JPH05239017A - Phenol derivative and recording material produced therefrom - Google Patents

Phenol derivative and recording material produced therefrom

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JPH05239017A
JPH05239017A JP33895891A JP33895891A JPH05239017A JP H05239017 A JPH05239017 A JP H05239017A JP 33895891 A JP33895891 A JP 33895891A JP 33895891 A JP33895891 A JP 33895891A JP H05239017 A JPH05239017 A JP H05239017A
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JP
Japan
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group
substituted
electron
recording material
phenol derivative
Prior art date
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Pending
Application number
JP33895891A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Ken Iwakura
謙 岩倉
Akihiko Takeda
明彦 竹田
Katsumi Araki
勝己 荒木
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To provide the subject new phenol derivative useful as an electron acceptor compound for a recording material excellent in color development and storage stability of its image parts and its non-image parts. CONSTITUTION:A phenol derivative of the formula [R is a (substituted)alkyl or a (substituted)aralkyl; Y is a (substituted)alkyl or a (substituted) aralkyl], e.g. 2-benzylsulfonyl-4-methoxycarbonylphenol. The phenol derivative of the formula can be readily obtained by oxidizing its corresponding sulfide derivative. In a recording material composed of an electron-donative colorless dye and an electron acceptor compound, the phenol derivative of the formula is used as an electron acceptor compound so as to produce a recording material developing a high-concentration color and excellent in chemical resistance.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、新規な記録材料用電子
受容性化合物及びそれを用いた記録材料に関し、特に発
色性に優れ、更に非画像部および画像部の保存安定性に
優れた記録材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel electron-accepting compound for a recording material and a recording material using the same, and particularly to a recording material which is excellent in color developability and storage stability in non-image area and image area. Regarding materials.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙として既に良く知られてい
る。例えば英国特許2140449号、米国特許448
0052号、同4436920号、特公昭60−239
92号、特開昭57−179836号、同60−123
556号、同60−123557号などに詳しい。
2. Description of the Related Art Recording materials using an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound are pressure-sensitive paper, thermal paper, photosensitive pressure-sensitive paper,
It is already well known as an electrically conductive recording paper and a thermal transfer paper. For example, British Patent 2140449 and US Patent 448.
No. 0052, No. 4436920, Japanese Patent Publication No. 60-239
92, JP-A Nos. 57-179836 and 60-123.
For details, see No. 556 and No. 60-123557.

【0003】記録材料として、近年(1)発色濃度及び
発色感度(2)非画像部および画像部の保存安定性など
の特性改良に対する研究が鋭意行われている。従来電子
供与性無色染料に対する電子受容性化合物としては、ビ
スフェノールA、p−ヒドロキシ安息香酸エステル類、
スルホニルフェノール類、ビス−(4−ヒドロキシフェ
ニル)スルホン類等、各種知られているが、何れも発色
濃度、発色感度、非画像部および画像部の保存安定性
(耐候性、耐薬品性、耐可塑剤性)等に於いて幾つかの
欠点を有していた。例えば、ビス−(3−フェニル−4
−ヒドロキシフェニル)スルホンを感熱記録材料に用い
た場合には、マジック、蛍光ペン等で筆記した場合地肌
部がかぶる等の問題を有していた。
As a recording material, in recent years, studies have been earnestly conducted to improve characteristics such as (1) color density and color sensitivity (2) storage stability of non-image area and image area. Conventional electron-accepting compounds for an electron-donating colorless dye include bisphenol A, p-hydroxybenzoic acid esters,
Various types of sulfonylphenols, bis- (4-hydroxyphenyl) sulfones, etc. are known, but all of them are color density, color sensitivity, storage stability of non-image area and image area (weather resistance, chemical resistance, resistance It had some drawbacks in terms of plasticizer property). For example, bis- (3-phenyl-4
When -hydroxyphenyl) sulfone is used as a heat-sensitive recording material, there is a problem that the background part is fogged when writing with a marker or a highlighter pen.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は発色濃度が良
好で、しかも非画像部および画像部の保存安定性が良好
な記録材料用電子受容性化合物及びそれを使用した記録
材料を提供するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides an electron-accepting compound for a recording material having a good color density and good storage stability in the non-image area and the image area, and a recording material using the same. Is.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、電子供
与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録材料に
於いて、該電子受容性化合物として下記一般式(1)で
表されるフェノール誘導体を使用する事を特徴とする記
録材料により解決された。 一般式(1)
The object of the present invention is to provide a recording material using an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound, which is represented by the following general formula (1). It has been solved by a recording material characterized by using a phenol derivative. General formula (1)

【0006】[0006]

【化3】 [Chemical 3]

【0007】(式中、Rは、置換又は無置換のアルキル
基またはアラルキル基を、Yは置換又は無置換のアルキ
ル基またはアラルキル基を表す。)
(In the formula, R represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aralkyl group, and Y represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aralkyl group.)

【0008】一般式(1)中、Rで表される基は、炭素
数1〜18のアルキル基、炭素数7〜20のアラルキル
基が好ましい。またRで示されるアルキル基およびアラ
ルキル基は更に置換基を有していてもよく、置換基の例
としては、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子等が挙げられる。これらの置換基は更
に置換基を有していてもよい。Yで示される基は、炭素
数1〜18のアルキル基、炭素数7〜20のアラルキル
基が好ましい。またYで示されるアルキル基およびアラ
ルキル基は更に置換基を有していてもよく、置換基の例
としては、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、アリールスルホニル基等が挙げられ
る。これらの置換基は更に置換基を有していてもよい。
In the general formula (1), the group represented by R is preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms and an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms. The alkyl group and aralkyl group represented by R may further have a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a halogen atom and the like. These substituents may further have a substituent. The group represented by Y is preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms and an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms. Further, the alkyl group and aralkyl group represented by Y may further have a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a halogen atom and an arylsulfonyl group. These substituents may further have a substituent.

【0009】Rで示されるアルキル基およびアラルキル
基の具体例としては、炭素原子数1〜18の無置換のア
ルキル基、ベンジル基、メチル置換ベンジル基、エチル
置換ベンジル基、プロピル置換ベンジル基、メトキシ置
換ベンジル基、クロロ置換ベンジル基、ビニル置換ベン
ジル基、フェニル置換ベンジル基、クミル置換ベンジル
基、ナフチルメチル基、α−メチルベンジル基、2−フ
ェニルエチル基、3−フェニルプロピル基、4−フェニ
ルブチル基、α,α−ジメチルベンジル基、、ジフェニ
ルメチル基、2−フェノキシエチル基、3−フェノキシ
プロピル基、2−フェノキシプロピル基、4−フェノキ
シブチル基、6−フェノキシヘキシル基、8−フェノキ
シオクチル基、10−フェノキシデシル基、2−トリル
オキシエチル基、2−クロロ置換フェノキシエチル基、
2−メトキシ置換フェノキシエチル基、2−エチル置換
フェノキシエチル基、2−プロピル置換フェノキシエチ
ル基、2−ブチル置換フェノキシエチル基、2−オクチ
ル置換フェノキシエチル基、2−フェノキシ置換フェノ
キシエチル基、2−ベンジルオキシ置換フェノキシエチ
ル基、2−ナフチルオキシエチル基、2−ビフェニルオ
キシエチル基、2−ジメチル置換フェノキシエチル基等
が挙げられる。
Specific examples of the alkyl group and aralkyl group represented by R include unsubstituted alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, benzyl group, methyl-substituted benzyl group, ethyl-substituted benzyl group, propyl-substituted benzyl group and methoxy. Substituted benzyl group, chloro substituted benzyl group, vinyl substituted benzyl group, phenyl substituted benzyl group, cumyl substituted benzyl group, naphthylmethyl group, α-methylbenzyl group, 2-phenylethyl group, 3-phenylpropyl group, 4-phenylbutyl Group, α, α-dimethylbenzyl group, diphenylmethyl group, 2-phenoxyethyl group, 3-phenoxypropyl group, 2-phenoxypropyl group, 4-phenoxybutyl group, 6-phenoxyhexyl group, 8-phenoxyoctyl group 10-phenoxydecyl group, 2-tolyloxyethyl group, 2 Chloro-substituted phenoxyethyl group,
2-methoxy-substituted phenoxyethyl group, 2-ethyl-substituted phenoxyethyl group, 2-propyl-substituted phenoxyethyl group, 2-butyl-substituted phenoxyethyl group, 2-octyl-substituted phenoxyethyl group, 2-phenoxy-substituted phenoxyethyl group, 2- Examples thereof include a benzyloxy-substituted phenoxyethyl group, a 2-naphthyloxyethyl group, a 2-biphenyloxyethyl group, and a 2-dimethyl-substituted phenoxyethyl group.

【0010】Yで示されるアルキル基およびアラルキル
基の具体例としては、炭素原子数1〜18の無置換のア
ルキル基、ベンジル基、メチル置換ベンジル基、エチル
置換ベンジル基、プロピル置換ベンジル基、メトキシ置
換ベンジル基、エトキシ置換ベンジル基、クロロ置換ベ
ンジル基、ビニル置換ベンジル基、フェニル置換ベンジ
ル基、クミル置換ベンジル基、ナフチルメチル基、α−
メチルベンジル基、2−フェニルエチル基、3−フェニ
ルプロピル基、4−フェニルブチル基、α,α−ジメチ
ルベンジル基、、ジフェニルメチル基、トリフェニルメ
チル基、2−フェノキシエチル基、3−フェノキシプロ
ピル基、2−フェノキシプロピル基、4−フェノキシブ
チル基、6−フェノキシヘキシル基、8−フェノキシオ
クチル基、10−フェノキシデシル基、2−トリルオキ
シエチル基、2−クロロ置換フェノキシエチル基、2−
メトキシ置換フェノキシエチル基、2−エトキシ置換フ
ェノキシエチル基、2−エチル置換フェノキシエチル
基、2−プロピル置換フェノキシエチル基、2−ブチル
置換フェノキシエチル基、2−オクチル置換フェノキシ
エチル基、2−フェノキシ置換フェノキシエチル基、2
−ベンジルオキシ置換フェノキシエチル基、2−ナフチ
ルオキシエチル基、2−ビフェニルオキシエチル基、2
−ジメチル置換フェノキシエチル基、2−フェニルスル
ホニルエチル基、等が挙げられる。
Specific examples of the alkyl group and aralkyl group represented by Y include unsubstituted alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, benzyl group, methyl-substituted benzyl group, ethyl-substituted benzyl group, propyl-substituted benzyl group and methoxy. Substituted benzyl group, ethoxy substituted benzyl group, chloro substituted benzyl group, vinyl substituted benzyl group, phenyl substituted benzyl group, cumyl substituted benzyl group, naphthylmethyl group, α-
Methylbenzyl group, 2-phenylethyl group, 3-phenylpropyl group, 4-phenylbutyl group, α, α-dimethylbenzyl group, diphenylmethyl group, triphenylmethyl group, 2-phenoxyethyl group, 3-phenoxypropyl group Group, 2-phenoxypropyl group, 4-phenoxybutyl group, 6-phenoxyhexyl group, 8-phenoxyoctyl group, 10-phenoxydecyl group, 2-tolyloxyethyl group, 2-chloro-substituted phenoxyethyl group, 2-
Methoxy-substituted phenoxyethyl group, 2-ethoxy-substituted phenoxyethyl group, 2-ethyl-substituted phenoxyethyl group, 2-propyl-substituted phenoxyethyl group, 2-butyl-substituted phenoxyethyl group, 2-octyl-substituted phenoxyethyl group, 2-phenoxy-substituted Phenoxyethyl group, 2
-Benzyloxy-substituted phenoxyethyl group, 2-naphthyloxyethyl group, 2-biphenyloxyethyl group, 2
-Dimethyl-substituted phenoxyethyl group, 2-phenylsulfonylethyl group, and the like.

【0011】一般式(1)で表される化合物の具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0012】1.2−ベンジルスルホニル−4−メトキ
シカルボニルフェノール 2.2−p−クロロベンジルスルホニル−4−メトキシ
カルボニルフェノール 3.2−p−メチルベンジルスルホニル−4−メトキシ
カルボニルフェノール 4.2−p−ビニルベンジルスルホニル−4−メトキシ
カルボニルフェノール 5.2−オクチルスルホニル−4−メトキシカルボニル
フェノール 6.2−デシルスルホニル−4−メトキシカルボニルフ
ェノール 7.2−ドデシルスルホニル−4−メトキシカルボニル
フェノール 8.2−(2−ナフチルメチル)スルホニル−4−メト
キシカルボニルフェノール 9.2−(1−ナフチルメチル)スルホニル−4−メト
キシカルボニルフェノール 10.2−ジフェニルメチルスルホニル−4−メトキシカ
ルボニルフェノール 11.2−p−フェニルベンジルスルホニル−4−メトキ
シカルボニルフェノール 12.2−(2−フェニルエチル)スルホニル−4−メト
キシカルボニルフェノール 13.2−(4−フェノキシブチル)スルホニル−4−メ
トキシカルボニルフェノール 14.2−(8−フェノキシオクチル)スルホニル−4−
メトキシカルボニルフェノール 15.2−(2−ビフェニルオキシエチル)スルホニル−
4−メトキシカルボニルフェノール 16.2−(2−β−ナフチルオキシエチル)スルホニル
−4−メトキシカルボニルフェノール 17.2−(2−p−メトキシフェノキシエチル)スルホ
ニル−4−メトキシカルボニルフェノール 18.2−(2−p−クロロフェノキシエチル)スルホニ
ル−4−メトキシカルボニルフェノール 19.2−(2−p−メチルフェノキシエチル)スルホニ
ル−4−メトキシカルボニルフェノール 20.2−(2−m−メチルフェノキシエチル)スルホニ
ル−4−メトキシカルボニルフェノール 21.2−(2−o−メチルフェノキシエチル)スルホニ
ル−4−メトキシカルボニルフェノール 22.2−〔2−(2,4−ジメチルフェノキシ)エチ
ル〕スルホニル−4−メトキシカルボニルフェノール 23.2−(2−p−オクチルフェノキシエチル)スルホ
ニル−4−メトキシカルボニルフェノール 24.2−(2−p−フェノキシフェノキシエチル)スル
ホニル−4−メトキシカルボニルフェノール 25.2−(2−フェニルスルホニルエチル)スルホニル
−4−メトキシカルボニルフェノール 26.2−(1−ナフチルメチル)スルホニル−4−エト
キシカルボニルフェノール 27.2−ジフェニルメチルスルホニル−4−エキシカル
ボニルフェノール 28.2−ベンジルスルホニル−4−プロポキシカルボニ
ルフェノール 29.2−ベンジルスルホニル−4−ブトキシカルボニル
フェノール 30.2−ベンジルスルホニル−4−ベンジルオキシカル
ボニルフェノール 31.2−ベンジルスルホニル−4−β- フェノキシエト
キシカルボニルフェノール 32.2−ベンジルスルホニル−4−iso-プロポキシカル
ボニルフェノール 33.2−ベンジルスルホニル−4−iso-ブトキシカルボ
ニルフェノール 34.2−ベンジルスルホニル−4−sec-ブトキシカルボ
ニルフェノール 35.2−オクチルスルホニル−4−ベンジルオキシカル
ボニルフェノール 36.2−(2−ナフチルメチル)スルホニル−4−ベン
ジルオキシカルボニルフェノール 37.2−ジフェニルメチルスルホニル−4−ベンジルオ
キシカルボニルフェノール 38.2−(2−β−ナフチルオキシエチル)スルホニル
−4−ベンジルオキシカルボニルフェノール 38.2−(2−p−メトキシフェノキシエチル)スルホ
ニル−4−ベンジルオキシカルボニルフェノール 39.2−(2−フェノキシエチル)スルホニル−4−ベ
ンジルオキシカルボニルフェノール 40.2−(2−p−フェノキシフェノキシエチル)スル
ホニル−4−ベンジルオキシカルボニルフェノール 41.2−メチルスルホニル−4−ベンジルオキシカルボ
ニルフェノール 42.2−エチルスルホニル−4−ベンジルオキシカルボ
ニルフェノール 43.2−ブチルスルホニル−4−ベンジルオキシカルボ
ニルフェノール 等が挙げられる。
1. 2-benzylsulfonyl-4-methoxycarbonylphenol 2.2-p-chlorobenzylsulfonyl-4-methoxycarbonylphenol 3.2-p-methylbenzylsulfonyl-4-methoxycarbonylphenol 4.2-p -Vinylbenzylsulfonyl-4-methoxycarbonylphenol 5.2-octylsulfonyl-4-methoxycarbonylphenol 6.2-decylsulfonyl-4-methoxycarbonylphenol 7.2-dodecylsulfonyl-4-methoxycarbonylphenol 8.2- (2-Naphthylmethyl) sulfonyl-4-methoxycarbonylphenol 9.2- (1-Naphthylmethyl) sulfonyl-4-methoxycarbonylphenol 10.2-Diphenylmethylsulfonyl-4-methoxycal Nylphenol 11.2-p-phenylbenzylsulfonyl-4-methoxycarbonylphenol 12.2- (2-phenylethyl) sulfonyl-4-methoxycarbonylphenol 13.2- (4-phenoxybutyl) sulfonyl-4-methoxycarbonyl Phenol 14.2- (8-phenoxyoctyl) sulfonyl-4-
Methoxycarbonylphenol 15.2- (2-biphenyloxyethyl) sulfonyl-
4-Methoxycarbonylphenol 16.2- (2-β-naphthyloxyethyl) sulfonyl-4-methoxycarbonylphenol 17.2- (2-p-methoxyphenoxyethyl) sulfonyl-4-methoxycarbonylphenol 18.2- ( 2-p-chlorophenoxyethyl) sulfonyl-4-methoxycarbonylphenol 19.2- (2-p-methylphenoxyethyl) sulfonyl-4-methoxycarbonylphenol 20.2- (2-m-methylphenoxyethyl) sulfonyl- 4-methoxycarbonylphenol 21.2- (2-o-methylphenoxyethyl) sulfonyl-4-methoxycarbonylphenol 22.2- [2- (2,4-dimethylphenoxy) ethyl] sulfonyl-4-methoxycarbonylphenol 23 .2- (2-p-oct Ruphenoxyethyl) sulfonyl-4-methoxycarbonylphenol 24.2- (2-p-phenoxyphenoxyethyl) sulfonyl-4-methoxycarbonylphenol 25.2- (2-phenylsulfonylethyl) sulfonyl-4-methoxycarbonylphenol 26 2- (1-naphthylmethyl) sulfonyl-4-ethoxycarbonylphenol 27.2-diphenylmethylsulfonyl-4-exoxycarbonylphenol 28.2-benzylsulfonyl-4-propoxycarbonylphenol 29.2-benzylsulfonyl-4- Butoxycarbonylphenol 30.2-Benzylsulfonyl-4-benzyloxycarbonylphenol 31.2-Benzylsulfonyl-4-β-phenoxyethoxycarbonylphenol 32.2-Benzylsulfonyl 4-iso-propoxycarbonylphenol 33.2-benzylsulfonyl-4-iso-butoxycarbonylphenol 34.2-benzylsulfonyl-4-sec-butoxycarbonylphenol 35.2-octylsulfonyl-4-benzyloxycarbonylphenol 36. 2- (2-naphthylmethyl) sulfonyl-4-benzyloxycarbonylphenol 37.2-diphenylmethylsulfonyl-4-benzyloxycarbonylphenol 38.2- (2-β-naphthyloxyethyl) sulfonyl-4-benzyloxycarbonyl Phenol 38.2- (2-p-methoxyphenoxyethyl) sulfonyl-4-benzyloxycarbonylphenol 39.2- (2-phenoxyethyl) sulfonyl-4-benzyloxycarbonylphenol 40.2- (2-p- Enoxyphenoxyethyl) sulfonyl-4-benzyloxycarbonylphenol 41.2-methylsulfonyl-4-benzyloxycarbonylphenol 42.2-ethylsulfonyl-4-benzyloxycarbonylphenol 43.2-butylsulfonyl-4-benzyl Oxycarbonylphenol and the like can be mentioned.

【0013】本発明に係わる一般式(1)で表されるフ
ェノール誘導体は、対応するスルフィド誘導体を酸化す
る事により容易に得られる。酸化方法は、新実験化学講
座第14巻、1760ページ(丸善、発行)等に記載さ
れている方法が用いられる。
The phenol derivative represented by the general formula (1) according to the present invention can be easily obtained by oxidizing the corresponding sulfide derivative. As the oxidation method, the method described in Shin Jikken Kagaku Koza, Vol. 14, page 1760 (Maruzen, published), etc. is used.

【0014】本発明に使用する電子供与性無色染料とし
ては従来より公知のトリフェニルメタンフタリド系化合
物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、イ
ンドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合
物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン
系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合
物、フルオレン系化合物など各種の化合物が知られてい
る。フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第23
024号、米国特許明細書第3491111号、同第3
491112号、同第3491116号及び同第350
9174号、フルオラン類の具体例は米国特許明細書第
3624107号、同第3627787号、同第364
1011号、同第3462828号、同第368139
0号、同第3920510号、同第3959571号、
スピロジピラン類の具体例は米国特許明細書第3971
808号、ピリジン系及びピラジン系化合物類は米国特
許明細書第3775424号、同第3853869号、
同第4264318号、フルオレン系化合物の具体例は
特開昭59−199757号、特開昭63−41183
号等に記載されている。
As the electron-donating colorless dye used in the present invention, conventionally known triphenylmethanephthalide compounds, fluorane compounds, phenothiazine compounds, indolylphthalide compounds, leukoauramine compounds, rhodamine lactams. Various compounds are known, such as a compound based compound, a triphenylmethane compound, a triazene compound, a spiropyran compound, and a fluorene compound. Specific examples of phthalides are US Reissue Patent Specification No. 23
No. 024, U.S. Pat. Nos. 3,491,111 and 3,
No. 491112, No. 3491116 and No. 350.
No. 9174, specific examples of fluoranes are US Pat. Nos. 3624107, 3627787, and 364.
No. 1011, No. 3462828, No. 368139
No. 0, No. 3920510, No. 3959571,
Specific examples of spiro dipyrans are described in US Pat. No. 3971.
No. 808, pyridine compounds and pyrazine compounds are described in US Pat. Nos. 3,775,424 and 3,853,869;
No. 4264318 and specific examples of fluorene compounds are disclosed in JP-A-59-199757 and JP-A-63-41183.
No. etc.

【0015】本発明に係わる電子受容性化合物は、従来
より公知のフェノール誘導体、サリチル酸誘導体、芳香
族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイト、ノボ
ラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体等の化
合物と併用できる。これらの例は特公昭40−9309
号、同45−14039号、特開昭562−14048
3号、同48−51510号、同57−210886
号、同58−87089号、同59−11286号、同
60−76795号、同61−95988号等に記載さ
れている。他の電子受容性化合物と併用する場合には、
本発明の電子受容性化合物の使用量が50重量%以上に
なることが好ましい。
The electron-accepting compound according to the present invention includes compounds such as conventionally known phenol derivatives, salicylic acid derivatives, metal salts of aromatic carboxylic acids, acid clay, bentonite, novolac resins, metal-treated novolac resins and metal complexes. Can be used together. Examples of these are Japanese Patent Publication No. 40-9309.
No. 45-14039, JP-A-562-14048.
No. 3, No. 48-51510, No. 57-210886
No. 58-87089, No. 59-11286, No. 60-76795, No. 61-95988 and the like. When used in combination with another electron-accepting compound,
The amount of the electron-accepting compound of the present invention used is preferably 50% by weight or more.

【0016】本発明の記録材料を感熱紙に用いる場合に
は、特公昭59−53193号、特開昭59−1974
63号、特開昭62−114989号明細書に記載され
ている様な形態を取る。具体的には、電子供与性無色染
料および電子受容性化合物は分散媒中で10μ以下、こ
のましくは3μ以下の粒径まで粉砕分散して用いる。分
散媒としては、一般に0.5ないし10%程度の濃度の
水溶高分子水溶液が用いらる。その例としては、ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変成ポリ
アミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン
−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイ
ンサリチル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル
酸アミド、メチロール変成ポリアクリルアミド、デンプ
ン誘導体、カゼイン、ゼラチン等が挙げられる。またこ
れらのバインダーに耐水性を付与する目的で、耐水化剤
を加えたり、疎水性ポリマーのエマルジョン、具体的に
は、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリル樹
脂エマルジョンを加えることも出来る。分散はボールミ
ル、サンドミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイ
ダルミル等を用いて行われる。
When the recording material of the present invention is used as a thermal paper, it is disclosed in JP-B-59-53193 and JP-A-59-1974.
No. 63 and JP-A No. 62-114989. Specifically, the electron-donating colorless dye and the electron-accepting compound are pulverized and dispersed in a dispersion medium to a particle size of 10 μm or less, preferably 3 μm or less. As the dispersion medium, a water-soluble polymer aqueous solution having a concentration of about 0.5 to 10% is generally used. Examples thereof include polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, epichlorohydrin modified polyamide, ethylene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride silicic acid copolymer, polyacrylic acid, Examples thereof include polyacrylic acid amide, methylol-modified polyacrylamide, starch derivative, casein, gelatin and the like. Further, for the purpose of imparting water resistance to these binders, a water resistant agent may be added, or a hydrophobic polymer emulsion, specifically, a styrene-butadiene rubber latex or an acrylic resin emulsion may be added. The dispersion is performed using a ball mill, a sand mill, a horizontal sand mill, an attritor, a colloidal mill, or the like.

【0017】使用される電子供与性無色染料と電子受容
性化合物の比は、重量比で1:10から1:1のあいだ
が好ましく、更には1:5から2:3のあいだが特に好
ましい。その際、熱応答性を改良するために熱可融性物
質を感熱発色層に含有させることが出来る。熱可融性物
質としては、芳香族エーテル、チオエーテル、エステル
及び又は脂肪族アミド又はウレイドなどが其の代表であ
る。
The ratio of the electron-donating colorless dye to the electron-accepting compound used is preferably 1:10 to 1: 1 by weight, more preferably 1: 5 to 2: 3. At that time, a thermofusible substance may be contained in the thermosensitive coloring layer in order to improve the thermal response. Typical examples of the heat-fusible substance include aromatic ethers, thioethers, esters and / or aliphatic amides or ureides.

【0018】これらの例は特開昭58−57989号、
同58−87094号、同61−58789号、同62
−109681号、同62−132674号、同63−
151478号、同63−235961号などに記載さ
れている。
Examples of these are disclosed in JP-A-58-57989,
58-87094, 61-58789, 62.
-109681, 62-2132674, 63-
No. 151478, No. 63-235961, and the like.

【0019】これらは単独で分散するか、あるいは電子
供与性無色染料又は電子受容性化合物と同時に微分散し
て用いられる。これらの使用量は、電子受容性化合物に
対して20%以上300%以下の重量比で添加され、特
に40%以上150%以下が好ましい。この様にして得
られた塗液には、更に種々の要求を満たすために、必要
に応じて添加剤が加えられる。添加剤の例としては記録
時の記録ヘッドのよごれを防止するために、無機顔料、
ポリウレアフィラー等の吸油性物質、ヘッドに対する離
型性を高めるために脂肪酸、金属石鹸などが添加され
る。従って一般には電子供与性無色染料、電子供与性化
合物のほかに、熱可融性物質、顔料、ワックス、帯電防
止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面
活性剤などの添加剤混合されて感熱塗液が形成される。
得られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を有する上質
紙、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布される。こ
の際JIS−8119で規定される平滑度が500秒以
上特に800秒以上の支持体を用いるのがドット再現性
の点から特に好ましい。
These are used alone or as finely dispersed at the same time as the electron-donating colorless dye or the electron-accepting compound. These are used in a weight ratio of 20% or more and 300% or less with respect to the electron-accepting compound, and particularly preferably 40% or more and 150% or less. If necessary, additives are added to the coating liquid thus obtained in order to meet various requirements. Examples of the additive include an inorganic pigment, in order to prevent the recording head from being soiled during recording.
An oil-absorbing substance such as polyurea filler, a fatty acid, a metal soap, etc. are added to enhance the releasability of the head. Therefore, in general, in addition to electron-donating colorless dyes and electron-donating compounds, heat-fusible substances, pigments, waxes, antistatic agents, ultraviolet absorbers, defoamers, conductive agents, fluorescent dyes, surfactants, etc. The heat-sensitive coating liquid is formed by mixing the additives.
The obtained heat-sensitive coating liquid is applied to high-quality paper, high-quality paper having an undercoat layer, synthetic paper, plastic film and the like. At this time, it is particularly preferable from the viewpoint of dot reproducibility to use a support having a smoothness of 500 seconds or more, particularly 800 seconds or more as defined by JIS-8119.

【0020】更に必要に応じて感熱記録の表面に保護層
を設けてもよい。保護層は必要に応じて二層以上積層し
てもよい。また支持体のカールバランスを補正するため
或いは、裏面からの耐薬品性を向上させる目的で、裏面
に保護層と類似した塗液を塗布してもよい。裏面に接着
剤を塗布し、更に剥離紙を組み合わせてラベルの形態に
してもよい。
If desired, a protective layer may be provided on the surface of the heat sensitive recording. Two or more protective layers may be laminated if necessary. A coating liquid similar to the protective layer may be applied to the back surface for the purpose of correcting the curl balance of the support or improving the chemical resistance from the back surface. An adhesive may be applied to the back surface, and release paper may be further combined to form a label.

【0021】本発明に係わる電子受容性化合物の塗布量
は、任意だが、支持体上に0.1〜2.0g/m2 、特
には0.2〜1.5g/m2 が好ましい。
The coating amount of the electron-accepting compound according to the present invention is optional, but is preferably 0.1 to 2.0 g / m 2 on the support, particularly 0.2 to 1.5 g / m 2 .

【0022】支持体上に下塗り層を設ける場合には、顔
料を主成分とする下塗層が好ましい。顔料としては、一
般の有機或いは無機の顔料がすべて使用できるが、とく
に、JIS−K5101で規定する吸油度が40cc/
100g以上であるものが好ましく、具体的には炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、ロウ
石、カオリン、焼成カオリン、水酸化アルミニウム、非
晶質シリカ、尿素ホルマリン樹脂粉末、ポリエチレン樹
脂粉末等が挙げられる。これらの顔料を支持体に塗布す
る場合、顔料量として2g/m2 以上、好ましくは、4
g/m2 以上である。
When an undercoat layer is provided on a support, an undercoat layer containing a pigment as a main component is preferable. As the pigment, all general organic or inorganic pigments can be used, but in particular, the oil absorption degree specified by JIS-K5101 is 40 cc /
It is preferably 100 g or more, and specifically, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, talc, wax, kaolin, calcined kaolin, aluminum hydroxide, amorphous silica, urea formalin resin powder, polyethylene resin powder and the like. Can be mentioned. When these pigments are applied to a support, the amount of pigment is 2 g / m 2 or more, preferably 4
g / m 2 or more.

【0023】下塗り層に使用するバインダーとしては、
水溶性高分子及び、水溶性バインダーがあげられ、バイ
ンダーは一種若しくは二種以上混合して使用してもよ
い。水溶性高分子としては、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシチルセルロース、デ
ンプン類、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、エチレン−無
水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド等が挙げられる。
The binder used in the undercoat layer is
Examples thereof include water-soluble polymers and water-soluble binders, and the binders may be used alone or in combination of two or more. As the water-soluble polymer, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxytyl cellulose, starches, gelatin, gum arabic, casein, styrene-maleic anhydride copolymer hydrolyzate, ethylene-maleic anhydride copolymer hydrolyzate, Examples thereof include polyvinyl alcohol and polyacrylamide.

【0024】水溶性バインダーとしては、合成ゴムラテ
ックスあるいは合成樹脂エマルジョンが一般的であり、
スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブ
タジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなど
が挙げられる。バインダーの使用量は顔料にたいし、3
〜100重量%好ましくは5〜50重量%である。下塗
り層にはワックス、消色防止剤、界面活性剤等を添加し
てもよい。
As the water-soluble binder, synthetic rubber latex or synthetic resin emulsion is generally used.
Examples thereof include styrene-butadiene rubber latex, acrylonitrile-butadiene rubber latex, methyl acrylate-butadiene rubber latex, and vinyl acetate emulsion. The amount of binder used is 3 for pigments.
-100% by weight, preferably 5-50% by weight. Wax, decoloring inhibitor, surfactant, etc. may be added to the undercoat layer.

【0025】感熱記録層中に添加する添加剤として用い
られる顔料は、カオリン、焼成カオリン、タルク、ロウ
石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶質
シリカ、コロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭酸
マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、
硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−ホル
マリンフィラー、ポリエステルパーティクル、セルロー
スフィラー等があげられる。
The pigment used as an additive to be added to the heat-sensitive recording layer is kaolin, calcined kaolin, talc, wax, diatomaceous earth, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, lithopone, amorphous. Silica, colloidal silica, calcined stone, silica, magnesium carbonate, titanium oxide, alumina, barium carbonate,
Examples thereof include barium sulfate, mica, microballoons, urea-formalin filler, polyester particles, and cellulose filler.

【0026】金属石鹸としては、高級脂肪酸多価金属
塩、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙
げられる。また本発明においては、ファクシミリに対す
るヘッドマッチング性の点から融点40〜120℃のワ
ックスを併用しても差し支えない。ワックスとしては、
融点40〜120℃のもので、パラフィンワックス、ポ
リエチレンワックス、カルナバワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、キャンデリアワックス、モンタンワ
ックス、脂肪酸アミド系ワックスが好ましく、とくに、
融点が50〜100℃のパラフィンワックス、モンタン
ワックス、メチロールステアロアミドが好ましい。ワッ
クスの使用量は、電子供与性無色染料の5〜200重量
%、好ましくは、20〜150重量%である。
Examples of the metal soap include higher fatty acid polyvalent metal salts such as zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate and zinc oleate. Further, in the present invention, a wax having a melting point of 40 to 120 ° C. may be used in combination from the viewpoint of the head matching property with respect to the facsimile. As a wax,
Paraffin wax, polyethylene wax, carnauba wax, microcrystalline wax, candelia wax, montan wax, fatty acid amide wax having a melting point of 40 to 120 ° C. are preferable,
Paraffin wax, montan wax and methylol stearamide having a melting point of 50 to 100 ° C. are preferable. The amount of wax used is 5 to 200% by weight, preferably 20 to 150% by weight of the electron-donating colorless dye.

【0027】ヒンダートフェノール化合物としては、少
なくとも2位または6位のうち1ケ以上が分岐アルキル
基で置換されたフェノール誘導体が好ましい。紫外線吸
収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、
ベンゾトリアゾールフェノール誘導体等例えばα−シア
ノ−β−フェニル桂皮酸ブチル、o−ベンゾトリアゾー
ルフェノール、o−ベンゾトリアゾール−p−クロロフ
ェノール、o−ベンゾトリアゾール−2,4−ジ−t−
ブチルフェノール、o−ベンゾトリアゾリル−2,4−
ジ−t−オクチルフェノール等がある。
The hindered phenol compound is preferably a phenol derivative in which at least one of the 2-position and the 6-position is substituted with a branched alkyl group. UV absorbers include cinnamic acid derivatives, benzophenone derivatives,
Benzotriazole phenol derivatives such as butyl α-cyano-β-phenylcinnamate, o-benzotriazole phenol, o-benzotriazole-p-chlorophenol, o-benzotriazole-2,4-di-t-
Butylphenol, o-benzotriazolyl-2,4-
There are di-t-octylphenol and the like.

【0028】耐水化剤としては、N−メチロール尿素、
N−メチロールメラミン、尿素−ホルマリン等の水溶性
初期縮合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等の
ジアルデヒド化合物類、硼酸、硼砂等の無機系架橋剤、
ポリアクリル酸、メチルビニルエーテル−マレイン酸共
重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等のブ
レンド熱処理等が挙げられる。保護層に用いる材料とし
ては、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、
珪素変性ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シメチルセルロース、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼ
イン、スチレン−マレイン酸共重合体加水分解物、スチ
レン−マレイン酸共重合物ハーフエステル加水分解物、
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポ
リアクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリ
スチレンスルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水
溶性高分子およびスチレン−ブタジエンゴムラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、ア
クリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニ
ルエマルジョン等の水不溶性ポリマーが用いられる。
As the waterproofing agent, N-methylol urea,
Water-soluble initial condensates such as N-methylol melamine and urea-formalin, dialdehyde compounds such as glyoxal and glutaraldehyde, inorganic crosslinking agents such as boric acid and borax,
Examples include blending heat treatment of polyacrylic acid, methyl vinyl ether-maleic acid copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer and the like. Materials used for the protective layer include polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, vinyl acetate-acrylamide copolymer,
Silicon modified polyvinyl alcohol, starch, modified starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, gelatins, gum arabic, casein, styrene-maleic acid copolymer hydrolyzate, styrene-maleic acid copolymer half ester hydrolyzate,
Isobutylene-maleic anhydride copolymer hydrolyzate, polyacrylamide derivative, polyvinylpyrrolidone, water-soluble polymers such as sodium polystyrene sulfonate and sodium alginate, and styrene-butadiene rubber latex, acrylonitrile-butadiene rubber latex, methyl acrylate-butadiene Water-insoluble polymers such as rubber latex and vinyl acetate emulsion are used.

【0029】又、保護層中に感熱ヘッドとのマッチング
性を向上させる目的で、顔料、金属石鹸、ワックス、耐
水化剤等を添加してもよい。また、保護層を感熱発色層
上に塗布する際に、均一な保護層を得るために界面活性
剤を添加してもよい。界面活性剤としてはスルホコハク
酸系のアルカリ金属塩、フッ素含有界面活性剤が用いら
れる。具体的にはジ−(n−ヘキシル)スルホコハク
酸、ジ−(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸等のナ
トリウム塩、またはアンモニウム塩等が好ましいが、ア
ニオン系の界面活性剤なら効果が認められる。
Further, for the purpose of improving the matching property with the thermal head, a pigment, metal soap, wax, water-proofing agent and the like may be added to the protective layer. Further, when the protective layer is coated on the thermosensitive coloring layer, a surfactant may be added to obtain a uniform protective layer. As the surfactant, a sulfosuccinic acid-based alkali metal salt or a fluorine-containing surfactant is used. Specifically, sodium salts such as di- (n-hexyl) sulfosuccinic acid and di- (2-ethylhexyl) sulfosuccinic acid, ammonium salts and the like are preferable, but anionic surfactants are effective.

【0030】感圧紙に用いる場合には、米国特許第25
05470号、同25054571号、同250548
9号、同2548366号、同2712507号、同2
730456号、同2730457号、同310340
4号、同3418250号、同4010038号などの
先行特許に記載されているように種々の形態をとりう
る。最も一般的には電子供与性無色染料および電子受容
性化合物を別々に含有する少なくとも一対のシートから
なる。
When used for pressure-sensitive paper, US Pat.
No. 05470, No. 25054571, No. 250548
No. 9, No. 2548366, No. 2712507, No. 2
No. 730456, No. 2730457, No. 310340
It can take various forms as described in prior patents such as No. 4, No. 3418250 and No. 4010038. Most commonly it consists of at least a pair of sheets containing separately an electron donating colorless dye and an electron accepting compound.

【0031】カプセルの製造方法については米国特許2
800457号、同2800458号、に記載された親
水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用した方
法、英国特許867797号、同950443号、同9
89264号、同1091076号などに記載された手
法等がある。
Regarding the method of manufacturing capsules, US Pat.
No. 800457, No. 2800458, a method utilizing coacervation of hydrophilic colloid sol, British Patent Nos. 867797, 950443, and 9
89264, 1091076 and the like.

【0032】一般には電子供与性無色染料を単独または
混合して、溶媒(アルキル化ナフタレン、アルキル化ジ
フェニル、アルキル化ジフェニルメタン、アルキル化タ
ーフェニル、塩素化パラフィンなどの合成油;木綿油、
ひまし油などの植物油;動物油;鉱物油あるいはこれら
の混合油など)に溶解し、これをマイクロカプセル中に
含有させ、紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コー
トテッド紙などに塗布する事により発色剤シートを得
る。
Generally, an electron-donating colorless dye is used alone or in a mixture, and a synthetic oil such as a solvent (alkylated naphthalene, alkylated diphenyl, alkylated diphenylmethane, alkylated terphenyl, chlorinated paraffin, etc .; cotton oil,
A color-developing sheet by dissolving it in vegetable oil such as castor oil; animal oil; mineral oil or a mixed oil thereof, including it in microcapsules, and coating it on paper, high-quality paper, plastic sheet, resin-coated paper, etc. To get

【0033】一方、電子受容性化合物は必要に応じて添
加剤を混合して、スチレン−ブタジエンラテックス、ポ
リビニルアルコールの如きバインダー中に分散させ、顔
料とともに紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド
紙などの支持体に塗布し顕色剤シートを形成する。
On the other hand, the electron-accepting compound is mixed with an additive as required and dispersed in a binder such as styrene-butadiene latex or polyvinyl alcohol to support the pigment, paper, plastic sheet, resin coated paper and the like. Apply to the body to form a developer sheet.

【0034】バインダーとしては、カルボキシ変性スチ
レン−ブタジエンラテックスと水溶性高分子を併用する
事が耐光性、耐水性の点から好ましい。また顔料として
は平均粒径5.0μ以下の炭酸カルシウムを、全顔料の
60重量%以上用いるのが、顕色能の点から好ましい。
As the binder, it is preferable to use a carboxy-modified styrene-butadiene latex in combination with a water-soluble polymer from the viewpoint of light resistance and water resistance. Further, as the pigment, it is preferable to use calcium carbonate having an average particle size of 5.0 μm or less in an amount of 60% by weight or more based on all pigments in terms of color developing ability.

【0035】電子供与性無色染料および電子受容性化合
物の使用料は、所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプ
セルの製法、その他の条件によるのでその条件に応じて
適宜選べば良い。当業者がこの使用量を決定する事は容
易である。
The use amount of the electron-donating colorless dye and the electron-accepting compound depends on the desired coating thickness, the form of the pressure-sensitive recording paper, the capsule manufacturing method, and other conditions, and may be appropriately selected according to the conditions. It is easy for a person skilled in the art to determine this usage amount.

【0036】[0036]

【実施例】以下に発明の実施例を示すが、本発明はこれ
に限定されるものではない。実施例においてとくに指定
のないかぎり重量%をあらわす。
EXAMPLES Examples of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited thereto. In Examples, unless otherwise specified, weight% is expressed.

【0037】実施例−1 ナス型フラスコに2−ベンジルチオ−4−ベンジルオキ
シカルボニルフェノール10g、30%過酸化水素水8
gと氷酢酸15mlを秤取り、60°Cで5時間攪拌を
行った。反応混合物を水にあけ、酢酸エチルで抽出後、
酢酸エチル層を減圧下に濃縮した。シリカゲルカラムク
ロマトを用いて精製し、2−ベンジルスルホニル−4−
ベンジルオキシカルボニルフェノール7.5g(融点1
01°C)を得た。
Example 1 10 g of 2-benzylthio-4-benzyloxycarbonylphenol and 30% hydrogen peroxide solution 8 were placed in a round-bottomed flask.
g and 15 ml of glacial acetic acid were weighed and stirred at 60 ° C. for 5 hours. The reaction mixture was poured into water and extracted with ethyl acetate,
The ethyl acetate layer was concentrated under reduced pressure. Purified using silica gel column chromatography, 2-benzylsulfonyl-4-
7.5 g of benzyloxycarbonylphenol (melting point 1
01 ° C) was obtained.

【0038】実施例−2 ナス型フラスコに2−α−ナフチルメチルチオ−4−メ
トキシカルボニルフェノール11g、30%過酸化水素
水8gと氷酢酸15mlを秤取り、60°Cで5時間攪
拌を行った。反応混合物を水にあけ、酢酸エチルで抽出
後、酢酸エチル層を減圧下に濃縮した。シリカゲルカラ
ムクロマトを用いて精製し、2−α−ナフチルメチルス
ルホニル−4−メトキシカルボニルフェノール8.3g
(融点165°C)を得た。
Example 2 In an eggplant type flask, 11 g of 2-α-naphthylmethylthio-4-methoxycarbonylphenol, 8 g of 30% hydrogen peroxide and 15 ml of glacial acetic acid were weighed and stirred at 60 ° C. for 5 hours. .. The reaction mixture was poured into water, extracted with ethyl acetate, and the ethyl acetate layer was concentrated under reduced pressure. Purified using silica gel column chromatography, 8.3 g of 2-α-naphthylmethylsulfonyl-4-methoxycarbonylphenol
(Melting point 165 ° C.) was obtained.

【0039】実施例−3 電子供与性無色染料である2−アニリノ−3−メチル−
6−ジブチルアミノフルオラン、電子受容性化合物であ
る2−ベンジルスルホニル−4−ベンジルオキシカルボ
ニルフェノール、熱可融性化合物である2−ベンジルオ
キシナフタレン各々20gを100gの5%ポリビニル
アルコール(クラレPVA105)水溶液とともに一昼
夜ボールミルで分散し、体積平均粒径を3μとした。一
方焼成カオリン(Anisilex−93)80gをヘ
キサメタリン酸ソーダの0.5%溶液160gととも
に、ホモジナイザーで分散した。
Example 3 2-anilino-3-methyl- which is an electron-donating colorless dye
6-dibutylaminofluorane, electron-accepting compound 2-benzylsulfonyl-4-benzyloxycarbonylphenol, and heat-fusible compound 2-benzyloxynaphthalene 20 g each of 100 g of 5% polyvinyl alcohol (Kuraray PVA105) The mixture was dispersed with a water solution in a ball mill all day and night to give a volume average particle size of 3 μm. On the other hand, 80 g of calcined kaolin (Anisilex-93) was dispersed with a homogenizer together with 160 g of a 0.5% solution of sodium hexametaphosphate.

【0040】以上の様に分散して各分散液を、電子供与
性無色染料分散液5g、電子受容性化合物分散液10
g、熱可融性化合物分散液10g、焼成カオリン分散液
22gの割合で混合し、さらにステアリン酸亜鉛のエマ
ルジョン4gと2%の(2−エチルヘキシル)スルホコ
ハク酸ナトリウムの水溶液5gを添加して塗液をえた。
この塗液を、秤量50g/m2 の中性紙に乾燥塗布量が
6g/m2 となるようにワイヤーバーで塗布し、キャレ
ンダー処理を行い塗布紙を得た。
Each dispersion was dispersed as described above to obtain 5 g of an electron-donating colorless dye dispersion and 10 electron-accepting compound dispersions.
g, 10 g of the heat-fusible compound dispersion, and 22 g of the calcined kaolin dispersion, and then mixed with 4 g of zinc stearate emulsion and 5 g of an aqueous solution of 2% (2-ethylhexyl) sodium sulfosuccinate to obtain a coating liquid. I got it.
This coating liquid, dry coating amount neutral paper weighing 50 g / m 2 was coated with a wire bar such that the 6 g / m 2, to obtain a coated paper subjected to calendering treatment.

【0041】以上の様にして得られた塗布紙を、京セラ
(株)製サーマルヘッド(KLT−216−8MPD
1)およびヘッドの直前に100kg/cm2 の圧力ロ
ールを有する感熱印字実験装置にて、ヘッド電圧24
V、パルスサイクル10msの条件で圧力ロールを使用
しながら、パルス幅を1.0で印字し、その印字濃度を
マクベス反射濃度計RD−918で測定した。発色濃度
は1.30だった。また、蛍光ペン(ゼブラ製蛍光ペン
2、イエロー)で画像部及び非画像部にラインを記し、
筆記具耐性を調べたところ、画像部は全く消色すること
がなく、また非画像部もかぶらなかった。
The coated paper obtained as described above was used as a thermal head (KLT-216-8MPD, manufactured by Kyocera Corp.).
1) and with a thermal printing experimental apparatus having a pressure roll of 100 kg / cm 2 immediately before the head, a head voltage of 24
While using a pressure roll under the conditions of V and a pulse cycle of 10 ms, printing was performed with a pulse width of 1.0 and the print density was measured with a Macbeth reflection densitometer RD-918. The color density was 1.30. In addition, use a highlighter pen (Zebra highlighter 2, yellow) to draw lines in the image and non-image areas.
When the writing instrument resistance was examined, the image portion did not disappear at all, and the non-image portion did not fog.

【0042】実施例−4 実施例−3の電子受容性化合物である2−ベンジルスル
ホニル−4−ベンジルオキシカルボニルフェノールを、
2−α−ナフチルメチルスルホニル−4−メトキシカル
ボニルフェノールに代えた他は、実施例−3と同様にし
て塗布紙を得た。実施例−3と同様にして発色させたと
ころ発色濃度は1.28だった。また、蛍光ペン(ゼブ
ラ製蛍光ペン2、イエロー)で画像部及び非画像部にラ
インを記し、筆記具耐性を調べたところ、画像部は全く
消色することがなく、また非画像部もかぶらなかった。
Example-4 2-benzylsulfonyl-4-benzyloxycarbonylphenol, which is the electron-accepting compound of Example-3, was
A coated paper sheet was obtained in the same manner as in Example 3, except that 2-α-naphthylmethylsulfonyl-4-methoxycarbonylphenol was used instead. When color was developed in the same manner as in Example-3, the color density was 1.28. A line was written on the image part and the non-image part with a highlighter pen (zebra highlighter 2, yellow), and the writing tool resistance was examined. The image part did not fade at all, and the non-image part did not fog. It was

【0043】比較例−1 実施例−3の電子受容性化合物である2−ベンジルスル
ホニル−4−ベンジルオキシカルボニルフェノールを、
ビス−(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニル)スル
ホンに代えた他は、実施例−3と同様にして塗布紙を得
た。実施例−3と同様にして発色させたところ発色濃度
は1.28だった。実施例−3と同様に蛍光ペンで記し
たところ、画像部の消色はなかったが、白地部は黒く発
色し、かぶりを示した。
Comparative Example-1 2-benzylsulfonyl-4-benzyloxycarbonylphenol, which is the electron-accepting compound of Example-3, was
A coated paper was obtained in the same manner as in Example 3 except that bis- (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) sulfone was used instead. When color was developed in the same manner as in Example-3, the color density was 1.28. When the image was written with a highlighter pen in the same manner as in Example 3, the image area was not decolored, but the white background was colored black and showed fogging.

【0044】比較例−2 実施例−3の電子受容性化合物である2−ベンジルスル
ホニル−4−ベンジルオキシカルボニルフェノールを、
4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスル
ホンに代えた他は、実施例−3と同様にして塗布紙を得
た。実施例−3と同様にして発色させたところ発色濃度
は1.32だった。実施例−3と同様に蛍光ペンで記し
たところ、画像部は消色し、白地部も黒く発色し、かぶ
りを示した。
Comparative Example-2 2-benzylsulfonyl-4-benzyloxycarbonylphenol, which is the electron-accepting compound of Example-3, was
A coated paper was obtained in the same manner as in Example 3 except that 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone was used instead. When color was developed in the same manner as in Example-3, the color density was 1.32. When the image was written with a highlighter pen in the same manner as in Example-3, the image area was erased, the white background area was also colored black, and fog was exhibited.

【0045】比較例−3 実施例−3の電子受容性化合物である2−ベンジルスル
ホニル−4−ベンジルオキシカルボニルフェノールを、
4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスル
ホンに代えた他は、実施例−3と同様にして塗布紙を得
た。実施例−3と同様にして発色させたところ発色濃度
は1.32だった。実施例−3と同様に蛍光ペンで記し
たところ、地肌部が黒く発色し、かぶりを示した。
Comparative Example-3 2-benzylsulfonyl-4-benzyloxycarbonylphenol, which is the electron-accepting compound of Example-3, was
A coated paper was obtained in the same manner as in Example 3 except that 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenyl sulfone was used instead. When color was developed in the same manner as in Example-3, the color density was 1.32. When written with a highlighter pen in the same manner as in Example-3, the background portion was colored black and showed fogging.

【0046】[0046]

【発明の効果】「実施例」の結果から、本発明の記録材
料は発色濃度が高く、しかも耐薬品性に優れた記録材料
であることがわかる。
From the results of "Examples", it can be seen that the recording material of the present invention is a recording material having high color density and excellent chemical resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09K 9/02 Z 6917−4H ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location C09K 9/02 Z 6917-4H

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記一般式(1)で表されるフェノール
誘導体。 一般式(1) 【化1】 (式中、Rは、置換又は無置換のアルキル基またはアラ
ルキル基を、Yは置換又は無置換のアルキル基またはア
ラルキル基を表す。)
1. A phenol derivative represented by the following general formula (1). General formula (1) (In the formula, R represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aralkyl group, and Y represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aralkyl group.)
【請求項2】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料に於いて、該電子受容性化合物とし
て下記一般式(1)で表されるフェノール誘導体を使用
する事を特徴とする記録材料。 一般式(1) 【化2】 (式中、Rは、置換又は無置換のアルキル基またはアラ
ルキル基を、Yは置換又は無置換のアルキル基またはア
ラルキル基を表す。)
2. A recording material using an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound, wherein the phenol derivative represented by the following general formula (1) is used as the electron-accepting compound. Recording material. General formula (1) (In the formula, R represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aralkyl group, and Y represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aralkyl group.)
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