JPH05188631A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Electrophotographic sensitive body

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JPH05188631A
JPH05188631A JP328792A JP328792A JPH05188631A JP H05188631 A JPH05188631 A JP H05188631A JP 328792 A JP328792 A JP 328792A JP 328792 A JP328792 A JP 328792A JP H05188631 A JPH05188631 A JP H05188631A
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JP
Japan
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layer
cgl
resin
anions
ion trap
Prior art date
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Application number
JP328792A
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Japanese (ja)
Inventor
Kaname Nakatani
要 中谷
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Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Original Assignee
Mita Industrial Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH05188631A publication Critical patent/JPH05188631A/en
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Abstract

PURPOSE:To prevent decrease in picture qualities caused by repeated use for a long period and to prevent deterioration of a photosensitive body due to an ionic oxidizing agent such as NO2<->, NO3<->, etc., by forming an ion trapping layer between a charge generating layer and a surface protective layer. CONSTITUTION:This electrophotographic sensitive material consists of a conductive base body 1 and a charge transfer layer(CTL) 2, charge generating layer(CGL) 3, ion trapping layer 4 for anions, and surface protective layer (OCL) 5 successively formed on the base body 1. Namely, by providing the ion trapping layer 4 between CGL 3 and OCL 5, oxidative aions such as NO2<->, NO3<->, etc., transmitting through OCL 5 are prevented from intruding and oxidization deterioration of CGL 3 can be prevented. These anions are strong anions so that if these anions intrude into CGL 3, negative spacial charges are accumulated to cause deterioration of electrostatic characteristics even when oxidization deterioration of CGL 3 is not caused. However, by preventing anions from intruding by the ion trapping layer 4, accumulation of negative spacial charges can be prevented.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関す
るもので、より詳細には、機能分離型積層感光体におけ
る画質の経時的低下を防止し、耐久性を向上させるため
の改良に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, and more particularly, to an improvement for preventing deterioration of image quality over time in a function-separated layered photosensitive member and improving durability.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真法に使用する感光体の一種とし
て、機能分離型積層感光体があり、例えば導電性基体上
に電荷発生層(CGL)及び電荷輸送層(CTL)を順
次積層したものや、逆に導電性基体上に電荷輸送層(C
TL)及び電荷発生層(CGL)を順次積層したものが
知られている。これら積層感光体の内、後者のものはオ
ゾンの発生の少ない正帯電が可能であるという利点を有
するが、電荷発生層が最外表面に位置するため、機械的
(物理的)な意味でもまた化学的な意味でも耐刷性に劣
るという欠点がある。これを防止する目的で、電荷発生
層上に、更に表面保護層(OCL)を設けることが一般
的に行われている。
2. Description of the Related Art As one type of photoconductor used in electrophotography, there is a function-separated laminated photoconductor, for example, one in which a charge generation layer (CGL) and a charge transport layer (CTL) are sequentially laminated on a conductive substrate. On the contrary, a charge transport layer (C
It is known that a TL) and a charge generation layer (CGL) are sequentially stacked. Among these laminated photoreceptors, the latter one has the advantage that positive charging with less generation of ozone is possible, but since the charge generation layer is located on the outermost surface, it also has a mechanical (physical) meaning. There is a drawback that the printing durability is inferior also in the chemical sense. For the purpose of preventing this, a surface protective layer (OCL) is generally provided on the charge generation layer.

【0003】特開平2−139574号公報には、上記
積層感光体の表面保護層にヒンダードアミン類を耐光安
定剤として配合することが記載されている。また、特開
平2−149855号公報には、上記積層感光体の電荷
輸送層及び表面保護層に酸化防止剤を配合することが記
載されている。更に、特開昭60−212770号公報
には、上記積層感光体とは層構成及び機能が異なるが、
透明ベースフィルム、透明導電層、光導電層、中間層及
び表面層から成る積層体であって、中間層にコロイド状
シリカ粉末を含有するものが記載されている。
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 2-139574 describes blending a hindered amine as a light resistance stabilizer in the surface protective layer of the above-mentioned laminated photoreceptor. Further, JP-A-2-149855 describes that an antioxidant is blended in the charge transport layer and the surface protective layer of the laminated photoreceptor. Further, in JP-A-60-212770, although the layer structure and function are different from those of the above-mentioned laminated photoreceptor,
A laminate comprising a transparent base film, a transparent conductive layer, a photoconductive layer, an intermediate layer and a surface layer, which contains colloidal silica powder in the intermediate layer is described.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする問題点】前二者の提案は、表
面保護層に光安定剤や酸化防止剤を配合することによ
り、露光時或いは帯電時に生じる光劣化や酸化劣化を防
止しようとするものであり、後者の提案は、表面層と光
導電層との密着性、接着性を改良し、層間剥離を防止す
ることにより、高安定性、高耐久性の感光体を提供しよ
うとするものである。しかしながら、これら従来の提案
では、機能分離型積層感光体、特に導電性基体上に電荷
輸送層及び電荷発生層をこの順序に設けた積層感光体
に、帯電、露光を反復した場合、次第に画像の白ヌケが
生じる等、画質の経時的低下を未だ避け得ないことがわ
かった。
The former two proposals are to prevent the photo-deterioration and the oxidative deterioration caused during exposure or charging by adding a light stabilizer or an antioxidant to the surface protective layer. The latter proposal aims to provide a highly stable and highly durable photoreceptor by improving the adhesion and adhesion between the surface layer and the photoconductive layer and preventing delamination. Is. However, in these conventional proposals, when the function separation type laminated photoreceptor, particularly the laminated photoreceptor in which the charge transport layer and the charge generation layer are provided in this order on the conductive substrate, is repeatedly charged and exposed, an image of an image gradually increases. It was found that deterioration of the image quality over time, such as white spots, could not be avoided.

【0005】本発明者等の研究によると、感光体の帯電
に際しては、オゾン(O3 )や一重項酸素(O2 1 )等
の活性酸素分子と共に酸素と窒素とが反応したノックス
(NOx )が生成する。表面保護層(OCL)表面から
アタックするO3 ,O2 1 やラジカル性酸化剤に対して
は、酸化防止剤が有効に作用し、感光体の化学劣化や静
電的特性の劣化を有効に防止することができる。しかし
ながら、NOx が空気中の水分と反応して生成する亜硝
酸イオン(NO2 - )や硝酸イオン(NO3 - )等のイ
オン性の酸化剤に対しては、前記酸化防止剤の効果は低
く、感光体の長期繰返し使用による劣化、特に画質上の
劣化を防止するには未だ不十分であった。
According to the research conducted by the present inventors, when charging a photoreceptor, NOx (NO x ) in which oxygen and nitrogen react with active oxygen molecules such as ozone (O 3 ) and singlet oxygen (O 2 1 ). ) Is generated. The antioxidant effectively acts on O 3 , O 2 1 and radical oxidants that attack from the surface of the surface protective layer (OCL), effectively preventing chemical deterioration and electrostatic characteristics of the photoconductor. Can be prevented. However, NO x is water and the reaction was to produce nitrite ions in the air (NO 2 -) and nitrate ion (NO 3 -) with respect to the ionic oxidizing agents such as, the effect of the antioxidant It was low, and it was still insufficient to prevent deterioration due to repeated use of the photoreceptor, particularly deterioration in image quality.

【0006】従って、本発明の目的は、導電性基体、電
荷輸送層、電荷発生層及び表面保護層から成る積層感光
体の長期繰返し使用による経時的画質の低下を防止する
にある。本発明の他の目的は、NO2 - ,NO3 - 等の
イオン性の酸化剤による前記感光体の劣化が有効に防止
された有機積層感光体を提供するにある。
Therefore, an object of the present invention is to prevent deterioration of image quality over time due to repeated use of a laminated photoreceptor comprising a conductive substrate, a charge transport layer, a charge generating layer and a surface protective layer. Another object of the present invention is to provide an organic laminated photoreceptor in which deterioration of the photoreceptor due to an ionic oxidant such as NO 2 or NO 3 is effectively prevented.

【0007】[0007]

【問題点を解決するための手段】本発明によれば、導電
性基体上に、電荷輸送層、電荷発生層、アニオンに対す
るイオントラップ層及び表面保護層をこの順序で積層し
て成ることを特徴とする電子写真感光体が提供される。
本発明において、アニオンに対するイオントラップ層と
しては、シラノール基を有するオルガノポリシロキサ
ン、特にシラノール基を5ミリモル/100g樹脂以上
の濃度で含有するオルガノポリシロキサンや、ポリビニ
ルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体等
の水酸基含有重合体やハイニトリル樹脂等が好適に使用
される。
According to the present invention, a charge transport layer, a charge generating layer, an ion trap layer for anions and a surface protective layer are laminated in this order on a conductive substrate. An electrophotographic photoreceptor is provided.
In the present invention, as the ion trap layer for anions, an organopolysiloxane having a silanol group, particularly an organopolysiloxane containing a silanol group at a concentration of 5 mmol / 100 g resin or more, polyvinyl alcohol, an ethylene-vinyl alcohol copolymer is used. Hydroxyl group-containing polymers such as and high nitrile resins are preferably used.

【0008】[0008]

【作用】本発明の積層感光体の断面構造を示す図1にお
いて、この積層感光体は、導電性基体1、この導電性基
体上に順次設けられた電荷輸送層(CTL)2、電荷発
生層(CGL)3、アニオンに対するイオン・トラップ
層4及び表面保護層(OCL)5から成る。本発明にお
いて、上記CTL/CGL/OCL型の積層感光体を対
象としているのは、このものがオゾンの発生が少ない正
帯電が可能なことによる。しかしながら、このタイプの
積層感光体では、CGLが感光体表面に近い部分に存在
するため、OCLを透過する酸化剤やイオンによる影響
を非常に受け易い。
In FIG. 1 showing the sectional structure of the laminated photoreceptor of the present invention, the laminated photoreceptor comprises a conductive substrate 1, a charge transport layer (CTL) 2 sequentially provided on the conductive substrate, and a charge generation layer. (CGL) 3, an ion trap layer 4 for anions, and a surface protective layer (OCL) 5. In the present invention, the above-mentioned CTL / CGL / OCL type laminated photoreceptor is targeted because it is capable of positive charging with less generation of ozone. However, in this type of laminated photoreceptor, CGL is present in a portion close to the surface of the photoreceptor, so that it is very susceptible to the effects of oxidants and ions that permeate OCL.

【0009】本発明の感光体では、CGL3とOCL5
との間に、アニオンに対するイオン・トラップ層4を設
けたことが顕著な特徴である。即ち、このイオン・トラ
ップ層4をCGLとOCLとの中間に設けることによ
り、OCLを透過してきたNO 2 - ,NO3 - 等の酸化
性アニオンをこの層で遮断し、CGLの酸化劣化を有効
に防止できる。また、上記アニオンは強アニオンであ
り、CGLに侵入すると、CGLの酸化劣化を引き起さ
ない場合でも負の空間電荷の蓄積を生じ、これにより静
電的特性の劣化を招くが、イオン・トラップ層によりア
ニオンの侵入を遮断することにより、負の空間電荷の蓄
積をも有効に防止できる。
In the photoreceptor of the present invention, CGL3 and OCL5
An ion trap layer 4 for anions is provided between
The character is a remarkable feature. That is, this ion tiger
By providing the top layer 4 between CGL and OCL,
NO that has passed through OCL 2 -, NO3 -Oxidation of etc.
This layer blocks the ionic anion and effectively prevents oxidative deterioration of CGL
Can be prevented. The anion is a strong anion.
When it enters CGL, it causes oxidative deterioration of CGL.
In the absence of this, negative space charge buildup will occur, which results in static
Although it causes deterioration of electrical characteristics, the ion trap layer causes
By blocking the invasion of the nions, the negative space charge is stored.
The product can be effectively prevented.

【0010】また、アニオンに対するイオン・トラップ
層をCGLとOCLとの中間に設けたため、CGLやO
CLの本来の機能を妨げることなしに、上記のアニオン
性酸化剤の遮断が有効に行われると共に、イオン・トラ
ップ層がOCLで保護されているため、アニオン性酸化
剤の遮断作用が長期間使用中にも持続して安定に発現さ
れるという利点がある。更に、一般に本発明で用いるア
ニオン・トラップ層を構成する樹脂類は、吸湿によりア
ニオンに対する透過性が増大する傾向があるが、アニオ
ン・トラップ層上に表面保護層(OCL)を設けること
により吸湿を防止し、アニオン遮断性を向上させ得ると
いう利点もある。
Further, since the ion trap layer for anions is provided between CGL and OCL, CGL and OCL
The above-mentioned anionic oxidant is effectively blocked without interfering with the original function of CL, and the ion trap layer is protected by OCL, so the blocking action of the anionic oxidant is used for a long time. There is an advantage that it is continuously and stably expressed. Further, in general, the resins constituting the anion trap layer used in the present invention tend to have increased permeability to anions due to moisture absorption, but by providing a surface protective layer (OCL) on the anion trap layer, moisture absorption can be prevented. There is also an advantage that it can be prevented and the anion blocking property can be improved.

【0011】[0011]

【発明の好適態様】イオン・トラップ層 本発明の好適態様では、イオン・トラップ層として、シ
ラノール基を有するオルガノポリシロキサンを使用す
る。即ち、通常のオルガノポリシロキサンはアニオンに
対する遮断性を殆んど有しないが、シラノール基、即ち
In a preferred embodiment the ion trap layer present invention a preferred embodiment of the invention, as an ion trap layer, using an organopolysiloxane having a silanol group. That is, a usual organopolysiloxane has almost no blocking property against anions, but it has a silanol group, that is,

【化1】 の基を含むオルガノポリシロキサンはNO2 - ,NO3
- 等のアニオンに対する遮断性に例外的に優れている。
オルガノポリシロキサン中におけるシラノール基の濃度
は、一般に5ミリモル/100g樹脂以上、特に30乃
至300ミリモル/100g樹脂の範囲にあることが、
本発明の目的に関して望ましく、このシラノール基濃度
が上記範囲を下廻ると、イオンに対する遮断性が不満足
となる傾向があり、一方上記範囲を上廻ると、イオント
ラップ層としての膜の緻密性や機械的強度等が低下する
傾向がある。
[Chemical 1] Organopolysiloxanes containing groups NO 2 -, NO 3
- superior exceptionally in barrier properties against anions such.
The concentration of silanol groups in the organopolysiloxane is generally in the range of 5 mmol / 100 g resin or more, particularly 30 to 300 mmol / 100 g resin,
Desirable for the purpose of the present invention, when the silanol group concentration is lower than the above range, the barrier property against ions tends to be unsatisfactory, while when the silanol group concentration is higher than the above range, the denseness and mechanical properties of the film as the ion trap layer are high. Strength tends to decrease.

【0012】シラノール基含有オルガノポリシロキサン
の形成に用いるシランとしては、例えば式
Examples of the silane used for forming the silanol group-containing organopolysiloxane include those represented by the formula:

【化2】 式中、Rは炭素数5迄の一価炭化水素基であり、R1
加水分解可能な一価の基、例えば炭素数4以下のアルコ
キシ基またはハロゲン原子等であり、nは2乃至4の数
である。で表わされるシランの1種または2種以上の組
合せが挙げられる。一価炭化水素基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、ビニル基の
アルケニル基、フェニル基、トリル基、エチルフェニル
基等のアリール基等が挙げられる。これらのシラン類
は、ダイマー、トリマー、テトラマー或いはその他の線
状乃至環状のオリゴマーの形でシラノール基含有オルガ
ノポリシロキサンの形成に用いることができる。
[Chemical 2] In the formula, R is a monovalent hydrocarbon group having up to 5 carbon atoms, R 1 is a hydrolyzable monovalent group such as an alkoxy group having 4 or less carbon atoms or a halogen atom, and n is 2 to 4 Is the number of. One or a combination of two or more of the silanes represented by Examples of the monovalent hydrocarbon group include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group, an alkenyl group such as a vinyl group, a phenyl group, a tolyl group and an aryl group such as an ethylphenyl group. These silanes can be used to form silanol group-containing organopolysiloxanes in the form of dimers, trimers, tetramers or other linear or cyclic oligomers.

【0013】「化2」のシラン類の適当な例は、これに
制限されないが、モノメチルトリエトキシシラン、ジメ
チルトリエトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、
エチルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、ジフェニルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、エチルシリケート、ジメチルジクロロシラン等
である。これらの内でも2〜4官能のアルコキシシラン
が好ましく、特に3官能のアルコキシシランを主体とす
るものが好ましい。
Suitable examples of the "Chemical Formula 2" silanes include, but are not limited to, monomethyltriethoxysilane, dimethyltriethoxysilane, trimethylethoxysilane,
Examples thereof include ethyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, ethylsilicate and dimethyldichlorosilane. Among these, 2- to 4-functional alkoxysilanes are preferable, and those having trifunctional alkoxysilane as a main component are particularly preferable.

【0014】オルガノポリシロキサン中のシラノール基
濃度は、「化2」のシラン中の加水分解可能な基の濃度
を調節し且つその縮合の程度を制御することにより所望
の値に設定することができる。即ち、シラン中のアルコ
キシ基等の加水分解可能な基は先ずシラノール基に加水
分解され、次いでシロキサン反復単位に縮合されるが、
この縮合の程度を緩かに行うことによりオルガノポリシ
ロキサン中にシラノール基を残留させることができる。
例えば、トリアルコキシシランの場合、400℃以上の
熱処理では、残留シラノール基は殆んどなくなるが、こ
れを150〜200℃の温度で処理することにより、シ
ラノール基を所定の濃度に残留させ、所定のイオン・ト
ラップ層を形成させることができる。勿論、この熱処理
条件は、シラノール縮合触媒の使用、未使用等によって
も変化するので一概に規定できないが、要するに、前述
した濃度のシラノール基が残留するような条件を選べば
よい。
The concentration of silanol groups in the organopolysiloxane can be set to a desired value by adjusting the concentration of hydrolyzable groups in the silane of Chemical formula 2 and controlling the degree of condensation thereof. .. That is, a hydrolyzable group such as an alkoxy group in silane is first hydrolyzed to a silanol group and then condensed to a siloxane repeating unit.
Silanol groups can be left in the organopolysiloxane by gently performing this condensation.
For example, in the case of trialkoxysilane, the heat treatment at 400 ° C. or higher almost eliminates the residual silanol group, but by treating this at a temperature of 150 to 200 ° C., the silanol group is left at a predetermined concentration to give a predetermined concentration. An ion trap layer can be formed. Needless to say, this heat treatment condition cannot be unconditionally specified because it changes depending on the use or non-use of the silanol condensation catalyst, but in short, the condition that the silanol group of the above-mentioned concentration remains may be selected.

【0015】本発明の他の好適態様では、ポリビニルア
ルコールやエチレン−ビニルアルコール共重合体等の水
酸基含有重合体を使用する。これらの重合体は、酸素に
対する透過性が他の重合体に比して著しく小さいばかり
ではなく、NO2 - ,NO3 - 等のアニオンに対する遮
断性にも優れている。ポリビニルアルコールとしては、
平均重合度(P)が1000乃至60000、特に20
00乃至30000で、ケン化度が80乃至99.8
%、特に90乃至99.5%の範囲のものが適してい
る。エチレン−ビニルアルコール共重合体としては、エ
チレン含有量が15乃至60重量%、特に20乃至50
重量%で、ケン化度が90乃至99.5%のものが適し
ている。
In another preferred embodiment of the present invention, polyvinyl alcohol
Water such as alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer
An acid group-containing polymer is used. These polymers are
Permeability to other polymers is significantly lower than other polymers
Not NO2 -, NO3 -Shielding against anions such as
Excellent in cutting performance. As polyvinyl alcohol,
Average degree of polymerization (P) is 1000 to 60,000, especially 20
00 to 30,000 and saponification degree of 80 to 99.8
%, Especially in the range of 90 to 99.5% is suitable
It As the ethylene-vinyl alcohol copolymer,
Tylene content of 15 to 60% by weight, especially 20 to 50
Weight% and saponification degree of 90 to 99.5% are suitable.
ing.

【0016】上記以外に、酸素バリヤー性樹脂として知
られているもの、例えばハイニトリル樹脂、酸素バリヤ
ー性ポリアミド、酸素バリヤー性ポリエステル等もイオ
ントラップ層として使用し得る。但し、塩化ビニリデン
系樹脂は、耐光性に劣るため、本発明のイオン・トラッ
プ層には適しない。
In addition to the above, known oxygen barrier resins such as high nitrile resin, oxygen barrier polyamide, oxygen barrier polyester and the like can be used as the ion trap layer. However, vinylidene chloride resins are not suitable for the ion trap layer of the present invention because they have poor light resistance.

【0017】本発明において、イオン・トラップ層の厚
みは、材料の種類によっても相違するが、一般に0.0
1乃至2μm、特に0.05乃至0.5μmの厚みに設
けるのがよい。イオン・トラップ層の形成は、前述した
樹脂或いは樹脂の前駆体の溶液或いは分散液を調製し、
この溶液乃至分散液を塗布し、乾燥し且つ必要により熱
処理することにより行い得る。
In the present invention, the thickness of the ion trap layer varies depending on the type of material, but is generally 0.0.
The thickness is preferably 1 to 2 μm, particularly 0.05 to 0.5 μm. The ion trap layer is formed by preparing a solution or dispersion of the above-mentioned resin or resin precursor,
It can be carried out by applying this solution or dispersion, drying it, and heat treating it if necessary.

【0018】塗布液調製用の溶剤としては、例えば、水
の他に、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール等のアルコール類;n−ヘキサン、オ
クタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素;ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;ジクロロ
メタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン
等のハロゲン化炭化水素;ジメチルエーテル、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジ
メチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテ
ル類;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル
類;ジメチルホルムアミド;ジメチルスルホキシド等、
種々の溶剤が単独又は2種以上の組合せで使用される。
As the solvent for preparing the coating solution, for example, in addition to water, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, octane and cyclohexane; benzene and toluene , Aromatic hydrocarbons such as xylene; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride, chlorobenzene; ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether; acetone, Ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate and methyl acetate; dimethylformamide; dimethyl sulfoxide and the like,
Various solvents are used alone or in combination of two or more.

【0019】積層感光体 本発明において、イオン・トラップ層以外の積層感光体
の各層の組成、構成及び作製法はそれ自体公知のもので
ある。正帯電積層型感光層は、まず、電荷輸送材料、結
着樹脂、必要に応じて溶剤等を含有する電荷輸送層用塗
布液を用いて電荷輸送層を導電性基材上に塗布形成した
後、この電荷輸送層上に、電荷発生材料、結着樹脂、必
要に応じて溶剤等を含有する電荷発生層用塗布液を塗布
して電荷発生層を形成することにより作製される。
Laminated Photoreceptor In the present invention, the composition, constitution and preparation method of each layer of the laminated photoreceptor other than the ion trap layer are known per se. The positively chargeable laminate type photosensitive layer is formed by first coating the charge transporting layer on a conductive substrate using a charge transporting layer coating liquid containing a charge transporting material, a binder resin, and optionally a solvent. A charge generation layer is formed by applying a charge generation layer coating liquid containing a charge generation material, a binder resin, and a solvent, if necessary, onto the charge transport layer.

【0020】電荷輸送材料としては、クロラニル、テト
ラシアノエチレン、2,4,7−トリニトロ−9−フル
オレノン等のフルオレノン系化合物、2,4,8−トリ
ニトロチオキサントン、ジニトロアントラセン等のニト
ロ化化合物、N,N−ジエチルアミノベンズアルデヒ
ド、N,N−ジフェニルヒドラゾン、N−メチル−3−
カルバゾリルアルデヒド、N,N−ジフェニルヒドラゾ
ン等のヒドラゾン系化合物、2,5−ジ(4−ジメチル
アミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等の
オキサジアゾール系化合物、9−(4−ジエチルアミノ
スチリル)アントラセン等のスチリル系化合物、N−エ
チルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、1−フェ
ニル−3−(p−ジメチルアミノフェニル)ピラゾリン
等のピラゾリン系化合物、2−(p−ジエチルアミノフ
ェニル)−4−(p−ジメチルアミノフェニル)−5−
(2−クロロフェニル)オキサゾール等のオキサゾール
系化合物、イソオキサゾール系化合物、2−(p−ジエ
チルアミノスチリル)−6−ジエチルアミノベンゾチア
ゾール等のチアゾール系化合物、トリフェニルアミン、
4,4′−ビス〔N−(3−メチルフェニル)−N−フ
ェニルアミノ〕ジフェニルなどのアミン誘導体、スチル
ベン系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール
系化合物、ピラゾール系化合物、インドール系化合物、
トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環
族化合物、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無
水マレイン酸、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルピレン、ポリビニルアントラセン、エチルカルバゾ
ール−ホルムアルデヒド樹脂が例示される。なお、ポリ
−N−ビニルカルバゾールなどの光導電性ポリマーは、
後述する結着樹脂としても用い得るものである。これら
の電荷輸送材料は一種単独で用いてもよく、二種以上併
用してもよい。
Examples of the charge transport material include chloranil, tetracyanoethylene, fluorenone compounds such as 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, and nitration compounds such as 2,4,8-trinitrothioxanthone and dinitroanthracene. N, N-diethylaminobenzaldehyde, N, N-diphenylhydrazone, N-methyl-3-
Carbazolyl aldehyde, hydrazone compounds such as N, N-diphenylhydrazone, oxadiazole compounds such as 2,5-di (4-dimethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 9- ( Styryl compounds such as 4-diethylaminostyryl) anthracene, carbazole compounds such as N-ethylcarbazole, pyrazoline compounds such as 1-phenyl-3- (p-dimethylaminophenyl) pyrazoline, 2- (p-diethylaminophenyl) -4- (p-dimethylaminophenyl) -5
Oxazole compounds such as (2-chlorophenyl) oxazole, isoxazole compounds, thiazole compounds such as 2- (p-diethylaminostyryl) -6-diethylaminobenzothiazole, triphenylamine,
Amine derivatives such as 4,4′-bis [N- (3-methylphenyl) -N-phenylamino] diphenyl, stilbene compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrazole compounds, indole compounds,
Examples include nitrogen-containing cyclic compounds such as triazole compounds, condensed polycyclic compounds, succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride, poly-N-vinylcarbazole, polyvinylpyrene, polyvinylanthracene, and ethylcarbazole-formaldehyde resin. To be done. The photoconductive polymer such as poly-N-vinylcarbazole is
It can also be used as a binder resin described later. These charge transport materials may be used alone or in combination of two or more.

【0021】また、電荷発生材料としては、従来公知の
種々の材料、例えば、セレン、セレン−テルル、アモル
ファスシリコン、ピリリウム塩、アゾ系化合物、ジスア
ゾ系化合物、トリスアゾ系化合物、アンサンスロン系化
合物、フタロシアニン系化合物、インジゴ系化合物、ト
リフェニルメタン系化合物、スレン系化合物、トルイジ
ン系化合物、ピラゾリン系化合物、ペリレン系化合物、
キナクリドン系化合物が例示され、これらは一種単独で
用いてもよく、二種以上併用してもよい。結着樹脂(バ
インダー)としては、スチレン系重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル系重合
体、スチレン−アクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリアミ
ド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、
ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹
脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂等の他、エ
ポキシアクリレート、ウレタンアクリレート等の光硬化
型樹脂等、各種の重合体が例示され、これらは一種単独
で用いてもよく、二種以上併用してもよい。
As the charge generating material, various conventionally known materials such as selenium, selenium-tellurium, amorphous silicon, pyrylium salts, azo compounds, disazo compounds, trisazo compounds, anthanthrone compounds, phthalocyanine are used. Compounds, indigo compounds, triphenylmethane compounds, slene compounds, toluidine compounds, pyrazoline compounds, perylene compounds,
Examples include quinacridone compounds, and these may be used alone or in combination of two or more. As the binder resin (binder), a styrene-based polymer, a styrene-butadiene copolymer, a styrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-maleic acid copolymer, an acrylic polymer, a styrene-acrylic copolymer, ethylene -Vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester, alkyd resin, polyamide, polyurethane, epoxy resin, polycarbonate,
In addition to polyarylate, polysulfone, diallyl phthalate resin, silicone resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polyether resin, phenol resin and the like, epoxy acrylate, photo-curable resin such as urethane acrylate and the like, various polymers are exemplified, These may be used alone or in combination of two or more.

【0022】電荷輸送層を形成する場合、電荷輸送材料
と結着樹脂との割合は適宜選定すればよい。通常、電荷
輸送材料100重量部に対して、結着樹脂等30〜50
0重量部使用される。電荷輸送層は、適宜の厚みに形成
すればよい。通常、膜厚2〜100μm程度に形成され
る。また、電荷発生層を形成する場合、結着樹脂を併用
してもよく、結着樹脂を用いることなく電荷輸送層上に
電荷発生材料を直接、蒸着、スパッタリング等の膜形成
方法を用いて形成してもよい。結着樹脂を用いて電荷発
生層を形成する場合、通常、電荷発生材料100重量部
に対して結着樹脂1〜300重量部使用される。電荷発
生層は、適宜の厚みに形成すればよい。通常、膜厚0.
01〜5μm程度に形成される。
When forming the charge transport layer, the ratio of the charge transport material to the binder resin may be appropriately selected. Usually, 30 to 50 parts by weight of binder resin or the like is added to 100 parts by weight of the charge transport material.
Used 0 parts by weight. The charge transport layer may be formed to have an appropriate thickness. Usually, it is formed to a film thickness of about 2 to 100 μm. When forming the charge generation layer, a binder resin may be used together, and the charge generation material is directly formed on the charge transport layer by using a film forming method such as vapor deposition or sputtering without using the binder resin. You may. When the charge generating layer is formed using the binder resin, the binder resin is usually used in an amount of 1 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the charge generating material. The charge generation layer may be formed to have an appropriate thickness. Normally, the film thickness is 0.
It is formed to have a thickness of about 01 to 5 μm.

【0023】上記電荷発生層用塗布液および電荷輸送層
用塗布液の調製においては、各層中に含有させる樹脂の
種類に応じて塗布性の向上を図るべく、必要に応じて適
宜の有機溶媒を用いることができ、保護層用塗布液の調
製の際に用いる前述した溶剤の中から適宜選択して用い
ることができる。なお、感光層に、ターフェニル、ハロ
ナフトキノン類、アセナフチレン等、従来公知の増感
剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの劣化防止
剤等、種々の添加剤を含有させてもよい。また、電荷発
生層と電荷輸送層との両層間の電荷の移層を円滑にする
ための中間層が両層間に形成されていてもよい。電荷発
生層用塗布液又は電荷輸送層用塗布液の調製において
も、保護層用塗布液の調製の際に用いる、前記した従来
慣用の混合手段および塗布方法を用いることができる。
In the preparation of the coating liquid for the charge generating layer and the coating liquid for the charge transporting layer, an appropriate organic solvent is added as necessary in order to improve the coating property depending on the kind of the resin contained in each layer. It can be used and can be appropriately selected and used from the above-mentioned solvents used in the preparation of the protective layer coating liquid. The photosensitive layer may contain various additives such as terphenyl, halonaphthoquinones, acenaphthylene, and other conventionally known sensitizers, plasticizers, ultraviolet absorbers, deterioration inhibitors such as antioxidants, and the like. .. Further, an intermediate layer for facilitating charge transfer between the charge generation layer and the charge transport layer may be formed between the layers. Also in the preparation of the coating liquid for the charge generating layer or the coating liquid for the charge transporting layer, the above-mentioned conventional conventional mixing means and coating method used in the preparation of the coating liquid for the protective layer can be used.

【0024】上記電荷輸送層および電荷発生層等からな
る感光層をその上に積層させる導電性基材としては、ア
ルミニウム、アルミニウム合金、銅、すず、白金、金、
銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チ
タン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス
鋼、真鍮などの金属単体、及びこれら列挙した金属又は
その金属酸化物の膜が蒸着等の手段により形成されたガ
ラス基板、プラスチック基板が例示される。導電性基材
の形状は、シート状またはドラム状のいずれであっても
よい。このようにして形成されたCTL/CGLから成
る感光層上に、前述したイオン・トラップ層を形成した
後、表面保護層(OCL)を形成する。
The conductive base material on which the photosensitive layer including the charge transport layer and the charge generation layer is laminated is aluminum, aluminum alloy, copper, tin, platinum, gold,
A simple substance of metal such as silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel, and brass, and a glass substrate on which a film of these listed metals or a metal oxide thereof is formed by vapor deposition or the like. An example is a plastic substrate. The conductive substrate may have a sheet shape or a drum shape. After the above-described ion trap layer is formed on the photosensitive layer made of CTL / CGL thus formed, a surface protective layer (OCL) is formed.

【0025】表面保護層としては、化学的安定性や熱安
定性に優れ、摩耗性及び機械的性質に優れた樹脂、特に
熱硬化性樹脂が使用される。この樹脂は、光又は熱によ
り硬化する樹脂であれば特に制限されない。例えば、熱
硬化性アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、
ウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、メラミ
ン樹脂等が挙げられる。なお、上記表面保護用樹脂は、
良好な帯電性を維持するために、その電気抵抗値が、
1.0×10- 8 〜5.0×10- 8 Ω- 1 cm- 1
ものが好ましく2.0×10- 8 〜4.0×10- 8 Ω
- 1 cm- 1 のものがより好ましい。また、塗布性を向
上させたり、保護層にクラックが発生するのを防止する
ため、熱可塑性樹脂を保護層に、50重量%未満含有さ
せてもよい。かかる熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル
樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリプロピレン、メタクリル樹
脂等の従来公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。
As the surface protective layer, a resin having excellent chemical stability and thermal stability, abrasion resistance and mechanical properties, particularly a thermosetting resin is used. This resin is not particularly limited as long as it is a resin that is cured by light or heat. For example, thermosetting acrylic resin, silicone resin, epoxy resin,
Urethane resin, phenol resin, polyester, melamine resin and the like can be mentioned. Incidentally, the surface protection resin,
In order to maintain good chargeability, its electric resistance value is
1.0 × 10 - 8 ~5.0 × 10 - 8 Ω - 1 cm - 1 preferably has 2.0 × 10 - 8 ~4.0 × 10 - 8 Ω
- 1 cm - 1 ones are more preferable. Further, in order to improve coatability and prevent cracks from occurring in the protective layer, the protective layer may contain less than 50% by weight of a thermoplastic resin. As such a thermoplastic resin, a conventionally known thermoplastic resin such as vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polypropylene or methacrylic resin can be used.

【0026】保護被覆層の厚みは、樹脂によっても相違
するが、一般に0.1乃至10μm、特に0.5乃至5
μmの範囲が適当である。表面保護層の被覆形成も、上
記樹脂の溶液乃至分散液を調製し、これを塗布し、乾燥
し、必要によりこれを焼付処理することにより行うこと
ができる。使用する溶媒は、前に例示したものから適宜
選択されるが、イオン・トラップ層と表面保護層とが混
り合わないような溶剤を選択するのがよい。
The thickness of the protective coating layer varies depending on the resin, but is generally 0.1 to 10 μm, and particularly 0.5 to 5 μm.
The range of μm is suitable. The coating of the surface protective layer can also be carried out by preparing a solution or dispersion of the above resin, coating the solution, drying it, and optionally baking it. The solvent used is appropriately selected from those exemplified above, but it is preferable to select a solvent that does not mix the ion trap layer and the surface protective layer.

【0027】本発明において、表面保護層には、それ自
体公知の配合剤を配合し得る。例えば、立体障害性フェ
ノール類、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、
2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェノール)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−
t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス
(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、ステアリ
ル−β(3,5−ジ−4−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート、1,1,3−トリス(2−メチ
ル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタ
ン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
ベンゼン、テトラキス(メチレン−3(3’,5’−ジ
−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート)メタン等の酸化防止剤を、樹脂100重量部当り
0.5乃至20重量部の量で含有させることができる。
また、ヒンダードアミン類、特に式
In the present invention, the surface protective layer may contain a compounding agent known per se. For example, sterically hindered phenols, 2,6-di-t-butyl-p-cresol,
2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-
t-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol), stearyl-β (3,5-di-4-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,1,3- Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)
0.5 to 20 parts by weight of an antioxidant such as benzene and tetrakis (methylene-3 (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate) methane per 100 parts by weight of the resin. Can be included.
Also, hindered amines, especially formulas

【0028】[0028]

【化3】 [Chemical 3]

【0029】[0029]

【化4】 または[Chemical 4] Or

【0030】[0030]

【化5】 但し、上記「化3」「化4」「化5」中、R1 〜R4
各独立した炭素数1〜4のアルキル基、R5 は水素原子
またはアルキル基、R6 は水素原子またはアルキル基、
Rは下記一般式「化6」で表わされる基を表わす。但
し、一般式「化6」中、R11〜R14は各独立した炭素数
1〜4のアルキル基、R15は水素原子またはアルキル基
を表わす。
[Chemical 5] However, in the above “Chemical Formula 3”, “Chemical Formula 4” and “Chemical Formula 5”, R 1 to R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group, and R 6 is a hydrogen atom or An alkyl group,
R represents a group represented by the following general formula "Chemical Formula 6". However, in the general formula “Chemical Formula 6”, R 11 to R 14 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 15 represents a hydrogen atom or an alkyl group.

【0031】[0031]

【化6】 で表わされるヒンダードアミン類を、光安定剤として樹
脂100重量部当り0.5乃至20重量部で含有させる
こともできる。
[Chemical 6] The hindered amine represented by the formula (1) can be contained as a light stabilizer in an amount of 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the resin.

【0032】[0032]

【実施例】本発明を更に次の実施例で具体的に説明す
る。 《実施例1》p−ジエチルアミノベンズアルデヒドジフ
ェニルヒドラゾン〔100重量部〕とポリアリレート樹
脂〔100重量部〕を、ジクロロメタン〔900重量
部〕に溶解させ、この溶液を100μm厚のアルミニウ
ム素管上に浸漬塗布し100℃で乾燥させてキャリア輸
送層とした。この時、乾燥後の膜厚が約22μmになる
ように塗工条件を設定した。次に、ジブロモアンサンス
ロン〔100重量部〕をポリビニルブチラール〔50重
量部〕とともに、n−ブチルアルコール〔3500重量
部〕に攪拌・混合した分散液を前記のキャリア輸送層の
上に浸漬塗布し110℃で乾燥させてキャリア発生層と
した。この際、乾燥後の膜厚が0.3μmになるように
塗工条件を設定した。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Example 1 p-Diethylaminobenzaldehyde diphenylhydrazone [100 parts by weight] and polyarylate resin [100 parts by weight] were dissolved in dichloromethane [900 parts by weight], and this solution was applied onto a 100 μm thick aluminum tube by dip coating. Then, it was dried at 100 ° C. to form a carrier transport layer. At this time, the coating conditions were set so that the film thickness after drying was about 22 μm. Next, dibromoansanthuron [100 parts by weight] and polyvinyl butyral [50 parts by weight] are stirred and mixed in n-butyl alcohol [3500 parts by weight], and a dispersion liquid is applied onto the carrier transport layer by dip coating. The carrier-generating layer was dried at ℃. At this time, the coating conditions were set so that the film thickness after drying was 0.3 μm.

【0033】続いて、エチルシリケート〔100重量
部〕と、酢酸〔50重量部〕とイソプロピルアルコール
〔2000重量部〕からなる溶液を調合し、前記のキャ
リア発生層の上に浸漬塗布し120℃で熱処理をしてイ
オン・トラップ層とした。この時、乾燥後の膜厚が0.
1μmになるように塗工条件を設定した。最後に、市販
のシリコン系ハードコート剤(日本精化社製、NSC−
1272)をイオン・トラップ層の上に、乾燥後の膜厚
が2.5μmになるように浸漬塗工・熱処理(120
℃)しオーバーコート層とした。このようにして作製し
た正帯電型感光体を三田工業社製普通紙複写機DC−3
285に装着して、A4サイズの紙にて20万枚の耐刷
テストを実施したが、最後まで、不具合は発生せず良好
な画像が得られた。
Subsequently, a solution of ethyl silicate [100 parts by weight], acetic acid [50 parts by weight] and isopropyl alcohol [2000 parts by weight] was prepared, and dip-coated on the carrier generating layer at 120 ° C. It heat-processed and it was set as the ion trap layer. At this time, the film thickness after drying was 0.
The coating conditions were set to be 1 μm. Finally, a commercially available silicon-based hard coat agent (NSC-made by Nippon Seika Co., Ltd.)
1272) on the ion trap layer by dip coating / heat treatment (120) so that the film thickness after drying becomes 2.5 μm.
℃) and used as an overcoat layer. The positive charging type photoconductor thus produced is used as a plain paper copying machine DC-3 manufactured by Mita Kogyo Co., Ltd.
It was mounted on 285, and a printing durability test was performed on 200,000 sheets of A4 size paper, but no defects occurred and good images were obtained until the end.

【0034】《比較例1》比較のために、前述の《実施
例1》の中から、イオン・トラップ層を除いた感光体を
作製し、同様に耐刷テストを実施したところ、6万4千
枚の時点でコピー物の中央部に、画像濃度が周囲と比べ
て著しく低下し、白く抜けたような画像が発生した。
<< Comparative Example 1 >> For comparison, a photosensitive member was prepared from the above-mentioned << Example 1 >> from which the ion trap layer was removed, and a printing durability test was conducted in the same manner. At the time of 1,000 sheets, the image density was remarkably reduced in the central portion of the copy, compared to the surroundings, and an image with white spots was generated.

【0035】《実施例2》前述の《実施例1》のうち、
エチルシリケート〔100重量部〕と酢酸〔50重量
部〕とイソプロピルアルコール〔2000重量部〕から
なる溶液の替わりに、2.5wt%ポリビニルアルコー
ル/メチルアルコール溶液を用いてイオン・トラップ層
を形成させた感光体を作製した。この感光体を三田工業
社製普通紙複写機DC−3285に装着して、A4サイ
ズの紙にて20万枚の耐刷テストを実施したが、最後ま
で、不具合は発生せず良好な画像が得られた。
<< Embodiment 2 >> Of the above << Embodiment 1 >>,
An ion trap layer was formed by using a 2.5 wt% polyvinyl alcohol / methyl alcohol solution instead of a solution consisting of ethyl silicate [100 parts by weight], acetic acid [50 parts by weight] and isopropyl alcohol [2000 parts by weight]. A photoconductor was prepared. This photoconductor was mounted on a plain paper copier DC-3285 manufactured by Mita Kogyo Co., Ltd., and a printing durability test was performed on 200,000 sheets of A4 size paper, but no problems occurred and good images were obtained until the end. Was obtained.

【0036】《実施例3》前述の《実施例1》のうち、
エチルシリケート〔100重量部〕と酢酸〔50重量
部〕とイソプロピルアルコール〔2000重量部〕から
なる溶液の替わりに、2.0wt%エチレン−ビニルア
ルコール共重合体/イソプロピルアルコール溶液を用い
てイオン・トラップ層を形成させた感光体を作製した。
この感光体を三田工業社製普通紙複写機DC−3285
に装着して、A4サイズの紙にて20万枚の耐刷テスト
を実施したが、最後まで、不具合は発生せず良好な画像
が得られた。
<< Embodiment 3 >> Of the above << Embodiment 1 >>,
An ion trap was prepared by using a 2.0 wt% ethylene-vinyl alcohol copolymer / isopropyl alcohol solution instead of a solution consisting of ethyl silicate [100 parts by weight], acetic acid [50 parts by weight] and isopropyl alcohol [2000 parts by weight]. A photoconductor having a layer formed was prepared.
This photoconductor is a plain paper copying machine DC-3285 manufactured by Mita Kogyo Co., Ltd.
Then, a printing durability test of 200,000 sheets of A4 size paper was carried out, and no defects occurred until the end, and good images were obtained.

【0037】《実施例4》前述の《実施例1》のうち、
エチルシリケート〔100重量部〕と酢酸〔50重量
部〕とイソプロピルアルコール〔2000重量部〕から
なる溶液の替わりに、3.2wt%ハイニトリル樹脂/
メチルアルコール溶液を用いてイオン・トラップ層を形
成させた感光体を作製した。この感光体を三田工業社製
普通紙複写機DC−3285に装着して、A4サイズの
紙にて20万枚の耐刷テストを実施したが、最後まで、
不具合は発生せず良好な画像が得られた。
<< Embodiment 4 >> Of the above << Embodiment 1 >>,
Instead of a solution consisting of ethyl silicate [100 parts by weight], acetic acid [50 parts by weight] and isopropyl alcohol [2000 parts by weight], 3.2 wt% high nitrile resin /
A photoreceptor having an ion trap layer formed using a methyl alcohol solution was prepared. This photoconductor was attached to a plain paper copier DC-3285 manufactured by Mita Kogyo Co., Ltd., and a printing durability test was performed on 200,000 sheets of A4 size paper.
Good images were obtained without any problems.

【0038】[0038]

【発明の効果】本発明によれば、導電性基板、電荷輸送
層、電荷発生層及び表面保護層から成る積層感光体にお
いて、電荷発生層と表面保護層との中間にイオン・トラ
ップ層を設けたことにより、NO2 - ,NO3 - 等の帯
電に伴って生じる酸化剤アニオンの電荷発生層への侵入
を防止し、静電気的繰返し特性、画像特性やそれらの経
時的保持性を顕著に向上させることが可能となった。
According to the present invention, in a laminated photoreceptor comprising a conductive substrate, a charge transport layer, a charge generation layer and a surface protection layer, an ion trap layer is provided between the charge generation layer and the surface protection layer. by the, NO 2 -, NO 3 - from entering the charge generation layer of the oxidizing agent anion prevented that occurs with the charging or the like, significantly improved electrostatic repetitive characteristics, image characteristics and their temporal retention It became possible to do.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の電子写真感光体の断面構造を模式的に
示す断面図である。
FIG. 1 is a sectional view schematically showing a sectional structure of an electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 基体 2 電荷輸送層 3 電荷発生層 4 イオン・トラップ層 5 表面保護層 1 Base 2 Charge Transport Layer 3 Charge Generation Layer 4 Ion Trap Layer 5 Surface Protection Layer

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 導電性基体上に、電荷輸送層、電荷発生
層、イオントラップ層及び表面保護層をこの順序で積層
して成ることを特徴とする電子写真感光体。
1. An electrophotographic photoreceptor comprising a charge transport layer, a charge generation layer, an ion trap layer and a surface protection layer, which are laminated in this order on a conductive substrate.
【請求項2】 イオントラップ層がシラノール基を有す
るオルガノポリシロキサンから成る請求項1記載の電子
写真感光体。
2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the ion trap layer comprises an organopolysiloxane having a silanol group.
【請求項3】 オルガノポリシロキサンがシラノール基
を5ミリモル/100g樹脂以上の濃度で含有するもの
から成る請求項1記載の電子写真感光体。
3. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the organopolysiloxane comprises silanol groups at a concentration of 5 mmol / 100 g resin or more.
【請求項4】 イオントラップ層がポリビニルアルコー
ルまたはエチレン−ビニルアルコール共重合体から成る
請求項1記載の電子写真感光体。
4. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the ion trap layer is made of polyvinyl alcohol or an ethylene-vinyl alcohol copolymer.
【請求項5】 イオントラップ層がハイニトリル樹脂で
ある請求項1記載の電子写真感光体。
5. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the ion trap layer is a high nitrile resin.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8481750B2 (en) 2009-06-02 2013-07-09 Boehringer Ingelheim International Gmbh Derivatives of 6,7-dihydro-5H-imidazo[1,2-α]imidazole-3-carboxylic acid amides
US8552205B2 (en) 2007-11-29 2013-10-08 Boehringer Ingelheim International Gmbh Derivatives of 6,7-dihydro-5H-imidazo[1,2-alpha]imidazole-3-carboxylic acid amides
US8575360B2 (en) 2009-06-02 2013-11-05 Boehringer Ingelheim International Gmbh Derivatives of 6,7-dihydro-5H-imidazo[1,2-a]imidazole-3-carboxylic acid amides

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