必要
に応じ、トリアルキルホスフィン、例えば、トリブチル
ホスフィン、トリフェニルホスフィン等、トリアルキル
ホスファイト、例えば、トリブチルホスファイト、トリ
フェニルホスファイト等の配位子を添加して使用するも
できる。The amount of the Group VII catalyst or the Group VIII catalyst used in the periodic table is usually in the range of 0.001 to 20 mol%, preferably 0.01 to 10% based on the nitrobenzene derivative of the general formula (I). The range of mol% is good. If necessary, a ligand such as a trialkylphosphine, for example, tributylphosphine, triphenylphosphine, etc., and a trialkylphosphite, for example, tributylphosphite, triphenylphosphite, etc., may be added to the above catalyst and used.
【００４７】配位子の使用量としては、周期律表第VII
族触媒及び／又は周期律表第VIII族触媒に対して、通常
０．１〜１０００モル％の範囲、好ましくは１０〜５０
０モル％の範囲が良い。反応促進剤として周期律表第VI
I族触媒及び／又は周期律表第VIII族触媒と共に無機塩
基、有機塩基及び金属塩化物を使用することもできる。The amount of the ligand used is as shown in Table VII of the Periodic Table.
It is usually in the range of 0.1 to 1000 mol%, preferably 10 to 50, relative to the group catalyst and / or the group VIII catalyst of the periodic table.
A range of 0 mol% is preferable. Periodic Table VI as a reaction accelerator
It is also possible to use inorganic bases, organic bases and metal chlorides with Group I catalysts and / or Group VIII catalysts of the Periodic Table.
【００４８】反応促進剤である無機塩基としては、炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が
挙げることができ、特に、炭酸カリウムが好ましい。有
機塩基としては、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、ピリジン、ピコリン、コリジン、キノリン等が挙げ
ることができ、特に、ピリジンが好ましい。As the inorganic base which is a reaction accelerator, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium carbonate,
Examples thereof include potassium carbonate, sodium hydroxide and potassium hydroxide, and potassium carbonate is particularly preferable. Examples of the organic base include trimethylamine, triethylamine, pyridine, picoline, collidine, quinoline, etc., and pyridine is particularly preferable.
【００４９】金属塩化物としては、塩化第一スズ、塩化
第二スズ、塩化第一銅、塩化第二銅、塩化亜鉛、塩化第
一鉄、塩化第二鉄等を挙げることができ、塩化第一ス
ズ、塩化第二スズが特に好ましい。反応促進剤の使用量
としては、周期律表第VII族触媒及び周期律表第VIII族
触媒に対して通常０．０１〜１００倍モルの範囲、好ま
しくは１〜１０倍モルの範囲が良い。Examples of metal chlorides include stannous chloride, stannic chloride, cuprous chloride, cupric chloride, zinc chloride, ferrous chloride and ferric chloride. Monotin and stannic chloride are particularly preferred. The amount of the reaction accelerator used is usually 0.01 to 100 times mol, preferably 1 to 10 times mol, of the Group VII catalyst of the Periodic Table and the Group VIII catalyst of the Periodic Table.
【００５０】一酸化炭素の使用量としては、一般式
（Ｉ）のニトロベンゼン誘導体に対して通常２〜５０倍
モルが使用され、一酸化炭素分圧としては通常１〜２０
０気圧、好ましくは５〜１００気圧が良い。反応温度
は、通常５０〜３００℃、好ましくは８０〜２００℃が
良い。反応時間は、一般式（Ｉ）のニトロベンゼン誘導
体の反応性にもよるが通常１〜１００時間、好ましくは
５〜５０時間が良い。The amount of carbon monoxide used is usually 2 to 50 times the molar amount of the nitrobenzene derivative of the general formula (I), and the partial pressure of carbon monoxide is usually 1 to 20.
The pressure is 0 atm, preferably 5 to 100 atm. The reaction temperature is usually 50 to 300 ° C, preferably 80 to 200 ° C. The reaction time is usually 1 to 100 hours, preferably 5 to 50 hours, although it depends on the reactivity of the nitrobenzene derivative of the general formula (I).
【００５１】本反応は無溶媒でも進行するが、操作性等
の面から必要に応じて溶媒を使用することもできる。溶
媒としては、反応に不活性なものであれば特に制限はな
いが、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、
ジエチレングリコールジエチルエーテル、１、４ージオ
キサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルイミ
ダゾリジノン、アセトニトリル等が挙げられる。This reaction proceeds even without a solvent, but a solvent can be used if necessary in view of operability and the like. The solvent is not particularly limited as long as it is inert to the reaction, for example, tetrahydrofuran, diethyl ether,
Examples thereof include ethers such as diethylene glycol diethyl ether, 1,4-dioxane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, dimethylimidazolidinone, and acetonitrile.
【００５２】反応終了後の処理方法としては、必要に応
じて溶媒を蒸留等で除去した後に、反応生成物を蒸留、
再結晶、クロマトグラフィー分離等により精製、単離す
ることができる。As a treatment method after completion of the reaction, if necessary, the solvent is removed by distillation, and then the reaction product is distilled.
It can be purified and isolated by recrystallization, chromatographic separation and the like.
【００５３】[0053]
【発明の効果】本発明の方法に従えば、一般式（Ｉ）の
ニトロベンゼン誘導体から比較的穏和な反応条件で医
薬、農薬等の生理活性物質をはじめとする種々のファイ
ンケミカル中間体として有用な一般式（II）の含窒素複
素環化合物を高収率で容易に製造することができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the method of the present invention, the nitrobenzene derivative of the general formula (I) is useful as various fine chemical intermediates including physiologically active substances such as pharmaceuticals and agricultural chemicals under relatively mild reaction conditions. The nitrogen-containing heterocyclic compound of formula (II) can be easily produced in high yield.
【００５４】[0054]
【実施例】以下、実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ ガラスライナーを装着した内容量５０mLのステンレス製
オートクレーブに磁気回転子をいれ、ドデカカルボニル
トリルテニウム（０．０３４ミリモル）、Ｎ−（２−ニ
トロベンゾイル）−２−アザシクロヘプタノン（２．０
ミリモル）、１，４−ジオキサン（１０．０ミリリット
ル）を入れ、一酸化炭素初圧４０気圧下、温度１４０℃
で１６時間反応させた。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Example 1 A magnetic rotor was placed in a stainless steel autoclave equipped with a glass liner and having an internal capacity of 50 mL, and dodecacarbonyltriruthenium (0.034 mmol) and N- (2-nitrobenzoyl) -2-azacycloheptanone (2 .0
Millimolar) and 1,4-dioxane (10.0 ml) were added, and carbon monoxide initial pressure was 40 atm, and temperature was 140 ° C.
And reacted for 16 hours.
【００５５】反応終了後、ガスクロマトグラフィーで反
応生成物を分析した結果、対応するキナゾリノン誘導体
であるアザシクロヘプタノ［２，１−ｂ］−４（３Ｈ）
−キナゾリノンが収率８２％で得られた。 実施例２〜１８ 周期律表第VII族触媒及び周期律表第VIII族触媒の種
類、反応促進剤の種類及びその組合わせを代えた他は、
実施例１と同様に反応を行ない第１表の結果を得た。After completion of the reaction, the reaction product was analyzed by gas chromatography. As a result, the corresponding quinazolinone derivative, azacycloheptano [2,1-b] -4 (3H), was obtained.
-Quinazolinone was obtained with a yield of 82%. Examples 2 to 18, except that the type of the periodic table group VII catalyst and the periodic table group VIII catalyst, the type of reaction accelerator and the combination thereof were changed,
The reaction was performed in the same manner as in Example 1 and the results shown in Table 1 were obtained.
【００５６】[0056]
【表１】 第１表 ─────────────────────────────────── 実施例 触媒 (mmol) 反 応 転化率 収率 促進剤 (mmol) （％） （％） ─────────────────────────────────── ２ Ru3(CO)12 (0.034) ６３ ６０ ３ Ru(CO)3(PPh3)2 (0.10) ６４ ４５ ４ RuCl2(PPh3)3 (0.10) １０ ９ ５ RuCl2(PPh3)3 (0.10) K2CO3 (3.0) １００ ６７ ６ Pt(PPh3)4 (0.10) ８１ ７６ ７ Pt(CO)2(PPh3)2 (0.10) ６９ ６５ ８ PtCl2(PPh3)3 (0.10) ２２ １７ ９ PtCl2(PPh3)3 (0.10) Pyridine(1.0) ６５ ６０ １０ Pd(PPh3)4 (0.10) ３４ ３１ １１ Pd(CO)(PPh3)3 (0.10) ２３ １９ １２ PdCl2(PPh3)2 (0.10) SnCl2 (1.0) ７１ １３ １３ 5% Pd/C (0.10) ５ ４ １４ Fe(CO)12 (0.034) １４ ８ １５ Ni(P(OPh)3)4 (0.10) １４ ７ １６ Co2(CO)8 (0.050) ９ ５ １７ Rh6(CO)16 (0.017) ６ ４ １８ Mn2(CO)10 (0.050) １４ ４ ─────────────────────────────────── 実施例１９〜２２ Ｎ−（２−ニトロベンゾイル）−２−アザシクロヘプタ
ノン（２．０ミリモル）、１，４−ジオキサン（１０．
０ミリリットル）を入れ、ドデカカルボニルトリルテニ
ウム（０．０３４ミリモル）或いはテトラキス（トリフ
ェニルホスフィン）白金（０．１０ミリモル）触媒を用
いて、温度１４０℃で、一酸化炭素初圧を変動させ、１
６時間反応させた。[Table 1] Table 1 ─────────────────────────────────── Example Catalyst (mmol) Reaction Conversion rate Yield accelerator (mmol) (%) (%) ──────────────────────────────────── 2 Ru 3 (CO) 12 (0.034) 63 60 3 Ru (CO) 3 (PPh 3 ) 2 (0.10) 64 45 4 RuCl 2 (PPh 3 ) 3 (0.10) 10 9 5 RuCl 2 (PPh 3 ) 3 ( 0.10) K 2 CO 3 (3.0) 100 67 6 Pt (PPh 3 ) 4 (0.10) 81 767 Pt (CO) 2 (PPh 3 ) 2 (0.10) 69 658 PtCl 2 (PPh 3 ) 3 (0.10) 22 179 PtCl 2 (PPh 3 ) 3 (0.10) Pyridine (1.0) 65 60 10 Pd (PPh 3 ) 4 (0.10) 34 31 11 Pd (CO) (PPh 3 ) 3 (0.10) 23 19 12 PdCl 2 ( PPh 3 ) 2 (0.10) SnCl 2 (1.0) 71 13 13 13 5% Pd / C (0.10) 5 4 14 Fe (CO) 12 (0.034) 14 8 15 Ni (P (OPh) 3 ) 4 (0.10) 14 7 16 Co 2 (CO) 8 (0.050) 9 5 17 Rh 6 (CO) 16 (0.0 17) 6 4 18 Mn 2 (CO) 10 (0.050) 14 4 ─────────────────────────────────── — Examples 19 to 22 N- (2-nitrobenzoyl) -2-azacycloheptanone (2.0 mmol), 1,4-dioxane (10.
0 ml), and using dodecacarbonyltriruthenium (0.034 mmol) or tetrakis (triphenylphosphine) platinum (0.10 mmol) catalyst at a temperature of 140 ° C., the initial pressure of carbon monoxide was changed to 1
The reaction was carried out for 6 hours.
【００５７】反応終了後、ガスクロマトグラフィーで反
応生成物を分析した結果、対応するキナゾリノン誘導体
であるアザシクロヘプタノ［２，１−ｂ］−４（３Ｈ）
−キナゾリノンを得た。結果を第２表に示す。After completion of the reaction, the reaction product was analyzed by gas chromatography. As a result, the corresponding quinazolinone derivative, azacycloheptano [2,1-b] -4 (3H), was obtained.
-The quinazolinone is obtained. The results are shown in Table 2.
【００５８】[0058]
【表２】 第２表 ─────────────────────────────────── 実施例 触媒 一酸化炭素初圧 転化率 収率 （kg/cm2） （％） （％） ─────────────────────────────────── １９ Ru3(CO)12 ２０ ７０ ６２ ２０ Pt(PPh3)4 ２０ ８８ ７９ ２１ Ru3(CO)12 ４０ ８９ ８２ ２２ Pt(PPh3)4 ４０ ８４ ７５ ─────────────────────────────────── 実施例２３〜２９ Ｎ−（２−ニトロベンゾイル）−２−アザシクロヘプタ
ノン（２．０ミリモル）の代わりに、反応基質の種類を
代えた他は実施例１と同様の反応を行い第３表の結果を
得た。[Table 2] Table 2 ─────────────────────────────────── Example catalyst initial carbon monoxide pressure Conversion rate Yield (kg / cm 2 ) (%) (%) ─────────────────────────────────── ─ 19 Ru 3 (CO) 12 20 70 70 62 20 Pt (PPh 3 ) 4 20 88 88 79 21 Ru 3 (CO) 12 40 89 89 82 22 Pt (PPh 3 ) 4 40 84 75 ────────── ────────────────────────── Examples 23-29 N- (2-nitrobenzoyl) -2-azacycloheptanone (2.0 The same reaction as in Example 1 was carried out except that the kind of the reaction substrate was changed in place of (mmol) and the results shown in Table 3 were obtained.
【００５９】[0059]
【化５】 [Chemical 5]
【００６０】実施例３０ ガラスライナーを装着した内容量５０mLのステンレス製
オートクレーブに磁気回転子をいれ、ドデカカルボニル
トリルテニウム（０．０６７ミリモル）、オルトニトロ
アセトアニリド（２．０ミリモル）、１，４−ジオキサ
ン（１０．０ミリリットル）を入れ、一酸化炭素初圧４
０気圧加圧下、温度１４０℃で１６時間反応させた。Example 30 A magnetic rotor was placed in a stainless steel autoclave having an inner volume of 50 mL equipped with a glass liner, and dodecacarbonyltriruthenium (0.067 mmol), orthonitroacetanilide (2.0 mmol), 1,4- Dioxane (10.0 ml) is added and carbon monoxide initial pressure is 4
The reaction was carried out under a pressure of 0 atm at a temperature of 140 ° C for 16 hours.
【００６１】反応終了後、ガスクロマトグラフィーで反
応生成物を分析した結果、対応するイミダゾール誘導体
である２−メチルベンツイミダゾールが、転化率２８
％、収率１８％で得られた。 実施例３１ ガラスライナーを装着した内容量５０mLのステンレス製
オートクレーブに磁気回転子をいれ、ジクロロビス（ト
リフェニルホスフィン）パラジウム（０．１０ミリモ
ル）、塩化スズ（II）（１．０ミリモル）、オルトニト
ロアセトアニリド（２．０ミリモル）、１，４−ジオキ
サン（１０．０ミリリットル）を入れ、一酸化炭素初圧
２０気下、温度１００℃で１６時間反応させた。After completion of the reaction, the reaction product was analyzed by gas chromatography. As a result, the corresponding imidazole derivative, 2-methylbenzimidazole, was converted to a conversion rate of 28%.
%, The yield was 18%. Example 31 A magnetic rotor was placed in a stainless steel autoclave equipped with a glass liner and having an inner volume of 50 mL, and dichlorobis (triphenylphosphine) palladium (0.10 mmol), tin (II) chloride (1.0 mmol), orthonitro. Acetanilide (2.0 mmol) and 1,4-dioxane (10.0 ml) were added, and the reaction was carried out at a temperature of 100 ° C. for 16 hours under a carbon monoxide initial pressure of 20 atmospheres.
【００６２】反応終了後、ガスクロマトグラフィーで反
応生成物を分析した結果、対応するイミダゾール誘導体
である２−メチルベンツイミダゾールが、転化率３６
％、収率３２％で得られた。 実施例３２ オルトニトロアセトアニリド（２．０ミリモル）の代わ
りに、オルトニトロフェニルアセテートを用いた他は実
施例３０と同様の反応を行い、反応終了後、ガスクロマ
トグラフィーで反応生成物を分析した結果、対応するオ
キサゾール誘導体である２−メチルベンゾオキサゾール
が、転化率４２％、収率３８％で得られた。After completion of the reaction, the reaction product was analyzed by gas chromatography. As a result, the corresponding imidazole derivative, 2-methylbenzimidazole, was converted to a conversion rate of 36%.
%, Yield 32%. Example 32 The same reaction as in Example 30 was carried out except that orthonitrophenylacetate was used instead of orthonitroacetanilide (2.0 mmol), and after the reaction was completed, the reaction product was analyzed by gas chromatography. The corresponding oxazole derivative, 2-methylbenzoxazole, was obtained with a conversion rate of 42% and a yield of 38%.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 263/56 263/58 265/36 273/01 273/04 279/16 9284−4Ｃ 471/04 １０４ Ｚ 8829−4Ｃ １２１ 8829−4Ｃ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location C07D 263/56 263/58 265/36 273/01 273/04 279/16 9284-4C 471/04 104 Z 8829-4C 121 8829-4C
Claims (3)
水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ホルミル基、炭素数
２〜８のアシル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のア
ルコキシカルボニル基、アミノカルボニル基、炭素数１
〜６のアルキルアミノカルボニル基、炭素数２〜１２の
ジアルキルアミノカルボニル基、アミノ基、炭素数１〜
６のアルキルアミノ基、炭素数２〜１２のジアルキルア
ミノ基、炭素数２〜８のアシルアミノ基、炭素数１〜６
のアルキルスルホニルアミノ基、置換していても良い炭
素数１〜６のアルコキシ基（この置換基としては、ハロ
ゲン原子、シアノ基、トリフルオルメチル基、アルコキ
シ基、ハロアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、ベンジルオキシ
基、ベンジルチオ基、任意にハロゲン原子、炭素数１〜
６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基で置換し
ていても良いフェニル基を示す。）、置換していても良
い炭素数１〜６のアルキルチオ基（この置換基として
は、ハロゲン原子、シアノ基、トリフルオルメチル基、
アルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、ベンジル
オキシ基、ベンジルチオ基、任意にハロゲン原子、炭素
数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基で
置換していても良いフェニル基を示す。）、炭素数１〜
６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキル
スルホニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニルオキ
シ基、置換していても良い炭素数１〜６のアルキル基
（この置換基としては、水酸基、ハロゲン原子、炭素数
２〜８のアシル基、カルボキシル基、シアノ基、トリフ
ルオルメチル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数
１〜６のハロアルコキシ基、炭素数１〜６のアルコキシ
カルボニル基、炭素数２〜８のジアルキルアミノ基、炭
素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のハロアル
キルチオ基、ベンジルオキシ基、ベンジルチオ基、任意
にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１
〜６のアルコキシ基で置換していても良いフェニル基を
示す。）、置換していても良い炭素数２〜８のアルケニ
ル基（この置換基としては、水酸基、ハロゲン原子、炭
素数２〜８のアシル基、カルボキシル基、シアノ基、ト
リフルオルメチル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭
素数１〜６のハロアルコキシ基、炭素数１〜６のアルコ
キシカルボニル基、炭素数２〜８のジアルキルアミノ
基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のハ
ロアルキルチオ基、ベンジルオキシ基、ベンジルチオ
基、任意にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、
炭素数１〜６のアルコキシ基で置換していても良いフェ
ニル基を示す。）、置換していても良い炭素数２〜８の
アルキニル基（この置換基としては、水酸基、ハロゲン
原子、炭素数２〜８のアシル基、カルボキシル基、シア
ノ基、トリフルオルメチル基、炭素数１〜６のアルコキ
シ基、炭素数１〜６のハロアルコキシ基、炭素数１〜６
のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜８のジアルキル
アミノ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜
６のハロアルキルチオ基、ベンジルオキシ基、ベンジル
チオ基、任意にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数１〜６のアルコキシ基で置換していても良い
フェニル基を示す。）、置換していても良いフェニル
基、置換していても良いフェノキシ基、置換していても
良いフェニルチオ基及び置換していても良いフェニルス
ルホニル基を示す。又、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 及びＸ4 のう
ち隣接した２つが、炭素原子、酸素原子、窒素原子から
なる５又は６員環を形成しても良い。Ｙ1 及びＹ2 はそ
れぞれ独立して酸素原子、硫黄原子、ＮＲ1 基、カルボ
ニル基及びＣＲ2 Ｒ3 基を示す。Ｚは水素原子、炭素数
１〜６のアルキルアミノ基、炭素数２〜１２のジアルキ
ルアミノ基、炭素数２〜８のアシルアミノ基、置換して
いても良い炭素数１〜６のアルコキシ基（この置換基と
しては、ハロゲン原子、シアノ基、トリフルオルメチル
基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、ベン
ジルオキシ基、ベンジルチオ基、任意にハロゲン原子、
炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ
基で置換していても良いフェニル基を示す。）、置換し
ていても良い炭素数１〜６のアルキルチオ基（この置換
基としては、ハロゲン原子、シアノ基、トリフルオルメ
チル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、
ベンジルオキシ基、ベンジルチオ基、任意にハロゲン原
子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコ
キシ基で置換していても良いフェニル基を示す。）、置
換していても良い炭素数１〜６のアルキル基（この置換
基としては、水酸基、ハロゲン原子、炭素数２〜８のア
シル基、カルボキシル基、シアノ基、トリフルオルメチ
ル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハ
ロアルコキシ基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル
基、炭素数２〜８のジアルキルアミノ基、炭素数１〜６
のアルキルチオ基、炭素数１〜６のハロアルキルチオ
基、ベンジルオキシ基、ベンジルチオ基、任意にハロゲ
ン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のア
ルコキシ基で置換していても良いフェニル基を示
す。）、置換していても良い炭素数２〜８のアルケニル
基（この置換基としては、水酸基、ハロゲン原子、炭素
数２〜８のアシル基、カルボキシル基、シアノ基、トリ
フルオルメチル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素
数１〜６のハロアルコキシ基、炭素数１〜６のアルコキ
シカルボニル基、炭素数２〜８のジアルキルアミノ基、
炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のハロア
ルキルチオ基、ベンジルオキシ基、ベンジルチオ基、任
意にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数
１〜６のアルコキシ基で置換していても良いフェニル基
を示す。）、置換していても良い炭素数２〜８のアルキ
ニル基（この置換基としては、水酸基、ハロゲン原子、
炭素数２〜８のアシル基、カルボキシル基、シアノ基、
トリフルオルメチル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、
炭素数１〜６のハロアルコキシ基、炭素数１〜６のアル
コキシカルボニル基、炭素数２〜８のジアルキルアミノ
基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のハ
ロアルキルチオ基、ベンジルオキシ基、ベンジルチオ
基、任意にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、
炭素数１〜６のアルコキシ基で置換していても良いフェ
ニル基を示す。）、置換していても良いフェニル基、置
換していても良いフェノキシ基、置換していても良いフ
ェニルチオ基及び置換していても良いフェニルスルホニ
ル基を示す。Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ独立しては
水素原子、アミノ基、炭素数１〜６のアルキルアミノ
基、炭素数２〜１２のジアルキルアミノ基、置換してい
ても良い炭素数１〜６のアルキル基、置換していても良
い炭素数１〜６のアルコキシ基及び置換していても良い
フェニル基を示す。又、Ｒ1 、Ｒ2 或いはＲ3 とＺは互
いに一緒になって炭素原子、酸素原子、窒素原子からな
る５〜８員環を形成しても良い。ｎは０又は１の整数を
示す。）で表されるニトロベンゼン誘導体を、周期律表
第VII 族及び／又は第VIII族触媒の存在下、一酸化炭素
と反応させ環化することを特徴とする 一般式（II） 【化２】 （式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｙ1 、Ｙ2 、Ｚ、Ｒ
1 、Ｒ2 、Ｒ3 、及びｎは前記に同じ。）で表される含
窒素複素環化合物の製造方法。1. A compound represented by the general formula (I): (In the formula, X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a formyl group, an acyl group having 2 to 8 carbon atoms, a carboxyl group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. Carbonyl group, aminocarbonyl group, carbon number 1
~ 6 alkylaminocarbonyl group, C2-12 dialkylaminocarbonyl group, amino group, C1 ~ 1
6 alkylamino group, C2-12 dialkylamino group, C2-8 acylamino group, C1-6
Alkylsulfonylamino group, optionally substituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms (as the substituent, a halogen atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, an alkoxy group, a haloalkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylthio group Group, haloalkylthio group, benzyloxy group, benzylthio group, optionally halogen atom, carbon number 1 to
A phenyl group which may be substituted with an alkyl group having 6 or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is shown. ), An optionally substituted alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms (as the substituent, a halogen atom, a cyano group, a trifluoromethyl group,
Substitute with an alkoxy group, haloalkoxy group, alkoxycarbonyl group, alkylthio group, haloalkylthio group, benzyloxy group, benzylthio group, optionally a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. Represents a phenyl group which may be present. ), Carbon number 1
6 alkylsulfinyl group, C 1-6 alkylsulfonyl group, C 1-6 alkylsulfonyloxy group, optionally substituted C 1-6 alkyl group (as the substituent, a hydroxyl group, Halogen atom, acyl group having 2 to 8 carbon atoms, carboxyl group, cyano group, trifluoromethyl group, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, haloalkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, alkoxycarbonyl having 1 to 6 carbon atoms Group, dialkylamino group having 2 to 8 carbon atoms, alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, haloalkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, benzyloxy group, benzylthio group, optionally halogen atom, alkyl having 1 to 6 carbon atoms Base, carbon number 1
It represents a phenyl group which may be substituted with an alkoxy group of ~ 6. ), An optionally substituted alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms (as the substituent, a hydroxyl group, a halogen atom, an acyl group having 2 to 8 carbon atoms, a carboxyl group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a carbon number 1-6 alkoxy group, C1-C6 haloalkoxy group, C1-C6 alkoxycarbonyl group, C2-C8 dialkylamino group, C1-C6 alkylthio group, C1-C1 6 haloalkylthio group, benzyloxy group, benzylthio group, optionally halogen atom, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
A phenyl group which may be substituted with an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is shown. ), An optionally substituted alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms (as the substituent, a hydroxyl group, a halogen atom, an acyl group having 2 to 8 carbon atoms, a carboxyl group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a carbon number An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms
Alkoxycarbonyl group, C2-8 dialkylamino group, C1-6 alkylthio group, C1-6
6 represents a haloalkylthio group having 6 carbon atoms, a benzyloxy group, a benzylthio group, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a phenyl group which may be substituted with an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. ), An optionally substituted phenyl group, an optionally substituted phenoxy group, an optionally substituted phenylthio group and an optionally substituted phenylsulfonyl group. Further, adjacent two of X 1 , X 2 , X 3 and X 4 may form a 5- or 6-membered ring composed of carbon atom, oxygen atom and nitrogen atom. Y 1 and Y 2 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, an NR 1 group, a carbonyl group or a CR 2 R 3 group. Z is a hydrogen atom, an alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, a dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms, an acylamino group having 2 to 8 carbon atoms, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms (this As the substituent, a halogen atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, an alkoxy group, a haloalkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylthio group, a haloalkylthio group, a benzyloxy group, a benzylthio group, an optionally halogen atom,
A phenyl group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is shown. ), An optionally substituted alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms (as the substituent, a halogen atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, an alkoxy group, a haloalkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylthio group, a haloalkylthio group). Base,
A benzyloxy group, a benzylthio group, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a phenyl group which may be substituted with an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms are shown. ), An optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (as the substituent, a hydroxyl group, a halogen atom, an acyl group having 2 to 8 carbon atoms, a carboxyl group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a carbon number An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms, a dialkylamino group having 2 to 8 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms
Alkylthio group, haloalkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, benzyloxy group, benzylthio group, optionally halogen atom, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms Indicates a phenyl group. ), An optionally substituted alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms (as the substituent, a hydroxyl group, a halogen atom, an acyl group having 2 to 8 carbon atoms, a carboxyl group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a carbon number An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms, a dialkylamino group having 2 to 8 carbon atoms,
Substituted with an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, a haloalkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, a benzyloxy group, a benzylthio group, optionally a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. A phenyl group which may be present is shown. ), An optionally substituted alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms (as the substituent, a hydroxyl group, a halogen atom,
An acyl group having 2 to 8 carbon atoms, a carboxyl group, a cyano group,
Trifluoromethyl group, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms,
C1-C6 haloalkoxy group, C1-C6 alkoxycarbonyl group, C2-C8 dialkylamino group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 haloalkylthio group, benzyl An oxy group, a benzylthio group, an optional halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
A phenyl group which may be substituted with an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is shown. ), Optionally substituted phenyl group, optionally substituted phenoxy group, optionally substituted phenylthio group and optionally substituted phenylsulfonyl group. R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom, an amino group, an alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, a dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms, and 1 to 1 carbon atoms which may be substituted. 6 represents an alkyl group having 6 carbon atoms, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and an optionally substituted phenyl group. Further, R 1 , R 2 or R 3 and Z may be combined with each other to form a 5- to 8-membered ring composed of a carbon atom, an oxygen atom and a nitrogen atom. n represents an integer of 0 or 1. The nitrobenzene derivative represented by the formula (1) is reacted with carbon monoxide in the presence of a catalyst of Group VII and / or Group VIII of the periodic table to cyclize, and the compound of the general formula (II): (In the formula, X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , Y 1 , Y 2 , Z, R
1 , R 2 , R 3 and n are the same as above. The manufacturing method of the nitrogen-containing heterocyclic compound represented by these.
レニウム触媒、周期律表第VIII族触媒が鉄触媒、コバル
ト触媒、ニッケル触媒、ルテニウム触媒、ロジウム触
媒、パラジウム触媒、オスミウム触媒、イリジウム触
媒、白金触媒から選ばれる請求項１記載の製造方法。2. A Group VII catalyst of the periodic table is a manganese catalyst,
The production method according to claim 1, wherein the rhenium catalyst and the Group VIII catalyst of the periodic table are selected from an iron catalyst, a cobalt catalyst, a nickel catalyst, a ruthenium catalyst, a rhodium catalyst, a palladium catalyst, an osmium catalyst, an iridium catalyst and a platinum catalyst.
マンガン触媒、ルテニウム触媒、パラジウム触媒、白金
触媒がデカカルボニルビスマンガン、ドデカカルボニル
トリ鉄、オクタカルボニルジコバルト、テトラキス（ト
リフェニルフォスファイト）ニッケル、ドデカカルボニ
ルトリルテニウム、トリカルボニルビス（トリフェニル
ホスフィン）ルテニウム、ジクロルトリス（トリフェニ
ルホスフィン）ルテニウム、シクロオクタトリエン（シ
クロオクタジエン）ルテニウム、ヘキサデカカルボニル
ヘキサロジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィ
ン）パラジウム、カルボニルトリス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム、活性炭担持５％パラジウム、テト
ラキス（トリフェニルホスフィン）白金、ジカルボニル
ビス（トリフェニルホスフィン）白金、ジクロルビス
（トリフェニルホスフィン）白金から選ばれる請求項２
の記載の製造方法。3. An iron catalyst, a cobalt catalyst, a nickel catalyst,
Manganese catalyst, ruthenium catalyst, palladium catalyst, platinum catalyst is decacarbonylbismanganese, dodecacarbonyltriiron, octacarbonyldicobalt, tetrakis (triphenylphosphite) nickel, dodecacarbonyltriruthenium, tricarbonylbis (triphenylphosphine) ruthenium , Dichlorotris (triphenylphosphine) ruthenium, cyclooctatriene (cyclooctadiene) ruthenium, hexadecacarbonylhexalhodium, tetrakis (triphenylphosphine) palladium, carbonyltris (triphenylphosphine) palladium, dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, 5% palladium on activated carbon, tetrakis (triphenylphosphine) platinum, dicarbonylbis (triphenyl) Sufin) platinum, Jikurorubisu (claim selected from triphenylphosphine) platinum 2
The manufacturing method described in.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4041028A JPH05239036A (en) | 1992-02-27 | 1992-02-27 | Production of nitrogen-containing heterocyclic compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4041028A JPH05239036A (en) | 1992-02-27 | 1992-02-27 | Production of nitrogen-containing heterocyclic compound |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05239036A true JPH05239036A (en) | 1993-09-17 |
Family
ID=12596946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4041028A Pending JPH05239036A (en) | 1992-02-27 | 1992-02-27 | Production of nitrogen-containing heterocyclic compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05239036A (en) |
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