JPH05221163A - Thermal transfer sheet - Google Patents

Thermal transfer sheet

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JPH05221163A
JPH05221163A JP3057707A JP5770791A JPH05221163A JP H05221163 A JPH05221163 A JP H05221163A JP 3057707 A JP3057707 A JP 3057707A JP 5770791 A JP5770791 A JP 5770791A JP H05221163 A JPH05221163 A JP H05221163A
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JP
Japan
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group
dye
atom
hydrogen atom
thermal transfer
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Application number
JP3057707A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Eguchi
博 江口
Masaaki Kafuku
公明 加福
Masayuki Nakamura
正之 中村
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Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication date
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a thermal transfer sheet employing sublimating dye in which image density and fastness are enhanced by employing a dye satisfying a specified general formula. CONSTITUTION:A dye satisfying formula I is employed. In the formula, R1, R2 represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, or an aryl group, respectively, wherein R1 further represents an atom or atomic group forming a 5-6 member ring with X, R3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, an aralkyl group, an aryl group, an acyl group, an acylamino group, a sulfonylacyno group, an ureiodo group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, or an amino group, R4 represents formulas II-IV, R5, R6 represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, a sulfonylamino group, or an ureido group, respectively, X represents an atom or atomic group forming a 5-6 member ring with hydrogen atom or R1, R7 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, Z represents CH2, O, S or NR9, and R9 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は熱転写シートに関し、更
に詳しくは転写性、発色濃度、鮮明性及び諸堅牢性、特
に耐熱移行性及び耐光性に優れた記録画像を形成するこ
とが出来るシアン色の熱転写シートの提供を目的とす
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer sheet, and more specifically, a cyan color capable of forming a recorded image excellent in transferability, color density, sharpness and various fastnesses, especially in heat resistance and light resistance. The purpose of the present invention is to provide a thermal transfer sheet.

【0002】[0002]

【従来の技術)従来、種々の熱転写方法が
公知であるが、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、
これを紙等の基材シートに担持させて熱転写シートと
し、昇華性染料で染着可能な被転写材、例えば、ポリエ
ステル製織布等に重ね、熱転写シートの裏面からパター
ン状に熱エネルギーを与えて、昇華性染料を被転写材に
移行させる昇華転写方法が行われている。又、最近では
上記昇華タイプの熱転写方式を使用して、紙やプラスチ
ックフイルム上に各種のフルカラー画像を形成する方法
が提案されている。この場合には加熱手段としてプリン
ターのサーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱
によって3色又は4色の多数の色ドットを被転写材に転
移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラー画像
を再現する。この様に形成された画像は、使用する色材
が染料であることから非常に鮮明であり、且つ透明性に
優れている為、得られる画像は中間色の再現性や階調性
に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画
像と同様であり、且つフルカラー写真画像に匹敵する高
品質の画像が形成可能となっている。 【0003】
2. Description of the Related Art Conventionally, various thermal transfer methods are known, but among them, sublimable dyes are used as recording agents,
This is carried on a base material sheet such as paper to form a thermal transfer sheet, which is overlaid on a transferable material that can be dyed with a sublimable dye, for example, polyester woven cloth, and thermal energy is applied in a pattern from the back surface of the thermal transfer sheet. Then, a sublimation transfer method in which a sublimable dye is transferred to a transfer target material is performed. Recently, there has been proposed a method of forming various full-color images on paper or plastic film by using the sublimation type thermal transfer system. In this case, the thermal head of the printer is used as the heating means, and a large number of three-color or four-color dots are transferred to the transfer material by heating for an extremely short time, and the full-color image of the original is formed by the multi-color dots. To reproduce. The image formed in this way is extremely clear because the coloring material used is a dye and has excellent transparency, so the resulting image has excellent reproducibility of intermediate colors and gradation, and It is possible to form a high quality image which is similar to the image obtained by the offset printing or gravure printing and which is comparable to the full color photographic image. [0003]

【発明が解決しようとしている問題点)し
かしながら、上記熱転写方法における最も重要な問題と
して、形成された画像の発色濃度、耐熱移行性及び耐光
性の問題がある。即ち、高速記録の場合には熱エネルギ
ーの付与は、秒単位以下の極めて短時間であることが要
求され、従ってこの様な短時間では昇華性染料及び被転
写材が十分には加熱されない為に、十分な濃度の画像を
形成することが出来ない。従って、この様な高速記録に
対応する為に、昇華性に優れた昇華性染料が開発された
が、昇華性に優れる染料は、一般にその分子量が小であ
る為、転写後の被転写材中において染料が経時的に移行
したり表面にブリードしたりして、折角形成した画像が
乱れたり、不鮮明となったり或いは周囲の物品を汚染す
るという耐熱移行性の問題や分子量が小さいことによる
耐光性の問題が生じている。この様な問題を回避する為
に比較的分子量の大なる昇華性染料を使用すると、上記
の如き高速記録方法では昇華速度が劣る為、上記の如く
満足出来る濃度の画像が形成し得ないものであった。従
って、本発明の目的は、昇華性染料を使用する熱転写方
法において、十分に濃度のある鮮明な画像を与え、しか
も形成された画像が優れた諸堅牢性、特に優れた耐熱移
行性及び耐光性を示す熱転写シートを提供することであ
る。 【0004】
(Problems to be Solved by the Invention) However, the most important problems in the thermal transfer method are the color density, the heat transfer resistance and the light resistance of the formed image. That is, in the case of high-speed recording, the application of heat energy is required to be performed in an extremely short time of seconds or less. Therefore, in such a short time, the sublimable dye and the transfer material are not sufficiently heated. , It is not possible to form an image with sufficient density. Therefore, in order to support such high-speed recording, a sublimable dye having excellent sublimation property has been developed. However, since a dye having excellent sublimation property generally has a small molecular weight, it can be used in a transfer material after transfer. At the time, the dye migrates with time or bleeds on the surface, and the image formed at the corner is disturbed, becomes unclear, or contaminates surrounding articles. Problem is occurring. When a sublimable dye having a relatively large molecular weight is used in order to avoid such a problem, the sublimation speed is inferior in the above high-speed recording method, so that an image having a satisfactory density cannot be formed as described above. there were. Therefore, the object of the present invention is to provide a clear image with sufficient density in a thermal transfer method using a sublimable dye, and the formed image has excellent various fastnesses, particularly excellent heat transfer resistance and light resistance. Is to provide a thermal transfer sheet. [0004]

【問題点を解決する為の手段)上記目的は
以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、基
材シート及び該基材シートの一方の面に形成された染料
担持層からなり、該染料担持層に包含される染料が、下
記一般式(1)で表される染料であることを特徴とする
熱転写シートである。 【化3】 (上記式中のRは、置換又は非置換のアルキル基、シ
クロアルキル基、アラルキル基、アリール基であるか或
いはXと一緒に5員環又は6員環を形成する原子又は原
子団を表し、Rは、置換又は非置換のアルキル基、シ
クロアルキル基、アラルキル基、アリール基を表し、R
とRとは酸素原子又は窒素原子を含有してもよい5
員環又は6員環を形成してもよく、Rは水素原子、ハ
ロゲン原子、シアノ基、置換基を有してもよいアルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、
アリール基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル
基又はアミノ基を表し、Rは下記式で表される基を表
し、
[Means for Solving Problems] The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention comprises a base material sheet and a dye carrying layer formed on one surface of the base material sheet, and the dye contained in the dye carrying layer is a dye represented by the following general formula (1). Is a thermal transfer sheet. [Chemical 3] (R 1 in the above formula is a substituted or unsubstituted alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group, or represents an atom or an atomic group forming a 5-membered ring or a 6-membered ring together with X. , R 2 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, aralkyl group, or aryl group, and R
1 and R 2 may contain an oxygen atom or a nitrogen atom 5
May form a membered ring or a 6-membered ring, R 3 is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an optionally substituted alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, an aralkyl group,
Represents an aryl group, an acyl group, an acylamino group, a sulfonylamino group, a ureido group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group or an amino group, and R 4 represents a group represented by the following formula:

【化4】 とRは夫々同一でも異なってもよく水素原子、ハ
ロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、アルコキシ
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基又はウレイド
基を表し、Xは水素原子であるか又はRと一緒に5員
環又は6員環を形成する原子又は原子団を表し、nは1
又は2を表し、R及びRは水素原子、ハロゲン原子
又は低級アルキル基を表し、ZはCH、O、S又はN
を表し、Rは水素原子又は低級アルキル基を表
す。)
[Chemical 4] R 5 and R 6 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, a sulfonylamino group or a ureido group, and X is a hydrogen atom, or Represents an atom or an atomic group forming a 5-membered ring or a 6-membered ring together with R 1, and n is 1
Or R 2, R 7 and R 8 represent a hydrogen atom, a halogen atom or a lower alkyl group, and Z is CH 2 , O, S or N.
It represents R 9, R 9 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. )

【作用】特定の構造の染料を使用することによって、極
めて短時間の熱エネルギーの付与であっても、使用した
染料が容易に被転写材に移行し、高い濃度と優れた諸堅
牢性、特に優れた耐熱移行性及び耐光性を有する記録画
像を与える熱転写シートが提供される。
By using a dye having a specific structure, the dye used can easily be transferred to the material to be transferred even if heat energy is applied for an extremely short time, and high density and excellent fastness, Provided is a thermal transfer sheet which gives a recorded image having excellent heat resistance and light resistance.

【0005】[0005]

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明で使用する前記一般
式(1)で表される染料は、公知の方法、例えば、下記
一般式(2)で表される化合物と一般式(3)で表され
るp−フェニレンジアミン誘導体とを塩化銀、過硫酸ア
ンモニウム、赤血塩等の酸化剤の存在下、アルカリ性で
カップリングさせることにより容易に製造することが出
来る。尚、一般式(2)で表される化合物は公知の方
法、例えば、一般式(4)で表されるアミノフェノール
化合物と一般式(5)で表されるカルボン酸クロライド
化合物を脱塩酸縮合する方法によって容易に合成するこ
とが出来る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail with reference to the following preferred embodiments. The dye represented by the general formula (1) used in the present invention is a known method, for example, a compound represented by the following general formula (2) and a p-phenylenediamine derivative represented by the general formula (3). And can be easily produced by coupling with and in the presence of an oxidizing agent such as silver chloride, ammonium persulfate, and red blood salt. The compound represented by the general formula (2) is subjected to a known method, for example, dehydrochlorination condensation of an aminophenol compound represented by the general formula (4) and a carboxylic acid chloride compound represented by the general formula (5). It can be easily synthesized by the method.

【化5】 (式中のR〜R、X及びnは前記定義の通りであ
り、Yは水素原子又はハロゲン原子を表す。)
[Chemical 5] (R 1 to R 6 , X and n in the formula are as defined above, and Y represents a hydrogen atom or a halogen atom.)

【0006】上記一般式(1)におけるR〜R3、
及びRで表される好ましい置換基の例は、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基;
メトキシエチル基、エトキシエチル基等のアルコキシア
ルキル基;ヒドロキシエチル基、β−ヒドロキシプロピ
ル基等のヒドロキシアルキル基;クロロエチル基等のハ
ロゲノアルキル基;シアノメチル基、シアノエチル基等
のシアノアルキル基;シクロヘキシル基等のシクロアル
キル基;ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基;
フェニル基、トリル基、ハロゲノフェニル基、アルコキ
シフェニル基等のアリール基;水素原子;塩素、臭素、
沃素等のハロゲン原子;シアノ基;メトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基;ア
セチル基、プロパノイル基、ベンゾイル基等のアシル
基;アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシル
アミノ基;メタンスルホニルアミノ基、エタンスルホニ
ルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基等のスルホニ
ルアミノ基;メチルウレイド基、1,3−ジメチルウレ
イド基、エチルウレイド基等のウレイド基;メチルカル
バモイル基、エチルカルバモイル基、フェニルカルバモ
イル基等のカルバモイル基;メチルスルファモイル基、
エチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基等
のスルファモイル基;メチルアミノ基、エチルアミノ
基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基等のアミノ基等が挙げられる。又、Rとしては
下記の式の基が挙げられる。
R 1 to R 3, R in the above general formula (1)
Examples of preferred substituents represented by 5 and R 6 are alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group and butyl group;
Alkoxyalkyl groups such as methoxyethyl group and ethoxyethyl group; hydroxyalkyl groups such as hydroxyethyl group and β-hydroxypropyl group; halogenoalkyl groups such as chloroethyl group; cyanoalkyl groups such as cyanomethyl group and cyanoethyl group; cyclohexyl group and the like Cycloalkyl group; aralkyl group such as benzyl group and phenethyl group;
Aryl group such as phenyl group, tolyl group, halogenophenyl group, alkoxyphenyl group; hydrogen atom; chlorine, bromine,
Halogen atom such as iodine; Cyano group; Alkoxy group such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group; Acyl group such as acetyl group, propanoyl group, benzoyl group; Acylamino group such as acetylamino group, benzoylamino group; Sulfonylamino groups such as methanesulfonylamino group, ethanesulfonylamino group, benzenesulfonylamino group; ureido groups such as methylureido group, 1,3-dimethylureido group, ethylureido group; methylcarbamoyl group, ethylcarbamoyl group, phenylcarbamoyl group A carbamoyl group such as a group; a methylsulfamoyl group,
Examples thereof include sulfamoyl groups such as ethylsulfamoyl group and phenylsulfamoyl group; and amino groups such as methylamino group, ethylamino group, propylamino group, dimethylamino group and diethylamino group. Further, as R 4 , a group of the following formula can be mentioned.

【化6】 (R及びRは水素原子、塩素、臭素、沃素等のハロ
ゲン原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等の低級アルキル基を表し、ZはCH、O、S又は
NRを表し、Rは水素原子又はメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等の低級アルキル基を表
す。)
[Chemical 6] (R 7 and R 8 represent a hydrogen atom, a halogen atom such as chlorine, bromine and iodine, or a lower alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group, and Z represents CH 2 , O, S or NR 9. And R 9 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group.)

【0007】本発明において好適な一般式(1)の染料
の好ましい具体例を下記表1に示す。但し、式中のR1
は全てエチル基であり、Xは全て水素原子であり、nは
No.19が2である以外は全て1である。
Preferred specific examples of the dye of the general formula (1) suitable in the present invention are shown in Table 1 below. However, R1 in the formula
Are all ethyl groups, X are all hydrogen atoms, and n is No. All are 1 except 19 is 2.

【表1】 表1 [Table 1] Table 1

【表2】(表1の続き) [Table 2] (Continued from Table 1)

【化7】 [Chemical 7]

【0008】本発明の熱転写シートは以上の如き特定の
染料を使用することを特徴とし、それ以外の構成は従来
公知の熱転写シートの構成と同様でよい。前記の染料を
含む本発明の熱転写シートに使用する基材シートとして
は、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するもので
あればいずれのものでもよく、例えば、0.5〜50μ
m、好ましくは3〜10μm程度の厚さの紙、各種加工
紙、ポリエステルフイルム、ポリスチレンフイルム、ポ
リプロピレンフイルム、ポリスルホンフイルム、ポリカ
ーボネートフイルム、アラミドフイルム、ポリビニルア
ルコールフイルム、セロファン等であり、特に好ましい
ものはポリエステルフイルムである。
The thermal transfer sheet of the present invention is characterized by using the specific dye as described above, and other configurations may be the same as those of the conventionally known thermal transfer sheet. The base sheet used for the thermal transfer sheet of the present invention containing the above-mentioned dye may be any one as long as it has a conventionally known degree of heat resistance and strength, for example, 0.5 to 50 μm.
m, preferably a paper having a thickness of about 3 to 10 μm, various processed papers, polyester film, polystyrene film, polypropylene film, polysulfone film, polycarbonate film, aramid film, polyvinyl alcohol film, cellophane, etc., particularly preferably polyester. It is a film.

【0009】上記の如き基材シートの表面に設ける染料
担持層は、前記一般式(1)の染料を任意のバインダー
樹脂で担持させた層である。前記の染料を担持する為の
バインダー樹脂としては、従来公知のものがいずれも使
用出来、好ましいものを例示すれば、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセル
ロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロ
ース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、
ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル
系樹脂等が挙げられ、これらの中で特にポリビニルブチ
ラール及びポリビニルアセタールが、耐熱性、染料の移
行性等の点から好ましいものである。
The dye carrying layer provided on the surface of the substrate sheet as described above is a layer in which the dye of the general formula (1) is carried by any binder resin. As the binder resin for supporting the above-mentioned dye, any conventionally known one can be used, and preferable examples include ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxycellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, butyric acid acetylate. Cellulosic resins such as cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate,
Polyvinyl butyral, polyvinyl acetoacetal,
Examples thereof include vinyl-based resins such as polyvinylpyrrolidone and polyacrylamide. Among these, polyvinyl butyral and polyvinyl acetal are particularly preferable from the viewpoint of heat resistance, dye transferability, and the like.

【0010】本発明の熱転写シートの染料担持層は、基
本的には上記の材料から形成されるが、その他必要に応
じて従来公知と同様な各種の添加剤をも包含し得るもの
である。この様な染料担持層は、好ましくは適当な溶剤
中に前記の染料、バインダー樹脂その他の任意成分を加
えて各成分を溶解又は分散させて担持層形成用塗液又は
インキを調製し、これを上記の基材シート上に塗布及び
乾燥させて形成する。この様にして形成する担持層は、
0.2〜5.0μm好ましくは0.4〜2.0μm程度
の厚さであり、又、担持層中の前記の染料は担持層の重
量の5〜70重量%、好ましくは10〜60重量%の量
で存在するのが好適である。上記の如き本発明の熱転写
シートは、そのま迄熱転写用として十分に有用である
が、更にその染料担持層表面に粘着防止層、即ち離型層
を設けてもよく、この様な層を設けることにより、熱転
写時における熱転写シートと被転写材の粘着を防止し、
更に高い熱転写温度を使用し、一層優れた濃度の画像を
形成することが出来る。
The dye-carrying layer of the thermal transfer sheet of the present invention is basically formed of the above-mentioned materials, but may also contain various additives similar to the conventionally known ones, if necessary. Such a dye-supporting layer is preferably prepared by adding the above-mentioned dye, a binder resin and other optional components to a suitable solvent to dissolve or disperse each component to prepare a coating liquid or ink for forming a support layer, It is formed by coating and drying on the above-mentioned substrate sheet. The carrier layer thus formed is
0.2 to 5.0 μm, preferably 0.4 to 2.0 μm in thickness, and the dye in the carrier layer is 5 to 70% by weight, preferably 10 to 60% by weight of the carrier layer. It is preferably present in an amount of%. The thermal transfer sheet of the present invention as described above is sufficiently useful for thermal transfer up to that point, but an anti-sticking layer, that is, a release layer may be further provided on the surface of the dye carrying layer, and such a layer is provided. This prevents the thermal transfer sheet from sticking to the transfer material during thermal transfer,
Higher thermal transfer temperatures can be used to form images of even greater density.

【0011】この離型層としては、単に粘着防止性の無
機粉末を付着させたのみでも相当の効果を示し、更に、
例えば、シリコーンポリマー、アクリルポリマー、フッ
素化ポリマーの如き離型性に優れた樹脂から0.01〜
5μm、好ましくは0.05〜2μmの離型層を設ける
ことによって形成することが出来る。尚、上記の如き無
機粉体或いは離型性ポリマーは染料担持層中に包含させ
ても十分な効果を奏するものである。更に、この様な熱
転写シートの裏面に、サーマルヘッドの熱による悪影響
を防止する為に耐熱層を設けてもよい。
As the release layer, even if only the adhesion-preventing inorganic powder is adhered, a considerable effect is exhibited.
For example, it is possible to select 0.01 to
It can be formed by providing a release layer having a thickness of 5 μm, preferably 0.05 to 2 μm. Incidentally, the inorganic powder or the releasing polymer as described above has a sufficient effect even when incorporated in the dye carrying layer. Further, a heat-resistant layer may be provided on the back surface of such a thermal transfer sheet in order to prevent adverse effects due to the heat of the thermal head.

【0012】以上の如き熱転写シートを用いて、画像を
形成する為に使用する被転写材は、その記録面が前記の
染料に対して染料受容性を有するものであればいかなる
ものでもよく、又、染料受容性を有しない紙、金属、ガ
ラス、合成樹脂等である場合には、その少なくとも一方
の表面に染料受容層を形成すればよい。上記の如き本発
明の熱転写シート及び上記の如き被記録材を使用して熱
転写を行う際に使用する熱エネルギーの付与手段は、従
来公知の付与手段がいずれも使用出来、例えば、サーマ
ルプリンター(例えば、日立製、ビデオプリンターVY
−100)等の記録装置によって、記録時間をコントロ
ールすることにより、5〜100mJ/mm2程度の熱
エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に
達成することが出来る。
The material to be transferred used for forming an image using the above-mentioned thermal transfer sheet may be any material as long as its recording surface has dye receptivity to the above dye, or In the case of paper, metal, glass, synthetic resin or the like having no dye receptive property, the dye receptive layer may be formed on at least one surface thereof. As the means for applying thermal energy used when performing thermal transfer using the thermal transfer sheet of the present invention as described above and the recording material as described above, any conventionally known applying means can be used, for example, a thermal printer (for example, , Hitachi, video printer VY
By controlling the recording time with a recording apparatus such as -100), it is possible to sufficiently achieve the intended purpose by applying thermal energy of about 5 to 100 mJ / mm 2 .

【0013】特に本発明の熱転写シートは、シアン画像
を形成することが出来、イエロー及びマゼンタの熱転写
シートと組み合わせて使用し、色再現性に優れたフルカ
ラー画像を提供することが出来る。本発明の熱転写シー
トと組み合わせて使用するイエローの熱転写シートの染
料としては、下記構造式のイエロー染料が特に適してい
る。
In particular, the thermal transfer sheet of the present invention can form a cyan image and can be used in combination with the yellow and magenta thermal transfer sheets to provide a full-color image excellent in color reproducibility. As the dye of the yellow thermal transfer sheet used in combination with the thermal transfer sheet of the present invention, the yellow dye of the following structural formula is particularly suitable.

【化8】 又、本発明の熱転写シートと組み合わせて使用するマゼ
ンタの熱転写シートの染料としては、下記構造式のマゼ
ンタ染料が特に適している。
[Chemical 8] Further, as the dye of the magenta heat transfer sheet used in combination with the heat transfer sheet of the present invention, the magenta dye of the following structural formula is particularly suitable.

【化9】 [Chemical 9]

【0014】[0014]

【実施例】次に参考例、実施例及び比較例を挙げて本発
明を更に具体的に説明する。尚、文中、部又は%とある
のは特に断りの無い限り重量基準である。 参考例1 (1)5−ビシクロ[2,2,1]ヘプテン−2−カル
ボン酸の製造 シクロペンタジエン49.9g及びジエチルエーテル4
0mlにアクリル酸49.5gを加え、撹拌下室温で2
時間反応させた。反応終了後反応混合物を濃縮し、その
後蒸留精製して目的物78.0g(収率82%)を得
た。 (2)2−(5−ビシクロ[2,2,1]ヘプテニル)
カルボニルアミノ−4,6−ジクロロ−5−メチルフェ
ノールの製造 塩化チオニル96.4gに5−ビシクロ[2,2,1]
ヘプテン−2−カルボン酸20.0gを加え、加熱還流
下2時間反応させた。反応終了後、塩化チオニルを濃縮
除去し、それにジメチルアセトアミド180mlを加
え、その溶液に2−アミノ−4,6−ジクロロ−5−メ
チルフェノール塩酸塩29.8gを加え、15℃以下で
1時間反応させた。反応終了後、クロロホルムで目的物
を抽出し、抽出液を濃縮乾固し粗生成物を得た。この粗
生成物をカラム精製し、目的物37.7g(収率93
%)を得た。 (3)染料の製造 2−(5−ビシクロ[2,2,1]ヘプテニル)カルボ
ニルアミノ−4,6−ジクロロ−5−メチルフェノール
14.2gをエタノール540mlと酢酸エチル540
mlとに溶解し、この溶液に水150mlに溶解した炭
酸カリウム725.2及び水150mlに溶解した2−
アミノ−5−ジエチルアミノトルエン11.7gを添加
した。この混合液に撹拌下室温で水230mlに溶解し
た過硫酸アンモニウム26gを滴下し、滴下終了後室温
で1時間反応させた。反応終了後酢酸エチル層を濃縮し
て粗染料を得た。これをカラム精製し、目的物であるイ
ンドアニリン系アゾメチン染料(表1のNo.1の染
料)5.4g(収率26.0%)を得た。融点157.
4〜158.6℃。本品の最大吸収波長(酢酸エチル)
は647nmであった。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Reference Examples, Examples and Comparative Examples. In the text, “part” or “%” is based on weight unless otherwise specified. Reference Example 1 (1) Production of 5-bicyclo [2,2,1] heptene-2-carboxylic acid 49.9 g of cyclopentadiene and diethyl ether 4
Add 49.5 g of acrylic acid to 0 ml and stir at room temperature for 2
Reacted for hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was concentrated and then purified by distillation to obtain 78.0 g of the desired product (yield 82%). (2) 2- (5-bicyclo [2,2,1] heptenyl)
Production of Carbonylamino-4,6-dichloro-5-methylphenol 5-Bicyclo [2,2,1] was added to 96.4 g of thionyl chloride.
20.0 g of heptene-2-carboxylic acid was added, and the mixture was reacted for 2 hours while heating under reflux. After the reaction was completed, thionyl chloride was concentrated and removed, 180 ml of dimethylacetamide was added thereto, and 29.8 g of 2-amino-4,6-dichloro-5-methylphenol hydrochloride was added to the solution, and the mixture was reacted at 15 ° C or lower for 1 hour. Let After completion of the reaction, the target product was extracted with chloroform, and the extract was concentrated to dryness to obtain a crude product. The crude product was column-purified and 37.7 g of the desired product (yield
%) Was obtained. (3) Preparation of dye 2- (5-bicyclo [2,2,1] heptenyl) carbonylamino-4,6-dichloro-5-methylphenol (14.2 g) was added to ethanol (540 ml) and ethyl acetate (540).
dissolved in 150 ml of water, potassium carbonate 725.2 dissolved in 150 ml of water, and dissolved in 150 ml of water.
Amino-5-diethylaminotoluene 11.7 g was added. 26 g of ammonium persulfate dissolved in 230 ml of water was added dropwise to this mixed solution at room temperature with stirring, and after completion of the dropwise addition, a reaction was carried out at room temperature for 1 hour. After completion of the reaction, the ethyl acetate layer was concentrated to obtain a crude dye. This was column-purified to obtain 5.4 g (yield: 26.0%) of the desired product, an indoaniline-based azomethine dye (No. 1 dye in Table 1). Melting point 157.
4-158.6 ° C. Maximum absorption wavelength of this product (ethyl acetate)
Was 647 nm.

【0015】参考例2 前記表1の染料に対応する原料を使用し、他は参考例1
と同様にして前記表1に記載の染料を得た。 実施例 下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調製し、背
面に耐熱処理を施した6μm厚のポリエチレンテレフタ
レートフイルムに、乾燥塗布量が1.0g/m2になる
様に塗布及び乾燥して本発明の熱転写シートを得た。 前記表1の染料 3部 ポリビニルブチラール樹脂 4.5部 メチルエチルケトン 46.25部 トルエン 46.25部 但し、上記組成において染料が不溶な場合には、溶媒と
してDMF、ジオキサン、クロロホルム等を適宜用い
た。又、上記溶媒を使用しても十分には溶解しない場合
には、その濾液を使用した。
Reference Example 2 The raw materials corresponding to the dyes in Table 1 above were used, and the others were used in Reference Example 1
The dyes shown in Table 1 above were obtained in the same manner as in. Example A dye-carrying layer-forming ink composition having the following composition was prepared, and applied to a 6 μm-thick polyethylene terephthalate film having a heat-treated back surface so that the dry coating amount was 1.0 g / m 2 and dried. To obtain a thermal transfer sheet of the present invention. Dye of Table 1 3 parts Polyvinyl butyral resin 4.5 parts Methyl ethyl ketone 46.25 parts Toluene 46.25 parts However, when the dye is insoluble in the above composition, DMF, dioxane, chloroform or the like was appropriately used as a solvent. If the above solvent was not sufficiently dissolved, the filtrate was used.

【0016】次に、基材シートとして合成紙(王子油化
製、ユポFPG#150)を用い、この一方の面に下記
の組成の塗工液を乾燥時10.0g/m2になる割合で
塗布し、100℃で30分間乾燥して被転写材を得た。 ポリエステル樹脂(Vylon200、東洋紡製) 11.5部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体(VYHH、UCC 製) 5.0部 アミノ変性シリコーン(KF−393 、信越化学工業製) 1.2部 エポキシ変性シリーコーン(X-22-343、信越化学工業製) 1.2部 メチルエチルケトン/トルエン/シクロヘキサノン(重量比4:4:2 ) 102.0部
Next, a synthetic paper (Yupo FPG # 150, manufactured by Oji Yuka) was used as a base sheet, and a coating solution having the following composition was applied to one surface of the synthetic paper at a rate of 10.0 g / m 2 when dried. And then dried at 100 ° C. for 30 minutes to obtain a transfer material. Polyester resin (Vylon200, Toyobo) 11.5 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (VYHH, UCC) 5.0 parts Amino-modified silicone (KF-393, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1.2 parts Epoxy-modified Silly Corn (X-22-343, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1.2 parts Methyl ethyl ketone / toluene / cyclohexanone (weight ratio 4: 4: 2) 102.0 parts

【0017】前記の本発明の熱転写シートと上記の被転
写材とを、夫々の染料担持層と染料受容面とを対向させ
て重ね合せ、熱転写シートの裏面からヘッド印加電圧1
0V、印字時間4.0msec.の条件でサーマルヘッドで
記録を行い、下記表2の結果を得た。
The above-mentioned thermal transfer sheet of the present invention and the above-mentioned material to be transferred are superposed with their respective dye carrying layers and dye receiving surfaces facing each other, and the head applied voltage 1 is applied from the back surface of the thermal transfer sheet.
0 V, printing time 4.0 msec. Recording was performed with a thermal head under the conditions of, and the results shown in Table 2 below were obtained.

【表3】 表2 [Table 3] Table 2

【表4】(表2の続き) [Table 4] (Continued from Table 2)

【0018】比較例1〜6 実施例1における染料に代えて下記表3の染料を使用
し、他は実施例1と同様にして下記表3の結果を得た。
Comparative Examples 1 to 6 The results shown in Table 3 below were obtained in the same manner as in Example 1 except that the dyes shown in Table 3 below were used in place of the dyes used in Example 1.

【表5】 表3 比較例1=C.I.ディスパーズブルー14 比較例2=C.I.ディスパーズブルー134 比較例3=C.I.ソルベントブルー63 比較例4=C.I.ディスパーズブルー26 比較例5=C.I.ディスパーズバイオレット4 比較例6[Table 5] Table 3 Comparative Example 1 = CI Disperse Blue 14 Comparative Example 2 = CI Disperse Blue 134 Comparative Example 3 = CI Solvent Blue 63 Comparative Example 4 = CI Disperse Blue 26 Comparative Example 5 = CI Disperse Violet 4 Comparative Example 6

【化8】 [Chemical 8]

【化9】 尚、前記における記録濃度は米国マクベス社製のデンシ
トメーターRD−918で測定した値である。耐熱移行
性は、記録画像を70℃の雰囲気中に48時間放置した
後、画像のシャープさが変化せず、又、表面を白紙で摩
擦しても白紙が着色しないものを◎とし、僅かにシャー
プさが失われ且つ僅かに白紙が着色したものを○とし、
シャープさが失なわれ、白紙が着色したものを△とし、
画像が不鮮明となり、白紙が著しく着色したものを×で
表示した。耐光性は、良好を○、不良を△とすした。
[Chemical 9] The recording density in the above is a value measured by a densitometer RD-918 manufactured by Macbeth Co., USA. The heat transfer resistance is ◎ when the recorded image is left in an atmosphere of 70 ° C. for 48 hours, the sharpness of the image does not change, and the white paper is not colored even if the surface is rubbed with white paper. When the sharpness is lost and the white paper is slightly colored,
Sharpness is lost and white paper is colored as △,
The image was unclear and the white paper was markedly colored, and was displayed as x. With respect to light resistance, the good condition was ◯ and the bad condition was Δ.

【0019】[0019]

【効果】以上の如き本発明によれば、特定の構造の染料
を使用することによって、極めて短時間の熱エネルギー
の付与であっても、使用した染料が容易に被転写材に移
行し、高い濃度と優れた諸堅牢性、特に優れた耐熱移行
性及び耐光性を有する記録画像を与える熱転写シートが
提供される。
[Effects] According to the present invention as described above, by using a dye having a specific structure, the dye used can easily be transferred to the transfer material even if the heat energy is applied for an extremely short time, and the high Provided is a thermal transfer sheet which gives a recorded image having a density and various fastnesses, and particularly excellent heat transfer resistance and light resistance.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材シート及び該基材シートの一方の面
に形成された染料担持層からなり、該染料担持層に包含
される染料が、下記一般式(1)で表される染料である
ことを特徴とする熱転写シート。 【化1】 (上記式中のRは、置換又は非置換のアルキル基、シ
クロアルキル基、アラルキル基、アリール基であるか或
いはXと一緒に5員環又は6員環を形成する原子又は原
子団を表し、Rは、置換又は非置換のアルキル基、シ
クロアルキル基、アラルキル基、アリール基を表し、R
とRとは酸素原子又は窒素原子を含有してもよい5
員環又は6員環を形成してもよく、Rは水素原子、ハ
ロゲン原子、シアノ基、置換基を有してもよいアルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、
アリール基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル
基又はアミノ基を表し、Rは下記式で表される基を表
し、 【化2】 とRは夫々同一でも異なってもよく水素原子、ハ
ロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、アルコキシ
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基又はウレイド
基を表し、Xは水素原子であるか又はRと一緒に5員
環又は6員環を形成する原子又は原子団を表し、nは1
又は2を表し、R及びRは水素原子、ハロゲン原子
又は低級アルキル基を表し、ZはCH、O、S又はN
を表し、Rは水素原子又は低級アルキル基を表
す。)
1. A dye comprising a base sheet and a dye carrying layer formed on one surface of the base sheet, wherein the dye contained in the dye carrying layer is a dye represented by the following general formula (1): A thermal transfer sheet characterized by being present. [Chemical 1] (R 1 in the above formula is a substituted or unsubstituted alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group, or represents an atom or an atomic group forming a 5-membered ring or a 6-membered ring together with X. , R 2 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, aralkyl group, or aryl group, and R
1 and R 2 may contain an oxygen atom or a nitrogen atom 5
May form a membered ring or a 6-membered ring, R 3 is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an optionally substituted alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, an aralkyl group,
Represents an aryl group, an acyl group, an acylamino group, a sulfonylamino group, a ureido group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group or an amino group, and R 4 represents a group represented by the following formula: R 5 and R 6 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, a sulfonylamino group or a ureido group, and X is a hydrogen atom, or Represents an atom or an atomic group forming a 5-membered ring or a 6-membered ring together with R 1, and n is 1
Or R 2, R 7 and R 8 represent a hydrogen atom, a halogen atom or a lower alkyl group, and Z is CH 2 , O, S or N.
It represents R 9, R 9 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. )
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