JPH0517803A - Composition for injection molding - Google Patents

Composition for injection molding

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JPH0517803A
JPH0517803A JP19580591A JP19580591A JPH0517803A JP H0517803 A JPH0517803 A JP H0517803A JP 19580591 A JP19580591 A JP 19580591A JP 19580591 A JP19580591 A JP 19580591A JP H0517803 A JPH0517803 A JP H0517803A
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JP
Japan
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injection molding
binder
injection
composition
weight
Prior art date
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JP19580591A
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Inventor
Masakazu Enboku
正和 遠北
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Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Metal Mining Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To produce the compsn. for injection molding which is extremely improved in a recycling property and is extremely industrially useful since the unnecessary parts, such as burrs, of, for example, resulted injection moldings, can be reutilized by recycling. CONSTITUTION:This compsn. for injection molding contains powder for sintering consisting of at least one kind of metals and alloys and a binder at 70/30 to 30/70 ratio by volume. This binder consists of 10 to 80wt.% atactic polypropylene, 10 to 80wt.% dioctyl phthalate and 5 to 35wt.% boron-contg. paraffin. This boron-contg. paraffin is obtd. by subjecting borate to a heating treatment for 1 to 24 hours at 100 to 200 deg.C temp.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、射出成形粉末冶金法に
用いる射出成形用組成物に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an injection molding composition used in injection molding powder metallurgy.

【0002】[0002]

【従来技術】射出成形粉末冶金法は、金属あるいは合金
の粉末とバインダーとの混練物を射出成形し、得られた
成形物を脱バインダー処理した後に焼結を行なうことに
より焼結製品を製造する方法であり、特に三次元的に複
雑な形状を有する製品を製造するのに有効な方法であ
る。この様な射出成形用組成物に用いるバインダーは、
混練性、成形性、脱バインダー性、リサイクル性、得ら
れる成形体の強度等を考慮して使用され、例えば特開平
2−107703号公報には、10〜80重量%の低密度ポリエチ
レン、10〜80重量%のパラフィン系ワックス及び5〜35
重量%のホウ酸エステルから成るバインダーを用いた射
出成形用組成物が開示されている。
2. Description of the Related Art The injection molding powder metallurgy method produces a sintered product by injection-molding a kneaded product of a metal or alloy powder and a binder, subjecting the obtained molded product to debinding processing, and then sintering. In particular, it is an effective method for producing a product having a three-dimensionally complicated shape. The binder used in such an injection molding composition is
It is used in consideration of kneading property, moldability, debinding property, recyclability, strength of the obtained molded product, and the like, for example, in JP-A-2-107703, 10-80% by weight of low density polyethylene, 10- 80% by weight of paraffin wax and 5-35
An injection molding composition using a binder consisting of borate ester by weight% is disclosed.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】然しながら、上記先行
技術の射出成形用組成物等においては、未だリサイクル
性が不満足であるという欠点がある。即ち、上記バイン
ダー中の主としてパラフィン系ワックスが、金属粉末等
との混練時における加熱や射出成形時における加熱によ
り一部分解し、これによりリサイクルが困難となってい
るものと考えられる。尚、本明細書において、リサイク
ルとは、脱バインダー処理前の射出成形体を混練処理の
際に再利用することを意味する。例えば、リサイクル性
が優れていることは、脱バインダー処理前の段階で射出
成形体から不良部分や不要部分として除去されるバリ等
の部分(例えばランナやスプルの部分)を、再び射出成
形用組成物中の成分として使用することを意味するもの
であり、省資源の見地から工業上極めて重要である。従
って、本発明の目的は、リサイクル性に優れており、再
使用して射出成形体を製造した場合にも、得られる成形
体の強度、脱バインダー性等の特性が損なわれることの
ない射出成形用組成物を提供することにある。
However, the above-mentioned prior art injection molding compositions and the like still have a drawback in that the recyclability is still unsatisfactory. That is, it is considered that mainly the paraffin wax in the binder is partially decomposed by heating during kneading with the metal powder or the like and heating during injection molding, which makes recycling difficult. In the present specification, recycling means reuse of the injection-molded product before the binder removal process during the kneading process. For example, excellent recyclability means that parts such as burrs (such as runners and sprues) that are removed as defective parts or unnecessary parts from the injection-molded product before the debinding process are again subjected to the injection molding composition. It is meant to be used as a component in a product, and is extremely important industrially from the viewpoint of resource saving. Therefore, the object of the present invention is excellent in recyclability, and even when an injection-molded article is manufactured by reuse, the injection-molded article does not lose its properties such as strength and debinding property of the obtained molded article. The present invention provides a composition for use.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、ホウ酸エステ
ルを一定の加熱処理することによって得られるホウ素含
有パラフィンを一定のバインダー成分と併用することが
重要な特徴であり、このようなホウ素含有パラフィンを
使用することによって、上述した目的を達成することに
成功したものである。
The present invention is characterized in that it is important to use a boron-containing paraffin obtained by subjecting a boric acid ester to a certain heat treatment in combination with a certain binder component. By using paraffin, the above-mentioned object was successfully achieved.

【0005】本発明によれば、金属及び合金の少なくと
も1種から成る焼結用粉末とバインダーとを、容量基準
で70/30〜30/70の割合で含有している射出成形用組成
物において、前記バインダーは、10〜80重量%のアタク
ティックポリプロピレン、10〜80重量%のジオクチルフ
タレート及び5〜35重量%のホウ素含有パラフィンとか
ら成ることを特徴とする射出成形用組成物が提供され
る。
According to the present invention, there is provided an injection molding composition containing a sintering powder composed of at least one of metals and alloys and a binder in a ratio of 70/30 to 30/70 on a volume basis. An injection molding composition is provided, wherein the binder comprises 10 to 80% by weight of atactic polypropylene, 10 to 80% by weight of dioctyl phthalate and 5 to 35% by weight of boron-containing paraffin. .

【0006】[0006]

【作用】焼結用粉末 本発明において、焼結用粉末としては、例えば、純鉄、
ステンレス鋼、カルボニル鉄、純コバルト等の各種の金
属あるいは合金の粉末が使用され、これらは、目的とす
る焼結製品に応じて、1種単独または2種以上の組み合
わせで使用される。
[Function] Sintering powder In the present invention, as the sintering powder, for example, pure iron,
Powders of various metals or alloys such as stainless steel, carbonyl iron, pure cobalt and the like are used, and these are used alone or in combination of two or more depending on the intended sintered product.

【0007】バインダー 本発明の射出成形用組成物において使用されるバインダ
ーは、アタクティックポリプロピレン、ジオクチルフタ
レート及びホウ素含有パラフィンから成る。
Binder The binder used in the injection molding composition of the present invention comprises atactic polypropylene, dioctyl phthalate and boron-containing paraffin.

【0008】アタクティックポリプロピレンは、射出成
形体の形状保持に寄与する成分であり、バインダー中に
10〜80重量%、特に40〜60重量%の割合で配合される。
この配合量が10重量%未満であると、射出成形体の形状
保持性や強度が低下し、例えば射出成形体表面に亀裂が
生じることがある。また本発明の目的とするリサイクル
性も不満足なものとなる。また80重量%よりも過剰に配
合されると、焼結前の射出成形体について行なわれる脱
バインダー処理に要する時間がいたずらに長くなり、生
産性が極めて低下する。かかるアタクティックポリプロ
ピレンとしては、例えば平均分子量が15,000〜40,000程
度のものが好適に使用され、このようなものは一般に市
販されている。
Atactic polypropylene is a component that contributes to maintaining the shape of an injection-molded article, and
It is compounded in a proportion of 10 to 80% by weight, particularly 40 to 60% by weight.
If the blending amount is less than 10% by weight, the shape retention and strength of the injection-molded product may be deteriorated, and cracks may occur on the surface of the injection-molded product. Further, the recyclability which is the object of the present invention is also unsatisfactory. On the other hand, if it is blended in excess of 80% by weight, the time required for the debinding process performed on the injection-molded product before sintering becomes unnecessarily long, resulting in extremely low productivity. As such atactic polypropylene, for example, one having an average molecular weight of about 15,000 to 40,000 is preferably used, and such an atactic polypropylene is generally commercially available.

【0009】ジオクチルフタレートは、射出成形性を向
上させるために配合される成分であり、バインダー中に
10〜80重量%、特に10〜40重量%の割合で配合される。
この配合量が10重量%未満であると、組成物の射出成形
を有効に行なうことが困難となり、また脱バインダー処
理時間が長くなるばかりかその処理温度も高くなる。さ
らに80重量%よりも過剰に配合されると、得られる射出
成形体の形状保持性や強度が低下し、その後の成形体の
取扱いが困難となり、例えば脱バインダーや焼結を行な
うことが不可能となる。
Dioctyl phthalate is a component added to improve the injection moldability, and is contained in the binder.
It is mixed in a proportion of 10 to 80% by weight, particularly 10 to 40% by weight.
If the blending amount is less than 10% by weight, it becomes difficult to effectively perform the injection molding of the composition, and the debinding process time becomes long and the processing temperature becomes high. Further, if it is blended in excess of 80% by weight, the shape retention and strength of the obtained injection molded product will be deteriorated, making it difficult to handle the molded product thereafter, for example, debinding or sintering cannot be performed. Becomes

【0010】ホウ素含有パラフィンは、焼結用粉末とバ
インダーとの混和性を向上させる作用を有しており、こ
れにより焼結用粉末が組成物中に均一に分散される。ま
た脱バインダー処理におけるフクレ、ワレなどの欠陥の
発生が防止でき、該処理を安定させる作用も有してい
る。従って、ホウ素含有パラフィンを使用することによ
り、最終的に得られる焼結製品の密度及び寸法精度は向
上する。
The boron-containing paraffin has the function of improving the miscibility of the sintering powder and the binder, whereby the sintering powder is uniformly dispersed in the composition. In addition, it is possible to prevent the occurrence of defects such as blisters and cracks in the binder removal treatment, and to stabilize the treatment. Therefore, the use of boron-containing paraffins improves the density and dimensional accuracy of the final sintered product.

【0011】また最も重要なことは、既に述べた通り、
ホウ素含有パラフィンを使用することにより、得られる
射出成形用組成物は、リサイクル性が著しく向上するの
である。このホウ素含有パラフィンは、例えばホウ酸エ
ステルを 100〜200 ℃、特に120〜160 ℃の温度で1〜2
4時間、特に5〜18時間加熱処理することにより得られ
る。例えばホウ酸エステルの加熱処理温度が 100℃未満
あるいは加熱処理時間が1時間未満であると、ホウ素含
有パラフィンが有効に生成せず、リサイクル性を向上さ
せることが困難となる。またホウ酸エステルの加熱処理
温度が 200℃を超えるかあるいは加熱処理時間が24時間
を超えると、一旦生成したホウ素含有パラフィンが変質
ないし分解するため、やはりリサイクル性を向上させる
ことが困難となる。
And, most importantly, as already mentioned,
By using the boron-containing paraffin, the recyclability of the obtained injection molding composition is remarkably improved. The boron-containing paraffin may be, for example, boric acid ester at a temperature of 100 to 200 ° C, particularly 120 to 160 ° C, in an amount of 1-2
It can be obtained by heat treatment for 4 hours, especially 5 to 18 hours. For example, if the heat treatment temperature of the borate ester is less than 100 ° C. or the heat treatment time is less than 1 hour, the boron-containing paraffin is not effectively produced, and it becomes difficult to improve the recyclability. Further, if the heat treatment temperature of the borate ester exceeds 200 ° C. or the heat treatment time exceeds 24 hours, the once-formed boron-containing paraffin is altered or decomposed, which makes it difficult to improve the recyclability.

【0012】また加熱処理すべきホウ酸エステルとして
は、例えば 1,6−ビス(5−エチル−4−プロピル− 1,
3,2−ジオキサボラ−2−シクロヘキシルオキシ) ヘキ
サン、1,4−ビス(5−エチル−4−プロピル− 1,3,2−
ジオキサボラ−2−シクロヘキシルオキシ) ブタン等の
トリグリコールジボレート;トリメチルボレート、トリ
エチルボレート、トリブチルボレート、トリアミルボレ
ート等のトリアルキルボレート;グリセロールボレート
ステアレート、ポリオキシエチレングリセロールボレー
トパルミテレート等のグリセロールボレート;メチルジ
ボレート、エチルジボレート等のアルキンジボレートを
例示することができ、加熱処理に際してこれらホウ酸エ
ステルを単独または2種以上の組み合わせで使用するこ
とができる。本発明において最も好適に使用されるホウ
素含有パラフィンは、トリグリコールジボレート類の加
熱処理物である。
The boric acid ester to be heat-treated is, for example, 1,6-bis (5-ethyl-4-propyl-1,
3,2-Dioxabora-2-cyclohexyloxy) hexane, 1,4-bis (5-ethyl-4-propyl-1, 3,2-
Triglycol diborate such as dioxabora-2-cyclohexyloxy) butane; Trialkyl borate such as trimethyl borate, triethyl borate, tributyl borate, triamyl borate; glycerol borate stearate, glycerol borate such as polyoxyethylene glycerol borate palmitate Examples thereof include alkyne diborate such as methyl diborate and ethyl diborate, and these borate esters can be used alone or in combination of two or more in the heat treatment. The boron-containing paraffin most preferably used in the present invention is a heat-treated product of triglycol diborates.

【0013】本発明において、上述したホウ素含有パラ
フィンは、バインダー中に5〜35重量%、特に10〜30重
量%の割合で配合される。この配合量が5重量%未満で
あると、本発明の目的とするリサイクル性が向上しない
ばかりか、焼結用粉末が組成物中に均一に分散されず、
脱バインダー後の射出成形体に多孔質の欠陥を生じ易く
なる。また35重量%よりも多量に配合されると、得られ
る射出成形体は強度が不満足なものとなる。これらのホ
ウ酸エステルを加熱処理して得られたホウ素含有パラフ
ィンは1種または2種以上の組み合わせとしても使用す
ることができ、他の成分と混合する際には、例えばベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの溶剤に溶解して60〜80
重量%程度の溶液として配合することが望ましく、これ
により金属粉末とバインダーとの混合性は一層向上す
る。従って、この場合には、バインダー組成物は、一定
量の溶剤も成分として含有することになる。
In the present invention, the above-mentioned boron-containing paraffin is compounded in the binder in an amount of 5 to 35% by weight, particularly 10 to 30% by weight. If the blending amount is less than 5% by weight, not only the recyclability which is the object of the present invention is not improved, but also the sintering powder is not uniformly dispersed in the composition,
Porous defects are likely to occur in the injection-molded article after debinding. If the amount is more than 35% by weight, the strength of the obtained injection-molded article becomes unsatisfactory. The boron-containing paraffin obtained by heat-treating these boric acid esters can be used alone or in combination of two or more, and when mixed with other components, for example, benzene, toluene, xylene, etc. Dissolve in 60 to 80
It is desirable to mix them as a solution of about wt%, which further improves the mixing properties of the metal powder and binder. Therefore, in this case, the binder composition also contains a certain amount of solvent as a component.

【0014】尚、本発明において使用されるバインダー
には、リサイクル性を向上させるという本発明の目的を
損なわない限りにおいて、上述した各成分以外にも、低
密度ポリエチレン、ポリオレフィン系ワックス、パラフ
ィン系ワックス等のそれ自体公知のバインダー成分を使
用することが可能である。
As long as the binder used in the present invention does not impair the object of the present invention to improve recyclability, in addition to the above-mentioned components, low density polyethylene, polyolefin wax, paraffin wax. It is possible to use binder components known per se, such as

【0015】射出成形用組成物 本発明の射出成形用組成物は、上述した焼結用粉末とバ
インダーとを、容量基準で70/30〜30/70、好ましくは
60/40〜40/60の割合で均一に混練することによって調
製される。焼結用粉末の使用量が上記範囲よりも少ない
と、組成物の流動性が増加して射出成形が困難となり、
また得られる成形体中の焼結用粉末の充填密度が低くな
って最終焼結製品の密度を向上させることが困難とな
る。さらに上記範囲よりも多量に使用されると、射出成
形体の強度の低下あるいは成形体表面に面引けと称する
欠陥を生じ易くなる。かくして得られる本発明の射出成
形用組成物は、射出成形、脱バインダー及び焼結の各工
程を経て最終製品とされる。射出成形は、例えば通常の
プラスチックの射出成形に使用されている射出成形機を
用いて行なうことが可能であり、例えば加熱温度80〜20
0 ℃、射出圧力50〜200MPaの条件で行なわれる。また
脱バインダーは、射出成形体を 200〜600 ℃の温度で加
熱処理することにより行なわれる。また焼結は、使用す
る焼結用粉末の種類によっても異なるが、一般に1000〜
1400℃の温度で1〜10時間程度行なわれる。
Injection Molding Composition The injection molding composition of the present invention comprises the above-mentioned sintering powder and binder in a volumetric standard of 70/30 to 30/70, preferably
It is prepared by uniformly kneading in a ratio of 60/40 to 40/60. When the amount of the sintering powder used is less than the above range, the fluidity of the composition increases and injection molding becomes difficult,
Further, the packing density of the sintering powder in the obtained molded body becomes low, and it becomes difficult to improve the density of the final sintered product. Further, if it is used in a larger amount than the above range, the strength of the injection-molded product is lowered, or a defect called "chamfering" tends to occur on the surface of the molded product. The thus obtained composition for injection molding of the present invention is made into a final product through the steps of injection molding, binder removal and sintering. The injection molding can be performed using, for example, an injection molding machine used for injection molding of ordinary plastics, for example, a heating temperature of 80 to 20.
It is carried out under the conditions of 0 ° C. and injection pressure of 50 to 200 MPa. The binder removal is performed by heating the injection-molded body at a temperature of 200 to 600 ° C. In addition, the sintering varies depending on the type of the sintering powder to be used, but generally 1000 ~
It is carried out at a temperature of 1400 ° C for about 1 to 10 hours.

【0016】[0016]

【実施例】実施例1〜8 ホウ酸エステルとしてトリメチルボレートを使用し、加
熱処理条件を表1に示す様に種々変えて得られたホウ素
含有パラフィンをバインダー成分として使用した。尚、
ガスクロマトグラフィーの水素炎イオン検出器を用い
て、トリメチルボレートの加熱変化を調べたが、実施例
1〜8で用いたトリメチルボレートの加熱処理物の全て
について、炭素数18〜40までのパラフィンのピークが確
認された。上記の各種ホウ素含有パラフィンを他のバイ
ンダー成分と表1に示す割合で併用したバインダーを、
平均粒径 5μm のカルボニル鉄粉と 150℃で十分に混練
した後、ペレット状に造粒した。このペレットを使用
し、シリンダー温度 100℃、ノズル温度 120℃、射出圧
力180MPaの条件で、外径5mm、長さ25mmのテストピー
スの金型に射出成形した。得られた射出成形体を粉砕し
た後、造粒し、再び上記条件で射出成形を行ない、この
作業を繰り返した。表1にリサイクル回数とその時の射
出成形性を示す。
Examples 1 to 8 Trimethyl borate was used as the borate ester, and the boron-containing paraffin obtained by variously changing the heat treatment conditions as shown in Table 1 was used as the binder component. still,
Using a flame ion detector of gas chromatography, the heating change of trimethylborate was examined. For all heat-treated trimethylborate heat-treated products used in Examples 1 to 8, paraffins having 18 to 40 carbon atoms were detected. A peak was confirmed. A binder in which the above various boron-containing paraffins are used in combination with other binder components in the proportions shown in Table 1,
It was sufficiently kneaded with carbonyl iron powder having an average particle size of 5 μm at 150 ° C., and then granulated into pellets. The pellets were injection-molded into a test piece mold having an outer diameter of 5 mm and a length of 25 mm under the conditions of a cylinder temperature of 100 ° C., a nozzle temperature of 120 ° C., and an injection pressure of 180 MPa. The obtained injection-molded body was crushed, then granulated, injection-molded again under the above conditions, and this operation was repeated. Table 1 shows the number of recycles and the injection moldability at that time.

【0017】[0017]

【表1】 [Table 1]

【0018】尚、各実施例の組成物について、表1に示
すリサイクルを行なった後に、バインダー成分の変化を
ガスクロマトグラフィーにより調査したが、前述したパ
ラフィンのピークに変化は無く、バインダーは安定して
いた。またリサイクルを阻害する物質の発生も認められ
なかった。
The composition of each Example was examined for the change of the binder component by gas chromatography after the recycling shown in Table 1, and the above-mentioned paraffin peak did not change and the binder was stable. Was there. In addition, the generation of substances that inhibit recycling was not observed.

【0019】比較例1〜8 表2に示す条件で加熱処理されたトリメチルボレートの
加熱処理物を使用した以外は、実施例と同様にして射出
成形用組成物を調製し、リサイクル試験を行なった。結
果を表2に示す。
Comparative Examples 1 to 8 Injection molding compositions were prepared in the same manner as in Examples except that the heat-treated trimethylborate heat-treated under the conditions shown in Table 2 was used, and a recycling test was conducted. . The results are shown in Table 2.

【0020】[0020]

【表2】 [Table 2]

【0021】尚、各比較例で用いたトリメチルボレート
の加熱処理物についても実施例と同様にガスクロマトグ
ラフィーを用いてその加熱変化を調べた。その結果、比
較例1ではパラフィンのピークは認められなかった。ま
た比較例2、3、4では、射出成形の前後でパラフィン
のピークが変化しており、低級炭化水素の発生が認めら
れ、リサイクルは勿論のこと、1回目の射出成形も不可
能であった。比較例5、6、7及び8で用いたトリメチ
ルボレートの加熱処理物では射出成形に対しても安定な
パラフィンが認められたが、その配合量が多すぎたり或
いは少ないため、射出成形が困難であるかまたは十分な
強度を有する成形体が得られなかった。
As for the heat-treated trimethylborate used in each comparative example, its heating change was examined by gas chromatography as in the examples. As a result, no paraffin peak was observed in Comparative Example 1. Further, in Comparative Examples 2, 3, and 4, the paraffin peak was changed before and after injection molding, and generation of lower hydrocarbons was observed, and it was impossible to recycle as well as the first injection molding. . In the heat-treated trimethylborate products used in Comparative Examples 5, 6, 7 and 8, stable paraffin was found even in injection molding, but the injection amount was difficult because the blending amount was too large or too small. Molded bodies with certain or sufficient strength were not obtained.

【0022】[0022]

【発明の効果】本発明の射出成形用組成物は、リサイク
ル性が著しく向上しており、例えば得られる射出成形体
の不良部分やバリ等の不要部分をリサイクルにより再利
用できるため、工業上、極めて有用である。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The composition for injection molding of the present invention has remarkably improved recyclability. For example, defective parts of the obtained injection-molded product and unnecessary parts such as burrs can be reused by recycling. Extremely useful.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 金属及び合金の少なくとも1種から成る
焼結用粉末とバインダーとを、容量基準で70/30〜30/
70の割合で含有している射出成形用組成物において、 前記バインダーは、10〜80重量%のアタクティックポリ
プロピレン、10〜80重量%のジオクチルフタレート及び
5〜35重量%のホウ素含有パラフィンとから成ることを
特徴とする射出成形用組成物。
1. A powder for sintering comprising at least one of metals and alloys and a binder are contained in a volume ratio of 70/30 to 30 /.
In a composition for injection molding containing 70 parts by weight, the binder consists of 10-80% by weight atactic polypropylene, 10-80% by weight dioctyl phthalate and 5-35% by weight boron-containing paraffin. An injection molding composition comprising:
【請求項2】 前記ホウ素含有パラフィンは、トリグリ
コールジボレート、トリアルキルボレート、グリセロー
ルボレート及びアルキンジボレートより選ばれた少なく
とも1種のホウ酸エステルを 100〜200 ℃の温度で1〜
24時間加熱処理して得られたものである請求項1に記載
の射出成形用組成物。
2. The boron-containing paraffin is at least one boric acid ester selected from triglycol diborate, trialkyl borate, glycerol borate and alkyne diborate at a temperature of 100 to 200 ° C.
The composition for injection molding according to claim 1, which is obtained by heating for 24 hours.
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