JPH05197072A - Photographic support, silver halide photosensitive material, photographic film cartridge, and photographing unit - Google Patents

Photographic support, silver halide photosensitive material, photographic film cartridge, and photographing unit

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JPH05197072A
JPH05197072A JP11796091A JP11796091A JPH05197072A JP H05197072 A JPH05197072 A JP H05197072A JP 11796091 A JP11796091 A JP 11796091A JP 11796091 A JP11796091 A JP 11796091A JP H05197072 A JPH05197072 A JP H05197072A
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JP
Japan
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silver halide
light
photographic
sensitive material
film
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Application number
JP11796091A
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Japanese (ja)
Inventor
Masaru Iwagaki
賢 岩垣
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH05197072A publication Critical patent/JPH05197072A/en
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Abstract

PURPOSE:To improve physical characteristics and to reduce occurrence of fog by using the photographic support made of a polyparaphenyleneterephthalamide film. CONSTITUTION:The polyparaphenyleneterephthalamide film to be used for the photographic support has a nonliquid-crystal structure and a polymer latex undercoat layer is formed. The silver halide photographic sensitive material has photographic constituent layers comprising at least one silver halide photosensitive layer and at least one nonphotosensitive layer on this support, and at least one of the silver halide photosensitive layers contains flat silver halide grains having an aspect ratio of >=2.0 in an amount of >=50% in terms of projection area.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は写真用支持体、ハロゲン
化銀感光材料、写真フィルムカートリッジ、及び撮影ユ
ニットに関する。本発明は、例えば、小型、軽量、簡便
カメラを構成するために好適に使用できる写真用支持
体、ハロゲン化銀感光材料、写真フィルムカートリッ
ジ、及び撮影ユニットを提供するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a photographic support, a silver halide photosensitive material, a photographic film cartridge, and a photographing unit. The present invention provides a photographic support, a silver halide light-sensitive material, a photographic film cartridge, and a photographing unit which can be suitably used for constructing a compact, lightweight, and simple camera, for example.

【0002】[0002]

【発明の背景】近年カメラの小型化が進み、携帯性が向
上して写真撮影の機会が大幅に増大した。しかしなが
ら、さらなる小型化がユーザーから望まれており、高画
質を維持したままでの小型化が広く検討されてきてい
る。一般用のいわゆる135サイズのロールフィルムは
定型規格パトローネに装填されているために、カメラの
小型化の障害となっているのが現状である。該パトロー
ネを小型化するためには、フィルム即ち感光材料を薄く
することが最も有効かつ簡便であり、感光材料の支持体
の厚さを従来の120μm前後よりも薄くすることによ
って達成可能である。
2. Description of the Related Art In recent years, cameras have become smaller, have improved portability, and have greatly increased opportunities for taking photographs. However, further miniaturization has been desired by users, and miniaturization while maintaining high image quality has been widely studied. The so-called 135 size roll film for general use is loaded in the standard format patrone, which is an obstacle to miniaturization of the camera at present. In order to reduce the size of the cartridge, it is most effective and convenient to thin the film, that is, the light-sensitive material, and it can be achieved by making the thickness of the support of the light-sensitive material thinner than the conventional thickness of about 120 μm.

【0003】しかしながら支持体を薄くすることによっ
て、支持体の強度が低下したり、支持体と写真構成層と
の物理的特性のバランスがくずれ、カール、ひび割れ、
膜はがれ、しわなどが発生するという欠点があった。こ
れに対して、特開平3−54551には曲げ弾性率の高
いポリマーフィルムを用いたハロゲン化銀カラー感光材
料が、また、特開平3−84542には非晶性ポリマー
を支持体とする写真フィルムカートリッジが提案されて
いる。これらのフィルムを用いたハロゲン化銀感光材料
は、物理的特性上の問題点は改善されるが、感光材料の
舌端部または切断面からのライトパイピングが著しく、
不本意なかぶりが発生して好ましくないことが明らかに
なった。
However, by making the support thin, the strength of the support is lowered, the physical properties of the support and the photographic constituent layers are out of balance, and curls, cracks,
There is a defect that the film peels off and wrinkles occur. On the other hand, JP-A-3-54551 discloses a silver halide color light-sensitive material using a polymer film having a high flexural modulus, and JP-A-3-84542 discloses a photographic film using an amorphous polymer as a support. Cartridges have been proposed. The silver halide light-sensitive material using these films is improved in problems in physical characteristics, but light piping from the tongue end or cut surface of the light-sensitive material is remarkable,
It was revealed that unfavorable fogging occurred and was not preferable.

【0004】[0004]

【発明の目的】したがって本発明の目的は、物理的特性
上の欠点を改善し、かつかぶりの発生が少ないハロゲン
化銀感光材料及びこれに適した写真用支持体、及びこの
ような利点を有する写真フィルムカートリッジ及び撮影
ユニットを提供することであり、また、小型、軽量、簡
便カメラに適したこれらハロゲン化銀感光材料等を提供
することである。
OBJECTS OF THE INVENTION It is therefore an object of the present invention to provide a silver halide light-sensitive material and a photographic support suitable for the same, which have improved physical properties and reduced fog, and such advantages. It is an object of the present invention to provide a photographic film cartridge and a photographing unit, and also to provide these silver halide light-sensitive materials and the like which are suitable for a compact, lightweight, and convenient camera.

【0005】[0005]

【発明の構成】本発明の目的は以下によって達成され
た。 (1)ポリパラフェニレンテレフタルアミドフィルムか
ら成る写真用支持体。 (2)ポリパラフェニレンテレフタルアミドフィルムが
非液晶構造であり、かつポリマーラテックス下引き層を
設けたことを特徴とする(1)に記載の写真用支持体。 (3)支持体上に、少なくとも1層のハロゲン化銀感光
性層と少なくとも1層の非感光性層からなる写真構成層
を有するハロゲン化銀感光材料において、該支持体がポ
リパラフェニレンテレフタルアミドフィルムであること
を特徴とするハロゲン化銀感光材料。 (4)前記ハロゲン化銀感光性層の少なくとも1つが、
平均アスペクト比2.0以上の平板状ハロゲン化銀粒子
を投影面積の50%以上含有することを特徴とする
(3)に記載のハロゲン化銀感光材料。 (5)前記感光材料が、下記一般式(1)で示される化
合物の少なくともひとつによって硬膜されたことを特徴
とする(3)または(4)に記載のハロゲン化銀感光材
料。 一般式(1) 〔CH2 =CH−SO2 〕n−Z 式中、Zはn価の結合基を表し、nは2以上の整数を表
す。Zは少なくとも1個の炭素原子を有する原子群であ
る。 (6)前記写真構成層の温度23℃、湿度55%RHで
の膜厚が25μm以下である(3)ないし(5)のいず
れかに記載のハロゲン化銀感光材料。 (7)ポリパラフェニレンテレフタルアミドフィルム支
持体の厚さが100μm以下であり、ハロゲン化銀感光
材料の総厚さが120μm以下である(3)ないし
(6)のいずれかに記載のハロゲン化銀感光材料。 (8)ポリパラフェニレンテレフタルアミドフィルム支
持体の、写真構成層を有する側と反対側に磁気記録層を
有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料。 (9)(巻径−スブール径)/(巻回数×2)−ベース
厚が20μm〜60μmであるロール状に収納された
(3)ないし(8)のいずれかに記載のハロゲン化銀感
光材料。 (10)ロール状の未露光感光材料を収納するフィルム
ロール室、露光済み感光材料を巻き取る巻取り室、及び
それらを連結し、面積400mm2 以上の開口部を有す
るブリッジ部からなる写真フィルムカートリッジにおい
て、該感光材料が(3)ないし(9)のいずれかに記載
のハロゲン化銀感光材料である写真フィルムカートリッ
ジ。 (11)ポリパラフェニレンテレフタルアミドフィルム
支持体を有するハロゲン化銀感光材料を装填した撮影ユ
ニット。
The object of the present invention has been achieved by the following. (1) A photographic support comprising a polyparaphenylene terephthalamide film. (2) The photographic support according to (1), wherein the polyparaphenylene terephthalamide film has a non-liquid crystal structure and is provided with a polymer latex undercoat layer. (3) A silver halide light-sensitive material having a photographic constituent layer comprising at least one silver halide light-sensitive layer and at least one non-light-sensitive layer on a support, wherein the support is polyparaphenylene terephthalamide. A silver halide light-sensitive material characterized by being a film. (4) At least one of the silver halide photosensitive layers is
The silver halide photosensitive material according to (3), which contains tabular silver halide grains having an average aspect ratio of 2.0 or more in an amount of 50% or more of the projected area. (5) The silver halide light-sensitive material described in (3) or (4), wherein the light-sensitive material is hardened with at least one of the compounds represented by the following general formula (1). Formula (1) [CH 2 = CH-SO 2] n-Z formula, Z is represents an n-valent linking group, n represents an integer of 2 or more. Z is an atomic group having at least one carbon atom. (6) The silver halide photosensitive material according to any one of (3) to (5), wherein the film thickness of the photographic constituent layer at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH is 25 μm or less. (7) The silver halide according to any one of (3) to (6), wherein the polyparaphenylene terephthalamide film support has a thickness of 100 μm or less and the silver halide light-sensitive material has a total thickness of 120 μm or less. Photosensitive material. (8) A silver halide light-sensitive material comprising a polyparaphenylene terephthalamide film support having a magnetic recording layer on the side opposite to the side having the photographic constituent layers. (9) (roll diameter-subur diameter) / (number of windings x 2) -silver halide photosensitive material according to any one of (3) to (8), which is housed in a roll having a base thickness of 20 m to 60 m. .. (10) Photographic film cartridge including a film roll chamber for storing a roll-shaped unexposed light-sensitive material, a winding chamber for winding the exposed light-sensitive material, and a bridge portion connecting them and having an opening with an area of 400 mm 2 or more In the photographic film cartridge, the photosensitive material is the silver halide photosensitive material according to any one of (3) to (9). (11) A photographing unit loaded with a silver halide photosensitive material having a polyparaphenylene terephthalamide film support.

【0006】本発明に用いるポリパラフェニレンテレフ
タルアミドフィルムは、特に非液晶構造の場合、前記ラ
イトパイピングによるかぶりが大幅に改善される。ここ
で非液晶構造とは偏光顕微鏡で偏光が見られないものを
言う。また非液晶構造の場合は特にポリマーラテックス
下引き層の塗膜接着性が高く、ハロゲン化銀感光材料用
として優れている。ポリマーラテックスを用いる場合、
公知のものを適用することができるが、特開平2−62
5343号に記載のL−1〜L−23に示されるものが
好ましい。
In the polyparaphenylene terephthalamide film used in the present invention, especially in the case of a non-liquid crystal structure, the fog due to the light piping is significantly improved. Here, the non-liquid crystal structure means a structure in which polarized light is not seen by a polarization microscope. In the case of a non-liquid crystal structure, the polymer latex undercoat layer has a particularly high coating film adhesiveness and is excellent as a silver halide light-sensitive material. When using polymer latex,
Known ones can be applied, but JP-A-2-62
Those shown in L-1 to L-23 described in No. 5343 are preferable.

【0007】本発明の感光材料は、下記一般式(1)で
示される化合物の少なくともひとつによって硬膜される
ことが好ましい。 一般式(1) 〔CH2 =CH−SO2 〕n−Z 式中、Zはn価の結合基を表し、nは2以上の整数を表
す。Zは少なくとも1個の炭素原子を有する原子群であ
る。
The light-sensitive material of the present invention is preferably hardened with at least one compound represented by the following general formula (1). Formula (1) [CH 2 = CH-SO 2] n-Z formula, Z is represents an n-valent linking group, n represents an integer of 2 or more. Z is an atomic group having at least one carbon atom.

【0008】好ましい具体的化合物例は、特開平2−1
87485のH−1からH−52に示されるものであ
る。上記一般式(1)で示される化合物を本発明に用い
ると、ハロゲン化銀感光材料の圧力耐性が向上し、かつ
ポリパラフェニレンテレフタルアミドフィルム支持体の
厚さが例えば100μm以下で発生しやすい低湿度雰囲
気下でのカールが低減される。本発明においては、特に
前記写真構成層の温度23℃、湿度55%RHでの膜厚
を25μm以下にすることによって、薄膜化による画像
鮮鋭性の向上が見られるだけでなく、低温雰囲気下での
ハロゲン化銀感光材料の折り曲げによるひびわれが防止
できる。
Examples of preferable specific compounds are disclosed in JP-A 2-1.
87485 H-1 to H-52. When the compound represented by the general formula (1) is used in the present invention, the pressure resistance of the silver halide light-sensitive material is improved, and the thickness of the polyparaphenylene terephthalamide film support is 100 μm or less. Curling in a humid atmosphere is reduced. In the present invention, not only the improvement in image sharpness due to thinning is observed by setting the film thickness at 25 ° C. and the humidity 55% RH of the photographic constituent layer to 25 μm or less, but also in a low temperature atmosphere. It is possible to prevent cracking due to bending of the silver halide light-sensitive material.

【0009】特に、ポリパラフェニレンテレフタルアミ
ドフィルム支持体の厚さが100μm以下(好ましくは
30〜90μm、特に好ましくは50〜85μm)であ
り、ハロゲン化銀感光材料の総厚さが120μm以下で
あるようなハロゲン化銀感光材料で効果が大きい。
In particular, the thickness of the polyparaphenylene terephthalamide film support is 100 μm or less (preferably 30 to 90 μm, particularly preferably 50 to 85 μm), and the total thickness of the silver halide photographic material is 120 μm or less. The effect is great with such a silver halide light-sensitive material.

【0010】ポリパラフェニレンテレフタルアミドフィ
ルム支持体の、写真構成層を有する側と反対側に磁気記
録層を有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料
は、この構成によって、一方の側に可視画像情報を記録
し、他方の側に磁気記録情報を記録することができる。
かつこれにより、物理特性の優れたハロゲン化銀感光材
料を得ることができる。特に写真構成層と磁気記録層の
温湿度による伸縮の差や、現像処理液中での寸度変化を
最小限におさえる優れた効果を有している。これにより
再生時の出力低下を防止できる。本発明の磁気記録層と
しては、特開平2−248162、同2−24692
6、同2−270703、同2−291135、同2−
319946に示されるものが好ましく、特に特開平2
−246926の3〜11頁に示される磁気記録層が好
ましい。
A silver halide light-sensitive material characterized by having a magnetic recording layer on the side opposite to the side having a photographic constituent layer of a polyparaphenylene terephthalamide film support has a visible image on one side by this construction. Information can be recorded and magnetic recording information can be recorded on the other side.
In addition, this makes it possible to obtain a silver halide photosensitive material having excellent physical properties. In particular, it has an excellent effect of minimizing the difference in expansion and contraction between the photographic constituent layer and the magnetic recording layer due to temperature and humidity and the dimensional change in the developing solution. This makes it possible to prevent the output from decreasing during reproduction. Examples of the magnetic recording layer of the present invention include JP-A-2-248162 and JP-A-2-24692.
6, the same 2-270703, the same 2-291135, the same 2-
Those shown in 319946 are preferable, and especially JP-A-2
The magnetic recording layers described on pages 3-11 of 246926 are preferred.

【0011】本発明においては、ハロゲン化銀感光材料
をロール状に裁断し、スプールに巻いた後パトローネに
装填して、ロール状に収納されたハロゲン化銀感光材料
を得ることができる。小型、軽量、簡便カメラに適合さ
せるためには、ロール状に収納される条件が、(巻径−
スプール径)/(巻回数×2)−ベース厚が20μm〜
60μmとすることが好ましい。これによってフィルム
の送りだし巻戻しでのスリキズや、巻ズレによるフィル
ムのへりのつぶれを防止できる。
In the present invention, the silver halide light-sensitive material can be cut into a roll shape, wound on a spool, and then loaded in a cartridge to obtain a silver halide light-sensitive material stored in a roll shape. In order to be suitable for a compact, lightweight, and easy-to-use camera, the condition for storing in a roll is (roll diameter-
Spool diameter) / (number of windings x 2) -base thickness is 20 μm ~
The thickness is preferably 60 μm. As a result, it is possible to prevent scratches when the film is fed and rewound, and the edge of the film is crushed due to misalignment.

【0012】本発明においては、ロール状の未露光感光
材料を収納するフィルムロール室、露光済み感光材料を
巻き取る巻取り室、及びそれらを連結し、面積400m
2 以上の開口部を有するブッリジ部からなる写真フィ
ルムカートリッジに、該ポリパラフェニレンテレフタル
アミドフィルム支持体の感光材料を装填した写真フィル
ムカートリッジを得ることができる。
In the present invention, a film roll chamber for accommodating a roll-shaped unexposed light-sensitive material, a winding chamber for winding the exposed light-sensitive material, and connecting them, an area of 400 m
It is possible to obtain a photographic film cartridge in which the photosensitive material of the polyparaphenylene terephthalamide film support is loaded in a photographic film cartridge having a bridge portion having an opening of m 2 or more.

【0013】また、ポリパラフェニレンテレフタルアミ
ドフィルム支持体を有するハロゲン化銀感光材料を装填
した撮影ユニットを得ることができる。
It is also possible to obtain a photographing unit loaded with a silver halide photosensitive material having a polyparaphenylene terephthalamide film support.

【0014】本明細書においてカートリッジ部分とは、
ロール状の未露光感光材料を収納するフィルムロール
室、露光済感光材料を巻き取る巻取り室及びそれらを連
結し、面積400mm2 以上の開口部を有するブリッジ
部からなるカートリッジに、感光材料を装填したものを
言う。
In this specification, the cartridge portion means
The photosensitive material is loaded into a cartridge consisting of a film roll chamber for storing a roll-shaped unexposed photosensitive material, a winding chamber for winding the exposed photosensitive material, and a bridge portion which connects them and has an opening with an area of 400 mm 2 or more. Say what you did.

【0015】前記開口部の面積は、画質とカメラのサイ
ズのバランスとして600〜2,500mm2 がより好
ましく、800〜1,200mm2 が特に好ましい。本
発明に係る写真フィルムカートリッジにおいては、この
開口部の面積が実質的に画面有効面積となる。
The area of the opening is more preferably 600 to 2,500 mm 2 , and particularly preferably 800 to 1,200 mm 2 as a balance between image quality and camera size. In the photographic film cartridge according to the present invention, the area of this opening is substantially the effective screen area.

【0016】開口部の形状としては長方形が好ましく、
カメラの形状を考慮して長辺/短辺比として1.2〜
2.0、好ましくは1.3〜1.7、特に好ましくは
1.4〜1.6であり、また、この範囲において視覚心
理的に安定した画像が得られる。
The shape of the opening is preferably rectangular,
Considering the shape of the camera, the long side / short side ratio is 1.2-
2.0, preferably 1.3 to 1.7, particularly preferably 1.4 to 1.6, and in this range, a psychologically stable image can be obtained.

【0017】カートリッジに装填されるロール状の感光
材料のサイズとしては、幅、長さ共に、現在市場で行わ
れているシステムに適合することが好ましく、幅は35
±1mm、長さは市販の12,20,24,36枚撮り
の135型フィルムと同程度であることが好ましい。但
し、フィルムベースをより薄くすることによって、カー
トリッジ及びカメラを小型化することができるし、カメ
ラのサイズを大きくすることなく、よりフィルムを長く
すること、例えば72枚撮り、100枚撮りとすること
等が可能である。
Regarding the size of the roll-shaped photosensitive material loaded in the cartridge, it is preferable that both the width and the length are compatible with the systems currently on the market, and the width is 35.
It is preferable that the length is ± 1 mm and the length is the same as that of commercially available 135-type film for taking 12, 20, 24, and 36 sheets. However, by making the film base thinner, the cartridge and the camera can be downsized, and the film can be made longer without increasing the size of the camera, for example, 72 shots and 100 shots can be taken. Etc. are possible.

【0018】感光材料はフィルムロール室、巻取り室の
少なくとも一方でスプールに接合されていることが好ま
しい。
The photosensitive material is preferably bonded to the spool in at least one of the film roll chamber and the winding chamber.

【0019】カートリッジ部分のカートリッジの材質と
しては、撮影ユニットの軽量化、簡便操作性、廉価、再
生使用(リサイクル)等からプラスチックであることが
好ましい。
The material of the cartridge of the cartridge portion is preferably plastic in view of weight reduction of the photographing unit, easy operation, low cost, recycling (recycling) and the like.

【0020】好ましいプラスチックカートリッジの条件
としては、遮光性に優れていること、感光材料の写
真特性への影響が小さいこと、再生使用が容易である
こと、を満足していれば公知のものが利用できる。好ま
しい具体例としては、カーボンブラックや顔料を添加し
て遮光性を付与したポリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリエチレンテレフタレート、酢酸セルロースエス
テル及び、これらの共重合体が利用できる。また、再生
使用をより有効にするために、カートリッジ内のスプー
ルについても、カートリッジと同一プラスチックが用い
られることが好ましい。
As a preferable condition of the plastic cartridge, a known one is used as long as it is excellent in light-shielding property, has little influence on the photographic characteristics of the light-sensitive material, and can be easily reused. it can. As preferred specific examples, polystyrene, polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride, polymethylmethacrylate, polyethylene terephthalate, cellulose acetate ester, and copolymers thereof, which are provided with a light-shielding property by adding carbon black or a pigment, can be used. Further, in order to make the recycling more effective, it is preferable that the same plastic as the cartridge is used for the spool in the cartridge.

【0021】本発明において、感光材料が装填されるカ
ートリッジは、画像露光用の開口部を有するため、遮光
手段を適用することが好ましい。例えば特開昭60−1
20448号に示されるような弾性遮光部材、実開平2
−136247号に示される遮光部材、同2−1362
48号に示される押圧遮光部材、特開平2−27544
1号、同2−275442号に示される遮光紙、特開昭
54−111822号、実公昭46−30055号に示
される遮光通路等が好ましい。
In the present invention, since the cartridge in which the photosensitive material is loaded has an opening for image exposure, it is preferable to apply a light shielding means. For example, JP-A-60-1
Elastic light-shielding member as shown in No. 20448;
-136247, the light-shielding member shown in No. 2-1362
The pressure-shielding member shown in Japanese Patent No. 48, JP-A-2-27544.
No. 1 and No. 2-275442, light-shielding papers, light-shielding passages shown in JP-A No. 54-111822, and JP-B No. 46-30055 are preferable.

【0022】本発明において、カートリッジ部分とカメ
ラ部分は着脱可能の関係になっていることが好ましい。
従って、少なくとも一方に着脱のための係止部を有して
いることが好ましく、更に誤操作や不本意な操作による
脱着を防止するためのストッパーを有していることが好
ましい。
In the present invention, it is preferable that the cartridge portion and the camera portion have a removable relation.
Therefore, it is preferable that at least one of them has a locking portion for attachment / detachment, and further it is preferable to have a stopper for preventing detachment due to an erroneous operation or an involuntary operation.

【0023】本発明においては、カートリッジ部分がカ
メラ部分と結合した時に、カートリッジ部分がカメラ部
分の裏蓋を兼用することが、撮影ユニットの軽量化、簡
便操作性、再生使用の容易性から好ましい。具体例を図
3に示す。
In the present invention, it is preferable that the cartridge part also serves as the back cover of the camera part when the cartridge part is combined with the camera part, from the viewpoint of weight reduction of the photographing unit, easy operation and easy reusability. A specific example is shown in FIG.

【0024】本発明の撮影ユニットは、カメラ部分とカ
ートリッジ部分を結合したものであるが、更に撮影ユニ
ットの外側の一部または全部をカバーで覆うことか好ま
しい。これはユーザーが、万一撮影ユニットを落下させ
た場合の衝撃を吸収して、駆動系、光学系、電気系の故
障を防止したり、感光材料の画像欠損を防止したりする
だけでなく、誤操作、不本意な操作によるカメラ部分と
カートリッジ部分の分離によって撮影済の貴重な画像情
報を損失するのを防止するのに有効である。
The photographing unit of the present invention is a combination of a camera portion and a cartridge portion, and it is preferable that a part or all of the outside of the photographing unit is covered with a cover. This not only absorbs the shock when the user drops the shooting unit, prevents the drive system, the optical system, the electrical system from malfunctioning, and prevents the image loss of the photosensitive material. This is effective in preventing loss of valuable image information that has already been photographed due to separation of the camera portion and the cartridge portion due to erroneous operation or involuntary operation.

【0025】カバーの材質としては、衝撃を吸収しうる
もの、例えば紙、スポンジ、ゴム、皮革、布等が好まし
い。
The material of the cover is preferably one that can absorb impact, for example, paper, sponge, rubber, leather, cloth or the like.

【0026】カバーの形状は問わないが、帯状または箱
状のものが好ましく、撮影ユニットのレンズ部、ファイ
ンダー部、ストロボ部、シャッターボタン部、フィルム
巻き上げ部等の機能や作動に支障がないように穴をあけ
た箱状のカバーが好ましい。図6に具体例を示す。
The shape of the cover is not limited, but a belt-shaped or box-shaped one is preferable, so that the functions and operations of the lens unit, the finder unit, the strobe unit, the shutter button unit, the film winding unit, etc. of the photographing unit are not hindered. A box-shaped cover with holes is preferable. FIG. 6 shows a specific example.

【0027】本発明の撮影ユニットは、製造後、使用ま
での間はプラスチックケースや防湿性の袋等によって密
封包装されることが好ましい。密封包装内は25℃での
相対湿度が30〜70%、好ましくは40〜60%、特
に好ましくは45〜55%であり、更に不活性ガスの充
填によって酸素分圧を大気よりも低くすることが好まし
い。
It is preferable that the photographing unit of the present invention is hermetically packaged in a plastic case, a moisture-proof bag or the like after the manufacture and before use. The relative humidity at 25 ° C. in the hermetically sealed package is 30 to 70%, preferably 40 to 60%, particularly preferably 45 to 55%, and the oxygen partial pressure should be lower than that of the atmosphere by filling with an inert gas. Is preferred.

【0028】本発明の撮影ユニットは、軽量化、簡便操
作性のため、その全体の容積が150〜190cm3
あることが好ましく、該撮影ユニットを直方体と見做し
た時の3辺のうち、2番目に長い辺が5.0〜8.0c
mであることが好ましい。上記条件を満足する撮影ユニ
ットは、ワイシャツのポケットにぴったり入り、ズレに
くく携帯性が優れている。
The photographing unit of the present invention preferably has a total volume of 150 to 190 cm 3 for weight saving and easy operability. Of the three sides when the photographing unit is regarded as a rectangular parallelepiped, The second longest side is 5.0-8.0c
It is preferably m. The shooting unit that satisfies the above conditions fits exactly in the pocket of the shirt, does not slip, and has excellent portability.

【0029】本発明のハロゲン化銀感光材料には単分散
性ハロゲン化銀乳剤を用いることが好ましい。単分散性
ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径dmを中心に±20%
の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全ハロゲン
化銀重量の70%以上であるものを言い、好ましくは8
0%以上、更に好ましくは90%以上である。
A monodisperse silver halide emulsion is preferably used in the silver halide light-sensitive material of the present invention. A monodisperse silver halide emulsion is ± 20% centered on the average grain size dm.
The weight of silver halide contained in the grain size range is 70% or more of the total weight of silver halide, preferably 8
It is 0% or more, more preferably 90% or more.

【0030】ここに平均粒径dmは、粒径diを有する
粒子の頻度niとdi3 の積ni×di3 が最大になる
ときの粒径diと定義する。(有効数字3桁、最小桁数
字は4捨5入する)。ここで言う粒径とは、粒子の投影
像を同面積の円像に換算したときの直径である。
The average particle diameter dm herein, the product ni × di 3 of frequency ni and di 3 particles having a particle size di is defined as the particle size di of when maximized. (3 significant digits, rounding down to the nearest 4) The particle size mentioned here is a diameter when a projected image of particles is converted into a circular image having the same area.

【0031】粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で1万
倍〜5万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直
径または投影時の面積を実測することによって得ること
ができる。(測定粒子個数は無差別に1000個以上あ
ることとする)。
The particle size can be obtained, for example, by magnifying the particles with an electron microscope at a magnification of 10,000 to 50,000 and measuring the diameter of the particles on the print or the area at the time of projection. (The number of particles to be measured shall be 1000 or more indiscriminately).

【0032】本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤は (粒径標準偏差/平均粒径)×100=分布の広さ
(%) によって定義した分布の広さが20%以下のものであ
り、更に好ましくは15%以下のものである。
A particularly preferred highly monodisperse emulsion of the present invention is (grain size standard deviation / average grain size) × 100 = having a distribution breadth defined by breadth (%) of 20% or less, It is more preferably 15% or less.

【0033】ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従
うものとし、平均粒径は算術平均とする。 平均粒径=Σdini/Σni
The particle size measuring method is in accordance with the above-mentioned measuring method, and the average particle size is an arithmetic average. Average particle size = Σdini / Σni

【0034】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、平均
沃化銀含有率が4〜20モル%である沃臭化銀から成る
ことが好ましく、特に好ましくは5〜15モル%であ
る。
The silver halide emulsion used in the present invention preferably comprises silver iodobromide having an average silver iodide content of 4 to 20 mol%, particularly preferably 5 to 15 mol%.

【0035】ハロゲン化銀乳剤は、発明の効果を損なわ
ない範囲で塩化銀を含有してもよい。
The silver halide emulsion may contain silver chloride as long as the effects of the invention are not impaired.

【0036】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、粒子
内部に高沃化銀含有率相を有するものが好ましい。
The silver halide emulsion used in the present invention preferably has a high silver iodide content phase inside the grain.

【0037】高沃化銀含有率相の沃化銀含有率は、15
〜45モル%が好ましく、より好ましくは20〜42モ
ル%、特に好ましくは25〜40モル%である。
The silver iodide content of the high silver iodide content phase is 15
Is preferably 45 to 45 mol%, more preferably 20 to 42 mol%, and particularly preferably 25 to 40 mol%.

【0038】本発明に粒子内部に高沃化銀含有率相を有
するハロゲン化銀粒子を用いる場合、該粒子は、高沃化
銀含有率相をそれより沃化銀含有率が低い低沃化銀含有
率相で被覆したものである。最外相を形成する高沃化銀
含有率相より低い沃化銀含有率相の平均沃化銀含有率は
6モル%以下であることが好ましく、特に好ましくは0
〜4モル%である。また最外相と高沃化銀含有率相の沃
化銀含有相(中間相)が存在してもよい。中間相の沃化
銀含有率は10〜22モル%が好ましく、特に好ましく
は12〜20モル%である。
When a silver halide grain having a high silver iodide content phase inside the grain is used in the present invention, the grain has a high silver iodide content phase and a lower iodide content having a lower silver iodide content. It is coated with a silver content phase. The average silver iodide content of the silver iodide content phase lower than the high silver iodide content phase forming the outermost phase is preferably 6 mol% or less, particularly preferably 0.
~ 4 mol%. Further, an outermost phase and a silver iodide-containing phase (intermediate phase) having a high silver iodide content phase may be present. The silver iodide content of the intermediate phase is preferably 10 to 22 mol%, particularly preferably 12 to 20 mol%.

【0039】最外相と中間相、中間相と内部の高沃化銀
含有率相の間の沃化銀含有率は、それぞれ6モル%以上
の差があることが好ましく、特に好ましくは、それぞれ
10モル%以上の差があることである。
The silver iodide contents between the outermost phase and the intermediate phase and between the intermediate phase and the internal high silver iodide content phase are preferably 6 mol% or more, and particularly preferably 10 mol% respectively. There is a difference of more than mol%.

【0040】上記態様において、内部の高沃化銀含有率
相の中心部、内部の高沃化銀含有率相と中間相の間、中
間相と最外相との間に更に別のハロゲン化銀相が存在し
てもよい。
In the above embodiment, a further silver halide is formed at the center of the internal high silver iodide content phase, between the internal high silver iodide content phase and the intermediate phase, and between the intermediate phase and the outermost phase. There may be phases.

【0041】また、最外相の体積は粒子全体の4〜70
モル%がよく、10〜50モル%が更に好ましい。高沃
化銀含有率相の体積は、粒子全体の10〜80%とする
のが望ましく、20〜50%、更には20〜45%が望
ましい。中間殻の体積は、粒子全体の5〜60%、更に
は20〜55%がよい。
The volume of the outermost phase is 4 to 70 of the whole particle.
The mol% is good, and 10 to 50 mol% is more preferable. The volume of the high silver iodide content phase is preferably 10 to 80% of the total grains, 20 to 50%, and more preferably 20 to 45%. The volume of the intermediate shell is preferably 5 to 60%, more preferably 20 to 55% of the whole particles.

【0042】これらの相は、均一組成の単一相であって
もよいし、均一組成の複数相から成る、ステップ状に組
成の変化する相群であってもよいし、あるいは任意相の
中において連続的に組成の変化するような連続相であっ
てもよいし、これらの組み合わせでもよい。
These phases may be a single phase having a uniform composition, a phase group consisting of a plurality of phases having a uniform composition, the composition of which changes stepwise, or an arbitrary phase. In the above, a continuous phase whose composition continuously changes, or a combination thereof may be used.

【0043】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の別の態
様として、粒子内に局在した沃化銀が実質的に均一な相
を形成するのでなく、沃化銀含有率が粒子中心から外側
部に向って連続的に変化する態様が挙げられる。この場
合、沃化銀の含有率は粒子内の沃化銀含有率が最大であ
るポイントから粒子外側部に向けて単調に減少するもの
であることが好ましい。
In another embodiment of the silver halide emulsion used in the present invention, the silver iodide localized in the grain does not form a substantially uniform phase, but the silver iodide content is from the center to the outside of the grain. There is a mode of continuously changing toward. In this case, it is preferable that the content of silver iodide monotonically decreases from the point where the content of silver iodide in the grain is maximum toward the outer portion of the grain.

【0044】沃化銀含有率が最大ポイントにおける沃化
銀含有率は、15〜45モル%が好ましく、より好まし
くは25〜40モル%である。
The silver iodide content at the maximum point of silver iodide content is preferably 15 to 45 mol%, more preferably 25 to 40 mol%.

【0045】また、粒子表面相の沃化銀含有率は6モル
%以下であることが好ましく、特に好ましくは0〜4モ
ル%の沃臭化銀である。
The silver iodide content of the grain surface phase is preferably 6 mol% or less, and particularly preferably 0 to 4 mol% silver iodobromide.

【0046】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、以下
の〜の少なくとも1つの条件を満たすことが好まし
い。
The silver halide emulsion used in the present invention preferably satisfies at least one of the following conditions (1) to (3).

【0047】蛍光X線分析法によって求めた平均沃化
銀含有率(J1 )とX線光電子分光法で求めた粒子表面
の沃化銀含有率(J2 )を比べたときJ1 〉J2 なる関
係を満足するものであるという条件。
When the average silver iodide content (J 1 ) determined by X-ray fluorescence analysis and the silver iodide content on the grain surface (J 2 ) determined by X-ray photoelectron spectroscopy were compared, J 1 > J The condition that the relationship of 2 is satisfied.

【0048】ここで言う粒径は粒子の投影面積が最大と
なる面の外接円の直径である。
The particle size mentioned here is the diameter of the circumscribed circle of the surface where the projected area of the particle is maximum.

【0049】X線光電子分光法について説明する。The X-ray photoelectron spectroscopy will be described.

【0050】X線光電子分光法による測定に先立って、
乳剤を以下のように前処理する。まず、乳剤にプロナー
ゼ溶液を加え、40℃で1時間攪拌してゼラチン分解を
行う。次に遠心分離して乳剤粒子を沈降させ、上澄み液
を除去した後、プロナーゼ水溶液を加え、上記の条件で
再度ゼラチン分解を行う。この試料を再び遠心分離し、
上澄み液を除去した後、蒸留水を加えて乳剤粒子を蒸留
水中に再分散させ、遠心分離し、上澄み液を除去する。
この水洗操作を3回繰返した後、乳剤粒子をエタノール
中に再分散させる。これを鏡面研磨したシリコンウェハ
上に薄く塗布して測定試料とする。
Prior to measurement by X-ray photoelectron spectroscopy,
The emulsion is pretreated as follows. First, a pronase solution is added to the emulsion and gelatin is decomposed by stirring at 40 ° C. for 1 hour. Next, centrifugation is performed to settle the emulsion particles, the supernatant is removed, an aqueous pronase solution is added, and gelatin decomposition is performed again under the above conditions. Centrifuge the sample again,
After removing the supernatant, distilled water is added to redisperse the emulsion particles in distilled water, and the mixture is centrifuged to remove the supernatant.
After repeating this water washing operation three times, the emulsion grains are redispersed in ethanol. This is thinly applied on a mirror-polished silicon wafer to obtain a measurement sample.

【0051】X線光電子分光法による測定には、例えば
装置としてPHI社製ESCA/SAM560型を使用
し、励起用X線にMg−Kα線、X線源電圧15KV、
X線源電流40mA、パスエネルギー50eVの条件で
行う。
For the measurement by the X-ray photoelectron spectroscopy, for example, an ESCA / SAM560 type manufactured by PHI is used as an apparatus, and Mg-Kα ray as an X-ray for excitation, an X-ray source voltage of 15 KV,
It is performed under the conditions of an X-ray source current of 40 mA and a pass energy of 50 eV.

【0052】表面ハライド組成を求めるためにAg3
d,Br3d,I3d3/2電子を検出する。
Ag3 was used to determine the surface halide composition.
d, Br3d, I3d3 / 2 electrons are detected.

【0053】組成比の算出は各ピークの積分強度を用い
て、相対感度係数法により行う。Ag3d,Br3d,
I3d3/2相対感度係数としてそれぞれ5,10,
0.81,4.592を使用することにより、組成比は
原子パーセントを単位として与えられる。
The composition ratio is calculated by the relative sensitivity coefficient method using the integrated intensity of each peak. Ag3d, Br3d,
As I3d3 / 2 relative sensitivity coefficient 5, 10,
By using 0.81 and 4.592, the composition ratio is given in atomic percent.

【0054】 前述の蛍光X線分析法によって求めた
平均沃化銀含有率(J1 )とX線マイクロアナリシス法
を用いハロゲン化銀粒子の粒径方向に対して中心部より
80%以上離れたハロゲン化銀結晶上で測定した沃化銀
含有率の測定値の平均値(J3 )を比べたときJ1 〉J
3 なる関係を満足するものであるという条件。
Using the average silver iodide content (J 1 ) determined by the above-mentioned fluorescent X-ray analysis method and the X-ray microanalysis method, the distance from the center of the silver halide grain was 80% or more. When the average values (J 3 ) of the measured values of the silver iodide content measured on the silver halide crystals were compared, J 1 > J
The condition that the relationship of 3 is satisfied.

【0055】X線マイクロアナリシス法について説明す
る。エネルギー分散型X線分析装置を電子顕微鏡に装置
した電子顕微鏡観察用グリッドにハロゲン化銀粒子を分
散し、液体窒素冷却にて1粒子がCRT視野に入るよう
に倍率を設定し、一定時間AgLα,ILα線の強度を
積算する。ILα/AgLαの強度比とあらかじめ作成
しておいて検量線を用いて沃化銀含有率を算出すること
ができる。
The X-ray microanalysis method will be described. Disperse silver halide grains in an electron microscope observation grid equipped with an energy dispersive X-ray analyzer in an electron microscope, and set the magnification so that one grain is in the CRT field of view by cooling with liquid nitrogen, and AgLα, The intensity of ILα rays is integrated. The silver iodide content can be calculated using an ILα / AgLα intensity ratio and a calibration curve prepared in advance.

【0056】 CuKα線を線源とした(420)X
線を回折シグナルの最高ピーク高さ×0.13におい
て、回折角度の1.5度以上に亘ってシグナルが連続し
て存在するものであるという条件。より好ましくは、シ
グナルの最高ピーク高さ×0.15において、回折角度
の1.5度以上に亘ってシグナルが連続して存在するも
のである。更にシグナルの存在する回折角度が1.8度
以上に亘ることが好ましく、特に2.0度以上に亘って
存在することが好ましい。シグナルが存在するとは、最
高ピーク高さ×0.13あるいは0.15において、そ
の高さ以上のシグナル強度であることを言う。
(420) X using CuKα rays as a radiation source
The condition that the signal is present continuously over the diffraction angle of 1.5 degrees or more at the maximum peak height of the diffraction signal x 0.13. More preferably, the signal is continuously present over the diffraction angle of 1.5 ° or more at the maximum peak height of the signal × 0.15. Further, it is preferable that the diffraction angle in which the signal exists extends over 1.8 degrees, and particularly it exists over 2.0 degrees. The presence of a signal means that the signal intensity is equal to or higher than the maximum peak height × 0.13 or 0.15.

【0057】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の更に好
ましい態様は、CuKα線を線源とした、上記(42
0)X線回折シグナルが二つもしくは三つのピークを有
するものである。特に好ましくは三つのピークを有する
ものである。
A more preferred embodiment of the silver halide emulsion used in the present invention is the above-mentioned (42), which uses a CuKα ray as a radiation source.
0) The X-ray diffraction signal has two or three peaks. Particularly preferably, it has three peaks.

【0058】ハロゲン化銀の結晶の構造を調べる方法と
してX線回折法が知られている。
The X-ray diffraction method is known as a method for investigating the structure of silver halide crystals.

【0059】X線の線源として種々の特性X線を用いる
ことができる。中でもCuをターゲットとしたCuKα
線は最も広く用いられているものである。
Various characteristic X-rays can be used as the X-ray source. Above all, CuKα with Cu as a target
Lines are the most widely used.

【0060】沃臭化銀は岩塩構造を有し、CuKα線で
の(420)回折線は2θ71〜74度に観測される。
シグナル強度が比較的強く高角度であるため、分解能も
よく、結晶構造を調べる上で最適である。
Silver iodobromide has a rock salt structure, and the (420) diffraction line of CuKα ray is observed at 2θ71 to 74 °.
Since the signal intensity is relatively strong and the angle is high, the resolution is good and it is optimal for investigating the crystal structure.

【0061】写真乳剤のX線回折の測定に当たっては、
ゼラチンを除去し、シリコンなどの標準試料を混ぜ、粉
末法によって測定することが必要である。
In measuring the X-ray diffraction of a photographic emulsion,
It is necessary to remove gelatin, mix a standard sample such as silicon, and measure by the powder method.

【0062】測定方法に関しては、基礎分析化学講座2
4「X線分析」(共立出版)などを参考に行うことであ
る。
Regarding the measuring method, Basic Analytical Chemistry Course 2
4 "X-ray analysis" (Kyoritsu Shuppan) is a reference.

【0063】 前述のX線マイクロアナリシス法によ
って個々のハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率を測定
したとき、測定値の相対標準偏差が20%以下である。
好ましくは15%以下、特に好ましくは12%以下のも
のである。
When the average silver iodide content of each silver halide grain is measured by the above-mentioned X-ray microanalysis method, the relative standard deviation of the measured values is 20% or less.
It is preferably 15% or less, particularly preferably 12% or less.

【0064】ここに相対標準偏差とは、例えば少なくと
も100個の乳剤の沃化銀含有率を測定した際の沃化銀
含有率の標準偏差を、そのときの平均沃化銀含有率で除
した値×100である。
Here, the relative standard deviation is, for example, the standard deviation of the silver iodide content when the silver iodide content of at least 100 emulsions is measured is divided by the average silver iodide content at that time. The value is 100.

【0065】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、立方
体、14面体、18面体のような正常晶でもよく、平板
状のような双晶であってもよい。また、これらの混合物
であってもよい。平板状粒子を用いることは好ましい態
様であり、使用する粒子が平板状の双晶である場合、粒
子の投影面積同等円換算直径と粒子厚みの比が2.0〜
20のものが投影面積の50%以上であることが好まし
く、更に2.0以上、80未満が好ましく、特に2.0
以上、5.0未満が好ましい。
The silver halide emulsion used in the present invention may be a normal crystal such as a cube, a tetradecahedron or an octahedron, or a twin crystal such as a tabular shape. Also, a mixture of these may be used. The use of tabular grains is a preferred embodiment, and when the grains used are tabular twin crystals, the ratio of the projected area equivalent circle equivalent diameter of the grains to the grain thickness is 2.0 to.
20 is preferably 50% or more of the projected area, more preferably 2.0 or more and less than 80, and especially 2.0
As described above, less than 5.0 is preferable.

【0066】単分散性の正常晶乳剤は、例えば特開昭5
9−177535号、同60−138538号、同59
−52238号、同60−143331号、同60−3
5726号、同60−258536号及び同61−14
636号公報等に開示された方法を参考にすることによ
って製造することができる。
Monodisperse normal crystal emulsions are described, for example, in Japanese Patent Laid-Open No.
9-177535, 60-138538, 59
-52238, 60-143331, 60-3
5726, 60-258536 and 61-14
It can be produced by referring to the method disclosed in Japanese Patent No. 636 or the like.

【0067】単分散性の双晶乳剤は、例えば特開昭61
−14636号公報に開示された球型種乳剤を成長させ
る方法を参考にすることによって得ることができる。
A monodisperse twin crystal emulsion is disclosed in, for example, JP-A-61 / 1986
It can be obtained by referring to the method of growing a spherical seed emulsion disclosed in JP-A-14636.

【0068】成長に当たっては硝酸銀水溶液とハロゲン
化物水溶液をダブルジェット法により添加することが好
ましい。また、沃度は沃化銀として系内に供給すること
もできる。添加速度は、新しい核が発生しないような速
度で、かつオストワルド熟成によるサイズ分布の広がり
がない速度、即ち新しい核が発生する速度の30〜10
0%の範囲で添加することが好ましい。
For growth, it is preferable to add a silver nitrate aqueous solution and a halide aqueous solution by the double jet method. Further, the iodide can be supplied to the system as silver iodide. The addition rate is such that new nuclei are not generated, and there is no spread of the size distribution due to Ostwald ripening, that is, 30 to 10 times the speed at which new nuclei are generated.
It is preferable to add it in the range of 0%.

【0069】粒子を肥大させる別の条件として、日本写
真学会昭和58年年次大会要旨集88頁に見られるよう
に、ハロゲン化銀粒子を加え溶解、再結晶することによ
り肥大させる方法が挙げられる。
Another condition for enlarging the grains is a method of enlarging them by adding silver halide grains and dissolving and recrystallizing the grains, as shown on page 88 of the Annual Meeting of the Japan Photographic Society 1983. ..

【0070】ハロゲン化銀乳剤の成長条件としては、p
Ag5〜11、温度40〜85℃、pH1.5〜12が
好ましい。
The growth conditions for the silver halide emulsion are p
Ag5 to 11, temperature 40 to 85 ° C. and pH 1.5 to 12 are preferable.

【0071】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物
理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用す
る。このような工程で使用される添加剤は、リサーチ・
ディスクロージャーNo.17643,No.18716及
びNo.308119(それぞれ、以下RD17643,
RD18716及びRD308119と略す)に記載さ
れている。
In the present invention, the silver halide emulsion is used after physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization. Additives used in such processes are
Disclosure No. 17643, No. 18716 and No. 308119 (hereinafter RD17643, respectively)
RD18716 and RD308119).

【0072】下表に記載箇所を示す。 〔項 目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643 〕〔RD18716 〕 化学増感剤 996 III −A項 23 648 分光増感剤 996 IV−A−A,B,C,D,H,I,J 項 23〜24 648〜9 強色増感剤 996 IV−A−E,J項 23〜24 648〜9 カブリ防止剤 998 VI 24〜25 649 安定剤 998 VI 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ
・ディスクロージャーに記載されている。下表に関連の
ある記載箇所を示す。
The following table shows the locations. [Item] [Page of RD308119] [RD17643] [RD18716] Chemical sensitizer 996 III-A Item 23 648 Spectral sensitizer 996 IV-A-A, B, C, D, H, I, J Item 23 -24 648-9 Supersensitizer 996 IV-AE, J section 23-24 648-9 Antifoggant 998 VI 24-25 649 Stabilizer 998 VI Also known photographic additives usable in the present invention It is described in Research Disclosure above. The following table shows the relevant locations.

【0073】 〔項 目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643 〕〔RD18716 〕 色濁り防止剤 1002 VII −I項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII −J項 25 増白剤 998 V 24 紫外線吸収剤 1003 VIII−C,XIIIC項 25〜26 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤 1003 VIII フィルター染料 1003 VIII 25〜26 バインダー 1003 IX 26 651 スタチック防止剤 1006 XIII 27 650 硬膜剤 1004 X 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑剤 1006 XII 27 650 活性剤・塗布助剤 1005 XI 26〜27 650 マット剤 1007 XVI 現像剤 1011 XXB項 (感光材料中に含有) 本発明には種々のカプラーを使用することができ、その
具体例は、上記リサーチ・ディスクロージャーに記載さ
れている。下表に関連ある記載箇所を示す。
[Item] [Page of RD308119] [RD17643] [RD18716] Color turbidity preventing agent 1002 VII-I Item 25 650 Dye image stabilizer 1001 VII-J Item 25 Whitening agent 998 V24 Ultraviolet absorber 1003 VIII -C, XIII C Item 25-26 Light absorber 1003 VIII 25-26 Light scattering agent 1003 VIII Filter dye 1003 VIII 25-26 Binder 1003 IX 26 651 Antistatic agent 1006 XIII 27 650 Hardener 1004 X 26 651 Plasticizer 1006 XII 27 650 Lubricant 1006 XII 27 650 Activator / Coating aid 1005 XI 26 to 27 650 Matting agent 1007 XVI Developer 1011 XXB (Contained in photosensitive material) Various couplers can be used in the invention. Specific examples thereof are described in the above-mentioned Research Disclosure. The following table shows the relevant locations.

【0074】 〔項 目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643 〕 イエローカプラー 1001 VII −D項 VII C〜G項 マゼンタカプラー 1001 VII −D項 VII C〜G項 シアンカプラー 1001 VII −D項 VII C〜G項 カラードカプラー 1002 VII −G項 VII G項 DIRカプラー 1001 VII −F項 VII F項 BARカプラー 1002 VII −F項 その他の有用残基 1001 VII −F項 放出カプラー アルカリ可溶カプラー 1001 VII −E項 本発明に使用する添加剤は、RD308119XIVに
記載されている分散法などにより添加することができ
る。
[Item] [Page of RD308119] [RD17643] Yellow coupler 1001 VII-D item VII C to G magenta coupler 1001 VII-D item VII C to G cyan coupler 1001 VII-D item VII C to G Item Colored coupler 1002 VII-G item VII G item DIR coupler 1001 VII-F item VII F item BAR coupler 1002 VII-F item Other useful residues 1001 VII-F item Release coupler Alkali soluble coupler 1001 VII-E item The additive used in the invention can be added by the dispersion method described in RD308119XIV.

【0075】本発明の感光材料には、前述のRD308
119VII−K項に記載されているフィルター層や中
間層等の補助層を設けることができる。
The light-sensitive material of the present invention includes the above-mentioned RD308.
An auxiliary layer such as a filter layer or an intermediate layer described in the paragraph 119VII-K can be provided.

【0076】本発明の感光材料は、前述のRD3081
19VII−K項に記載されている順層、逆層、ユニッ
ト構成等の様々な層構成をとることができる。
The light-sensitive material of the present invention is the same as the above-mentioned RD3081.
Various layer configurations such as the forward layer, the reverse layer, and the unit configuration described in the section 19VII-K can be adopted.

【0077】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム、カ
ラー反転ペーパーに代表される種々のカラー感光材料に
適用することができる。
The present invention can be applied to various color photographic materials represented by color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions, color papers, color positive films, and color reversal papers. .

【0078】本発明の感光材料は前述のRD17643
の28〜29頁,RD18716の648頁及びRD3
08119のXIXに記載された通常の方法によって、
現像処理することができる。
The light-sensitive material of the present invention is the above-mentioned RD17643.
28-29, RD18716, page 648 and RD3.
By the usual method described in XIX of 08119,
It can be developed.

【0079】[0079]

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。
EXAMPLES Specific examples of the present invention will be described below, but embodiments of the present invention are not limited to these.

【0080】以下に全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り1m2
当たりのグラム数を示す。また、ハロゲン化銀及びコロ
イド銀は、銀に換算して示した。更に増感色素はモル/
銀1モルで示した。
In all the examples below, the addition amount in the silver halide photographic light-sensitive material was 1 m 2 unless otherwise specified.
The number of grams per unit is shown. Also, silver halide and colloidal silver are shown in terms of silver. Furthermore, the sensitizing dye is mol /
It is shown by 1 mol of silver.

【0081】実施例−1 厚さ80μmのポリパラフェニレンテレフタルアミドフ
ィルム、比較例として2軸延伸された厚さ80μmのポ
リエチレンテレフタレートフィルム、及び厚さ80μm
のポリカーボネートフィルムの両面に、特開昭59−1
9941号実施例−1、本発明例−1の方法でポリマー
ラテックスによる下引層を設けて、支持体を作成した。
Example 1 80 μm thick polyparaphenylene terephthalamide film, as a comparative example biaxially stretched 80 μm thick polyethylene terephthalate film, and 80 μm thick
On both sides of the polycarbonate film of JP-A-59-1
A subbing layer made of polymer latex was provided by the method of No. 9941 Example-1 and Inventive Example-1 to prepare a support.

【0082】上記各支持体の一方の面(A面とする)
に、下記に示すような組成の各層を支持体側から順次形
成して、多層カラー感光材料試料101(本発明),1
02(比較),103(比較)を作成した。
One surface of each of the above-mentioned supports (A surface)
On the support side, the layers having the compositions shown below are sequentially formed to form multilayer color light-sensitive material samples 101 (present invention), 1
02 (comparison) and 103 (comparison) were created.

【0083】 試料101 第1層:ハレーション防止層(HC−1) 黒色コロイド銀 0.18 UV吸収剤(UV−1) 0.23 高沸点溶媒(Oil−1) 0.18 ゼラチン 1.42 第2層:中間層(IL−1) ゼラチン 1.27 第3層:低感度赤感性乳剤層(RL) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm) 1.0 増感色素(SD−1) 1.8×10-5 増感色素(SD−2) 2.8×10-4 増感色素(SD−3) 3.0×10-4 増感色素(SD−4) 4.1×10-4 シアンカプラー(C−1) 0.70 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.066 DIR化合物(D−1) 0.028 高沸点溶媒(Oil−1) 0.64 ゼラチン 1.18 第4層:中感度赤感性乳剤層(RM) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.7μm) 0.8 増感色素(SD−1) 2.1×10-5 増感色素(SD−2) 1.9×10-4 増感色素(SD−3) 9.6×10-5 増感色素(SD−4) 9.6×10-5 シアンカプラー(C−1) 0.28 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.027 DIR化合物(D−1) 0.011 高沸点溶媒(Oil−1) 0.26 ゼラチン 0.58 第5層:高感度赤感性乳剤層(RH) アスペクト比5.0の平板状沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.8μm) 1.70 増感色素(SD−1) 1.9×10-5 増感色素(SD−2) 1.7×10-4 増感色素(SD−3) 1.7×10-4 シアンカプラー(C−2) 0.14 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.02 高沸点溶媒(Oil−1) 0.17 ゼラチン 1.24 第6層:中間層(IL−2) ゼラチン 0.80 第7層:低感度緑感性乳剤層(GL) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm) 1.1 増感色素(SD−4) 6.8×10-5 増感色素(SD−5) 6.2×10-4 マゼンタカプラー(M−1) 0.54 マゼンタカプラー(M−2) 0.19 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.06 DIR化合物(D−2) 0.017 DIR化合物(D−3) 0.01 高沸点溶媒(Oil−2) 0.81 ゼラチン 1.77 第8層:中感度緑感性乳剤層(GM) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.7μm) 0.7 増感色素(SD−4) 8.2×10-5 増感色素(SD−6) 1.9×10-4 増感色素(SD−7) 1.2×10-4 増感色素(SD−8) 1.5×10-5 マゼンタカプラー(M−1) 0.074 マゼンタカプラー(M−2) 0.034 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.043 DIR化合物(D−2) 0.018 高沸点溶媒(Oil−2) 0.30 ゼラチン 0.76 第9層:高感度緑感性乳剤層(GH) アスペクト比5.0の平板状沃臭化銀乳剤 (平均粒径1.0μm) 1.7 増感色素(SD−4) 2.1×10-5 増感色素(SD−6) 1.2×10-4 増感色素(SD−7) 1.0×10-4 増感色素(SD−8) 3.4×10-6 マゼンタカプラー(M−1) 0.094 マゼンタカプラー(M−3) 0.044 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.038 高沸点溶媒(Oil−2) 0.31 ゼラチン 1.23 第10層:イエローフィルター層(YC) 黄色コロイド銀 0.05 色汚染防止剤(SC−1) 0.1 高沸点溶媒(Oil−2) 0.125 ゼラチン 0.7 ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0.04 ホルマリンスカベンジャー(HS−2) 0.04 第11層:中間層(IL−3) ゼラチン 0.5 ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0.05 ホルマリンスカベンジャー(HS−2) 0.05
第12層:低感度青感性乳剤層(BL) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm) 0.5 アスペクト比5.0の平板状沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.7μm) 0.5 増感色素(SD−9) 5.2×10-4 増感色素(SD−10) 1.9×10-5 イエローカプラー(Y−1) 0.65 イエローカプラー(Y−2) 0.24 高沸点溶媒(Oil−2) 0.18 ゼラチン 1.25 ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0.08 第13層:高感度青感性乳剤層(BH) アスペクト比5.0の平板状沃臭化銀乳剤 (平均粒径 1.0μm) 1.0 増感色素(SD−9) 1.8×10-4 増感色素(SD−10) 7.9×10-5 イエローカプラー(Y−1) 0.18 高沸点溶媒(Oil−2) 0.074 ゼラチン 1.3 ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0.05 ホルマリンスカベンジャー(HS−2) 0.12 第14層:第1保護層(Pro−1) 微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.08μm, AgI1モル%) 0.4 紫外線吸収剤(UV−1) 0.07 紫外線吸収剤(UV−2) 0.10 高沸点溶媒(Oil−1) 0.07 高沸点溶媒(Oil−3) 0.07 ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0.13 ホルマリンスカベンジャー(HS−2) 0.37 ゼラチン 1.3 第15層:第2保護層(Pro−2) アルカリ可溶性マット剤(平均粒径2μm) 0.13 ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μm) 0.02 滑り剤(WAX−1) 0.04 ゼラチン 0.6 尚、上記組成物の他に、塗布助剤Su−1、分散助剤S
u−2、粘度調整剤、硬膜剤H−1,H−2、安定剤S
T−1、カブリ防止剤AF−1、重量平均分子量が1
0,000及び1,100,000の2種のAF−2を
添加した。
Sample 101 First layer: Antihalation layer (HC-1) Black colloidal silver 0.18 UV absorber (UV-1) 0.23 High boiling point solvent (Oil-1) 0.18 Gelatin 1.42 Layer 2: Intermediate layer (IL-1) Gelatin 1.27 Layer 3: Low sensitivity red-sensitive emulsion layer (RL) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.4 μm) 1.0 Sensitizing dye (SD-1) ) 1.8 × 10 -5 sensitizing dye (SD-2) 2.8 × 10 -4 sensitizing dye (SD-3) 3.0 × 10 -4 sensitizing dye (SD-4) 4.1 × 10 -4 Cyan coupler (C-1) 0.70 Colored cyan coupler (CC-1) 0.066 DIR compound (D-1) 0.028 High boiling point solvent (Oil-1) 0.64 Gelatin 1.18th 4 layers: Medium sensitivity red-sensitive emulsion layer (RM) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.7 μm) 0.8 Sensitizing dye ( SD-1) 2.1 × 10 -5 sensitizing dye (SD-2) 1.9 × 10 -4 sensitizing dye (SD-3) 9.6 × 10 -5 sensitizing dye (SD-4) 9 .6 × 10 -5 Cyan coupler (C-1) 0.28 Colored cyan coupler (CC-1) 0.027 DIR compound (D-1) 0.011 High boiling point solvent (Oil-1) 0.26 Gelatin 0 .58 Fifth layer: high-sensitivity red-sensitive emulsion layer (RH) Tabular silver iodobromide emulsion having an aspect ratio of 5.0 (average grain size 0.8 μm) 1.70 Sensitizing dye (SD-1) 1.9 × 10 -5 sensitizing dye (SD-2) 1.7 × 10 -4 sensitizing dye (SD-3) 1.7 × 10 -4 cyan coupler (C-2) 0.14 colored cyan coupler (CC- 1) 0.02 High boiling point solvent (Oil-1) 0.17 Gelatin 1.24 Sixth layer: Intermediate layer (IL-2) Gelatin 0.80 7 layers: low-sensitivity green sensitive emulsion layer (GL) Silver iodobromide emulsion (average particle size 0.4 μm) 1.1 Sensitizing dye (SD-4) 6.8 × 10 −5 Sensitizing dye (SD-5) ) 6.2 × 10 -4 Magenta coupler (M-1) 0.54 Magenta coupler (M-2) 0.19 Colored magenta coupler (CM-1) 0.06 DIR compound (D-2) 0.017 DIR Compound (D-3) 0.01 High boiling point solvent (Oil-2) 0.81 Gelatin 1.77 Eighth layer: Medium-speed green sensitive emulsion layer (GM) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.7 μm) 0.7 Sensitizing dye (SD-4) 8.2 × 10 −5 Sensitizing dye (SD-6) 1.9 × 10 −4 Sensitizing dye (SD-7) 1.2 × 10 −4 Sensitizing dye dye (SD-8) 1.5 × 10 -5 magenta coupler (M-1) 0.074 magenta coupler (M-2) 0.034 Karadoma Input coupler (CM-1) 0.043 DIR compound (D-2) 0.018 High boiling point solvent (Oil-2) 0.30 Gelatin 0.76 9th layer: High sensitivity green sensitive emulsion layer (GH) Aspect ratio 5 0.0 Tabular silver iodobromide emulsion (average grain size 1.0 μm) 1.7 Sensitizing dye (SD-4) 2.1 × 10 −5 Sensitizing dye (SD-6) 1.2 × 10 − 4 Sensitizing dye (SD-7) 1.0 × 10 −4 Sensitizing dye (SD-8) 3.4 × 10 −6 Magenta coupler (M-1) 0.094 Magenta coupler (M-3) 0. 044 Colored magenta coupler (CM-1) 0.038 High boiling point solvent (Oil-2) 0.31 Gelatin 1.23 10th layer: Yellow filter layer (YC) Yellow colloidal silver 0.05 Color stain inhibitor (SC- 1) 0.1 high boiling point solvent (Oil-2) 0.125 gelatin 0.7 Formalin Scavenger (HS-1) 0.04 Formalin Scavenger (HS-2) 0.04 11th Layer: Intermediate Layer (IL-3) Gelatin 0.5 Formalin Scavenger (HS-1) 0.05 Formalin Scavenger (HS-2) 0.05
Layer 12: Low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer (BL) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.4 μm) 0.5 Tabular silver iodobromide emulsion with aspect ratio 5.0 (average grain size 0.7 μm) 0.5 Sensitizing dye (SD-9) 5.2 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-10) 1.9 × 10 -5 Yellow coupler (Y-1) 0.65 Yellow coupler (Y-2) 0.24 High boiling point solvent (Oil-2) 0.18 Gelatin 1.25 Formalin scavenger (HS-1) 0.08 13th layer: High-sensitivity blue-sensitive emulsion layer (BH) Tabular iodine with an aspect ratio of 5.0 Silver bromide emulsion (average grain size 1.0 μm) 1.0 Sensitizing dye (SD-9) 1.8 × 10 −4 Sensitizing dye (SD-10) 7.9 × 10 −5 Yellow coupler (Y-1) ) 0.18 High boiling point solvent (Oil-2) 0.074 Gelatin 1.3 Formalin scavenger (HS-) ) 0.05 Formalin scavenger (HS-2) 0.12 14th layer: 1st protective layer (Pro-1) Fine grain silver iodobromide emulsion (average grain size 0.08 μm, AgI 1 mol%) 0.4 UV absorption Agent (UV-1) 0.07 Ultraviolet absorber (UV-2) 0.10 High boiling point solvent (Oil-1) 0.07 High boiling point solvent (Oil-3) 0.07 Formalin scavenger (HS-1) 0 .13 Formalin scavenger (HS-2) 0.37 Gelatin 1.3 Fifteenth layer: Second protective layer (Pro-2) Alkali-soluble matting agent (average particle size 2 μm) 0.13 Polymethylmethacrylate (average particle size 3 μm) ) 0.02 slip agent (WAX-1) 0.04 gelatin 0.6 In addition to the above composition, a coating aid Su-1, a dispersion aid S
u-2, viscosity modifier, hardeners H-1, H-2, stabilizer S
T-1, antifoggant AF-1, weight average molecular weight is 1
Two AF-2s of 20,000 and 1,100,000 were added.

【0084】上記試料に用いた乳剤の平均粒径は、立方
体に換算した粒径で示した。
The average grain size of the emulsion used in the above sample is shown by the grain size converted into a cube.

【0085】各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。Each emulsion was optimally subjected to gold / sulfur sensitization.

【化1】 [Chemical 1]

【化2】 [Chemical 2]

【化3】 [Chemical 3]

【化4】 [Chemical 4]

【化5】 [Chemical 5]

【化6】 [Chemical 6]

【化7】 [Chemical 7]

【化8】 [Chemical 8]

【0086】試料101〜103を各々135サイズで
1.2mの長さに裁断し、外径7mmのスプールに巻
き、内径18mmの金属性小型パトローネに装填した。
各試料を直射日光下1分間放置し、以下の現像処理を行
って、フィルム舌端部からのライトパイピングによるカ
ブリを調べた。結果を表1に示す。
Each of the samples 101 to 103 was cut into a size of 135 and a length of 1.2 m, wound on a spool having an outer diameter of 7 mm, and loaded in a metallic small cartridge having an inner diameter of 18 mm.
Each sample was allowed to stand for 1 minute in direct sunlight, and the following development processing was performed to examine fog due to light piping from the tongue end of the film. The results are shown in Table 1.

【0087】(現像処理) 処理工程(38℃) 処理時間 発色現像 3分15秒 漂 白 6分30秒 水 洗 3分15秒 定 着 6分30秒 水 洗 3分15秒 安定化 1分30秒 各処理工程において、使用した処理液組成は下記の通り
である。
(Development processing) Processing step (38 ° C.) Processing time Color development 3 minutes 15 seconds Bleach 6 minutes 30 seconds Water washing 3 minutes 15 seconds Settling 6 minutes 30 seconds Water washing 3 minutes 15 seconds Stabilization 1 minute 30 The composition of the treatment liquid used in each treatment step is as follows.

【0088】 〈発色現像液組成〉 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β− ヒドロキシエチル)アニリン・硫酸塩 4.8 g 無水亜硫酸ナトリウム 0.14g ヒドロキシアミン・1/2硫酸塩 1.98g 硫酸 0.74g 無水炭酸カリウム 28.35g 無水炭酸水素カリウム 3.46g 無水亜硫酸カリウム 5.10g 臭化カリウム 1.16g 塩化ナトリウム 0.14g ニトリロトリ酢酸・3ナトリウム塩(1水塩) 1.20g 水酸化カリウム 1.48g 水を加えて1lとする。 〈漂白液組成〉 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミンテトラ酢酸鉄2アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて1lとし、アンモニア水を用いてpH6.0に調整する。 〈定着液組成〉 チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.6g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1lとし、酢酸を用いてpH6.0に調整する。 〈安定化液組成〉 ホルマリン (37%水溶液) 1.5ml コニダックス (コニカ株式会社製) 7.5ml 水を加えて1lとする。<Color Developer Composition> 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline / sulfate 4.8 g anhydrous sodium sulfite 0.14 g hydroxyamine / 1/2 sulfuric acid Salt 1.98 g Sulfuric acid 0.74 g Anhydrous potassium carbonate 28.35 g Anhydrous potassium hydrogen carbonate 3.46 g Anhydrous potassium sulfite 5.10 g Potassium bromide 1.16 g Sodium chloride 0.14 g Nitrilotriacetic acid trisodium salt (monohydrate) 1 20 g potassium hydroxide 1.48 g Water is added to make 1 liter. <Bleaching composition> Ethylenediaminetetraacetic acid iron ammonium salt 100.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid iron diammonium salt 10.0 g Ammonium bromide 150.0 g Glacial acetic acid 10.0 ml Water was added to make 1 liter, and pH was adjusted to 6.0 with ammonia water. Adjust to. <Fixing liquid composition> Ammonium thiosulfate 175.0 g Anhydrous sodium sulfite 8.6 g Sodium metasulfite 2.3 g Water is added to make 1 l, and pH is adjusted to 6.0 with acetic acid. <Stabilizing solution composition> Formalin (37% aqueous solution) 1.5 ml Conidax (manufactured by Konica Corporation) 7.5 ml Water is added to make 1 liter.

【0089】得られた現像済フィルムから、光学濃度
0.7のグレーが同じ濃度になるようにカラーペーパー
(コニカカラーPCペーパータイプSR)にプリントし
た。
From the developed film thus obtained, color paper (Konica Color PC Paper Type SR) was printed so that the gray having an optical density of 0.7 had the same density.

【0090】更に試料−101〜103について、以下
に示す現像処理条件のうち発色現像液を用いてランニン
グ処理を行った。 処理工程 処理時間 発色現像 3分15秒 漂 白 45秒 定 着 1分45秒 安定化 1分30秒 各処理工程における処理液組成は下記のとおりである。
Further, Samples 101 to 103 were subjected to a running process using a color developing solution under the following developing process conditions. Processing step Processing time Color development 3 minutes 15 seconds Bleach 45 seconds Settling 1 minute 45 seconds Stabilization 1 minute 30 seconds The processing solution composition in each processing step is as follows.

【0091】 〈使用した発色現像液の組成〉 炭酸カリウム 30g 炭酸水素ナトリウム 2.7g 亜硫酸カリウム 2.8g 臭化ナトリウム 1.3g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.2g 塩化ナトリウム 0.6g 4−アミノ−2−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシ エチル)アニリン硫酸塩 4.6g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水酸化カリウム 1.3g 水を加えて1lとし、水酸化カリウムまたは20%硫酸を用いてpH10.0 1に調整する。<Composition of color developer used> Potassium carbonate 30 g Sodium hydrogen carbonate 2.7 g Potassium sulfite 2.8 g Sodium bromide 1.3 g Hydroxylamine sulfate 3.2 g Sodium chloride 0.6 g 4-Amino-2- Methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 4.6 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g Potassium hydroxide 1.3 g Water was added to make 1 L, and pH was adjusted to 10 with potassium hydroxide or 20% sulfuric acid. Adjust to .01.

【0092】 〈使用した発色現像補充液の組成〉 炭酸カリウム 40g 炭酸水素ナトリウム 3g 亜硫酸カリウム 7g 臭化ナトリウム 0.5g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.2g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシ エチル)アニリン硫酸塩 6.0g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水酸化カリウム 2g 水を加えて1lとし、水酸化カリウムまたは20%硫酸を用いてpH10.1 2に調整する。<Composition of color developing replenisher used> Potassium carbonate 40 g Sodium hydrogen carbonate 3 g Potassium sulfite 7 g Sodium bromide 0.5 g Hydroxylamine sulfate 3.2 g 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (Β-Hydroxyethyl) aniline sulfate 6.0 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g Potassium hydroxide 2 g Water is added to make 1 liter, and the pH is adjusted to 10.12 using potassium hydroxide or 20% sulfuric acid.

【0093】 〈使用した漂白液の組成〉 1,3−ジアミノプロパン四酢酸第2鉄アンモニウム 0.35モル エチレンジアミンテトラ酢酸2ナトリウム 2g 臭化アンモニウム 150g 氷酢酸 40ml 硝酸アンモニウム 40g 水を加えて1lとし、アンモニア水または氷酢酸を用いてpH4.5に調整す る。<Composition of bleaching solution used> 1,3-Diaminopropanetetraacetic acid ferric ammonium 0.35 mol Ethylenediaminetetraacetic acid disodium 2 g Ammonium bromide 150 g Glacial acetic acid 40 ml Ammonium nitrate 40 g Water was added to make 1 l and ammonia. Adjust to pH 4.5 with water or glacial acetic acid.

【0094】 〈使用した漂白補充用液の組成〉 1,3−ジアミノプロパン四酢酸第2鉄アンモニウム 0.40モル エチレンジアミンテトラ酢酸2ナトリウム 2g 臭化アンモニウム 170g 硝酸アンモニウム 50g 氷酢酸 61ml 水を加えて1lとし、アンモニア水または氷酢酸を用いてpH3.5にし、漂 白タンク液のpHが保てるように適宜調整する。<Composition of the bleach replenishing solution used> 1,3-Diaminopropanetetraacetic acid ferric ammonium 0.40 mol Ethylenediaminetetraacetic acid disodium 2 g Ammonium bromide 170 g Ammonium nitrate 50 g Glacial acetic acid 61 ml Water was added to make 1 l. PH is adjusted to 3.5 with ammonia water or glacial acetic acid, and the pH of the bleaching tank solution is adjusted appropriately.

【0095】 〈使用した定着液及び定着補充液の組成〉 チオ硫酸アンモニウム 100g チオシアン酸アンモニウム 150g 無水重亜硫酸ナトリウム 20g メタ重亜硫酸ナトリウム 4.0g エチレンジアミンテトラ酢酸2ナトリウム 1.0g 水を加えて700mlとし、氷酢酸とアンモニア水を用いてpH6.5に調整 する。<Composition of used fixer and fixer replenisher> Ammonium thiosulfate 100 g Ammonium thiocyanate 150 g Anhydrous sodium bisulfite 20 g Sodium metabisulfite 4.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid disodium 1.0 g Water was added to 700 ml to give ice. Adjust to pH 6.5 with acetic acid and aqueous ammonia.

【0096】 〈使用した安定化液及び安定化補充液の組成〉 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.1g<Composition of used stabilizing solution and stabilizing replenisher> 1,2-benzisothiazolin-3-one 0.1 g

【化9】 [Chemical 9]

【0097】 ヘキサメチレンテトラミン 0.2g ヘキサヒドロ−1,3,5−トリス−(2−ヒドロキシエチル)− 5−トリアジン 0.3g 水を加えて1lとし、水酸化カリウム及び50%硫酸を用いてpH7.0に調 整した。Hexamethylenetetramine 0.2 g Hexahydro-1,3,5-tris- (2-hydroxyethyl) -5-triazine 0.3 g Water was added to make 1 liter, and pH was adjusted to 7 with potassium hydroxide and 50% sulfuric acid. It was adjusted to 0.0.

【0098】一方、小型パトローネに装填された試料1
01〜103を、40℃相対湿度60%で3日間放置し
た後、23℃相対湿度20%の雰囲気下に6時間放置
し、同じ雰囲気下でパトローネからフィルムを20cm
ひき出してそのカールの程度を以下の基準で評価した。
結果を表1に示す。 カールが著しく取扱いにくい・・・・・・・× カールがあるがさほど問題ではない・・・・△ カールの程度が小さく、取扱いやすい・・・○
On the other hand, sample 1 loaded in a small cartridge
01 to 103 were left for 3 days at 40 ° C. and 60% relative humidity, and then left for 6 hours in an atmosphere of 23 ° C. and 20% relative humidity, and the film was put in a 20 cm film from a cartridge in the same atmosphere.
The degree of curl was extracted and evaluated according to the following criteria.
The results are shown in Table 1. Curl is extremely difficult to handle ........ × Curl is present, but it is not a big problem .... △ Curl is small and easy to handle.

【0099】カール評価に用いた残りの各試料につい
て、同じ雰囲気下で写真構成層側を外側にして折り曲
げ、曲率半径4mmで10秒間停止してもとに戻した
後、ルーペで写真構成層表面のヒビワレを観察した。結
果を表1に示す。 ヒビワレが見られる・・・・・・・・× ヒビワレがわずかに見られる・・・・△ ヒビワレがほとんど見られない・・・○
Each of the remaining samples used for the curl evaluation was bent in the same atmosphere with the photographic constituent layer side facing outward, and after returning to the original shape with a curvature radius of 4 mm for 10 seconds, the surface of the photographic constituent layer was rubbed. The cracks were observed. The results are shown in Table 1. Cracks can be seen .... × Slight cracks can be seen .... △ Little cracks are seen.

【表1】 但し A・・・カブリが認められない。 B・・・わずかに認められる。 C・・・ムラ状のカブリが顕著に発生している。[Table 1] However, A ... Fog is not recognized. B ... Slightly recognized. C: Uneven fog is remarkably generated.

【0100】表1から明らかなように、本発明の支持体
を有する感光材料は物理的特性にすぐれるだけでなく、
ライトパイピングによるカブリの発生が防止されたすぐ
れたものである。
As is clear from Table 1, the light-sensitive material having the support of the present invention not only has excellent physical properties,
This is excellent because it prevents the occurrence of fogging due to light piping.

【0101】実施例−2 実施例−1の3種の支持体の一方の面(B面)に下記磁
性層B−1,B−2を設けて試料201〜206を作成
した。
Example-2 Samples 201 to 206 were prepared by providing the following magnetic layers B-1 and B-2 on one surface (B surface) of the three kinds of supports of Example-1.

【0102】 磁性層B−1の設層 γ−Fe2 3 100重量部 (保磁力:330 Oe BET表面積28m2 /g, 長軸長0.2μm,針状比5) セルローストリアセテート 210重量部 メチレンクロライド 2100重量部 メチルエチルケトン 1000重量部 以上の成分を一緒に、ディゾルバーで混和し、その後サ
ンドグライダーで分散し、分散液を得た。粘度はB型粘
度計で測定し、8.8ポイズであった。
Layer of the magnetic layer B-1 γ-Fe 2 O 3 100 parts by weight (coercive force: 330 Oe BET surface area 28 m 2 / g, major axis length 0.2 μm, acicular ratio 5) Cellulose triacetate 210 parts by weight Methylene chloride 2100 parts by weight Methyl ethyl ketone 1000 parts by weight The above components were mixed together with a dissolver and then dispersed by a sand glider to obtain a dispersion liquid. The viscosity was 8.8 poise as measured by a B-type viscometer.

【0103】上記分散液の20重量部をとり、それを下
記組成のドープ剤とともにディゾルバーで十分に混和し
た。 セルローストリアセテート 13.8重量部 メチレンクロライド 163.1重量部 シクロヘキサノン 55重量部 エタノール 3.1重量部
20 parts by weight of the above dispersion was taken and thoroughly mixed with a dope having the following composition with a dissolver. Cellulose triacetate 13.8 parts by weight Methylene chloride 163.1 parts by weight Cyclohexanone 55 parts by weight Ethanol 3.1 parts by weight

【0104】得られた混合物を写真用セルローストリア
セテートベースの片側に、特開平1−210072に示
されているタイプの押し出しコーターで、ほぼ全面に乾
燥厚4μmになるように塗布し、対向磁石による配向処
理を行いつつ乾燥した。その結果、磁性粉が100平方
センチメートル当たりのフィルム当たり、約2mg含有
された磁性塗膜を作成した。
The obtained mixture was coated on one side of a photographic cellulose triacetate base with an extrusion coater of the type disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 1-200727 so as to have a dry thickness of 4 μm, and was oriented by a facing magnet. It was dried while being treated. As a result, a magnetic coating film containing about 2 mg of magnetic powder per 100 square centimeters of film was prepared.

【0105】その磁気特性を測定すると保持力460
Oeであった。またその光学濃度は0.14であった。
実施例−1の3種の支持体にこの磁性層を形成して、試
料201〜203用の支持体とした。次に実施例−1の
3種の支持体に下記磁性層B−2を形成して、試料20
4〜206用の支持体とした。 磁性層B−2の設層 Co−被着γ−Fe2 3 100重量部 (保磁力:610 Oe BET表面積35m2 /g, 長軸長0.23μm,針状比7) セルローストリアセテート 210重量部 メチレンクロライド 2100重量部 メチルエチルケトン 1000重量部 以上の成分を一緒に、ディゾルバーで混和し、その後サ
ンドグライダーで分散し、分散液を得た。粘度はB型粘
度計で測定し、8.8ポイズであった。
When its magnetic characteristics are measured, the coercive force is 460
It was Oe. The optical density was 0.14.
This magnetic layer was formed on the three types of supports of Example-1 to obtain supports for Samples 201 to 203. Next, the following magnetic layer B-2 was formed on the three types of supports of Example-1 to prepare Sample 20.
It was used as a support for 4-206. Layer of magnetic layer B-2 Co-adhered γ-Fe 2 O 3 100 parts by weight (coercive force: 610 Oe BET surface area 35 m 2 / g, major axis length 0.23 μm, acicular ratio 7) Cellulose triacetate 210 parts by weight Parts methylene chloride 2100 parts by weight methyl ethyl ketone 1000 parts by weight The above components were mixed together with a dissolver and then dispersed by a sand glider to obtain a dispersion liquid. The viscosity was 8.8 poise as measured by a B-type viscometer.

【0106】上記分散液の20重量部をとり、それを下
記組成のドープ剤とともにディゾルバーで十分に混和し
た。 セルローストリアセテート 13.8重量部 メチレンクロライド 163.1重量部 シクロヘキサノン 55重量部 エタノール 3.1重量部
20 parts by weight of the above-mentioned dispersion liquid was taken and thoroughly mixed with a dope having the following composition by a dissolver. Cellulose triacetate 13.8 parts by weight Methylene chloride 163.1 parts by weight Cyclohexanone 55 parts by weight Ethanol 3.1 parts by weight

【0107】得られた混合物を支持体のB面に、特開平
1−210072に示されているタイプの押し出しコー
ターで、ほぼ全面に乾燥厚4μmになるように塗布し、
対向磁石による配向処理を行いつつ乾燥した。その結
果、磁性粉が100平方センチメートル当たりのフィル
ム当たり、約2mg含有された磁性塗膜を作成した。
The mixture thus obtained was applied to the surface B of the support by means of an extrusion coater of the type disclosed in JP-A 1-210072, so as to have a dry thickness of 4 μm on almost the entire surface.
It was dried while performing the orientation treatment by the facing magnet. As a result, a magnetic coating film containing about 2 mg of magnetic powder per 100 square centimeters of film was prepared.

【0108】その磁気特性を測定すると保磁力670
Oeであった。またその光学色濃度は0.14であっ
た。次に上記支持体B−1の磁性層とは支持体を挟んで
反対側の面に写真構成層を塗布した。
When its magnetic characteristics are measured, coercive force 670
It was Oe. The optical color density was 0.14. Next, a photographic constituent layer was coated on the surface of the support B-1 opposite to the magnetic layer with the support interposed therebetween.

【0109】次に、上記得られた磁性層付きの試料20
1〜206用支持体の他方の面(A面)に実施例−1と
同じ写真構成層を設けて、試料201〜206とした。
Next, the sample 20 with the magnetic layer obtained above was obtained.
Samples 201 to 206 were prepared by providing the same photographic constituent layers as in Example 1 on the other surface (A surface) of the support for 1 to 206.

【0110】このようにして得られた塗布試料は135
サイズ72駒相当の撮影に足る長さに切断してロール状
とし、フィルム出入口のパイル用繊維がポリエステルで
ある遮光部材を貼着したJIS135フィルムパトロー
ネに収納した。
The coated sample thus obtained was 135
The film was cut into a roll having a size corresponding to 72 frames, which was sufficient for photography, and was stored in a JIS135 film patrone to which a light-shielding member having a polyester fiber as a pile at the entrance and exit of the film was attached.

【0111】これらのパトローネに収納した試料201
〜203を50℃相対湿度80%で5日間保管したのち
パトローネから取り出し、磁性層の再生出力を保管前の
値と比較した。なお測定は5MHzの基準信号によって
行った。結果を表2に示す。
Samples 201 stored in these cartridges
˜203 was stored at 50 ° C. and 80% relative humidity for 5 days, then taken out from the cartridge, and the reproduction output of the magnetic layer was compared with the value before storage. The measurement was performed with a reference signal of 5 MHz. The results are shown in Table 2.

【表2】 [Table 2]

【0112】表2の結果から分るように本発明の写真フ
ィルム(試料201)では裏面の磁性層の特性(再生出
力)の劣化がほとんど認められず、顕著な改良効果が認
められた。
As can be seen from the results in Table 2, in the photographic film of the present invention (Sample 201), deterioration of the characteristics (reproduction output) of the magnetic layer on the back surface was hardly observed, and a remarkable improvement effect was observed.

【0113】また、磁性層B−2を用い、試料201〜
203と同様な写真乳剤層を塗設した試料204〜20
6について全く同じ評価を行ったが、上記結果と同様な
結果が得られた。
Further, using the magnetic layer B-2, samples 201 to
Samples 204 to 20 coated with a photographic emulsion layer similar to 203
The same evaluation was performed for No. 6, but the same result as the above result was obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

図1は本発明のカートリッジの構成例の断面図である。
図2は本発明のカートリッジの構成例の斜視図である。
図3は本発明のカートリッジの構成例の側面図とカメラ
部分の断面図である。図4は本発明の撮影ユニットの構
成例の断面図である。図5は本発明の感光材料を装填し
た小型パトローネの一例である。図6はカメラ部分の透
視図である。
FIG. 1 is a sectional view of a configuration example of a cartridge of the present invention.
FIG. 2 is a perspective view of a configuration example of the cartridge of the present invention.
FIG. 3 is a side view of a configuration example of a cartridge of the present invention and a sectional view of a camera portion. FIG. 4 is a cross-sectional view of a configuration example of the photographing unit of the present invention. FIG. 5 shows an example of a small cartridge loaded with the light-sensitive material of the present invention. FIG. 6 is a perspective view of the camera portion.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1・・・カートリッジ本体 2・・・スプール 3・・・感光材料 4・・・開口部 5・・・巻取り室 6・・・フィルムロ
ール室 11・・・カートリッジ 12・・・カメラ本
体部 13・・・レンズ 14・・・シャッタ
ー部 15・・・係止部 10・・・カメラ本
体部 20・・・作動部材 20a・・シャッタ
ー作動部 20b・・爪部 30・・・シャッタ
ー機構 31・・・シャッター羽根 31a・・長孔 31b・・シャッター羽根の爪部 32・・・支持軸 33・・・支持ピン 34・・・シャッタ
ー羽根を作動させるばね 40・・・露光開口部 40a・・40を有
する凹部 41・・・撮影ユニット 42・・・紙製のカ
バー 51・・・カメラ本体部 52・・・ファイン
ダー部 53・・・ストロボ 54・・・レンズ 55・・・カメラ本体部内の充電式電池
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Cartridge body 2 ... Spool 3 ... Photosensitive material 4 ... Opening 5 ... Winding chamber 6 ... Film roll chamber 11 ... Cartridge 12 ... Camera body 13・ ・ ・ Lens 14 ・ ・ ・ Shutter part 15 ・ ・ ・ Locking part 10 ・ ・ ・ Camera body part 20 ・ ・ ・ Actuating member 20a ・ ・ Shutter actuating part 20b ・ ・ Claw part 30 ・ ・ ・ Shutter mechanism 31 ・ ・-Shutter blade 31a-Oval hole 31b-Shutter blade claw portion 32 ... Support shaft 33 ... Support pin 34 ... Spring for operating shutter blade 40 ... Exposure opening 40a ... 40 Recessed portion 41 ... Shooting unit 42 ... Paper cover 51 ... Camera body 52 ... Viewfinder 53 ... Strobe 54 ... Lens 55 ... Camera body Rechargeable batteries

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 1/76 502 1/91 3/00 J ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location G03C 1/76 502 1/91 3/00 J

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ポリパラフェニレンテレフタルアミドフィ
ルムから成る写真用支持体。
1. A photographic support comprising a polyparaphenylene terephthalamide film.
【請求項2】ポリパラフェニレンテレフタルアミドフィ
ルムが非液晶構造であり、かつポリマーラテックス下引
き層を設けたことを特徴とする請求項1に記載の写真用
支持体。
2. A photographic support according to claim 1, wherein the polyparaphenylene terephthalamide film has a non-liquid crystal structure and is provided with a polymer latex subbing layer.
【請求項3】支持体上に、少なくとも1層のハロゲン化
銀感光性層と少なくとも1層の非感光性層からなる写真
構成層を有するハロゲン化銀感光材料において、該支持
体がポリパラフェニレンテレフタルアミドフィルムであ
ることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
3. A silver halide light-sensitive material having a photographic constituent layer comprising at least one silver halide light-sensitive layer and at least one light-insensitive layer on a support, wherein the support is polyparaphenylene. A silver halide light-sensitive material characterized by being a terephthalamide film.
【請求項4】前記ハロゲン化銀感光性層の少なくとも1
つが、平均アスペクト比2.0以上の平板状ハロゲン化
銀粒子を投影面積の50%以上含有することを特徴とす
る請求項3に記載のハロゲン化銀感光材料。
4. At least one of said silver halide photosensitive layers.
4. The silver halide light-sensitive material according to claim 3, which contains tabular silver halide grains having an average aspect ratio of 2.0 or more in an amount of 50% or more of the projected area.
【請求項5】前記感光材料が、下記一般式(1)で示さ
れる化合物の少なくともひとつによって硬膜されたこと
を特徴とする請求項3または4に記載のハロゲン化銀感
光材料。 一般式(1) 〔CH2 =CH−SO2 〕n−Z 式中、Zはn価の結合基を表し、nは2以上の整数を表
す。Zは少なくとも1個の炭素原子を有する原子群であ
る。
5. The silver halide light-sensitive material according to claim 3, wherein the light-sensitive material is hardened with at least one compound represented by the following general formula (1). Formula (1) [CH 2 = CH-SO 2] n-Z formula, Z is represents an n-valent linking group, n represents an integer of 2 or more. Z is an atomic group having at least one carbon atom.
【請求項6】前記写真構成層の温度23℃、湿度55%
RHでの膜厚が25μm以下である請求項3ないし5の
いずれかに記載のハロゲン化銀感光材料。
6. The temperature of the photographic constituent layers is 23 ° C. and the humidity is 55%.
6. The silver halide light-sensitive material according to claim 3, which has a film thickness at RH of 25 μm or less.
【請求項7】ポリパラフェニレンテレフタルアミドフィ
ルム支持体の厚さが100μm以下であり、ハロゲン化
銀感光材料の総厚さが120μm以下である請求項3な
いし6のいずれかに記載のハロゲン化銀感光材料。
7. The silver halide according to claim 3, wherein the polyparaphenylene terephthalamide film support has a thickness of 100 μm or less and the total thickness of the silver halide light-sensitive material is 120 μm or less. Photosensitive material.
【請求項8】ポリパラフェニレンテレフタルアミドフィ
ルム支持体の、写真構成層を有する側と反対側に磁気記
録層を有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
8. A silver halide photographic material comprising a polyparaphenylene terephthalamide film support having a magnetic recording layer on the side opposite to the side having the photographic constituent layers.
【請求項9】(巻径−スプール径)/(巻回数×2)−
ベース厚が20μm〜60μmであるロール状に収納さ
れた請求項3ないし8のいずれかに記載のハロゲン化銀
感光材料。
9. (winding diameter-spool diameter) / (number of windings × 2)-
The silver halide light-sensitive material according to any one of claims 3 to 8, which is housed in a roll having a base thickness of 20 µm to 60 µm.
【請求項10】ロール状の未露光感光材料を収納するフ
ィルムロール室、露光済み感光材料を巻き取る巻取り
室、及びそれらを連結し、面積400mm2 以上の開口
部を有するブリッジ部からなる写真フィルムカートリッ
ジにおいて、該感光材料が請求項3ないし9のいずれか
に記載のハロゲン化銀感光材料である写真フィルムカー
トリッジ。
10. A photograph comprising a film roll chamber for accommodating a roll-shaped unexposed light-sensitive material, a winding-up chamber for winding up the exposed light-sensitive material, and a bridge portion connecting them and having an opening with an area of 400 mm 2 or more. A film cartridge, wherein the photosensitive material is the silver halide photosensitive material according to any one of claims 3 to 9.
【請求項11】ポリパラフェニレンテレフタルアミドフ
ィルム支持体を有するハロゲン化銀感光材料を装填した
撮影ユニット。
11. A photographing unit loaded with a silver halide photographic material having a polyparaphenylene terephthalamide film support.
JP11796091A 1991-04-22 1991-04-22 Photographic support, silver halide photosensitive material, photographic film cartridge, and photographing unit Pending JPH05197072A (en)

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