JPH05204190A - Liquid developer - Google Patents
Liquid developerInfo
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- JPH05204190A JPH05204190A JP3290292A JP3290292A JPH05204190A JP H05204190 A JPH05204190 A JP H05204190A JP 3290292 A JP3290292 A JP 3290292A JP 3290292 A JP3290292 A JP 3290292A JP H05204190 A JPH05204190 A JP H05204190A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、静電記録法や電子写真
法において静電潜像を現像する目的で使用される液体現
像剤に関し、更に詳しくは、優れた耐光性を有する画像
を形成できる液体現像剤に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid developer used for the purpose of developing an electrostatic latent image in an electrostatic recording method or an electrophotographic method, and more specifically, it forms an image having excellent light resistance. The present invention relates to a liquid developer that can be used.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、静電記録法や電子写真法において
は、より高精細な画像を得るためには、液体現像剤を用
いた湿式現像法が採用されており、静電プロッターや電
子写真製版機等において広く用いられている。更に、最
近になって湿式現像法による大画面の画像形成ができる
システムも開発されており、このシステムによって得ら
れる画像をポスター、ディスプレイ等に用いて、直接屋
外に展示したり掲示する場合が増えてきている。しかし
ながら、従来の液体現像剤は、顔料、染料等の着色剤、
定着用樹脂、電荷制御剤、分散剤等からなるもので、形
成される画像の耐光性まで考慮されていないため、特に
カラー画像におけるイエロー、マゼンタ画像の耐光性が
不十分で、屋外放置に耐え得るものではなく実用上問題
を残すものであった。2. Description of the Related Art Conventionally, in electrostatic recording methods and electrophotographic methods, a wet developing method using a liquid developer has been adopted in order to obtain higher definition images. Widely used in plate making machines. Furthermore, recently, a system capable of forming a large-screen image by the wet development method has been developed, and an image obtained by this system is used for a poster, a display, etc., and is often displayed or displayed directly outdoors. Is coming. However, conventional liquid developers include colorants such as pigments and dyes,
It consists of a fixing resin, a charge control agent, a dispersant, etc., and since the light resistance of the formed image is not taken into consideration, the light resistance of yellow and magenta images in color images is insufficient, and it can withstand outdoor exposure. It was not a gain, but a practical problem.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の如き事
情に鑑み、湿式現像法により得られる画像が耐光性を有
するよう、液体現像剤の組成について鋭意検討の結果見
い出されたものであり、得られる画像が優れた耐光性を
有する液体現像剤を提供するものである。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above circumstances, the present invention has been found as a result of earnest studies on the composition of a liquid developer so that an image obtained by a wet development method has light resistance. The image to be obtained provides a liquid developer having excellent light resistance.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、電気絶縁性液
体中に現像剤粒子を分散してなる静電荷像現像用の液体
現像剤において、該現像剤粒子が紫外線吸収性を有する
（メタ）アクリル系樹脂によって処理された着色剤を主
成分として含有することを特徴とする液体現像剤であ
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a liquid developer for developing an electrostatic charge image, which is obtained by dispersing developer particles in an electrically insulating liquid, the developer particles having an ultraviolet absorbing property. ) A liquid developer containing a colorant treated with an acrylic resin as a main component.
【０００５】本発明における紫外線吸収性を有する（メ
タ）アクリル系樹脂とは、紫外線吸収性を有する（メ
タ）アクリル系単量体の単独重合体、２種以上の紫外線
吸収性を有する（メタ）アクリル系単量体からなる共重
合体、紫外線吸収性を有する（メタ）アクリル系単量体
とその他のビニル重合性単量体との共重合体のいずれの
ものも用いることができる。本発明における紫外線吸収
性を有する（メタ）アクリル系単量体としては、ベンゾ
フェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニ
ル系等の残基を分子中に有する（メタ）アクリル酸誘電
体および（メタ）アクリルアミド誘電体が挙げられる。
このような（メタ）アクリル系単量体の具体例として
は、下記一般式（Ｉ）〜（VIII）の如き化合物が挙げら
れる。The (meth) acrylic resin having an ultraviolet absorbing property in the present invention is a homopolymer of a (meth) acrylic monomer having an ultraviolet absorbing property, and two or more kinds of (meth) acrylic compounds having an ultraviolet absorbing property. Any of a copolymer composed of an acrylic monomer and a copolymer of a (meth) acrylic monomer having an ultraviolet absorbing property and another vinyl polymerizable monomer can be used. Examples of the (meth) acrylic monomer having an ultraviolet absorbing property in the present invention include (meth) acrylic acid dielectrics and (meth) acrylamide having a benzophenone-based, benzotriazole-based, phenyl salicylate-based residue in the molecule. Dielectrics can be mentioned.
Specific examples of such a (meth) acrylic monomer include compounds represented by the following general formulas (I) to (VIII).
【化１】 [Chemical 1]
【化２】 式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基、Ｒ2 は炭素数１
以上のアルキレン基（アルキレン基中の水素原子は各種
置換基と置き換えられていても構わない。）、Ｒ3 は水
素原子またはハロゲンを表わすものである。Ｘ，Ｙ及び
Ｚは、それぞれ水素原子、水酸基、アルキル基、アルコ
キシ基、カルボキシル基、スルホン基の中から選ばれる
任意の置換基を表わす。また、ｋは１〜４、ｍは１〜
５、ｎは１〜４の整数を表わすものである。上記の如き
紫外線吸収性を有する（メタ）アクリル系単量体は公知
の合成方法により得ることができるものである。具体的
には、一般式（Ｉ）〜（III)で表わされる化合物は、例
えばＪ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｖｏｌ．１，ｐ
ｐ．５８１〜５９０ (１９６７）に記載されている如く
ベンゾフェノン化合物とアクリルイルクロライドとの反
応によって得ることができる。また、一般式（IV）〜
（VII)で表わされる化合物は、例えばＵＳＰ．３２７２
８９１に記載されている如くベンゾトリアゾール化合物
とアクリルイルクロライドとの反応によって得ることが
でき、一般式（VIII）で表わされる化合物は、例えば
Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍｅｒ，Ｓｃｉ．Ｖｏｌ．９，
ｐｐ．９０３〜９１０ (１９６５）に記載されている如
き方法によって得ることができる。[Chemical 2] In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a carbon atom
The above alkylene group (the hydrogen atom in the alkylene group may be replaced with various substituents) and R 3 represents a hydrogen atom or a halogen. X, Y and Z each represent an arbitrary substituent selected from a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, a carboxyl group and a sulfone group. Also, k is 1 to 4, and m is 1
5 and n represent integers of 1 to 4. The (meth) acryl-based monomer having the above-mentioned ultraviolet absorbing property can be obtained by a known synthesis method. Specifically, the compounds represented by formulas (I) to (III) are described in, for example, J. Macromol. Sci. Vol. 1, p
p. 581 to 590 (1967), it can be obtained by the reaction of a benzophenone compound and acrylyl chloride. In addition, general formula (IV) ~
The compound represented by (VII) can be obtained, for example, from USP. 3272
The compound represented by the general formula (VIII) can be obtained by reacting a benzotriazole compound with acrylyl chloride as described in J. Appl. Polymer, Sci. Vol. 9,
pp. 903 to 910 (1965).
【０００６】本発明においては、担体液である電気絶縁
性液体への着色剤の分散性を向上させたり、着色剤を構
成する顔料粒子に対する紫外線吸収性を有する（メタ）
アクリル系樹脂の吸着性を高めるために、紫外線吸収性
を有する（メタ）アクリル系単量体とその他のビニル重
合性単量体との共重合体を用いることが好ましい。ここ
で用いることのできるその他のビニル重合性単量体の例
としては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、
ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、
ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）ア
クリレート、アクリルアミド、アクリロニトリル、ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、Ｎ−アルキロールアクリルアミド、
グリシジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレート、ｎ−アルコキシエチル（メタ）アクリレー
ト、アルキルカルビトール（メタ）アクリレート、メチ
ルトリグリコール（メタ）アクリレート、フェニル（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の
アクリル系単量体、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルブ
チラール、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニリデン、エ
チレン、プロピレン、４ふっ化エチレン、ふっ化ビニリ
デン等のビニル系単量体、フマル酸、マレイン酸、イタ
コン酸等の不飽和酸、スチレン、ビニルトルエン等が挙
げられる。また、共重合体の形態としては、ランダム共
重合、ブロック共重合、グラフト共重合等、特に限定さ
れない。これら共重合体中における、紫外線吸収性単量
体の共重合量としては、５〜１００モル％、特に好まし
くは、２０〜９５モル％である。紫外線吸収性単量体の
共重合比が５モル％を下回ると、充分な耐光性が得られ
なくなる。In the present invention, the dispersibility of the colorant in the electrically insulating liquid, which is the carrier liquid, is improved, and the pigment particles constituting the colorant have an ultraviolet absorbing property (meth).
In order to improve the adsorptivity of the acrylic resin, it is preferable to use a copolymer of a (meth) acrylic monomer having an ultraviolet absorbing property and another vinyl polymerizable monomer. Examples of other vinyl polymerizable monomers that can be used here include (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth). ) Acrylate,
t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate,
Lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, acrylamide, acrylonitrile, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, N -Alkylol acrylamide,
Glycidyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, n-alkoxyethyl (meth) acrylate, alkylcarbitol (meth) acrylate, methyltriglycol (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate , Acrylic monomers such as benzyl (meth) acrylate, vinyl monomers such as vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl butyral, N-vinylpyrrolidone, vinylidene chloride, ethylene, propylene, tetrafluoroethylene, vinylidene fluoride Unsaturated acids such as fumaric acid, maleic acid and itaconic acid, styrene and vinyltoluene. Moreover, the form of the copolymer is not particularly limited and includes random copolymerization, block copolymerization, graft copolymerization, and the like. The copolymerization amount of the ultraviolet absorbing monomer in these copolymers is 5 to 100 mol%, particularly preferably 20 to 95 mol%. When the copolymerization ratio of the ultraviolet absorbing monomer is less than 5 mol%, sufficient light resistance cannot be obtained.
【０００７】上記の如き紫外線吸収性を有する（メタ）
アクリル系樹脂は、電気絶縁性液体に不溶性であること
が好ましい。すなわち、紫外線吸収性を有する（メタ）
アクリル系樹脂が電気絶縁性液体に可溶の場合、顔料表
面から該樹脂が分離しやすくなり、紫外線吸収性を有す
る（メタ）アクリル系樹脂の用いられた量に応じた十分
な効果が得られにくくなってしまうものである。前記の
一般式（Ｉ）〜（VIII）に例示した如き単量体の単独重
合体の多くは不溶性であるが、単独重合体、共重合体の
いかんにかかわらず可溶性の場合は、共重合成分として
炭素数４以下の低級アルキル（メタ）アクリレートを一
定量使用した共重合体として、不溶性にして用いること
が好ましい。また、可溶性の場合は後述の如く顔料が処
理する際に、シリルイソシアネート化合物と組み合わせ
て用いることも不溶化に対して効果的である。[0007] Having the above-mentioned ultraviolet absorption (meta)
The acrylic resin is preferably insoluble in the electrically insulating liquid. That is, it has ultraviolet absorption (meta)
When the acrylic resin is soluble in the electrically insulating liquid, the resin is easily separated from the surface of the pigment, and a sufficient effect can be obtained according to the amount of the (meth) acrylic resin having an ultraviolet absorbing property used. It becomes difficult. Most of the homopolymers of the monomers as exemplified in the above general formulas (I) to (VIII) are insoluble, but when they are soluble regardless of the homopolymer or the copolymer, the copolymer component It is preferable to use a lower alkyl (meth) acrylate having a carbon number of 4 or less as a copolymer in a fixed amount and insoluble. Further, when the pigment is soluble, it is also effective for insolubilization when used in combination with a silyl isocyanate compound when the pigment is treated as described later.
【０００８】本発明に用いられる着色剤は、上記の如き
紫外線吸収性（メタ）アクリル系樹脂で処理された顔料
である。ここで用いられる顔料としては、従来公知の無
機・有機の顔染料の使用が可能である。例えば、黒色材
料としてのカーボンブラック（ファーネスブラック、ラ
ンプブラック、ボーンブラック、アセチレンブラック、
チャンネルブラック等）、アニリンブラック、ニグロシ
ン、鉄黒、チタン黒など、黄色材料としてのファストイ
エロー、ジスアゾイエロー、縮合アゾイエロー、ベンズ
イミダゾロンアゾイエロー、イソインドリノンイエロ
ー、フラバントロンイエロー、キノフタロンイエロー、
アントラピリミジンイエロー、黄鉛、カドミウムイエロ
ー、チタン黄、黄色酸化鉄など、橙色材料としてのオル
トニトロアニリンオレンジ、ジニトロアニリンオレン
ジ、ジスアゾオレンジ、ジアニシジンオレンジ、オレン
ジIIレーキ、ナフトールレッド、ベンズイミダゾロンオ
レンジ、縮合アゾオレンジ、キレートアゾオレンジ、ピ
ラントロンオレンジ、ペリノンオレンジ、キナクリドン
オレンジ、クロムバーミリオンなど、赤色材料としての
アゾレーキ系、不溶性アゾレッド系、トルイジンレッド
系、塩素化パラレッド系、ナフトールカーミン系、ナフ
トールＡＳ系、カドミウムレッド、ベンガラ、キナクリ
ドン系、縮合アゾ系、ベンズイミダゾロンアゾレッド、
タンニンレーキ、ローダミンレーキなど、紫色材料とし
てのメチルバイオレットレーキ、ローダミンレーキ、ジ
オキサジンバイオレット、キナクリドンバイオレットな
ど、青色材料としての銅フタロシアニン系、ビクトリア
ピュアブルー、ＢＯレーキ、アルカリブルートーナー、
レフレックスブルー、インダントブルー、群青、紺青な
ど、緑色材料としてのフタロシアニングリーン、ブリリ
アントグリーンレーキ、ダイヤモンドグリーンレーキな
ど、茶色材料としてのベンガラ、酸化鉄粉、ベンズイミ
ダゾロンブラウンなど、白色材料としての亜鉛華、二酸
化チタンなどが挙げられる。また、これらの他にも真珠
光沢を有するいわゆるパール顔料や蛍光発色性の顔染料
等、特に限定されるものではない。The colorant used in the present invention is a pigment treated with the ultraviolet absorbing (meth) acrylic resin as described above. As the pigment used here, conventionally known inorganic / organic facial dyes can be used. For example, carbon black as a black material (furnace black, lamp black, bone black, acetylene black,
Channel black, etc.), aniline black, nigrosine, iron black, titanium black, etc. as yellow materials such as fast yellow, disazo yellow, condensed azo yellow, benzimidazolone azo yellow, isoindolinone yellow, flavantron yellow, quinophthalone yellow,
Anthrapyrimidine yellow, yellow lead, cadmium yellow, titanium yellow, yellow iron oxide, etc., such as orthonitroaniline orange, dinitroaniline orange, disazo orange, dianisidine orange, orange II lake, naphthol red, benzimidazolone orange, Condensed azo orange, chelate azo orange, pyranthrone orange, perinone orange, quinacridone orange, chrome vermilion, etc. as azo lake type as red material, insoluble azo red type, toluidine red type, chlorinated para red type, naphthol carmine type, naphthol AS System, cadmium red, red iron oxide, quinacridone system, condensed azo system, benzimidazolone azo red,
Tannin Lake, Rhodamine Lake, etc., purple materials such as Methyl Violet Lake, Rhodamine Lake, Dioxazine Violet, Quinacridone Violet, etc. Blue Materials such as Copper Phthalocyanine, Victoria Pure Blue, BO Lake, Alkali Blue Toner,
Reflex Blue, Indant Blue, Ultramarine, Navy Blue, etc. as green materials such as phthalocyanine green, brilliant green lake, diamond green lake, etc. as brown materials such as red iron oxide, iron oxide powder, benzimidazolone brown etc. as white materials such as zinc Flower, titanium dioxide, etc. are mentioned. In addition to these, so-called pearl pigments having pearl luster, fluorescent dyes, and other face dyes are not particularly limited.
【０００９】本発明においては、上記の如き顔料を前述
の紫外線吸収性（メタ）アクリル系樹脂であらかじめ処
理したものを着色剤として使用するもので、かかる処理
方法としては従来公知のフラッシング処理の方法で処理
することが可能であるほか、紫外線吸収性（メタ）アク
リル系樹脂溶液に乾燥状態の顔料を添加し適当に分散し
た分散物を、加熱して溶媒を蒸発除去した後、粉砕処理
することによっても良い。また、以下に述べるシリルイ
ソシアネート化合物を使用する際にも、上記の方法で処
理が可能であるが、溶媒としては水、アルコール類を含
有しないことが必要である。顔料処理に使用される紫外
線吸収性（メタ）アクリル系樹脂の使用量は、樹脂の種
類にもよるが、顔料：樹脂＝１０：０．１〜１０：２
０、特に好ましくは１０：０．１〜１０：５程度であ
る。顔料と樹脂の比率が１０：０．１より少ない場合に
は、期待される効果が十分に得られにくい。また、１
０：２０を上回ると樹脂の種類によっては帯電特性に悪
影響を与える。In the present invention, a pigment obtained by previously treating the above-mentioned pigment with the above-mentioned ultraviolet absorbing (meth) acrylic resin is used as a colorant. As such a treating method, a conventionally known flushing treatment method is used. In addition to the above, it is also possible to add a pigment in a dry state to an ultraviolet absorbing (meth) acrylic resin solution and appropriately disperse the dispersion to remove the solvent by heating and then pulverize it. Is also good. Further, when the silyl isocyanate compound described below is used, the treatment can be carried out by the above method, but it is necessary that the solvent does not contain water or alcohol. The amount of the ultraviolet absorbing (meth) acrylic resin used for the pigment treatment depends on the kind of the resin, but pigment: resin = 10: 0.1-10: 2.
0, particularly preferably about 10: 0.1 to 10: 5. If the ratio of pigment to resin is less than 10: 0.1, it is difficult to obtain the expected effect. Also, 1
When it exceeds 0:20, the charging characteristics are adversely affected depending on the type of resin.
【００１０】また、本発明では、紫外線吸収性（メタ）
アクリル系樹脂と、顔料表面との吸着性をより強固なも
のにするため、該樹脂中に官能基含有単量体を共重合成
分として使用し、さらに一般に用いられているシランカ
ップリング剤やシリルイソシアネート化合物を併用し
て、これらとの反応によって、顔料表面と樹脂を化学的
に結合させることが有効である。ここでいうところの官
能基含有単量体とは、分子中にカルボキシル基、水酸
基、アミノ基、アルキル置換アミノ基、グリシジル基の
うちいずれか１種類を１個以上含むビニル重合性単量体
を指す。具体的には、前述の各種アクリル系単量体の
内、アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−アルキ
ロールアクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ク
ロトン酸等が該当する。これらの官能基含有単量体のう
ち、複数種類を共重合成分に使用することも可能であ
る。これら官能基含有単量体の樹脂中における割合とし
ては、重量比で紫外線吸収性を有する単量体；官能基含
有単量体＝１００：０．１〜１００：１０程度が好適で
ある。Further, in the present invention, the ultraviolet absorption (meta)
In order to make the adsorptivity between the acrylic resin and the pigment surface stronger, a functional group-containing monomer is used as a copolymerization component in the resin, and a silane coupling agent or a silyl coupling agent commonly used is used. It is effective to use an isocyanate compound in combination and chemically bond the surface of the pigment and the resin by reaction with these. The term "functional group-containing monomer" as used herein means a vinyl polymerizable monomer containing at least one kind selected from a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, an alkyl-substituted amino group, and a glycidyl group in the molecule. Point to. Specifically, among the various acrylic monomers described above, acrylamide, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-
Hydroxypropyl (meth) acrylate, N-alkylol acrylamide, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, crotonic acid and the like are applicable. Of these functional group-containing monomers, it is also possible to use a plurality of types for the copolymerization component. The ratio of these functional group-containing monomers in the resin is preferably a monomer having ultraviolet absorption in a weight ratio; functional group-containing monomer = about 100: 0.1 to 100: 10.
【００１１】また、本発明で使用することのできるシリ
ルイソシアネート化合物とは、分子中にＳｉ−ＮＣＯ結
合を有するＳｉ（ＮＣＯ）4 及び下記一般式（IX）、
（Ｘ）で表わされる一連の化合物を言うもので、更にこ
れらの化合物の縮重合物も包含するものである。 Ｒn −Ｓｉ（ＮＣＯ）4-n （IX） （ＲＯ）n −Ｓｉ（ＮＣＯ）4-n （Ｘ） （ここで、ｎは１〜３の整数、Ｒはアルキル基、アリー
ル基、アルケニル基を表わす。）これらのシリルイソシ
アネート化合物の例としては、トリメチルシリルイソシ
アネート、ジメチルシリルジイソシアネート、メチルシ
リルトリイソシアネート、ビニルシリルトリイソシアネ
ート、フェニルシリルトリイソシアネート、エトキシシ
ラントリイソシアネート等が挙げられるが、上記の構造
を有するものであれば特に限定されるものではない。こ
れらシリルイソシアネート化合物との反応によって、顔
料表面と樹脂が化学的に結合し、液体現像剤とした場合
に、経時で顔料表面から樹脂が脱離することを抑制する
ことができる。シリルイソシアネート化合物と、処理さ
れる顔料の比率としては、重量比で顔料：シリルイソシ
アネート化合物＝１０：０．１〜１０：５、特に好まし
くは、１０：０．５〜１０：２程度である。顔料とシリ
ルイソシアネート化合物の比が１０：０．１より少ない
場合には、期待される効果が十分に得られにくい。また
１０：５以上の比率でシリルイソシアネート化合物を使
用しても添加量に見合う効果が得られないばかりか、帯
電特性に悪影響を及ぼすおそれがある。The silyl isocyanate compound that can be used in the present invention includes Si (NCO) 4 having a Si--NCO bond in the molecule and the following general formula (IX):
It refers to a series of compounds represented by (X) and further includes polycondensation products of these compounds. R n -Si (NCO) 4- n (IX) (RO) n -Si (NCO) 4-n (X) ( wherein, n represents an integer of 1-3, R represents an alkyl group, an aryl group, an alkenyl group Examples of these silylisocyanate compounds include trimethylsilylisocyanate, dimethylsilyldiisocyanate, methylsilyltriisocyanate, vinylsilyltriisocyanate, phenylsilyltriisocyanate, ethoxysilanetriisocyanate, and the like. There is no particular limitation as long as it has one. By the reaction with these silyl isocyanate compounds, the surface of the pigment and the resin are chemically bonded, and when the liquid developer is used, it is possible to suppress the detachment of the resin from the surface of the pigment over time. The weight ratio of the silyl isocyanate compound to the pigment to be treated is pigment: silyl isocyanate compound = 10: 0.1 to 10: 5, particularly preferably about 10: 0.5 to 10: 2. When the ratio of the pigment to the silylisocyanate compound is less than 10: 0.1, it is difficult to obtain the expected effect. Further, even if the silylisocyanate compound is used in a ratio of 10: 5 or more, not only the effect corresponding to the addition amount cannot be obtained, but also the charging characteristics may be adversely affected.
【００１２】本発明の液体現像剤を製造するには、紫外
線吸収性（メタ）アクリル系樹脂で処理した着色剤、必
要に応じて定着用樹脂、分散剤、電荷制御剤、その他の
各種添加剤等を担体液である電気絶縁性液体中に分散す
ればよい。分散方法は、ボールミル、サンドミル、超音
波分散、ロールミル等の公知の分散方法で分散して固形
分濃度１０〜５０％程度の濃縮現像剤を製造し、次に前
述の溶媒で固形分濃度０．５〜５％程度に希釈して液体
現像剤とすれば良い。ここで使用することのできる定着
用樹脂は、従来より液体現像剤に使用されている電気絶
縁性液体に分散溶解する各種高分子化合物が挙げられ、
具体的には長鎖アルキル基含有アクリル系樹脂、その他
各種ビニル系樹脂、アルキド樹脂、ポリオレフィン、ポ
リアミド、クマロン−インデン樹脂、ロジン変性マレイ
ン酸樹脂、フッ素含有樹脂等が挙げられる。また、電荷
制御剤としては、例えばレシチン、金属石鹸、あまに
油、高級脂肪酸及びそのエステル類、スルホコハク酸エ
ステル、リン酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸
金属塩、ノニオン系界面活性剤等が使用される。分散剤
としては、例えば、ゴム系樹脂、長鎖アルキル基含有ア
クリル系樹脂、アルキル変性ポリビニルピロリドン、水
添ロジンエステル、変性アルキド樹脂、各種界面活性剤
等の使用が可能である。また、担体液である電気絶縁性
液体としては、高電気絶縁性、低引火性、低臭気性等を
満足することが必要であり、このような溶媒としては、
脂肪族炭化水素系（エクソン社のアイソパー、フィリッ
プス石油社のソルトロール、出光石油化学社のＩＰソル
ベントなど）や、石油ナフサ系（シェル石油社、ナフサ
Ｎｏ．１〜６）また、その他の炭化水素系として、シェ
ル石油社のソルベッソ１００，１５０、シェルＳ．Ｂ．
Ｐ．、シェルゾール、モービル石油社のベガゾール１０
３０、２１３０、３０４０、ＡＳ−１００、ＡＲＯ−４
０等が挙げられる。To produce the liquid developer of the present invention, a colorant treated with a UV-absorbing (meth) acrylic resin, a fixing resin, a dispersant, a charge control agent, and various other additives as required. Etc. may be dispersed in an electrically insulating liquid which is a carrier liquid. As the dispersion method, a known dispersion method such as a ball mill, a sand mill, an ultrasonic dispersion, or a roll mill is used to disperse the concentrated developer having a solid content concentration of about 10 to 50%. A liquid developer may be diluted to about 5 to 5%. The fixing resin that can be used here includes various polymer compounds that are dispersed and dissolved in the electrically insulating liquid that has been conventionally used in liquid developers.
Specific examples thereof include long-chain alkyl group-containing acrylic resins, other various vinyl-based resins, alkyd resins, polyolefins, polyamides, coumarone-indene resins, rosin-modified maleic acid resins, and fluorine-containing resins. As the charge control agent, for example, lecithin, metal soap, linseed oil, higher fatty acid and its esters, sulfosuccinic acid ester, phosphoric acid ester, alkylbenzene sulfonic acid metal salt, nonionic surfactant and the like are used. As the dispersant, for example, a rubber resin, a long-chain alkyl group-containing acrylic resin, an alkyl-modified polyvinylpyrrolidone, a hydrogenated rosin ester, a modified alkyd resin, various surfactants and the like can be used. Further, as the electrically insulating liquid which is a carrier liquid, it is necessary to satisfy high electrical insulating properties, low flammability, low odor, etc., and as such a solvent,
Aliphatic hydrocarbons (such as Exxon's Isopar, Phillips Petroleum's Saltol, Idemitsu Petrochemical's IP solvent, etc.), Petroleum naphtha (Shell Petroleum, Naphtha Nos. 1 to 6), and other hydrocarbons As a system, Solvesso 100, 150, Shell S. B.
P. , Sergeol, Mobile Petroleum Vegasol 10
30, 2130, 3040, AS-100, ARO-4
0 etc. are mentioned.
【００１３】[0013]
【実施例】次に、実施例を用いて本発明を詳細に説明す
る。 実施例１〜１６ 表１〜表３に示す組成のアクリル系共重合体樹脂 １５重量部 （分子量３〜５万、固形分約３０％） ジスアゾイエロー系顔料 １０重量部 （Ｃ．Ｉ．Ｎａｍｅ，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２） トルエン ３０重量部 メチルエチルケトン ７０重量部 上記の組成よりなる材料を均一に混合後、ガラスビーズ
（２ｍｍφ）を用いてペイントシェーカーにて８時間分
散を行った。得られた分散物を乾燥機内で１００℃で加
熱して溶媒を除去した後、粉砕して紫外線吸収性（メ
タ）アクリル系樹脂処理した着色剤を得た。次に下記組
成よりなる、液体現像剤用の材料を均一に混合した後、
３本ロールミルで２４時間分散して本発明の濃縮液体現
像剤を作製した。 上記の紫外線吸収性樹脂処理着色剤 １０重量部 アクリル系共重合体樹脂 ３０重量部 （ラウリルメタクリレート／メチルメタクリレート ＝８／２，分子量約３万，固形分濃度４０％） アルキル変性ポリビニルピロリドン １．５重量部 （ＧＡＦ社製，アンタロンＶ２１６） ナフテン酸コバルト ０．０１重量部 脂肪族炭化水素系溶剤 ５０重量部 （エクソン社製、アイソパーＧ）EXAMPLES The present invention will be described in detail with reference to examples. Examples 1 to 16 15 parts by weight of acrylic copolymer resin having the composition shown in Tables 1 to 3 (molecular weight of 30,000 to 50,000, solid content of about 30%) Disazo yellow pigment 10 parts by weight (C.I. Pigment Yellow 12) Toluene 30 parts by weight Methyl ethyl ketone 70 parts by weight The materials having the above composition were uniformly mixed, and then dispersed with a paint shaker for 8 hours using glass beads (2 mmφ). The obtained dispersion was heated at 100 ° C. in a dryer to remove the solvent, and then pulverized to obtain a colorant treated with an ultraviolet absorbing (meth) acrylic resin. Next, after uniformly mixing the materials for the liquid developer having the following composition,
The concentrated liquid developer of the present invention was prepared by dispersing with a three-roll mill for 24 hours. 10 parts by weight of the above ultraviolet absorbing resin-treated coloring agent 30 parts by weight of acrylic copolymer resin (lauryl methacrylate / methyl methacrylate = 8/2, molecular weight about 30,000, solid content concentration 40%) Alkyl-modified polyvinylpyrrolidone 1.5 Parts by weight (GAF, Antalon V216) Cobalt naphthenate 0.01 parts by weight Aliphatic hydrocarbon solvent 50 parts by weight (Exxon, Isopar G)
【００１４】実施例１７〜２２ 紫外線吸収性樹脂処理着色剤として下記組成から作製さ
れたものを使用した以外は、実施例１と全く同様にして
本発明の濃縮液体現像剤を作製した。 表３〜表４に示す組成のアクリル系共重合体樹脂 １５重量部 （分子量３〜５万、固形分約３０％） ジスアゾイエロー系顔料 １０重量部 （Ｃ．Ｉ．Ｎａｍｅ，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２） トルエン ３０重量部 メチルエチルケトン ７０重量部 ジメチルシリルジイソシアネート ０．２重量部 （松本製薬工業社製，オルガチックスＳＩ２２０）Examples 17 to 22 Concentrated liquid developers of the present invention were prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that as the colorant treated with an ultraviolet absorbing resin, those prepared from the following compositions were used. Acrylic copolymer resin having a composition shown in Tables 3 to 15 15 parts by weight (molecular weight: 30,000 to 50,000, solid content: about 30%) Disazo yellow pigment 10 parts by weight (CI Name, Pigment Yellow 12) Toluene 30 parts by weight Methyl ethyl ketone 70 parts by weight Dimethylsilyl diisocyanate 0.2 parts by weight (Matsumoto Pharmaceutical Co., Ltd., Organix SI220)
【表１】 [Table 1]
【表２】 [Table 2]
【表３】 [Table 3]
【表４】 [Table 4]
【００１５】比較例１ 着色剤として、下記組成から作製されたものを使用した
以外は、実施例１と全く同様にして比較用の濃縮液体現
像剤を作製した。 ラウリルメタクリレートホモポリマー １５重量部 （分子量１０〜１５万、固形分約３０％） ジスアゾイエロー系顔料 １０重量部 （Ｃ．Ｉ．Ｎａｍｅ，Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２） トルエン ３０重量部 メチルエチルケトン ７０重量部 比較例２ 着色剤として、樹脂で処理してないジスアゾイエロー系
顔料を使用する以外は、実施例１と全く同様にして比較
用の液体現像剤を作製した。Comparative Example 1 A concentrated liquid developer for comparison was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coloring agent prepared from the following composition was used. Lauryl methacrylate homopolymer 15 parts by weight (molecular weight: 10 to 150,000, solid content: about 30%) Disazo yellow pigment 10 parts by weight (CI Name, Pigment Yellow 12) Toluene 30 parts by weight Methyl ethyl ketone 70 parts by weight Comparative Example 2 Coloring A liquid developer for comparison was prepared in the same manner as in Example 1 except that a disazo yellow pigment not treated with a resin was used as the agent.
【００１６】上記の実施例１〜２２及び比較例１〜２で
得られた濃縮液体現像剤を、アイソパーＧで固形分濃度
２％に希釈して本発明及び比較例の液体現像剤を作製し
た。一方、秤量６５ｇ／ｍ2 の上質紙に、下記組成より
なる導電層用塗料を塗布・乾燥（塗布量６ｇ／ｍ2 ）
し、次に記録層用塗料を塗布・乾燥（塗布量５ｇ／
ｍ2 ）して本発明の評価用の静電記録紙を作製した。 ＜導電層用塗料＞ 導電性樹脂（ケミスタット６１２０，三洋化成社製） １００部 メチルアルコール １００部 ＜記録層用塗料＞ 炭酸カルシウム ５０部 アクリル系共重合体樹脂 １３０部 （ｎ−ブチルメタクリレート／アクリル酸 ＝９／１，分子量約３万，固形分濃度４０％） 酢酸エチル ３２０部 上記の如く作製した静電記録紙を、印加電圧−６ｋＶで
画像状に帯電させ（表面電位−１５０Ｖ）、液体現像剤
中に１分間浸漬して現像を行なったところ、得られた画
像はいずれも良好なものであった。この得られた画像に
対して紫外線を２４時間、４８時間および７２時間照射
した後の耐光性を、フェードメーター（スガ試験機，Ｆ
ＡＬ−ＡＵ）を用いて調べた。結果は表５に示す通りで
あり、本発明の液体現像剤によって得られた画像は優れ
た耐光性を有していることが確認された。なお、評価方
法はフェードメーターの照射時間において一定時間ごと
に画像の退色状況を目視にて行い、全く退色のないもの
を◎、わずかに退色が認められるものを○、かなり退色
が認められるものを△、ほぼ完全に退色してしまったも
のを×とした。The concentrated liquid developers obtained in Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 and 2 above were diluted with Isopar G to a solid content concentration of 2% to prepare liquid developers of the present invention and Comparative Examples. .. On the other hand, a conductive layer paint having the following composition is applied to a fine paper weighing 65 g / m 2 and dried (application amount 6 g / m 2 ).
Then, apply the coating material for the recording layer and dry it (application amount 5 g /
m 2 ) to prepare an electrostatic recording paper for evaluation of the present invention. <Coating for conductive layer> Conductive resin (Chemist 6120, manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) 100 parts Methyl alcohol 100 parts <Coating for coating layer> Calcium carbonate 50 parts Acrylic copolymer resin 130 parts (n-butyl methacrylate / acrylic acid) = 9/1, molecular weight about 30,000, solid content concentration 40%) Ethyl acetate 320 parts Electrostatic recording paper prepared as described above is imagewise charged with an applied voltage of -6 kV (surface potential -150 V), and liquid development is performed. When images were developed by immersing them in the agent for 1 minute, all the obtained images were good. The light resistance after irradiating the obtained image with ultraviolet rays for 24 hours, 48 hours and 72 hours was measured by using a fade meter (Suga Tester, F
AL-AU). The results are shown in Table 5, and it was confirmed that the image obtained with the liquid developer of the present invention has excellent light resistance. In addition, the evaluation method is to visually observe the fading state of the image at regular intervals during the irradiation time of the fade meter, ◎ if there is no fading at all, ○ if slightly fading is recognized, and if a considerable fading is recognized. △, the one that has almost completely faded is marked with ×.
【００１７】一方、本発明の液体現像剤の保存安定性の
評価のため、常温下に６ケ月間放置後の液体現像剤につ
いて前記と同様にして画像形成を行ない、得られた画像
の画像特性を評価した。評価は、６ケ月放置前と放置後
のそれぞれの画像について、画像濃度をマクベス反射濃
度計ＲＤ−９１４で測定した。また、得られた画像のニ
ジミ、エッジ効果、尾引き、カブリ等の画質を目視で評
価し、全く問題のないものを◎、わずかに欠点が認めら
れるものを○、はっきりと欠点が認められるものを△、
実用上問題となるものを×とした。結果は表５に示す通
りであり、本発明の液体現像剤は優れた画像特性を有し
ており、保存安定性が良好であることが確認された。On the other hand, in order to evaluate the storage stability of the liquid developer of the present invention, the liquid developer after being left at room temperature for 6 months was subjected to image formation in the same manner as described above, and the image characteristics of the obtained image were evaluated. Was evaluated. For the evaluation, the image densities of the images before and after being left for 6 months were measured with a Macbeth reflection densitometer RD-914. In addition, the image quality of the obtained image such as blurring, edge effect, tailing, and fog was visually evaluated, and there were no problems at all, ⊚, slight defects were recognized, and clear defects were recognized. △,
Practical problems were evaluated as x. The results are shown in Table 5, and it was confirmed that the liquid developer of the present invention had excellent image characteristics and had good storage stability.
【表５】 [Table 5]
【００１８】[0018]
【発明の効果】本発明の液体現像剤は、優れた画像特性
を有するとともに、得られる画像が優れた耐光性を有す
るもので、画像形成された複写物をそのまま屋外に展示
もしくは掲示しても画像の退色を生じることなく、長期
にわたって鮮明な画像を維持できるという優れた効果を
有するものである。INDUSTRIAL APPLICABILITY The liquid developer of the present invention has excellent image characteristics, and the obtained image has excellent light fastness. Therefore, even if the image-formed copy is directly displayed or displayed outdoors. It has an excellent effect that a clear image can be maintained for a long period of time without causing discoloration of the image.
Claims (2)
てなる静電荷像現像用の液体現像剤において、該現像剤
粒子が紫外線吸収性を有する（メタ）アクリル系樹脂に
よって処理された着色剤を主成分として含有することを
特徴とする液体現像剤。1. A liquid developer for developing an electrostatic image, comprising developer particles dispersed in an electrically insulating liquid, wherein the developer particles are treated with a (meth) acrylic resin having an ultraviolet absorbing property. A liquid developer containing a colorant as a main component.
てなる静電荷像現像用の液体現像剤において、該現像剤
粒子が紫外線吸収性を有する（メタ）アクリル系樹脂
と、シリルイソシアネート化合物とによって処理された
着色剤を主成分として含有することを特徴とする液体現
像剤。2. A liquid developer for developing an electrostatic charge image, comprising developer particles dispersed in an electrically insulating liquid, wherein the developer particles have a UV-absorbing (meth) acrylic resin and silyl isocyanate. A liquid developer containing a colorant treated with a compound as a main component.
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5736747A (en) * | 1993-10-27 | 1998-04-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Organic compounds suitable as reactive diluents, and binder precursor compositions including same |
| JPWO2016158332A1 (en) * | 2015-03-30 | 2017-04-27 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Resin composition and molded body using the same |
| WO2020171071A1 (en) * | 2019-02-20 | 2020-08-27 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Ultraviolet ray-absorbing polymer, molding resin composition, and molded body |
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1992
- 1992-01-24 JP JP3290292A patent/JP2603574B2/en not_active Expired - Fee Related
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