JPH05228936A - Treating method and regenerating method for coated plastic molded body - Google Patents

Treating method and regenerating method for coated plastic molded body

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JPH05228936A
JPH05228936A JP13528992A JP13528992A JPH05228936A JP H05228936 A JPH05228936 A JP H05228936A JP 13528992 A JP13528992 A JP 13528992A JP 13528992 A JP13528992 A JP 13528992A JP H05228936 A JPH05228936 A JP H05228936A
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JP
Japan
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product
molded
hot water
treatment
plastic
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Application number
JP13528992A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshiyuki Koyama
山 敏 之 小
Takao Tayano
孝 夫 田谷野
Toshio Kato
藤 敏 夫 加
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Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To regenerate a plastic molded body without separating and removing a film therefrom and manufacture an inexpensive regenerated plastic product of low pollution without damaging its surface appearance. CONSTITUTION:A plastic molded body with its surface coated partly or totally is brought into contact with hot water and/or water vapor of 100 deg.C or over without making the body into small pieces in the treatment method for a coated plastic molded body. The coated plastic molded body is also melt molded again in the regenerating method.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、塗装されたプラスチッ
ク成形体の良好な再生方法に関するものであり、特に塗
膜をプラスチック成形体より積極的に分離除去するので
はなく、微細化することにより再生品の物性を低下させ
ず、また、表面外観を損なうことのない安価で低公害の
技術に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a good method for reclaiming a coated plastic molding, and in particular, by making the coating film finer rather than actively separating and removing it from the plastic molding. The present invention relates to an inexpensive and low-pollution technique that does not deteriorate the physical properties of recycled products and does not impair the surface appearance.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、プラスチックは使用後に焼却炉に
て燃焼させたり、他のごみと一緒に土の中に埋めてい
た。しかし、土の中に埋めても微生物によって分解され
ず、そのまま残存し、その量も増える一方であった。近
年、資源の再利用や、炭酸ガス濃度上昇による地球の温
暖化などの地球環境の保全のために、プラスチックのリ
サイクル化が叫ばれるようになって、益々この問題が重
要になってきた。しかし、使用済みのプラスチックをリ
サイクルして再利用するためには、困難な種々の問題を
解決しなければならない。その問題点の一つとして、最
終製品として使用されるプラスチックは、その素材に単
一成分を使用することもあるが、異種材料を複合化する
ことによって最終製品が得られることが多く、このよう
な複合化された最終製品を、使用後、そのまま異種材料
を分離せずに使用すると、それぞれのプラスチックの素
材自体が有している本来の優れた物性が著しく損なわれ
てしまって、そのような素材より再生された製品は必要
とする強度などの物性が得られなかったり、外観などの
意匠性も著しく損なわれたものとなってしまう。例え
ば、プラスチックに塗装を施した最終製品を、使用後に
そのまま粉砕して、押出機にて再度ペレット化し、成形
機にて再度成形すると、得られた再生品は上記プラスチ
ックの表面に形成されていた塗膜が微分散されず、再生
品中にそのまま残存し、この塗膜が再生樹脂中の混練一
体化を阻止して、再生品の物性を著しく低下させたり、
表面外観も著しく低下させてしまって、実用品となるよ
うな製品を得ることができなかった。
2. Description of the Related Art Conventionally, plastics have been burned in an incinerator after use or buried in soil together with other refuse. However, even if it was buried in the soil, it was not decomposed by microorganisms and remained as it was, and the amount thereof increased. In recent years, recycling of plastics has been called for in order to reuse the resources and to protect the global environment such as global warming due to an increase in carbon dioxide concentration, and this problem has become more important. However, in order to recycle and reuse used plastic, various difficult problems must be solved. One of the problems is that the plastic used as the final product may use a single component for its material, but the final product is often obtained by compounding different materials. If the composited final product is used as it is without separating the different materials after use, the original excellent physical properties of the respective plastic materials themselves are significantly impaired, and The product regenerated from the material does not have the required physical properties such as strength, and the design properties such as appearance are significantly impaired. For example, the final product obtained by coating plastic was crushed as it was after use, re-pelletized by an extruder, and re-molded by a molding machine, and the regenerated product obtained was formed on the surface of the plastic. The coating film is not finely dispersed and remains as it is in the recycled product, and this coating film prevents the kneading and integration in the recycled resin, significantly lowering the physical properties of the recycled product,
The surface appearance was also significantly reduced, and it was not possible to obtain a product that could be used as a practical product.

【0003】従って、プラスチックに塗装を施した最終
製品より塗膜を剥離除去する技術については、以下に示
す〜の種々の技術を考えることもできるが、実用性
に問題がある。 塗装されたプラスチック製品から塗膜を除去する方
法としては、押出機内でプラスチックを溶融し、溶融し
ない塗膜を金網などのスクリーンにより濾別分離する方
法も考えられるが、このような方法はスクリーンの目詰
まりが起こり、押出圧力が著しく増加して押出量が減少
し生産量が著しく低下すると共に、塗膜の除去効果が悪
く良好な再生品を得ることができない。また、スクリー
ンでの閉塞による生産効率の低下をカバーするために自
動化されたフィルター交換器を装備したり、濾過面積を
大きく取ることも考えられるが、いずれの方法も満足す
ることができる技術ではない。 塗装されたプラスチック製品から塗膜を除去するた
めに、強アルカリを大量に用いて塗膜を加水分解して、
製品中に塗膜を混入させない方法も考えられるが、別途
廃水処理などの設備が必要になることから、かえって処
理コストが高くなり、現実的な技術ではない。 塗装されたプラスチック製品から塗膜を除去するた
めに、有機溶媒を用いて塗膜を膨潤剥離して除去する方
法も有効な方法であると考えられるが、コストが高くな
ると共に、有機溶媒の使用による二次公害なども懸念さ
れる。また、特開平2−273207号公報には、プラ
スチック表面の塗膜を軟質の研磨材を用いてブラスト加
工して、剥離し、再生する方法が提案されている。しか
し、該方法は塗装表面が複雑な形状をしている場合には
処理効率が低下するばかりでなく、完全に塗膜を除去す
ることは困難である。また、形状の異なる製品を連続的
に処理するには不向きな技術である。
Therefore, as the technique for peeling and removing the coating film from the final product coated with plastic, the following various techniques can be considered, but there is a problem in practicality. As a method of removing the coating film from the coated plastic product, a method of melting the plastic in the extruder and filtering and separating the unmelted coating film with a screen such as a wire mesh is also considered. Clogging occurs, the extrusion pressure remarkably increases, the extrusion amount decreases, the production amount remarkably decreases, and the effect of removing the coating film is poor and a good recycled product cannot be obtained. In addition, it may be possible to equip an automated filter exchanger to cover the reduction in production efficiency due to blockage in the screen or to take a large filtration area, but none of these methods can satisfy the method. . In order to remove the coating from painted plastic products, a large amount of strong alkali is used to hydrolyze the coating,
A method that does not mix the coating film into the product is conceivable, but it requires a separate facility such as wastewater treatment, which results in higher treatment costs and is not a practical technique. In order to remove the coating film from the painted plastic product, it is considered that the method of swelling and peeling the coating film with an organic solvent is also effective, but it increases the cost and uses the organic solvent. There is also concern about secondary pollution caused by. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-273207 proposes a method in which a coating film on a plastic surface is blasted using a soft abrasive, peeled off, and regenerated. However, this method not only lowers the treatment efficiency when the coating surface has a complicated shape, but also makes it difficult to completely remove the coating film. In addition, this technique is not suitable for continuously processing products having different shapes.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】上記のように塗装され
たプラスチック成形体の最終製品より、如何に低コスト
で高品位のプラスチック成形体としてリサイクルするこ
とができるかが未解決の課題であった。本発明は塗装さ
れたプラスチック成形体の良好な再生方法に関するもの
であり、塗膜をプラスチック成形体より積極的に分離除
去するのではなく、微細化、変質化することによって再
生品の物性を低下させず、また、表面外観を損なうこと
のない安価で低公害の技術を提供しようとするものであ
る。
It was an unsolved problem how the final product of the plastic molded product coated as described above can be recycled as a high-quality plastic molded product at low cost. .. The present invention relates to a good method for recycling a coated plastic molded product, which reduces the physical properties of a recycled product by making the coating film finer and degenerated rather than actively separating and removing the coating film from the plastic molded product. It aims to provide an inexpensive and low-pollution technology that does not impair the surface appearance.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

[発明の概要]本発明者らは、上記問題点に鑑みて鋭意
研究を重ねた結果、塗膜が形成されたプラスチック成形
体を100℃以上の熱水及び/又は水蒸気と接触させ、
塗膜を形成する樹脂成分などを分解処理して塗膜として
の性質を失わせれば、これを再度溶融成形しても、良好
な物性を保持したままの再生成形品を得ることができる
との知見に基づき本発明を完成するに至ったものであ
る。すなわち、本発明の塗装プラスチック成形体の処理
方法は、表面の一部又は全部が塗装されているプラスチ
ック成形体を、小片化又は小片化せずに、100℃以上
の熱水及び/又は水蒸気と接触させることを特徴とする
ものである。また、本発明のもう一つの発明である塗装
プラスチック成形体の再生方法は、表面の一部又は全部
が塗装されているプラスチック成形体を、小片化又は小
片化せずに、100℃以上の熱水及び/又は水蒸気と接
触させた後、これを小片化又は小片化せずに、他の任意
成分と混合し又は混合せずに、再度溶融成形することを
特徴とするものである。
[Summary of the Invention] The present inventors have conducted intensive studies in view of the above problems, and as a result, brought a plastic molded article having a coating film into contact with hot water and / or steam of 100 ° C. or higher,
If the resin components that form the coating film are decomposed to lose their properties as a coating film, it is possible to obtain a remolded product that retains good physical properties even if it is melt-molded again. The present invention has been completed based on the findings. That is, the method for treating a coated plastic molded article of the present invention is to treat a plastic molded article whose surface is partially or wholly coated with hot water and / or steam of 100 ° C. or higher without fragmentation or fragmentation. The feature is that they are brought into contact with each other. In addition, another method of reclaiming a coated plastic molded article according to the present invention is that a plastic molded article whose surface is partially or wholly coated is diced into small pieces or without crushing into pieces at a temperature of 100 ° C or higher. It is characterized in that after being brought into contact with water and / or steam, it is melt-molded again without being fragmented or fragmented, mixed with other optional components or not mixed.

【0006】[発明の具体的説明] [I] 塗装プラスチック成形体の処理方法 (1) 原 料 (a) 塗装プラスチック成形体 本発明の塗装プラスチック成形体の処理方法において用
いられる、表面の一部又は全部が塗装されているプラス
チック成形体とは、成形体基材の外表面、内表面を問わ
ずその一部に塗装が施されたプラスチック製品であり、
これらはその本来の用途にて使用された製品、或いは、
使用することを目的に製造されたが不良品となってしま
ったものなどを意味するものである。上記プラスチック
製品とは、熱可塑性樹脂を射出成形、押出成形、ブロー
成形、トランスファー成形、プレス成形などの各種成形
方法によって、自動車のバンパー、ホイールキャップ、
サイドモールなどの自動車外装部品、インスツルメント
パネル、レバー、内張りなどの内装部品、掃除機、洗濯
機、冷蔵庫、照明器具、オーディオ機器などの電気製
品、カラーボックス、収納ケースなどの各種日用雑貨品
などの各種形状に成形した成形体基材の外表面、内表面
を問わずその少なくとも一部に塗装が施されたものより
なる製品全般のことである。
[Detailed Description of the Invention] [I] Method for treating coated plastic molded article (1) Raw material (a) Painted plastic molded article Part of the surface used in the method for treating coated plastic molded article of the present invention Or, a plastic molded product that is entirely coated is a plastic product in which a part of the molded product base material is coated, regardless of whether it is an outer surface or an inner surface.
These are the products used for their original purpose, or
It means a product which is manufactured for the purpose of use but has become a defective product. The above-mentioned plastic products are thermoplastic resins such as injection molding, extrusion molding, blow molding, transfer molding, and various molding methods such as press molding, for automobile bumpers, wheel caps,
Automotive exterior parts such as side moldings, instrument panels, levers, interior parts such as linings, vacuum cleaners, washing machines, refrigerators, lighting fixtures, audio equipment and other electrical products, color boxes, storage cases, etc. It refers to a general product which is formed by coating at least a part of the outer surface or the inner surface of a molded body substrate molded into various shapes such as a product.

【0007】(b) 成形体基材 上記熱可塑性樹脂よりなる成形体基材の具体例として
は、ポリエチレンやポリプロピレンなどに代表されるポ
リオレフィン、ポリエチレンテレフタレートやポリブチ
レンテレフタレートなどの熱可塑性ポリエステル樹脂、
ポリアミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテ
ル、ポリオキシメチレンなどのエンジニアリング樹脂、
アクリロニトリル・スチレン共重合体やアクリロニトリ
ル・スチレン・ブタジエン共重合体などのスチレン系樹
脂、又は、これら各樹脂の複合材(含むアロイ)などを
用いて成形したものを挙げることができる。これら熱可
塑性樹脂よりなる成形体基材の中では、ポリエチレン、
ポリプロピレンなどに代表されるポリオレフィン又はそ
れを用いた複合材で、特にそのポリオレフィン成分が3
0重量%以上のもの、或いは、ポリアミド、ポリカーボ
ネート、ポリフェニレンエーテル、ポリオキシメチレン
などのエンジニアリング樹脂又はその複合材、アクリロ
ニトリル・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチ
レン・ブタジエン共重合体などのスチレン系樹脂又はそ
の複合材を用いて成形したものが好ましい。これら成形
体基材の中には、上記熱可塑性樹脂以外の成分、例えば
タルク、ガラス繊維、酸化チタン、カーボンなどの無機
フィラー、天然ゴム、エチレン・プロピレン共重合ゴ
ム、スチレン・ブタジエンゴム、アクリルニトリル・ブ
タジエンゴム、イソプレンゴム、ウレタンゴム、スチレ
ン・ジエンブロック共重合体の水添物などのゴム成分、
キナクリドン、フェロシアンブルーなどの有機顔料など
の配合材を含んでいるものでも良い。
(B) Molded-material base material Specific examples of the molded-material base material made of the above thermoplastic resin include polyolefins typified by polyethylene and polypropylene, and thermoplastic polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate.
Engineering resins such as polyamide, polycarbonate, polyphenylene ether, polyoxymethylene,
Examples include styrene resins such as acrylonitrile / styrene copolymers and acrylonitrile / styrene / butadiene copolymers, or those molded using a composite material (including alloy) of these resins. Among the molded body substrates made of these thermoplastic resins, polyethylene,
A polyolefin represented by polypropylene or the like or a composite material using the same, in which the polyolefin component is 3
0% by weight or more, engineering resin such as polyamide, polycarbonate, polyphenylene ether, polyoxymethylene or its composite material, styrene resin such as acrylonitrile / styrene copolymer, acrylonitrile / styrene / butadiene copolymer or the like Those molded using a composite material are preferable. Among these molded body substrates, components other than the above thermoplastic resins, for example, talc, glass fiber, titanium oxide, inorganic fillers such as carbon, natural rubber, ethylene / propylene copolymer rubber, styrene / butadiene rubber, acrylonitrile.・ Rubber components such as butadiene rubber, isoprene rubber, urethane rubber, hydrogenated products of styrene / diene block copolymers,
It may contain a compounding material such as an organic pigment such as quinacridone or ferrocyan blue.

【0008】(c) 塗 装 上記成形体基材に塗装を施して塗装プラスチック成形体
を形成するのに用いられる塗料としては、一般に広く用
いられている有機溶剤系塗料、水溶性樹脂塗料、水分散
性樹脂塗料及び水性エマルジョン塗料などを挙げること
ができる。これら塗料の具体例として、塗料の樹脂成分
がアクリル系、エポキシ系、ポリエステル系、アルキッ
ド系などであり、架橋成分がウレタン系、メラミン系か
らなる塗料を挙げることができる。これら塗料の中では
樹脂成分がアクリル系、ポリエステル系であり、架橋成
分がメラミン系の塗料を用いることが好ましい。これら
塗料は一般に成形体基材に対して10重量%以下、好ま
しくは7重量%以下の範囲で用いられたものである。プ
ラスチック成形体基材への塗装に際しての表面改質方法
としては、プライマー塗布、プラズマ処理、或いは、そ
の他の技術であっても良く、これらの表面改質方法の違
いは本発明の再生処理に何等の影響を及ぼすこともな
い。
(C) Coating As a paint used to form a coated plastic molded product by applying a coating to the above-mentioned molded product substrate, generally widely used organic solvent-based paint, water-soluble resin paint, water Examples thereof include dispersible resin paints and aqueous emulsion paints. Specific examples of these paints include paints in which the resin component of the paint is acrylic, epoxy, polyester, alkyd, etc., and the crosslinking component is urethane or melamine. Among these paints, it is preferable to use a paint in which the resin component is acrylic or polyester and the crosslinking component is melamine. These paints are generally used in an amount of 10% by weight or less, preferably 7% by weight or less, based on the molded body substrate. The surface modification method at the time of coating on the plastic molded body substrate may be primer coating, plasma treatment, or other techniques, and the difference between these surface modification methods is the regeneration treatment of the present invention. Will not be affected.

【0009】(2) 小片化処理小片化処理 上記成形体基材に塗装を施された塗装プラスチック成形
体は、そのままでは大きすぎて取扱い難く、後記熱水及
び/又は水蒸気処理を施し難いので、通常は予め小片化
処理が施される。従って、成形体基材として用いられる
プラスチックの形状は特に制限されることはないが、こ
の小片化処理によって、一般に20cm〜1mm、好ま
しくは5cm〜1mm、特に好ましくは2cm〜1mm
程度の大きさにまで粉砕、或いは切削して使用すること
が好ましい。このように粉砕或いは切削されたプラスチ
ックは1mm以下の微粒子を含んでいてもその後の処理
に特別な支障はない。
(2) Fragmentation treatment Fragmentation treatment Since the coated plastic molded body obtained by coating the molded body substrate is too large to handle as it is, it is difficult to subject it to hot water and / or steam treatment described later. Usually, the fragmentation process is performed in advance. Therefore, the shape of the plastic used as the molded body substrate is not particularly limited, but is generally 20 cm to 1 mm, preferably 5 cm to 1 mm, particularly preferably 2 cm to 1 mm by this fragmentation treatment.
It is preferable to use it after pulverizing or cutting it to a size of a certain degree. Even if the crushed or cut plastic contains fine particles of 1 mm or less, there is no particular problem in the subsequent processing.

【0010】(3) 熱水及び/又は水蒸気処理 (a) 洗浄処理 熱水及び/又は水蒸気処理を行なうに際して、表面に付
着した砂、泥、油などの汚れや、塗膜以外の金属などを
予め洗浄処理をすることによって、分離してから熱水及
び/又は水蒸気処理を施すこともあるが、該熱水及び/
又は水蒸気処理工程において熱水及び/又は水蒸気処理
と同時に洗浄処理を両者の比重差などを利用して分離す
ることもできる。
(3) Hot water and / or steam treatment (a) Cleaning treatment When performing hot water and / or steam treatment, remove dirt such as sand, mud, oil, etc. adhering to the surface and metal other than the coating film. A hot water and / or steam treatment may be performed after separation by performing a washing treatment in advance.
Alternatively, in the steam treatment step, the hot water and / or steam treatment and the cleaning treatment can be separated at the same time by utilizing the difference in specific gravity between the two.

【0011】(b) 熱水及び/又は水蒸気処理 本発明の塗装プラスチック成形体の処理方法において最
も重要な熱水及び/又は水蒸気処理は、100℃以上の
熱水及び/又は水蒸気と接触させることによって行なわ
れる。 <熱水及び/又は水蒸気>上記処理に用いられる熱水、
水蒸気、或いは、熱水と水蒸気の混合物は、水を常圧下
或いは加圧下に100℃以上の温度に加熱されたものが
使用される。該熱水、水蒸気、或いは、熱水と水蒸気の
混合物は、それら単独で用いても良いが、以下に示す配
合剤などの他の添加成分を混合或いは溶解して用いるこ
ともできる。配合剤 上記接触処理工程中に、少量の熱安定剤、例えば2,6
−ジターシャリーブチル−4−メチルフェノール、3
(3,5−ジターシャリーブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)−プロピオン酸の金属塩などのフェノール系又は
燐系、硫黄系などの酸化防止剤、又はステアリン酸カル
シウムなどの金属塩を1重量%以下、特に0.5重量%
以下の濃度で共存させることもできる。また、上記接触
処理工程中に生じる塗膜樹脂成分による粘着防止、例え
ば装置内壁への塗膜樹脂成分の付着防止や、成形体基材
の塗膜樹脂成分による団塊生成防止のための第三添加物
を加えても良い。これら第三添加物の具体例としては、
シリコンオイルを水中油滴型にエマルジョン化したもの
やシランカップリング剤などのシラン化合物、各種グリ
コール類、各種界面活性剤などを挙げることができる。
(B) Hot water and / or steam treatment The most important hot water and / or steam treatment in the method for treating a coated plastic molding of the present invention is to contact hot water and / or steam at 100 ° C or higher. Done by. <Hot water and / or steam> Hot water used in the above treatment,
As the steam or a mixture of hot water and steam, water heated to a temperature of 100 ° C. or higher under normal pressure or under pressure is used. The hot water, steam, or a mixture of hot water and steam may be used alone, or may be used by mixing or dissolving other additive components such as a compounding agent shown below. Compounding agent During the above contact treatment step, a small amount of heat stabilizer, for example, 2,6
-Ditertiary butyl-4-methylphenol, 3
1% or less by weight of a phenol-based or phosphorus-based antioxidant such as a metal salt of (3,5-ditertiarybutyl-4-hydroxyphenyl) -propionic acid, or a metal salt such as calcium stearate, especially 0.5% by weight
It is also possible to coexist at the following concentrations. In addition, a third addition for preventing adhesion by the coating resin component generated during the contact treatment step, for example, preventing the coating resin component from adhering to the inner wall of the apparatus, and preventing nodule formation by the coating resin component of the molded body substrate. You may add things. Specific examples of these third additives include:
Examples include oil-in-water emulsions of silicone oil, silane compounds such as silane coupling agents, various glycols, and various surfactants.

【0012】<処理条件>接触温度 上記接触処理時の温度は成形体基材プラスチックと塗料
用樹脂の熱的性質とも関係するが、100℃以上の温
度、通常100〜300℃、好ましくは105〜200
℃、特に好ましくは115〜175℃の温度範囲で行な
われる。上記範囲未満の接触温度であると処理時間が長
くなったり、処理が不完全となるので避けなければなら
ない。また、上記範囲を超える接触温度であるとそれ以
上の処理効果が期待されなくなるので好ましくない。接触圧力 また、接触処理時の圧力は処理に用いる水の沸点に対応
する圧力以上あれば特に限定されないが、一般に1〜1
00kg/cm2 、好ましくは1.2〜20kg/cm
2 、特に好ましくは1.5〜10kg/cm2 の圧力範
囲である。接触時間 上記接触処理に要する時間も成形体基材の種類や、塗膜
の厚み及び素材の種類によって異なるが、一般的に0.
5分〜10時間、好ましくは1分〜5時間、特に好まし
くは1分〜3時間が適当である。接触雰囲気 上記接触処理の雰囲気においては特に限定されないが、
基材の劣化を顕著に生じさせない程度に酸素の存在量を
抑制することが好ましい。
<Treatment Conditions> Contact Temperature The temperature at the time of the above-mentioned contact treatment is related to the thermal properties of the molded article base plastic and the coating resin, but is a temperature of 100 ° C. or higher, usually 100 to 300 ° C., preferably 105 to 105 ° C. 200
C., particularly preferably in the temperature range 115-175.degree. If the contact temperature is less than the above range, the treatment time becomes long and the treatment becomes incomplete, so that it must be avoided. Further, if the contact temperature exceeds the above range, further treatment effect cannot be expected, which is not preferable. Contact pressure Further , the pressure during the contact treatment is not particularly limited as long as it is equal to or higher than the pressure corresponding to the boiling point of water used for the treatment, but generally 1 to 1
00 kg / cm 2 , preferably 1.2 to 20 kg / cm
2 , particularly preferably 1.5 to 10 kg / cm 2 . Contact time The time required for the above contact treatment also varies depending on the type of molded body substrate, the thickness of the coating film and the type of raw material, but is generally 0.
It is suitable for 5 minutes to 10 hours, preferably for 1 minute to 5 hours, particularly preferably for 1 minute to 3 hours. Contact atmosphere In the atmosphere of the contact treatment is not particularly limited,
It is preferable to suppress the existing amount of oxygen to such an extent that the deterioration of the substrate is not significantly caused.

【0013】<処理効果>プラスチック成形体の塗膜は
一般に架橋されていて溶融し難いが、上記熱水及び/又
は水蒸気接触処理を施すことによって、塗膜を構成する
重合体の分解を促進して架橋重合体としての性質を失わ
せた塗膜成分をプラスチック成形体中に混入して、再度
溶融成形しても、物性を低下させずに良好な物性を保持
した再生成形品を得ることができる。本発明において用
いられる塗装プラスチック成形体又はその小片化物はそ
の表面に塗膜が形成されていて、これが後記熱水及び/
又は水蒸気と接触させる際に、これら熱水及び/又は水
蒸気と接触することができるように、表面に露出した状
態で接触処理することが望ましい。従って、例えば、こ
れら塗装プラスチック成形体又はその小片化物を溶融・
混練して塗膜成分をプラスチック成形体基材の内部に内
包された状態にしてしまうと、その塗膜成分は、後記熱
水及び/又は水蒸気と接触させた際に、これら熱水及び
/又は水蒸気と十分接触処理されないので、本発明にお
いてはその効果が著しく減少する。
<Treatment effect> The coating film of a plastic molded product is generally crosslinked and is difficult to melt. However, the contact treatment with hot water and / or steam accelerates the decomposition of the polymer constituting the coating film. It is possible to obtain a recycled molded product that retains good physical properties without deteriorating the physical properties even if the coating film components that have lost their properties as cross-linked polymers are mixed into the plastic molded product and melt-molded again. it can. The coated plastic molding used in the present invention or the fragmented product thereof has a coating film formed on the surface thereof, which is formed by hot water and / or
Alternatively, when contacting with steam, it is desirable to perform contact treatment with the surface exposed so that the hot water and / or steam can be contacted. Therefore, for example, by melting these coated plastic moldings or their small pieces,
When the coating film components are kneaded to be contained in the plastic molded body substrate, the coating film components, when brought into contact with hot water and / or steam to be described later, contain these hot water and / or steam. Since it is not sufficiently contact-treated with steam, its effect is significantly reduced in the present invention.

【0014】<装 置>本発明の塗装プラスチック成形
体の処理方法における熱水及び/又は水蒸気処理工程に
用いられる処理装置としては、成形体基材のプラスチッ
クと処理媒体(100℃以上の水、水蒸気、又は、水と
水蒸気の混合物)と接触させることのできる装置であ
り、両者は静止状態で接触させても良いが、両者を攪拌
などにより相対的に動かすことのできる装置であること
が望ましい。具体的には、下記〜のような装置を単
独或いは二つ以上組み合わせることによって達成される
装置などを挙げることができる。 縦型、横型などの機械的攪拌機を有する装置。撹拌
機付きの槽のみならず、押出機、混練機なども含まれ
る。 処理媒体(熱水、又は水蒸気、又は熱水と水蒸気の
混合物)及びその他の第三物質により機械的攪拌によら
ずに流動を生じさせることができる装置。例えば、流動
層、噴流層など。 外部から装置に振動や回転などを与えることにより
基材を動かすことのできる装置。 基材は固定層であるが、処理媒体(熱水、又は水蒸
気、又は熱水と水蒸気の混合物)が移動する固定層反応
装置。 処理媒体(熱水、又は水蒸気、又は熱水と水蒸気の
混合物)を直接、成形物や処理用基材に吹き付ける装
置。 処理媒体(熱水、又は水蒸気、又は熱水と水蒸気の
混合物)が存在するチャンバー内に基材を通すような装
置。 上記〜のような装置による接触処理は連続式でも回
分式でもいずれでも適用することができる。
<Apparatus> As a processing device used in the hot water and / or steam treatment step in the method for treating a coated plastic molded article of the present invention, the plastic of the molded article base material and a treatment medium (water at 100 ° C. or higher, It is a device that can be brought into contact with water vapor or a mixture of water and water vapor, and both may be brought into contact in a stationary state, but it is desirable that they are devices that can be moved relatively by stirring or the like. .. Specifically, there can be mentioned an apparatus and the like that can be achieved by using the following apparatuses singly or in combination of two or more. Equipment with mechanical stirrer such as vertical type and horizontal type. Not only a tank equipped with a stirrer, but also an extruder, a kneader, and the like are included. An apparatus capable of causing a flow by a treatment medium (hot water, or steam, or a mixture of hot water and steam) and other third substance without relying on mechanical stirring. For example, fluidized bed, spouted bed, etc. A device that can move a substrate by applying vibration or rotation to the device from the outside. The base material is a fixed bed, but a fixed bed reactor in which a treatment medium (hot water, steam, or a mixture of hot water and steam) moves. An apparatus for directly spraying a treatment medium (hot water, steam, or a mixture of hot water and steam) onto a molded product or a processing base material. An apparatus in which a substrate is passed through a chamber in which a treatment medium (hot water, steam, or a mixture of hot water and steam) is present. The contact treatment by the above-mentioned devices can be applied either continuously or batchwise.

【0015】(c) 脱水・乾燥 上記熱水及び/又は水蒸気処理した後の成形体基材は、
その表面に水分が付着している場合は乾燥工程に付され
るが、脱水のみで良い場合が普通である。該脱水・乾燥
の程度は次工程の内容によっても異なるが、遠心分離機
などによる脱水でも、熱風による乾燥を行なっても良
い。また、このような脱水・乾燥は脱水機能を有する押
出機によって再ペレット化を行なう際に同時に行なうこ
とも可能である。このような脱水・乾燥は該成形体基材
中に一般に水分含量が1重量%以下になるまで行なわれ
る。
(C) Dehydration / Drying The molded body substrate after the hot water and / or steam treatment is
If water adheres to the surface, it is subjected to a drying process, but it is usually the case that only dehydration is sufficient. Although the degree of dehydration / drying varies depending on the content of the next step, dehydration by a centrifuge or the like or drying by hot air may be performed. Further, such dehydration / drying can be carried out at the same time when repelletizing is carried out by an extruder having a dehydrating function. Such dehydration / drying is generally carried out until the water content in the molded base material becomes 1% by weight or less.

【0016】[II] プラスチック成形体の再生 (1) 小片化処理 上記熱水処理した成形体基材は、後の成形工程に適する
大きさに小片化されるが、前記「 (2)小片化処理」の工
程において、小片化処理を行なっていなく、目的の大き
さに小片化されている場合はこの工程を省くことができ
る。 (2) 配 合 上記熱水処理した成形体基材は、押出機で再度ペレット
にして再生利用されるが、この際に未使用のプラスチッ
クや他の付加的成分を混ぜて使用することもできる。未
使用のプラスチックは処理品のプラスチックと同種のプ
ラスチックでも異種のプラスチックを使用しても良い。
また、他の付加的成分の例としては以下のものを挙げる
ことができる。すなわち、ヒンダードフェノール系、硫
黄系、燐系等の酸化防止剤、ヒンダードアミン系、トリ
アゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ニッ
ケル系、サリチル酸系等の光安定剤、帯電防止剤、滑
剤、過酸化物、金属不活性化剤、有機及び無機系の核
剤、中和剤、制酸剤、防菌剤、蛍光増白剤、充填剤、難
燃助剤等が挙げられる。
[II] Regeneration of plastic molded product (1) Small piece processing The molded material base material subjected to the hot water treatment is made into small pieces suitable for the subsequent molding step. In the process of "treatment", when the fragmentation process is not performed and the fragment is sized into a target size, this process can be omitted. (2) Composition The above-mentioned hot water-treated molded body substrate is pelletized again in the extruder and recycled, but at this time, unused plastic and other additional components can be mixed and used. .. The unused plastic may be the same plastic as the treated plastic or different plastics.
Moreover, the following can be mentioned as an example of other additional components. That is, antioxidants such as hindered phenol-based, sulfur-based, phosphorus-based, hindered amine-based, triazole-based, benzophenone-based, benzoate-based, nickel-based, salicylic acid-based light stabilizers, antistatic agents, lubricants, and peroxides. , Metal deactivators, organic and inorganic nucleating agents, neutralizing agents, antacids, antibacterial agents, optical brighteners, fillers, flame retardant aids and the like.

【0017】ヒンダードフェノール系酸化防止剤として
は、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−トルエ
ン、n−オクタデシル−β−(4´−ヒドロキシ−3
´,5´−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート、
テトラキス[メチレン−3−(3´,5´−ジ−t−ブ
チル−4´−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メ
タン、1,3,5−トリメチル−2,4,6´−トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
ベンゼン、カルシウム(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシ−ベンジル−モノエチル−フォスフェー
ト)、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−t−
ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート]、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−
{β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチル
フェニル)プロピオニルオキシ}エチル]2,4,8,
10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、ビス
[3,3−ビス[4´ヒドロキシ−3´−t−ブチルフ
ェニル)酪酸]グリコールエステル、トコフェロール、
2,2´−エチリデンビス(4,6−ジ−t−ブチルフ
ェノール)、N,N´−ビス[3−(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒド
ラジン、2,2´−オキサミドビス[エチル−3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]、1,1,3−トリス(2−メチル−
4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、
1,3,5−トリス(3´,5´−ジ−t−ブチル−4
´−ヒドロキシベンジル)−S−トリアジン−2,4,
6(1H,3H,5H)−トリオン、1,3,5−トリ
ス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチ
ルベンジル)イソシアヌレート、3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシヒドロシンナミックアシドトリエス
テルウイズ−1,3,5−トリス(2−ヒドロキシエチ
ル)−S−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5
H)等を挙げることができる。
As the hindered phenol type antioxidant, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-toluene and n-octadecyl-β- (4'-hydroxy-3) are used.
′, 5′-di-t-butylphenyl) propionate,
Tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6'-tris (3,5- Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)
Benzene, calcium (3,5-di-t-butyl-4-
Hydroxy-benzyl-monoethyl-phosphate), triethylene glycol-bis [3- (3-t-
Butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 3,9-bis [1,1-dimethyl-2-
{Β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] 2,4,8,
10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, bis [3,3-bis [4'hydroxy-3'-t-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, tocopherol,
2,2'-ethylidene bis (4,6-di-t-butylphenol), N, N'-bis [3- (3,5-di-t-
Butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, 2,2′-oxamidobis [ethyl-3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate], 1,1,3-tris (2-methyl-
4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane,
1,3,5-Tris (3 ', 5'-di-t-butyl-4
'-Hydroxybenzyl) -S-triazine-2,4
6 (1H, 3H, 5H) -trione, 1,3,5-tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, 3,5-di-t-butyl-4 -Hydroxyhydrocinnamic acid triester with-1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) -S-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5
H) etc. can be mentioned.

【0018】硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリル−
3,3´−チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル
−3,3´−チオジプロピオン酸エステル、ジステアリ
ル−3,3´−チオジプロピオン酸エステル、ラウリル
ステアリル−3,3´−チオジプロピオン酸エステル、
ジオクタデシルサルファイド、ペンタエリストリトール
−テトラ(β−ラウリル−チオプロピオネート)エステ
ル等を挙げることができる。
As the sulfur type antioxidant, dilauryl-
3,3′-thiodipropionic acid ester, dimyristyl-3,3′-thiodipropionic acid ester, distearyl-3,3′-thiodipropionic acid ester, laurylstearyl-3,3′-thiodipropionic acid ester,
Examples thereof include dioctadecyl sulfide and pentaerythritol-tetra (β-lauryl-thiopropionate) ester.

【0019】燐系酸化防止剤としては、トリス(ミック
スド、モノ及びジノニルフェニル)フォスファイト、ト
リス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイ
ト、4,4´−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t
−ブチルフェニル−ジ−トリデシル)フォスファイト、
1,1,3−トリス(2−メチル−4−ジ−トリデシル
フォスファイト−5−t−ブチルフェニル)ブタン、ビ
ス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリ
トール−ジ−フォスファイト、テトラキス(2,4−ジ
−t−ブチルフェニル)−4,4´−ビフェニレンフォ
スフォナイト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メ
チルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−フォスファ
イト、2,2´−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−
ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、メチレン−
ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)−2−エチル
ヘキシル−フォスファイト、ビス(2,4,6−ジ−t
−ブチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−フォス
ファイト、トリフェニルホスファイト、ジフェニルデシ
ルホスファイト、ジデシルフェニルホスファイト、トリ
デシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリ
ドデシルホスファイト、トリオクタデシルホスファイ
ト、トリノニルフェニルホスファイト、トリドデシルト
リチオホスファイト等を挙げることができる。
As the phosphorus-based antioxidant, tris (mixed, mono- and dinonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 4,4'-butylidene-bis ( 3-methyl-6-t
-Butylphenyl-di-tridecyl) phosphite,
1,1,3-Tris (2-methyl-4-di-tridecylphosphite-5-t-butylphenyl) butane, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite , Tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylene phosphonite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-
Butylphenyl) fluorophosphite, methylene-
Bis (4,6-di-t-butylphenyl) -2-ethylhexyl-phosphite, bis (2,4,6-di-t
-Butylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, triphenylphosphite, diphenyldecylphosphite, didecylphenylphosphite, tridecylphosphite, trioctylphosphite, tridodecylphosphite, trioctadecylphosphite, trinonyl Examples thereof include phenyl phosphite and tridodecyl trithiophosphite.

【0020】ヒンダードアミン系光安定剤としては、琥
珀酸ジメチルと1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒ
ドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンと
の重縮合物、ポリ[[6−(1,1,3,3−テトラブ
チル)イミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイ
ル][(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)イミノ]]、2−(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−n
−ブチルマロン酸のビス(1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−4−ピペリジル)エステル、テトラキス(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,
2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セ
バケート、N,N´−ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと1,
2−ジブロモエタンとの重縮合物、ポリ[(N,N´−
ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)ヘキサメチレンジアミン)−(4−モルホリノ−
1,3,5−トリアジン2,6−ジイル)]、1,1´
−(1,2−エタンジイル)−ビス(3,3,5,5−
テトラメチルピペラジノン)、トリス(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)−ドデシル−1,
2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、トリス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジ
ル)−ドデシル−1,2,3,4−ブタンテトラカルボ
キシレート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル
−4−ピペリジル)セバケート、1,6,11−トリス
[{4,6−ビス(N−ブチル−N−(1,2,2,
6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)アミノ)
−1,3,5−トリアジン−2−イル}アミノ]ウンデ
カン、1−[2−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]
−4−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオニルオキシ]−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン、8−ベンジル−7,7,9,
9−テトラメチル−3−オクチル−1,3,8−トリア
ザスピロ[4,5]ウンデカン−2,4−ジオン、4−
ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジン、N,N´−ビス(3−アミノプロピル)エチレ
ンジアミン−2,4−ビス[N−ブチル−N−(1,
2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミ
ノ]−6−クロロ−1,3,5−トリアジン縮合物等を
挙げることができる。
As the hindered amine-based light stabilizer, a polycondensate of dimethyl succinate and 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, poly [[6- (1,1,3,3-Tetrabutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [( 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) imino]], 2- (3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n
-Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) ester of butylmalonic acid, tetrakis (2,2)
2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,
2,3,4-butane tetracarboxylate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4- Piperidyl) hexamethylenediamine and 1,
Polycondensate with 2-dibromoethane, poly [(N, N'-
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine)-(4-morpholino-
1,3,5-triazine 2,6-diyl)], 1,1 '
-(1,2-ethanediyl) -bis (3,3,5,5-
Tetramethylpiperazinone), Tris (2,2,6,6)
-Tetramethyl-4-piperidyl) -dodecyl-1,
2,3,4-butanetetracarboxylate, tris (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -dodecyl-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2) , 2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 1,6,11-tris [{4,6-bis (N-butyl-N- (1,2,2,
6,6-Pentamethylpiperidin-4-yl) amino)
-1,3,5-Triazin-2-yl} amino] undecane, 1- [2- [3- (3,5-di-t-butyl-4]
-Hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl]
-4- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -2,2,6,6-
Tetramethylpiperidine, 8-benzyl-7,7,9,
9-Tetramethyl-3-octyl-1,3,8-triazaspiro [4,5] undecane-2,4-dione, 4-
Benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis [N-butyl-N- (1,
2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate and the like can be mentioned.

【0021】トリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベン
ゾエート系、ニッケル系、サリチル酸系等の光安定剤と
しては、2,2´−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾ
フェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾ
フェノン、p−t−ブチルフェニルサリシレート、2,
4−ジ−t−ブチルフェニル−3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシベンゾエート、2−(2´−ヒドロキ
シ−5´−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2´−ヒドロキシ−3´,5´−ジ−t−アミル−フ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2´−ヒドロキシ
−3´−t−ブチル−5´−メチルフェニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾール、2−(2´−ヒドロキシ−3
´,5´−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベン
ゾトリアゾール、2,5−ビス−[5´−t−ブチルベ
ンゾキサゾリル−(2)]−チオフェン、[ビス(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル燐酸モノ
エチルエステル]ニッケル塩、2−エトキシ−5−t−
ブチル−2´−エチルオキサリックアシッド−ビス−ア
ニリド85〜90%と2−エトキシ−5−t−ブチル−
2´−エチル−4´−t−ブチルオキサリックアシッド
−ビス−アニリド10〜15%の混合物、2−(3,5
−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ビス
(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベン
ゾトリアゾール、2−エトキシ−2´−エチルオキザリ
ックアシッドビスアニリド、2−[2´ヒドロキシ−5
´−メチル−3´−(3'',4'',5'',6''−テトラ
ヒドロフタルイミド−メチル)フェニル]ベンゾトリア
ゾール、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2−
メトキシフェニル)メタン、2−(2´−ヒドロキシ−
5´−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2
−ヒドロキシ−4−i−オクトキシベンゾフェノン、2
−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシベンゾフェノン、2
−ヒドロキシ−4−オクタデシルオキシベンゾフェノン
等を挙げることができる。
Examples of light stabilizers such as triazole-based, benzophenone-based, benzoate-based, nickel-based, salicylic acid-based light stabilizers are 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, p. -T-butylphenyl salicylate, 2,
4-di-t-butylphenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-amyl-phenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole , 2- (2'-hydroxy-3
′, 5′-Di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,5-bis- [5′-t-butylbenzoxazolyl- (2)]-thiophene, [bis (3,3
5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphoric acid monoethyl ester] nickel salt, 2-ethoxy-5-t-
Butyl-2'-ethyloxalic acid-bis-anilide 85-90% and 2-ethoxy-5-t-butyl-
2'-Ethyl-4'-t-butyl oxalic acid-bis-anilide 10-15% mixture, 2- (3,5
-Di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2-ethoxy-2'- Ethyl oxalic acid bisanilide, 2- [2 'hydroxy-5
′ -Methyl-3 ′-(3 ″, 4 ″, 5 ″, 6 ″ -tetrahydrophthalimido-methyl) phenyl] benzotriazole, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-)
Methoxyphenyl) methane, 2- (2'-hydroxy-
5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2
-Hydroxy-4-i-octoxybenzophenone, 2
-Hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2
-Hydroxy-4-octadecyloxybenzophenone etc. can be mentioned.

【0022】帯電防止剤としては、グリセリン脂肪酸
(C8 〜C22)エステル、ソルビタン脂肪酸(C8 〜C
22)エステル、プロピレングリコール脂肪酸(C8 〜C
22)エステル、ショ糖脂肪酸(C8 〜C22)エステル、
クエン酸モノ(ジ又はトリ)ステアリルエステル、ペン
タエリスリトール脂肪酸(C8 〜C18)エステル、トリ
メチロールプロパン脂肪酸(C8 〜C18)エステル、ポ
リグリセリン脂肪酸(C8 〜C22)エステル、ポリオキ
シエチレン(20モル)グリセリン脂肪酸(C12
18)エステル、ポリオキシエチレン(20モル)ソル
ビタン脂肪酸(C12〜C18)エステル、ポリエチレング
リコール脂肪酸(C8 〜C22)エステル、ポリプロピレ
ングリコール脂肪酸(C8 〜C18)エステル、ポリオキ
シエチレン脂肪アルコール(C12〜C20)エーテル、ポ
リオキシエチレン(4〜50モル)アルキル(C4
上)フェニルエーテル、N,N−ビス(2−ヒドロキシ
エチル)脂肪(C8 〜C18)アミン、脂肪酸とジエタノ
ールアミンによる縮合生成物、ポリオキシプロピレンポ
リオキシエチレンブロックポリマー、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等の非イオン性界面
活性剤;アルキル(C10〜C20)スルホン酸塩(Na,
K,NH4 )、アルキル(C9 〜C20)ベンゼンスルホ
ン酸塩(Na,K,NH4 )、アルキルナフタリンスル
ホン酸塩(Na)、ソジウムジアルキル(C4 〜C16
スルホサクシネート、アルキル(C8 〜C20)サルフェ
ート(Na,K,NH4 )、脂肪酸(C8 〜C22)塩
(Na,K,NH4 )等の陰イオン性界面活性剤;N−
アシル(C8 〜C18)ザルコシネート等の両イオン性界
面活性剤;ポリアクリル酸及びそのナトリウム塩等のそ
の他の助剤等を挙げることができる。
[0022] As the antistatic agent, glycerin fatty acid (C 8 ~C 22) esters, sorbitan fatty acid (C 8 -C
22 ) ester, propylene glycol fatty acid (C 8 to C
22) esters, sucrose fatty acid (C 8 -C 22) esters,
Citric acid mono (di or tri) stearyl ester, pentaerythritol fatty acid (C 8 -C 18) esters, trimethylolpropane fatty acid (C 8 -C 18) esters, polyglycerin fatty acid (C 8 -C 22) esters, polyoxy ethylene (20 mol) of glycerin fatty acid (C 12 ~
C 18) esters, polyoxyethylene (20 moles) sorbitan fatty acid (C 12 -C 18) esters, polyethylene glycol fatty acid (C 8 -C 22) esters, polypropylene glycol fatty acid (C 8 -C 18) esters, polyoxyethylene fatty alcohols (C 12 -C 20) ethers, polyoxyethylene (4-50 moles) alkyl (C 4 or higher) phenyl ether, N, N-bis (2-hydroxyethyl) fatty (C 8 -C 18) amines, condensation product with a fatty acid and diethanolamine, polyoxypropylene polyoxyethylene block polymers, polyethylene glycol, non-ionic surfactants such as polypropylene glycol; alkyl (C 10 ~C 20) sulfonates (Na,
K, NH 4), alkyl (C 9 ~C 20) benzenesulfonate (Na, K, NH 4) , alkyl naphthalene sulfonate (Na), sodium dialkyl (C 4 ~C 16)
Sulfosuccinates, alkyl (C 8 ~C 20) sulphate (Na, K, NH 4), fatty acid (C 8 ~C 22) salt (Na, K, NH 4) anionic surface active agents such as; N-
Acyl (C 8 ~C 18) zwitterionic surfactants such Sarcosinate; Other auxiliaries, such as polyacrylic acid and its sodium salt, and the like.

【0023】滑剤としては、ヘキシルアミド、オクチル
アミド、ステアリルアミド、オレイルアミド、エルシル
アミド、エチレンビスステアリルアミド、ラウリルアミ
ド、ベヘニルアミド、メチレンビスステアリルアミド、
リシノールアミド等の炭素数3〜30の飽和或いは不飽
和脂肪族アミド及びその誘導体;ブチルステアレート、
イソブチルステアレート等の炭素数3〜30の飽和或い
は不飽和脂肪族エステル及びその誘導体;市販のシリコ
ーン離型剤、シリコーンオイル等のシリコーン化合物等
を挙げることができる。
As the lubricant, hexylamide, octylamide, stearylamide, oleylamide, erucylamide, ethylenebisstearylamide, laurylamide, behenylamide, methylenebisstearylamide,
Saturated or unsaturated aliphatic amides having 3 to 30 carbon atoms such as ricinol amide and derivatives thereof; butyl stearate,
Examples thereof include saturated or unsaturated aliphatic esters having 3 to 30 carbon atoms such as isobutyl stearate and their derivatives; commercially available silicone release agents and silicone compounds such as silicone oil.

【0024】金属不活性剤としては、3−N´−サリチ
ロイル−アミノ−1,2,4−トリアゾール、サリチル
アルデヒド、サリチルヒドラジン、N,N´−ビス[3
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオニル]ヒドラジン、オキサリル−ビス[ベ
ンジリデンヒドラジド]、9,10−ジヒドロ−9−オ
キサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイ
ド、3,4,5,6−ジベンゾ−1,2−オキサフォス
ファン−2−オキサイド、トリス[2−t−ブチル−4
−チオ(2´−メチル−4´−ヒドロキシ−5−t−ブ
チル)フェニル−5−メチル]フェニルフォスファイ
ト、2,2´−オキサミド−ビス−[エチル−3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]等を挙げることができる。
Examples of the metal deactivator include 3-N'-salicyloyl-amino-1,2,4-triazole, salicylaldehyde, salicylhydrazine, N, N'-bis [3.
-(3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, oxalyl-bis [benzylidenehydrazide], 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 3 , 4,5,6-Dibenzo-1,2-oxaphosphane-2-oxide, tris [2-t-butyl-4]
-Thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5-t-butyl) phenyl-5-methyl] phenyl phosphite, 2,2'-oxamido-bis- [ethyl-3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate] and the like.

【0025】核剤としては、1,3,2,4−ジ−ベン
ジリデン−ソルビトール、1,3,2,4−ジ−(p−
メチル−ベンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4
−ジ−(p−エチル−ベンジリデン)ソルビトール、
1,3,2,4−ジ−(2´,4´−ジ−メチル−ベン
ジリデン)ソルビトール、1,3−p−クロロ−ベンジ
リデン−2,4−p−メチル−ベンジリデン−ソルビト
ール、1,3,2,4−ジ−(p−プロピル−ベンジリ
デン)ソルビトール、アルミニウム−モノ−ヒドロキシ
−ジ−p−t−ブチルベンゾエート、ソジウム−ビス
(4−t−ブチルフェニル)フォスフェート、ソジウム
−2,2´−メチレン−ビス−(4,6−ジ−t−ブチ
ル−フェニル)フォスフェート、タルク、安息香酸ナト
リウム、リチウム−2,2´−メチレン−ビス−(4,
6−ジ−t−ブチルフェニル)フォスフェート等を挙げ
ることができる。
As the nucleating agent, 1,3,2,4-di-benzylidene-sorbitol and 1,3,2,4-di- (p-
Methyl-benzylidene) sorbitol, 1,3,2,4
-Di- (p-ethyl-benzylidene) sorbitol,
1,3,2,4-di- (2 ', 4'-di-methyl-benzylidene) sorbitol, 1,3-p-chloro-benzylidene-2,4-p-methyl-benzylidene-sorbitol, 1,3 , 2,4-Di- (p-propyl-benzylidene) sorbitol, aluminum-mono-hydroxy-di-pt-butylbenzoate, sodium-bis (4-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2 ′ -Methylene-bis- (4,6-di-t-butyl-phenyl) phosphate, talc, sodium benzoate, lithium-2,2′-methylene-bis- (4.
6-di-t-butylphenyl) phosphate and the like can be mentioned.

【0026】中和剤及び制酸剤としては、リチウムステ
アレート、1,2−ヒドロキシリチウムステアレート、
ステアロイル乳酸ナトリウム、ステアリン酸ソーダ、ス
テアリン酸カリウム、ベヘン酸リチウム、モンタン酸リ
チウム、ベヘン酸ナトリウム、モンタン酸ナトリウム、
ステアリル乳酸カルシウム、ベヘン酸カルシウム、モン
タン酸カルシウム、ステアリン酸カドミウム、ラウリン
酸カドミウム、リシノール酸カドミウム、ナフテン酸カ
ドミウム、2−エチルヘキソイン酸カドミウム、ステア
リン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、リシノール酸バ
リウム、ナフテン酸バリウム、2−エチルヘキソイン酸
バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシ
ウム、リシノール酸カルシウム、ステアリン酸ストロン
チウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、リシノー
ル酸亜鉛、2−エチルヘキソイン酸亜鉛、ステアリン酸
鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ナフテン酸鉛、ステアリ
ン酸錫、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグ
ネシウム等の高級脂肪酸、アルキル乳酸のアルカリ又は
アルカリ土類金属塩;塩基性マグネシウム・アルミニウ
ム・ハイドロオキシ・カーボネート・ハイドレート(ハ
イドロタルサイト)、塩基性ゼオライト、エピクロルヒ
ドリンとビスフェノールA重合物類、エポキシ化大豆油
類、エポキシ化脂肪酸モノエステル類、エポキシ化脂環
式脂肪酸エステル類等を挙げることができる。
As the neutralizing agent and antacid, lithium stearate, 1,2-hydroxylithium stearate,
Sodium stearoyl lactylate, sodium stearate, potassium stearate, lithium behenate, lithium montanate, sodium behenate, sodium montanate,
Calcium stearyl lactate, calcium behenate, calcium montanate, cadmium stearate, cadmium laurate, cadmium ricinoleate, cadmium naphthenate, cadmium 2-ethylhexoate, barium stearate, barium laurate, barium ricinoleate, barium naphthenate, Barium 2-ethylhexoate, calcium stearate, calcium laurate, calcium ricinoleate, strontium stearate, zinc stearate, zinc laurate, zinc ricinoleate, zinc 2-ethylhexoate, lead stearate, dibasic lead stearate, naphthene. Higher fatty acids such as lead oxide, tin stearate, aluminum stearate, magnesium stearate, and alkali or alkaline earth metals such as alkyl lactic acid ; Basic magnesium aluminum aluminum hydroxy carbonate hydrate (hydrotalcite), basic zeolite, epichlorohydrin and bisphenol A polymers, epoxidized soybean oils, epoxidized fatty acid monoesters, epoxidized alicyclic Examples thereof include fatty acid esters.

【0027】充填剤としては、酸化マグネシウム、酸化
アルミニウム、酸化珪素、酸化カルシウム、酸化チタ
ン、酸化クロム(III) 、酸化鉄、酸化亜鉛、シリカ、珪
藻土、アルミナ繊維、酸化アンチモン、バリウムフェラ
イト、ストロンチウムフェライト、酸化ベリリウム、軽
石、軽石バルーン等の酸化物、水酸化マグネシウム、水
酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム等の塩基性
物又は水酸化物;炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、
ドロマイト、ドーソナイト等の炭酸塩;硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウ
ム、塩基性硫酸マグネシウム等の(亜)硫酸塩;珪酸ナ
トリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸
カリウム、珪酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、
アスベスト、ガラス繊維、モンモリロナイト、ガラスバ
ルーン、ガラスビーズ、ペントナイト等の珪酸塩;カオ
リン(陶土)、パーライト、鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミ
ニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化珪素繊
維、黄銅繊維、チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸
鉛、硼酸亜鉛、硼酸アルミニウム、メタ硼酸バリウム、
硼酸カルシウム、硼酸ナトリウム等を挙げることができ
る。
As the filler, magnesium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, calcium oxide, titanium oxide, chromium (III) oxide, iron oxide, zinc oxide, silica, diatomaceous earth, alumina fiber, antimony oxide, barium ferrite, strontium ferrite , Oxides such as beryllium oxide, pumice, pumice balloons, basic substances or hydroxides such as magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, basic magnesium carbonate; magnesium carbonate, calcium carbonate,
Carbonates such as dolomite and dawsonite; (sulfite) salts such as calcium sulfate, barium sulfate, ammonium sulfate, calcium sulfite, basic magnesium sulfate; sodium silicate, magnesium silicate, aluminum silicate, potassium silicate, calcium silicate, talc, clay, Mica,
Silicates such as asbestos, glass fiber, montmorillonite, glass balloon, glass beads, pentonite, etc .; kaolin (ceramic), perlite, iron powder, copper powder, lead powder, aluminum powder, molybdenum sulfide, boron fiber, silicon carbide fiber, brass Fiber, potassium titanate, lead zirconate titanate, zinc borate, aluminum borate, barium metaborate,
Examples thereof include calcium borate and sodium borate.

【0028】処理品と未使用のプラスチックを混ぜて使
用する場合には、最終製品の性能によっても異なるが、
処理プラスチックが一般に1重量%以上、好ましくは3
重量%以上、特に好ましくは5重量%以上混入させる。
なお、塗装されていない使用済みプラスチックを未使用
のプラスチックの代わりにすることができる。
When the treated product and the unused plastic are mixed and used, depending on the performance of the final product,
The treated plastic is generally 1% by weight or more, preferably 3
% Or more, particularly preferably 5% by weight or more.
It should be noted that unpainted used plastic can be used in place of virgin plastic.

【0029】(3) 成 形 上記熱水及び/又は水蒸気処理した成形体基材は、押出
機で再度溶融しペレット化して再生利用される。該ペレ
ット化するために用いられる押出機は特別なものでな
く、一般に使用されている一軸、二軸スクリューの押出
機などを用いることができる。該押出機には前記熱水処
理工程などで取り除けなかったごみ、金属などを除去す
るために20〜200μmの金網、フィルターなどを用
いて除去することもできる。ただし、押出機による再ペ
レット化は必須のものではなく、最終製品を直接成形す
ることも可能である。成形方法としては、射出成形、押
出成形、ブロー成形、トランスファー成形、プレス成形
などの各種成形方法などを採用することができる。成形
条件はプラスチックの性質、成形品の形状などによって
適宜設定される。
(3) Forming The above-mentioned hot-water and / or steam-treated molded body substrate is melted again in an extruder and pelletized for recycling. The extruder used for pelletizing is not special, and a generally used single-screw or twin-screw extruder can be used. The extruder can also be removed by using a wire mesh of 20 to 200 μm, a filter or the like in order to remove dust, metals and the like that could not be removed in the hot water treatment step. However, re-pelletization by an extruder is not essential, and the final product can be directly molded. As the molding method, various molding methods such as injection molding, extrusion molding, blow molding, transfer molding, and press molding can be adopted. The molding conditions are appropriately set depending on the properties of the plastic, the shape of the molded product, and the like.

【0030】(4) 塗 装 成形体基材の再生成形品は、前記有機溶剤系塗料、水溶
性樹脂塗料、水分散性樹脂塗料及び水性エマルジョン塗
料などの塗料を再度塗布することによって、再び塗装プ
ラスチック成形体とすることもできる。
(4) Coating The regenerated molded article base material is re-coated by re-coating with a coating material such as the organic solvent-based coating material, the water-soluble resin coating material, the water-dispersible resin coating material and the aqueous emulsion coating material. It can also be a plastic molding.

【0031】(5) 製 品 上記再生プラスチック成形体は、各種工業製品として再
度適用することができる。具体的には、自動車のバンパ
ー、ホイールキャップ、サイドモールなどの自動車外装
部品、インスツルメントパネル、レバー、内張りなどの
内装部品、掃除機、洗濯機、冷蔵庫、照明器具、オーデ
ィオ機器などの電気製品、カラーボックス、収納ケース
などの各種日用雑貨品などを挙げることができる。
(5) Product The above recycled plastic molded product can be applied again as various industrial products. Specifically, automotive bumpers, wheel caps, automobile exterior parts such as side moldings, instrument panels, interior parts such as levers and linings, vacuum cleaners, washing machines, refrigerators, lighting equipment, audio equipment, and other electrical products. , Miscellaneous sundries such as color boxes and storage cases.

【0032】[0032]

【実施例】本発明の塗装プラスチック成形体の処理方法
及びその再生方法について、更に詳細に説明するため、
以下にその実施例及び比較例を挙げて具体的に説明す
る。ただし、本発明はこれらの実施例などに限定される
ものではない。下記の実施例及び比較例中の評価は以下
に示す評価方法により測定したものである。 [I] 評価方法 (1) 曲げ試験 JIS K7203にて行なった。 (2) 引張試験 JIS K7113にて行なった。引張速度:50mm
/min (3) アイゾット衝撃試験 JIS K7110にて行なった。測定温度23℃と−
30℃で行なった。 (4) 落錘衝撃強度 支持台(穴径40mm)上に設置した試験片(120m
m×80mm、厚み2mm)に荷重センサーであるダー
トを落下(2m×4kgf)させ、試験片の衝撃荷重に
おける変形破壊挙動を測定し、得られた衝撃パターンに
おける亀裂発生点までにおいて吸収された衝撃エネルギ
ーを算出し、材料の衝撃強度とした。測定温度は−30
℃で行なった。 (5) 外 観 射出成形品(120mm×80mm、厚み2mm)の表
面を目視にて観察し、下記の評価基準にて評価を行なっ
た。 ○ :塗膜を含まない基材のみで成形した成形品表面と
同等で表面荒れが観察されないもの、 ○:基材のみで成形した表面とほぼ同等であるが、表
面に小さな凹凸が少し観察されるもの、 × :塗膜の一部が表面に観察され表面荒れが著しいも
の、
EXAMPLES In order to explain in more detail the method for treating a coated plastic molded article of the present invention and the method for recycling the same,
Hereinafter, the examples and the comparative examples will be specifically described. However, the present invention is not limited to these examples. The evaluations in the following examples and comparative examples are measured by the evaluation methods shown below. [I] Evaluation method (1) Bending test The bending test was performed according to JIS K7203. (2) Tensile test The test was conducted according to JIS K7113. Tensile speed: 50mm
/ Min (3) Izod impact test It was performed according to JIS K7110. Measurement temperature 23 ℃ and-
Performed at 30 ° C. (4) Drop weight impact strength A test piece (120 m) installed on a support (hole diameter 40 mm)
A dart, which is a load sensor, was dropped (2 m x 4 kgf) onto a m x 80 mm, thickness 2 mm), the deformation and fracture behavior of the test piece under an impact load was measured, and the impact absorbed up to the crack initiation point in the obtained impact pattern. The energy was calculated and used as the impact strength of the material. Measurement temperature is -30
Performed at ° C. (5) Exterior The surface of the injection-molded product (120 mm × 80 mm, thickness 2 mm) was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. ◯: The surface of the molded product is the same as the surface of the molded product formed only by the base material not containing the coating film, and the surface roughness is not observed. ○ : It is almost the same as the surface of the molded product formed by the base material alone, but some small irregularities are observed on the surface. X: A part of the coating film is observed on the surface and surface roughness is remarkable,

【0033】[II] 実験例 実施例1 (1) 成形体基材樹脂(A)の製造 エチレン含有量が4重量%でメルトフローレート(MF
R)が60g/10分のプロピレン・エチレンブロック
共重合体60重量%と、エチレン含有量が80重量%で
100℃で測定したムーニー粘度(ML1+4)が50
のエチレン・プロピレン共重合体ゴム30重量%と、平
均粒径が1.7μmのタルク10重量%とを混合した樹
脂組成物よりなる成形体基材樹脂Aを製造した。
[II] Experimental Example Example 1 (1) Production of Molded Body Base Resin (A) Melt flow rate (MF) with ethylene content of 4% by weight
R) is 60 g / 10 min, the propylene / ethylene block copolymer is 60% by weight, and the ethylene content is 80% by weight, and the Mooney viscosity (ML1 + 4) measured at 100 ° C. is 50.
30% by weight of the ethylene / propylene copolymer rubber of 10% by weight and 10% by weight of talc having an average particle size of 1.7 μm were mixed to prepare a molding material base resin A.

【0034】(2) 塗装プラスチック製品(A)の製造 上記成形体基材樹脂Aを日本製鋼社製J−100型射出
成形機を用いて、成形温度210℃、射出圧500kg
/cm2 の条件下にて射出成形品(120mm×120
mm×3mm)を成形した。次いで、該射出成形品を
1,1,1−トリクロロエタンで蒸気洗浄し、その片面
(120mm×120mm)を特開昭59−98140
号公報記載の方法でプラズマ処理(装置:マイクロ波プ
ラズマ処理装置(東芝社製TMZ−9602B)、条
件:酸素ガス流量400cc/min,圧力0.5to
rr,出力400W,処理時間10秒)を行ない、これ
に塗料の樹脂成分がポリエステル系でウレタン結合を含
む日本ビーケミカル社製(架橋成分がメラミン系)1液
型白色塗料を40μmの厚さで塗装した後、オーブン中
にて120℃の温度で30分間焼付けを行なって、塗装
プラスチック製品Aを製造した。
(2) Manufacture of coated plastic product (A) Using the J-100 type injection molding machine manufactured by Nippon Steel Co., Ltd., the molding base resin A was molded at a molding temperature of 210 ° C. and an injection pressure of 500 kg.
/ Cm injection molded article at 2 conditions (120 mm × 120
mm × 3 mm) was molded. Then, the injection-molded article was steam-cleaned with 1,1,1-trichloroethane, and one surface (120 mm × 120 mm) thereof was disclosed in JP-A-59-98140.
Plasma treatment by the method described in Japanese Patent Publication (apparatus: microwave plasma treatment apparatus (TMZ-9602B manufactured by Toshiba Corp.), conditions: oxygen gas flow rate 400 cc / min, pressure 0.5 to.
rr, output 400 W, processing time 10 seconds), and a one-component white paint made by Nippon Bee Chemical Co., Ltd. (with a melamine-based cross-linking component) having a polyester resin component and a urethane bond at a thickness of 40 μm. After coating, baking was performed in an oven at a temperature of 120 ° C. for 30 minutes to produce a coated plastic product A.

【0035】(3) 粉砕処理 この塗装プラスチック製品Aをホーライ社製粉砕機BO
−3084型によって約5mm角程度の大きさにまで粉
砕した。 (4) 熱水処理 この塗装プラスチック製品Aの粉砕物10kgを攪拌機
付き内容積100リットルの耐圧オートクレーブ内に入
れ、更に水50リットルを加えて、攪拌下に145℃の
温度にまで昇温させ、3.7kg/cm2 の加圧下で2
時間熱水処理を行なった。該熱水処理後、遠心分離機で
脱水を行なった。 (5) ペレットの製造 上記熱水処理後に脱水した塗装プラスチック製品Aの粉
砕・熱水処理物を、東芝機械社製TEM35二軸押出機
を用いて、シリンダー設定温度200℃、スクリュー回
転数250rpmの条件下で溶融・混練してペレットを
製造した。また、この時の押出量はフィーダーを用いて
30kg/hrに設定した。
(3) Pulverizing treatment This coated plastic product A is a pulverizer BO manufactured by Horai Co., Ltd.
It was crushed to a size of about 5 mm square by -3084 type. (4) Hot water treatment 10 kg of the pulverized product of the coated plastic product A was placed in a pressure-resistant autoclave with an internal volume of 100 liter equipped with a stirrer, 50 liters of water was further added, and the temperature was raised to 145 ° C with stirring, 2 under pressure of 3.7 kg / cm 2.
Hot water treatment was performed for an hour. After the hot water treatment, dehydration was performed with a centrifuge. (5) Manufacture of Pellets The crushed and hot water treated product of the coated plastic product A dehydrated after the hot water treatment was used with a TEM35 twin-screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., with a cylinder set temperature of 200 ° C. and a screw rotation speed of 250 rpm. Pellets were produced by melting and kneading under the conditions. The extrusion rate at this time was set to 30 kg / hr using a feeder.

【0036】(6) 成 形 上記ペレットを日本製鋼社製J−100型射出成形機に
て、成形温度210℃、射出圧500kg/cm2 の条
件下で成形して、物性測定用の試験片を得た。 (7) 物性測定 上記成形機により成形された試験片を用いて、前記物性
の測定方法により物性の測定を行なった。その結果を表
1に示す。
(6) Molding The above pellets were molded with a J-100 injection molding machine manufactured by Nippon Steel Co., Ltd. under the conditions of a molding temperature of 210 ° C. and an injection pressure of 500 kg / cm 2 , and a test piece for measuring physical properties. Got (7) Measurement of Physical Properties Using the test pieces molded by the above molding machine, physical properties were measured by the above-mentioned measuring method of physical properties. The results are shown in Table 1.

【0037】比較例1 実施例1の「 (3) 粉砕処理」において製造した塗装プ
ラスチック製品Aの粉砕物を、実施例1の「 (5) ペレ
ットの製造」にて用いた押出機にてペレットとした後、
「 (6) 成 形」にて用いた成形機にて物性測定用の試
験片を成形し、物性の測定を行なった。その結果を表1
に示す。得られた結果は、破断点伸びは最大483%か
ら最小55%とバラツキが著しいものであった。また、
表面には塗膜の破片が目視で観察され、その表面の凹凸
が著しいものであった。
Comparative Example 1 The pulverized product of the coated plastic product A produced in "(3) Pulverizing treatment" of Example 1 was pelletized by the extruder used in "(5) Pellet production" of Example 1. And then
A test piece for measuring physical properties was molded by the molding machine used in “(6) Molding”, and physical properties were measured. The results are shown in Table 1.
Shown in. The obtained results showed that the elongation at break was 483% at maximum and 55% at minimum, and the variations were remarkable. Also,
Fragments of the coating film were visually observed on the surface, and the surface irregularities were remarkable.

【0038】実施例2 実施例1の「 (4) 熱水処理」にて熱水処理した塗装プ
ラスチック製品Aの粉砕・熱水処理物30重量%と、実
施例1の「 (1) 成形体基材樹脂(A)の製造」にて製
造した成形体基材樹脂A70重量%とを混合し、実施例
1の「 (5) ペレットの製造」にて用いた押出機を用い
てペレットとした後、更に「 (6) 成形」にて用いた成
形機にて物性測定用の試験片を成形し、物性の測定を行
なった。その結果を表1に示す。
Example 2 30% by weight of a crushed / hot-water treated product of the coated plastic product A which was subjected to the hot water treatment in "(4) Hot water treatment" of Example 1 and "(1) Molded product of Example 1" 70% by weight of the molded base material resin A produced in "Production of base resin (A)" was mixed and pelletized using the extruder used in "(5) Production of pellets" of Example 1. After that, a test piece for measuring physical properties was further molded with the molding machine used in “(6) Molding”, and physical properties were measured. The results are shown in Table 1.

【0039】比較例2 実施例1の「 (3) 粉砕処理」にて製造した塗装プラス
チック製品Aの粉砕物30重量%と、実施例1の「 (1)
成形体基材樹脂(A)の製造」にて製造した成形体基
材樹脂A70重量%とを混合し、実施例1の「 (5) ペ
レットの製造」にて用いた押出機を用いてペレットとし
た後、更に「 (6) 成 形」にて用いた成形機にて物性
測定用の試験片を成形し、物性の測定を行なった。その
結果を表1に示す。得られた結果は、破断点伸びのバラ
ツキが大きく、表面凹凸は著しいものであった。
Comparative Example 2 30% by weight of the pulverized product of the coated plastic product A produced in "(3) Pulverizing treatment" of Example 1 and "(1) of Example 1"
Molded product base resin A manufactured in "Production of molded product base resin (A)" (70% by weight) is mixed and pelletized by using the extruder used in "(5) Production of pellets" in Example 1. After that, a test piece for measuring physical properties was further molded by the molding machine used in “(6) Molding”, and physical properties were measured. The results are shown in Table 1. The results obtained showed that the elongation at break was highly variable and the surface irregularities were significant.

【0040】実施例3 (1) 塗装プラスチック製品(B)の製造 実施例1の「 (1) 成形体基材樹脂(A)の製造」にて
製造した成形体基材樹脂Aを日本製鋼社製J−100型
射出成形機を用いて、成形温度210℃、射出圧500
kg/cm2 の条件下にて射出成形品(120mm×1
20mm×3mm)を成形した。次いで、該射出成形品
を1,1,1−トリクロロエタンで蒸気洗浄し、その片
面(120mm×120mm)を塩素化ポリプロピレン
を成分とするプライマーを用いて厚さ10μmの下塗り
を行なってから、10分間室温でフラッシングした後、
塗料の樹脂成分がポリエステル系でウレタン結合を含む
日本ビーケミカル社製(架橋成分がメラミン系)1液型
白色塗料を40μmの厚さで塗装し、オーブン内で12
0℃の温度で30分間焼き付けを行なって塗装プラスチ
ック製品Bを得た。 (2) 粉砕処理 該塗装プラスチック製品Bを上記と同じ装置を用いて約
5mm角程度の大きさにまで粉砕した。
Example 3 (1) Manufacture of painted plastic product (B) The molded product base resin A manufactured in "(1) Manufacture of molded product base resin (A)" of Example 1 was manufactured by Nippon Steel Corporation. Using J-100 type injection molding machine, the molding temperature is 210 ° C., the injection pressure is 500.
Injection-molded product (120 mm x 1 under the condition of kg / cm 2
20 mm × 3 mm) was molded. Then, the injection-molded product was steam-cleaned with 1,1,1-trichloroethane, and one side (120 mm × 120 mm) was undercoated with a primer containing chlorinated polypropylene as a component to a thickness of 10 μm, and then for 10 minutes. After flushing at room temperature,
A paint of Nippon Bee Chemical Co., Ltd. (a melamine-based cross-linking component) is used as a one-component white paint whose resin component is polyester and contains urethane bond.
The coated plastic product B was obtained by baking at a temperature of 0 ° C. for 30 minutes. (2) Pulverization Treatment The coated plastic product B was pulverized to a size of about 5 mm square by using the same device as above.

【0041】(3) 熱水処理 この粉砕物10kgを攪拌機付き内容積100リットル
の耐圧オートクレーブ内に入れ、これに水50リットル
を加えて、攪拌下に125℃の温度にまで昇温させた
後、3.0kg/cm2 の加圧下で3時間熱水処理を行
なった。該熱水処理後、遠心分離機で脱水を行なった。 (4) ペレットの製造 上記熱水処理後に脱水した塗装プラスチック製品Bの粉
砕・熱水処理物30重量%と、実施例1の「 (1) 成形
体基材樹脂の製造」において製造した成形体基材樹脂A
70重量%とを混合し、東芝機械社製TEM35二軸押
出機を用いて、シリンダー設定温度200℃、スクリュ
ー回転数250rpmの条件下で溶融・混練してペレッ
トを製造した。この時押出機には1,000メッシュの
金網を用いたフィルターを装着して行なった。また、押
出量はフィーダーを用いて30kg/hrに設定した。 (5) 成 形 上記ペレットを日本製鋼社製J−100型射出成形機に
て、成形温度210℃、射出圧500kg/cm2 の条
件下で成形して、物性測定用の試験片を得た。 (6) 物性測定 上記成形機により成形された試験片を用いて、前記物性
の測定方法により物性の測定を行なった。その結果を表
1に示す。
(3) Hot water treatment 10 kg of this pulverized product was placed in a pressure resistant autoclave with an internal volume of 100 liter equipped with a stirrer, 50 liters of water was added thereto, and the temperature was raised to 125 ° C. with stirring. Was subjected to hot water treatment for 3 hours under a pressure of 3.0 kg / cm 2 . After the hot water treatment, dehydration was performed with a centrifuge. (4) Manufacture of pellets 30% by weight of a crushed / hot-water treated product of the coated plastic product B dehydrated after the above-mentioned hot water treatment, and the molded product manufactured in "(1) Manufacture of base resin for molded product" of Example 1. Base resin A
70 wt% was mixed and melted and kneaded using a TEM35 twin-screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. at a cylinder set temperature of 200 ° C. and a screw rotation speed of 250 rpm to produce pellets. At this time, the extruder was equipped with a filter using a wire mesh of 1,000 mesh. The extrusion rate was set to 30 kg / hr using a feeder. (5) Molding The above pellets were molded with a J-100 injection molding machine manufactured by Nippon Steel Co., Ltd. under the conditions of a molding temperature of 210 ° C. and an injection pressure of 500 kg / cm 2 to obtain test pieces for measuring physical properties. .. (6) Measurement of Physical Properties Using a test piece molded by the above molding machine, physical properties were measured by the above-mentioned measuring method of physical properties. The results are shown in Table 1.

【0042】比較例3 (1) ペレットの製造 実施例3の「 (1) 塗装プラスチック製品(B)の製
造」にて製造した塗装プラスチック製品Bの粉砕物30
重量%と、実施例1の「 (1) 成形体基材樹脂(A)の
製造」にて製造した成形体基材樹脂A70重量%とを混
合し、東芝機械社製TEM35二軸押出機を用いて、シ
リンダー設定温度200℃、スクリュー回転数250r
pmの条件下で溶融・混練してペレットを製造した。こ
の時の押出機には1,000メッシュの金網を用いたフ
ィルターを装着して行なった。この条件下ではベント口
から樹脂のベントアップによって押出量を上げることが
できないので、押出量は1kg/hrであった。また、
フィルターの閉塞に伴い押出量が低下する傾向であっ
た。 (2) 成 形 上記ペレットを日本製鋼社製J−100型射出成形機に
て、成形温度210℃、射出圧500kg/cm2 の条
件下で成形して、物性測定用の試験片を得た。 (3) 物性測定 上記成形機により成形された試験片を用いて、前記物性
の測定方法により物性の測定を行なった。その結果を表
1に示す。得られた結果は、破断点伸びは最大585%
から最小63%までの範囲とバラツキが著しいものであ
った。
Comparative Example 3 (1) Production of Pellet Pulverized product 30 of coated plastic product B produced in "(1) Production of coated plastic product (B)" of Example 3
% By weight and 70% by weight of the molded body base resin A produced in “(1) Production of molded body base resin (A)” of Example 1 were mixed, and a TEM35 twin screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. was mixed. Cylinder set temperature 200 ℃, screw rotation speed 250r
Pellets were produced by melting and kneading under the condition of pm. At this time, the extruder was equipped with a filter using a wire mesh of 1,000 mesh. Under these conditions, the extrusion rate could not be increased by venting up the resin from the vent port, so the extrusion rate was 1 kg / hr. Also,
The extrusion rate tended to decrease as the filter clogged. (2) Molding The above pellets were molded with a J-100 injection molding machine manufactured by Nippon Steel Co., Ltd. under the conditions of a molding temperature of 210 ° C. and an injection pressure of 500 kg / cm 2 to obtain test pieces for measuring physical properties. .. (3) Measurement of Physical Properties Using the test pieces molded by the above molding machine, the physical properties were measured by the measuring method of physical properties described above. The results are shown in Table 1. The obtained results show that the maximum elongation at break is 585%.
To a minimum of 63%, the variation was remarkable.

【0043】実施例4 (1) 水蒸気処理 実施例1の「 (3) 粉砕処理」によって得られた塗装プ
ラスチック製品Aの粉砕物10kgを100リットルの
攪拌機付き内容積100リットルの耐圧オートクレーブ
内に入れ、水を加えずに、200rpmの速度で攪拌し
ながら、150℃の温度の水蒸気を3時間導入して、水
蒸気処理を行なった。該水蒸気処理後に、遠心分離機で
脱水を行なった。 (2) ペレットの製造 上記水蒸気処理した塗装プラスチック製品Aの粉砕・水
蒸気処理物30重量%と、実施例1の「 (1) 成形体基
材樹脂(A)の製造」において製造した成形体基材樹脂
A70重量%とを混合し、東芝機械社製TEM35二軸
押出機を用いて、シリンダー設定温度200℃、スクリ
ュー回転数250rpmの条件下で溶融・混練してペレ
ットを製造した。また、押出量はフィーダーを用いて3
0kg/hrに設定した。 (3) 成 形 上記ペレットを日本製鋼社製J−100型射出成形機に
て、成形温度210℃、射出圧500kg/cm2 の条
件下で成形して、物性測定用の試験片を得た。 (4) 物性測定 上記成形機により成形された試験片を用いて、前記物性
の測定方法により物性の測定を行なった。その結果を表
1に示す。
Example 4 (1) Steam treatment 10 kg of a pulverized product of the coated plastic product A obtained by the "(3) pulverization treatment" of Example 1 was placed in a pressure-resistant autoclave having a 100 liter internal volume with a stirrer. The water vapor treatment was performed by adding water vapor at a temperature of 150 ° C. for 3 hours while stirring at a speed of 200 rpm without adding water. After the steam treatment, dehydration was performed with a centrifuge. (2) Production of pellets 30% by weight of the steam-treated coated plastic product A crushed and steam-treated, and the molded body substrate manufactured in "(1) Manufacturing of molded body base resin (A)" of Example 1 70% by weight of material resin A was mixed and melted and kneaded using a TEM35 twin-screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. at a cylinder temperature of 200 ° C. and a screw rotation speed of 250 rpm to produce pellets. Also, the extrusion rate is 3 using the feeder.
It was set to 0 kg / hr. (3) Molding The above pellets were molded in a J-100 injection molding machine manufactured by Nippon Steel Co., Ltd. under the conditions of a molding temperature of 210 ° C. and an injection pressure of 500 kg / cm 2 to obtain test pieces for measuring physical properties. .. (4) Measurement of Physical Properties Using the test pieces molded by the above molding machine, the physical properties were measured by the above-mentioned measuring method of physical properties. The results are shown in Table 1.

【0044】実施例5 (1) 成形体基材樹脂(B)の製造 エチレン含有量が4重量%でメルトフローレートが30
g/10分のプロピレン・エチレンブロック共重合体5
6重量%と、エチレン含有量が72重量%で100℃で
測定したムーニー粘度(ML1+4)が75のエチレン
・プロピレン共重合体ゴム24重量%と、平均粒径が
1.7μmのタルク20重量%とを混合した樹脂組成物
よりなる成形体基材樹脂Bを製造した。 (2) 塗装プラスチック製品(C)の製造 上記成形体基材樹脂Bを日本製鋼社製J−100型射出
成形機を用いて、成形温度210℃、射出圧500kg
/cm2 の条件下にて射出成形品(120mm×120
mm×3mm)を成形した。次いで、該射出成形品を
1,1,1−トリクロロエタンで蒸気洗浄し、その片面
(120mm×120mm)を塩素化ポリプロピレンを
成分とするプライマーを用いて厚さ10μmの下塗りを
行なってから、10分間室温でフラッシングした後、こ
れに塗料の樹脂成分がアクリル系(架橋成分がメラミン
系)である関西ペイント社製1液型白色塗料を40μm
の厚さで塗装した後、オーブン中にて120℃の温度で
30分間焼付けを行なって、塗装プラスチック製品Cを
得た。 (3) 粉砕処理 この塗装プラスチック製品Cを上記と同じ装置を用いて
約5mm角程度の大きさにまで粉砕した。
Example 5 (1) Production of molded base resin (B) Ethylene content of 4% by weight and melt flow rate of 30
g / 10 min propylene / ethylene block copolymer 5
6% by weight, 24% by weight of ethylene / propylene copolymer rubber having an ethylene content of 72% by weight and a Mooney viscosity (ML1 + 4) of 75 measured at 100 ° C., and 20% by weight of talc having an average particle size of 1.7 μm. A molded body base resin B made of a resin composition obtained by mixing and was produced. (2) Manufacture of coated plastic product (C) Using the J-100 injection molding machine manufactured by Nippon Steel Co., Ltd., the molding base resin B is molded at a temperature of 210 ° C. and an injection pressure of 500 kg.
/ Cm injection molded article at 2 conditions (120 mm × 120
mm × 3 mm) was molded. Then, the injection-molded product was steam-cleaned with 1,1,1-trichloroethane, and one side (120 mm × 120 mm) was undercoated with a primer containing chlorinated polypropylene as a component to a thickness of 10 μm, and then for 10 minutes. After flushing at room temperature, 40 μm of 1-component white paint manufactured by Kansai Paint Co., Ltd. in which the resin component of the paint is acrylic (the cross-linking component is melamine)
After coating with the thickness of No. 3, it was baked in an oven at a temperature of 120 ° C. for 30 minutes to obtain a coated plastic product C. (3) Pulverization treatment This coated plastic product C was pulverized to a size of about 5 mm square using the same device as above.

【0045】(4) 熱水処理 この塗装プラスチック製品Cの粉砕物10kgを攪拌機
付き内容積100リットルの耐圧オートクレーブ内に入
れ、更に水50リットルを加えて、攪拌下に145℃の
温度にまで昇温させ、3.7kg/cm2 の加圧下に2
時間熱水処理を行なった。該熱水処理後に、遠心分離機
で脱水を行なった。 (5) ペレットの製造 上記熱水処理後に脱水した塗装プラスチック製品Cの粉
砕・熱水処理物を、東芝機械社製TEM35二軸押出機
を用いて、シリンダー設定温度200℃、スクリュー回
転数250rpmの条件下で溶融・混練してペレットを
製造した。また、この時の押出量はフィーダーを用いて
30kg/hrに設定した。 (6) 成 形 上記ペレットを日本製鋼社製J−100型射出成形機に
て、成形温度210℃、射出圧500kg/cm2 の条
件下で成形して、物性測定用の試験片を得た。 (7) 物性測定 上記成形機により成形された試験片を用いて、前記物性
の測定方法により物性の測定を行なった。その結果を表
2に示す。
(4) Hot water treatment 10 kg of the crushed product of the coated plastic product C was placed in a pressure-resistant autoclave with an internal volume of 100 liter equipped with a stirrer, 50 liters of water was further added, and the temperature was raised to 145 ° C. with stirring. Allow to warm and pressurize at 3.7 kg / cm 2 for 2
Hot water treatment was performed for an hour. After the hot water treatment, dehydration was performed with a centrifuge. (5) Production of pellets The crushed / hot water treated product of the coated plastic product C dehydrated after the above hot water treatment was used with a TEM35 twin-screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., with a cylinder set temperature of 200 ° C. and a screw rotation speed of 250 rpm. Pellets were produced by melting and kneading under the conditions. The extrusion rate at this time was set to 30 kg / hr using a feeder. (6) Molding The above pellets were molded with a J-100 injection molding machine manufactured by Nippon Steel Co., Ltd. under the conditions of a molding temperature of 210 ° C. and an injection pressure of 500 kg / cm 2 to obtain test pieces for measuring physical properties. .. (7) Measurement of Physical Properties Using the test pieces molded by the above molding machine, physical properties were measured by the above-mentioned measuring method of physical properties. The results are shown in Table 2.

【0046】比較例4 実施例1の「 (5) ペレットの製造」において、塗装プ
ラスチック製品Aの粉砕・熱水処理物の代わりに上記実
施例5の「 (3) 粉砕処理」にて製造した塗装プラスチ
ック製品Cの粉砕物を用いた以外は実施例1の「 (5)
ペレットの製造」と同様の方法によりペレットを製造
し、更に「 (6) 成 形」を行なって試験片を成形し、
その物性を評価した。その結果を表2に示す。得られた
結果は、他の比較例と同様に引張伸びは著しく低下し、
表面に塗膜の断片が目視にて観察されるほど凹凸が著し
いものであった。
Comparative Example 4 In the "(5) Pellet production" of Example 1, the coated plastic product A was produced by the "(3) Pulverization treatment" of the above Example 5 instead of the pulverized / hot water treated product. "(5) of Example 1 except that the crushed product of the coated plastic product C was used.
Pellets are manufactured in the same manner as in "Production of pellets", and then "(6) Forming" is performed to form test pieces.
The physical properties were evaluated. The results are shown in Table 2. The obtained results are that the tensile elongation is remarkably reduced like other comparative examples,
The unevenness was so remarkable that fragments of the coating film were visually observed on the surface.

【0047】実施例6 上記実施例5の「 (3) 粉砕処理」にて製造した塗装プ
ラスチック製品Cの粉砕物を実施例1の「 (4) 熱水処
理」と同様に熱水処理した塗装プラスチック製品Cの粉
砕・熱水処理物30重量%と、実施例5の「 (1) 成形
体基材樹脂(B)の製造」により得られた成形体基材樹
脂B70重量%とを混合し、実施例1の「 (5) ペレッ
トの製造」にて用いた押出機を用いてペレットとした
後、更に「(6) 成 形」にて用いた成形機にて物性測
定用の試験片を成形し、物性の測定を行なった。その結
果を表2に示す。
Example 6 The pulverized product of the coated plastic product C produced in "(3) Pulverizing treatment" of Example 5 above was treated with hot water in the same manner as in "(4) Hot water treatment" of Example 1. 30% by weight of the crushed and hot water treated plastic product C was mixed with 70% by weight of the molded product base resin B obtained by "(1) Production of molded product base resin (B)" of Example 5. After making pellets by using the extruder used in "(5) Pellet production" of Example 1, test pieces for measuring physical properties were further prepared by the molding machine used in "(6) Molding". After molding, the physical properties were measured. The results are shown in Table 2.

【0048】比較例5 上記実施例5の「 (3) 粉砕処理」にて製造した塗装プ
ラスチック製品Cの粉砕物30重量%と、実施例5の
「 (1) 成形体基材樹脂(B)の製造」により得られた
成形体基材樹脂B70重量%とを混合し、実施例1の
「 (5) ペレットの製造」にて用いた押出機を用いてペ
レットとした後、更に「 (6) 成 形」にて用いた成形
機にて物性測定用の試験片を成形し、物性の測定を行な
った。その結果を表2に示す。
Comparative Example 5 30% by weight of the pulverized product of the coated plastic product C produced in "(3) Crushing treatment" of Example 5 above and "(1) Molded base resin (B) of Example 5" 70% by weight of the molded product base resin B obtained in "Production of pellets" was mixed into pellets using the extruder used in "(5) Production of pellets" in Example 1, and then "(6 ) A molding machine used in "molding" was used to mold a test piece for measuring physical properties, and the physical properties were measured. The results are shown in Table 2.

【0049】実施例7 (1)塗装プラスチック製品(D)の製造 実施例5の「 (1) 成形体基材樹脂(B)の製造」にて
製造した成形体基材樹脂Bを日本製鋼(株)製J−10
0型射出成形機を用いて、成形温度210℃、射出圧5
00kg/cm2 の条件下にて射出成形した成形体基材
樹脂Bの射出成形品(120mm×120mm×3m
m)を1,1,1−トリクロロエタンで蒸気洗浄し、片
面(120mm×120mm)を塩素化ポリプロピレン
を成分とするプライマーを用いて厚さ10μmの下塗り
を行なってから、10分間室温でフラッシングした後、
これに塗料の樹脂成分がアクリル系(架橋成分がメラミ
ン系)である日本ペイント社製1液型白色塗料を40μ
mの厚さで塗装した後、オーブン中にて120℃の温度
で30分間焼付けを行なって塗装プラスチック製品Dを
得た。 (2) 粉砕処理 この塗装プラスチック製品Dを上記と同じ装置を用いて
約5mm角程度の大きさにまで粉砕した。 (3) 熱水処理 この粉砕物10kgを攪拌機付き内容積100リットル
の耐圧オートクレーブ内に入れ、水50リットルを加え
て、攪拌下に145℃の温度にまで昇温し、3.7kg
/cm2 の加圧下に2時間熱水処理を行なった。該熱水
で処理した後、遠心分離機で脱水を行なった。 (4) ペレットの製造 上記熱水処理した塗装プラスチック製品Dの粉砕物30
重量%と、上記実施例5の「 (1) 成形体基材樹脂
(B)の製造」にて製造した成形体基材樹脂B70重量
%とを混合し、実施例1の「 (5) ペレットの製造」に
て用いた押出機を用いてペレットとした後、更に「 (6)
成 形」にて用いた成形機にて物性測定用の試験片を
成形し、物性の測定を行なった。その結果を表3に示
す。
Example 7 (1) Manufacture of coated plastic product (D) The molded product base resin B manufactured in "(1) Manufacture of molded product base resin (B)" of Example 5 was manufactured by Nippon Steel J-10
Using 0 type injection molding machine, molding temperature 210 ℃, injection pressure 5
Injection-molded product (120 mm x 120 mm x 3 m) of the molded base resin B molded by injection molding under the condition of 00 kg / cm 2.
m) was steam-washed with 1,1,1-trichloroethane, and one side (120 mm × 120 mm) was primed with a primer containing chlorinated polypropylene as a thickness of 10 μm and then flushed at room temperature for 10 minutes. ,
40μ of 1-component white paint made by Nippon Paint Co., Ltd. in which the resin component of the paint is acrylic (the cross-linking component is melamine)
After coating with a thickness of m, baking was performed in an oven at a temperature of 120 ° C. for 30 minutes to obtain a coated plastic product D. (2) Crushing treatment This coated plastic product D was crushed to a size of about 5 mm square by using the same device as above. (3) Hot water treatment 10 kg of this pulverized product was placed in a pressure-resistant autoclave with an internal volume of 100 liter equipped with a stirrer, 50 liters of water was added, and the temperature was raised to 145 ° C. with stirring and 3.7 kg.
Hot water treatment was performed for 2 hours under a pressure of / cm 2 . After treating with the hot water, dehydration was performed with a centrifuge. (4) Manufacture of pellets Crushed product 30 of the above-mentioned hot water treated coated plastic product D
% By weight, and 70% by weight of the molded body base resin B produced in “(1) Production of molded body base resin (B)” of Example 5 above are mixed to give “(5) Pellets of Example 1”. After pelletizing using the extruder used in "Production of", further "(6)
A test piece for measuring physical properties was molded by the molding machine used in "molding", and the physical properties were measured. The results are shown in Table 3.

【0050】比較例6 実施例7「 (2) 粉砕処理」において製造された塗装プ
ラスチック製品Dの粉砕物30重量%と、上記実施例5
の「 (1) 成形体基材樹脂(B)の製造」にて製造した
成形体基材樹脂B70重量%とを混合し、実施例1の
「 (5) ペレットの製造」にて用いた押出機を用いてペ
レットとした後、更に「 (6) 成 形」にて用いた成形
機にて物性測定用の試験片を成形し、物性の測定を行な
った。その結果を表3に示す。得られた結果は、引張伸
びが著しく低下し、表面の凹凸が著しいものであった。
Comparative Example 6 30% by weight of the pulverized product of the coated plastic product D produced in "(2) Pulverizing treatment" of Example 7 and the above-mentioned Example 5
Extrusion used in "(5) Production of pellets" of Example 1 by mixing with 70% by weight of the molding base resin B produced in "(1) Production of molded base resin (B)" After making it into pellets using a machine, a test piece for measuring physical properties was further molded with the molding machine used in “(6) Molding”, and the physical properties were measured. The results are shown in Table 3. The obtained results were that the tensile elongation was remarkably reduced and the surface irregularities were remarkable.

【0051】実施例8 (1) 成形体基材樹脂(C) エンジニアリング樹脂、スチレン系樹脂の適用例とし
て、ポリフェニレンエーテルとハイインパクトポリスチ
レンのブレンド物であるGEプラスチックジャパン社製
の「ノニル PX0844」を成形体基材樹脂Cとして
使用した。 (2) 塗装プラスチック製品(E)の製造 上記成形体基材樹脂Cを、日本製鋼社製J−100型射
出成形機にて、シリンダー温度280℃、金型温度80
℃、射出圧力600kg/cm2 の条件下にて射出成形
品(120mm×120mm×3mm)を成形し、この
得られた射出成形品の片面(120mm×120mm)
の表面に、塗料の樹脂成分がアクリル系(架橋成分がメ
ラミン系)である関西ペイント社製1液型白色塗料を4
0μmの厚さで塗装し、これを120℃のオーブン中に
て30分間焼付けを行なって、塗装プラスチック製品E
を得た。 (3) 粉砕処理 この塗装プラスチック製品Eを上記と同じ装置を用いて
約5mm角程度の大きさにまで粉砕した。
Example 8 (1) Molded Base Material Resin (C) As an application example of the engineering resin and the styrene resin, "Nonyl PX0844" manufactured by GE Plastics Japan, which is a blend of polyphenylene ether and high-impact polystyrene, is used. It was used as a molded body substrate resin C. (2) Production of coated plastic product (E) The above-mentioned molded body substrate resin C was subjected to a cylinder temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 80 with a J-100 injection molding machine manufactured by Nippon Steel Co., Ltd.
An injection-molded product (120 mm x 120 mm x 3 mm) was molded under the conditions of ° C and an injection pressure of 600 kg / cm 2 , and one side (120 mm x 120 mm) of the obtained injection-molded product.
On the surface of the paint, a one-component white paint made by Kansai Paint Co., Ltd. whose resin component of the paint is acrylic (the cross-linking component is melamine) is used.
Painted to a thickness of 0 μm and baked in an oven at 120 ° C for 30 minutes to obtain a coated plastic product E
Got (3) Pulverizing treatment This coated plastic product E was pulverized to a size of about 5 mm square using the same device as above.

【0052】(4) 熱水処理 この塗装プラスチック製品Eの粉砕物10kgを攪拌機
付き内容積100リットルの耐圧オートクレーブ内に入
れ、更に水50リットルを加えて、攪拌下に145℃の
温度にまで昇温させ、3.7kg/cm2 の加圧下で2
時間熱水処理を行なった。該熱水処理後、遠心分離機で
脱水を行なった。 (5) ペレットの製造 上記熱水処理後に脱水した塗装プラスチック製品Eの粉
砕・熱水処理物30重量%と、上記成形体基材樹脂C7
0重量%とを混合し、東芝機械社製TEM35二軸押出
機を用いて、シリンダー設定温度250℃、スクリュー
回転数250rpmの条件下で溶融・混練してペレット
を製造した。また、この時の押出量はフィーダーを用い
て30kg/hrに設定した。 (6) 成 形 上記ペレットを日本製鋼社製J−100型射出成形機に
て、成形温度280℃、金型温度80℃、射出圧600
kg/cm2 の条件下で成形して、物性測定用の試験片
を得た。その結果を表3に示す。
(4) Hot water treatment 10 kg of the pulverized product of the coated plastic product E was placed in a pressure-resistant autoclave with an internal volume of 100 liter equipped with a stirrer, 50 liters of water was further added, and the temperature was raised to 145 ° C. with stirring. Warm up and pressurize at 3.7 kg / cm 2 for 2
Hot water treatment was performed for an hour. After the hot water treatment, dehydration was performed with a centrifuge. (5) Manufacture of pellets 30% by weight of a crushed / hot-water treated product of the coated plastic product E dehydrated after the hot-water treatment, and the molded body base resin C7.
0 wt% was mixed and melted and kneaded using a TEM35 twin-screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. at a cylinder temperature of 250 ° C. and a screw rotation speed of 250 rpm to produce pellets. The extrusion rate at this time was set to 30 kg / hr using a feeder. (6) Molding The above pellets were molded on a J-100 JS injection molding machine manufactured by Nippon Steel Co., Ltd. at a molding temperature of 280 ° C, a mold temperature of 80 ° C and an injection pressure of 600.
Molding was carried out under the condition of kg / cm 2 to obtain a test piece for measuring physical properties. The results are shown in Table 3.

【0053】比較例7 (1) ペレットの製造 実施例8の「 (3) 粉砕処理」にて製造された塗装プラ
スチック製品Eの粉砕物30重量%と、上記成形体基材
樹脂C70重量%とを混合し、東芝機械社製TEM35
二軸押出機を用いて、シリンダー設定温度250℃、ス
クリュー回転数250rpmの条件下で溶融・混練して
ペレットを製造した。また、この時の押出量はフィーダ
ーを用いて30kg/hrに設定した。 (2) 成 形 上記ペレットを日本製鋼社製J−100型射出成形機に
て、成形温度280℃、金型温度80℃、射出圧600
kg/cm2 の条件下で成形して、物性測定用の試験片
を得た。その結果を表3に示す。
Comparative Example 7 (1) Manufacture of Pellets 30% by weight of the pulverized product of the coated plastic product E produced in "(3) Crushing" of Example 8 and 70% by weight of the above-mentioned molded body base resin C And TEM35 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
Using a twin-screw extruder, the pellets were produced by melting and kneading at a cylinder temperature of 250 ° C. and a screw rotation speed of 250 rpm. The extrusion rate at this time was set to 30 kg / hr using a feeder. (2) Molding The above pellets were molded on a J-100 model injection molding machine manufactured by Nippon Steel Co., Ltd. at a molding temperature of 280 ° C, a mold temperature of 80 ° C, and an injection pressure of 600.
Molding was carried out under the condition of kg / cm 2 to obtain a test piece for measuring physical properties. The results are shown in Table 3.

【0054】[0054]

【表1】 [Table 1]

【0055】[0055]

【表2】 [Table 2]

【0056】[0056]

【表3】 [Table 3]

【0057】[0057]

【発明の効果】このような本発明の塗装プラスチック成
形体の処理方法は、塗膜をプラスチック成形体より分離
せずに、100℃以上の熱水及び/又は水蒸気と接触さ
せることにより再生することができるので、物性、表面
外観を損なうことのない安価で低公害でプラスチックを
リサイクルすることができる。
EFFECTS OF THE INVENTION In such a method for treating a coated plastic molded article of the present invention, the coating film is not separated from the plastic molded article, but is regenerated by contacting it with hot water and / or steam of 100 ° C. or higher. Therefore, it is possible to recycle plastics at low cost and with low pollution without impairing physical properties and surface appearance.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】表面の一部又は全部が塗装されているプラ
スチック成形体を、小片化又は小片化せずに、100℃
以上の熱水及び/又は水蒸気と接触させることを特徴と
する、塗装プラスチック成形体の処理方法。
1. A plastic molded product having a part or all of its surface coated, at 100 ° C. with or without fragmentation.
A method for treating a coated plastic molded article, which comprises contacting with the above hot water and / or steam.
【請求項2】プラスチック成形体がポリオレフィン、エ
ンジニアリング樹脂、スチレン系樹脂の少なくとも一種
である、請求項1に記載の塗装プラスチック成形体の処
理方法。
2. The method for treating a coated plastic molded article according to claim 1, wherein the plastic molded article is at least one of polyolefin, engineering resin, and styrene resin.
【請求項3】塗料の樹脂成分がアクリル系、ポリエステ
ル系のいずれかであり、架橋成分がメラミン系である、
請求項1又は2に記載の塗装プラスチック成形体の処理
方法。
3. The resin component of the paint is either acrylic or polyester, and the crosslinking component is melamine.
The method for treating the coated plastic molding according to claim 1 or 2.
【請求項4】表面の一部又は全部が塗装されているプラ
スチック成形体を、小片化又は小片化せずに、100℃
以上の熱水及び/又は水蒸気と接触させた後、これを小
片化又は小片化せずに、他の任意成分と混合し又は混合
せずに、再度溶融成形することを特徴とする塗装プラス
チック成形体の再生方法。
4. A plastic molding having a part or all of its surface coated, at 100 ° C. with or without fragmentation.
After being brought into contact with the above hot water and / or steam, it is melted and molded again into fragments or without fragmentation, or with or without mixing with other optional components. How to regenerate the body.
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