JPH05171014A - Polyester composition - Google Patents
Polyester compositionInfo
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- JPH05171014A JPH05171014A JP34382091A JP34382091A JPH05171014A JP H05171014 A JPH05171014 A JP H05171014A JP 34382091 A JP34382091 A JP 34382091A JP 34382091 A JP34382091 A JP 34382091A JP H05171014 A JPH05171014 A JP H05171014A
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、フィルムあるいは繊維
を製造するための改良されたポリエステル組成物に関す
る。FIELD OF THE INVENTION This invention relates to improved polyester compositions for making films or fibers.
【０００２】さらに詳しくは、ポリマ中での酸化ジルコ
ニウム粒子の分散性に優れたフィルムあるいは繊維を得
るのに適したポリエステル組成物に関する。More specifically, it relates to a polyester composition suitable for obtaining a film or fiber having excellent dispersibility of zirconium oxide particles in a polymer.
【０００３】[0003]
【従来の技術】一般に熱可塑性ポリエステル、例えばポ
リエチレンテレフタレートは優れた力学特性を有してお
り、フィルム、繊維などの成形品として広く用いられて
いる。通常、該ポリエステルは、成形品に易滑性を付与
する目的でポリエステル中に不活性無機粒子を含有せし
め、成形品の表面に凹凸を付与する方法が行なわれてい
る。このような不活性無機粒子としては種々あるが、一
般に不活性無機粒子は該ポリエステルとの親和性に欠
け、耐摩耗性に劣るといった問題があった。2. Description of the Related Art Generally, thermoplastic polyesters such as polyethylene terephthalate have excellent mechanical properties and are widely used as molded articles such as films and fibers. Usually, for the purpose of imparting slipperiness to a molded product, the polyester is made to contain inert inorganic particles in the polyester, and a method of imparting unevenness to the surface of the molded product is performed. There are various kinds of such inert inorganic particles, but in general, there is a problem that the inert inorganic particles lack affinity with the polyester and have poor abrasion resistance.
【０００４】従来からこの問題を解決すべく、粒子の表
面処理の検討がなされており、例えば、特開昭６３−２
２１１５８号公報や特開昭６３−２８０７６３号公報
（コロイダルシリカ粒子表面をグリコール基で改質す
る）、特開昭６３−３１２３４５号公報（コロイダルシ
リカ粒子表面をカップリング剤で改質する）、特開昭６
２−２３５３５３号公報（炭酸カルシウム粒子をリン化
合物で表面処理する）などが提案されている。In order to solve this problem, the surface treatment of particles has been studied so far, for example, JP-A-63-2.
21158, JP-A-63-280763 (the surface of colloidal silica particles is modified with a glycol group), JP-A-63-313345 (the surface of colloidal silica particles is modified with a coupling agent), and Kaisho 6
No. 2-235353 (where calcium carbonate particles are surface-treated with a phosphorus compound) has been proposed.
【０００５】しかしながら、このような公知の方法をも
ってしても、磁気テープのように繰り返し摩擦使用され
るような場合は、粒子の脱落を生じ、いまだ不十分であ
る。また、もう一つの問題点として、ポリエステル中に
不活性無機粒子を添加する方法は、該粒子がポリエステ
ル中で凝集してしまうという問題があった。ポリエステ
ルの成形時には、該ポリエステルをポリマフィルタで濾
過することにより、粗大粒子、凝集粒子などを除去する
ことが一般的に行なわれているが、ポリエステル中の凝
集粒子が多く存在する場合、該ポリマフィルタの寿命が
短くなり、生産性を著しく低下させる結果となる。さら
に、例えば該ポリマフィルタで除去しきれない凝集粒子
がフィルム中に存在した場合、フィルム表面に粗大突起
が形成され、コンデンサ用フィルムにおいては電気特性
に悪影響を及ぼしたり、磁気テープ用フィルムにおいて
はドロップアウトを引き起す原因となり、フィルム品質
を損ねてしまう。However, even if such a known method is used, when the tape is repeatedly used by friction like a magnetic tape, the particles fall off, which is still insufficient. Further, as another problem, the method of adding the inert inorganic particles to the polyester has a problem that the particles are aggregated in the polyester. During molding of polyester, it is general to remove coarse particles, agglomerated particles and the like by filtering the polyester with a polymer filter. However, when a large amount of agglomerated particles are present in the polyester, the polymer filter is used. As a result, the life of the product is shortened, resulting in a significant decrease in productivity. Furthermore, for example, when agglomerated particles that cannot be completely removed by the polymer filter are present in the film, coarse projections are formed on the film surface, which adversely affects the electrical properties of the film for capacitors and drops in the film of magnetic tape. It causes out and impairs film quality.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記した従来
技術の問題点を解決し、耐摩耗性および粒子の分散性に
優れたフィルムあるいは繊維を得るのに適したポリエス
テル組成物を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art and provides a polyester composition suitable for obtaining a film or fiber having excellent abrasion resistance and particle dispersibility. It is in.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、少なくとも一つのスルホン酸基またはスルホン酸金
属塩基をもつ化合物を共重合してなる芳香族ポリエステ
ル（Ａ）と酸化ジルコニウム粒子（Ｂ）からなるポリエ
ステル組成物によって達成できる。The above-mentioned object of the present invention is to provide an aromatic polyester (A) obtained by copolymerizing a compound having at least one sulfonic acid group or a metal sulfonate group and zirconium oxide particles (B). Can be achieved by a polyester composition comprising
【０００８】本発明における少なくとも一つのスルホン
酸基またはスルホン酸金属塩基をもつ化合物を共重合し
てなる芳香族ポリエステル（Ａ）とは、芳香族ジカルボ
ン酸もしくはそのエステル形成性誘導体（ａ）およびグ
リコール（ｂ）およびスルホン酸基またはスルホン酸金
属塩基を少なくとも一つ有する化合物（ｃ）を主成分と
するものである。The aromatic polyester (A) obtained by copolymerizing a compound having at least one sulfonic acid group or a metal sulfonate group in the present invention means an aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative (a) and glycol. The main component is (b) and the compound (c) having at least one sulfonic acid group or metal sulfonate group.
【０００９】芳香族ジカルボン酸もしくはそのエステル
形成性誘導体（ａ）の具体例としては、テレフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ビス（クロ
ロフェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸、その
エステル形成性誘導体としてテレフタル酸ジメチル、
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、１，２−ビ
ス（クロロフェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン
酸ジメチルなどが挙げられ、なかでもテレフタル酸もし
くはテレフタル酸ジメチルが好ましい。Specific examples of the aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative (a) include terephthalic acid and
2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,2-bis (chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid, dimethyl terephthalate as an ester-forming derivative thereof,
Examples thereof include dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and dimethyl 1,2-bis (chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylate. Among them, terephthalic acid or dimethyl terephthalate is preferable.
【００１０】また、グリコール成分（ｂ）としては、エ
チレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げ
られ、なかでもエチレングリコールが好ましい。Examples of the glycol component (b) include ethylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol, and ethylene glycol is preferred.
【００１１】また、スルホン酸基またはスルホン酸金属
塩基を少なくとも一つ有する化合物（ｃ）としては、５
−ナトリウムスルホイソフタル酸およびそのエステル形
成性誘導体、５−リチウムスルホイソフタル酸およびそ
のエステル形成性誘導体、５−ナトリウムスルホレゾル
シンなどが挙げられ、中でも５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸およびそのエステル形成性誘導体、５−リチウ
ムスルホイソフタル酸およびそのエステル形成性誘導体
が好ましい。The compound (c) having at least one sulfonic acid group or metal sulfonate group is 5
-Sodium sulfoisophthalic acid and its ester-forming derivatives, 5-lithium sulfoisophthalic acid and its ester-forming derivatives, 5-sodium sulforesorcin, and the like, among which 5-sodium sulfoisophthalic acid and its ester-forming derivatives, 5 -Lithium sulfoisophthalic acid and its ester-forming derivatives are preferred.
【００１２】なお、該化合物（ｃ）の共重合量は、芳香
族ジカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体１０
０重量部に対して０．１〜３０重量部であると、発明の
効果が十分発現し、また得られるポリエステルの結晶化
特性が維持され、成形性が良好となるので好ましい。The copolymerization amount of the compound (c) is such that the aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative 10
When the amount is 0.1 to 30 parts by weight with respect to 0 parts by weight, the effects of the invention are sufficiently exhibited, the crystallization characteristics of the obtained polyester are maintained, and the moldability is improved, which is preferable.
【００１３】また、これらのポリエステルには共重合成
分として、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレング
リコール、ｐ−キシリレングルコールなどのジオール成
分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸
などのジカルボン酸成分、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸などの多官能ジカルボン酸成分、ｐ−オキシエトキ
シ安息香酸などのオキシカルボン酸成分などを共重合し
てもかまわない。Further, as a copolymerization component of these polyesters, diol components such as neopentyl glycol, polyalkylene glycol and p-xylylene glycol, and dicarboxylic acid components such as adipic acid, sebacic acid, phthalic acid and isophthalic acid. A polyfunctional dicarboxylic acid component such as trimellitic acid or pyromellitic acid, or an oxycarboxylic acid component such as p-oxyethoxybenzoic acid may be copolymerized.
【００１４】本発明における酸化ジルコニウム粒子は、
例えば天然鉱物であるジルコサンドやバデライトから溶
融によって不純物を飛散除去する方法（乾式法）や、ア
ルカリ溶融後水洗により不純物を除去する方法（湿式
法）などによって得られる。The zirconium oxide particles in the present invention are
For example, it can be obtained by a method in which impurities are scattered and removed from natural minerals such as zirco sand and baddelite (dry method), and a method in which impurities are removed by washing with water after melting alkali (wet method).
【００１５】本発明で使用する酸化ジルコニウム粒子の
平均径は０．００５〜３μｍ、特に０．００５〜０．２
μｍであるとフィルム製造時にフィルム破れが少なく、
フィルム表面粗さが低く、電気特性が良好であるため好
ましい。The zirconium oxide particles used in the present invention have an average diameter of 0.005 to 3 μm, particularly 0.005 to 0.2.
When the film thickness is μm, there is little film breakage during film production,
It is preferable because the film surface roughness is low and the electrical characteristics are good.
【００１６】また、酸化ジルコニウム粒子の添加量とし
ては、熱可塑性ポリエステル１００重量部に対して０．
０１〜３０重量部が好ましく、０．０５〜５重量部がさ
らに好ましい。The amount of zirconium oxide particles to be added is 0. 0 with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polyester.
01 to 30 parts by weight is preferable, and 0.05 to 5 parts by weight is more preferable.
【００１７】本発明の熱可塑性ポリエステル組成物は、
例えば酸化ジルコニウム粒子を目的とするポリエステル
の出発原料であるグリコール溶媒で混合撹拌して分散ス
ラリーとし、熱可塑性ポリエステルの反応系に添加する
製造方法などで得ることができる。なお、この際の処理
方法は撹拌によらずとも、例えば超音波などによっても
構わなく、またサンドグラインダなどの媒体型ミルを用
いても構わない。ポリエステルへの配合にあたっては、
上記した重合反応系に直接添加する方法以外にも、例え
ば酸化ジルコニウム粒子を溶融状態のポリエステルへ練
り込む方法などでも可能である。前者の重合反応系に添
加する際の添加時期は任意であるが、エステル交換反応
前から重縮合反応の減圧開始前までの間が好ましい。後
者の練り込みの場合は、粒子を乾燥してポリエステルに
練り込む方法でも、スラリ状態で減圧しながら直接練り
込む方法でも構わない。The thermoplastic polyester composition of the present invention comprises
For example, the zirconium oxide particles can be obtained by a production method in which a zirconium oxide particle is mixed and stirred with a glycol solvent that is a starting material of the target polyester to form a dispersion slurry, and the dispersion slurry is added to the reaction system of the thermoplastic polyester. The treatment method at this time may be, for example, ultrasonic waves or the like instead of stirring, and a medium type mill such as a sand grinder may be used. When blending with polyester,
In addition to the method of directly adding to the above-mentioned polymerization reaction system, for example, a method of kneading zirconium oxide particles into molten polyester may be used. The former may be added to the polymerization reaction system at any time, but is preferably from before the transesterification reaction to before the pressure reduction of the polycondensation reaction. In the latter case of kneading, a method of drying and kneading the particles into the polyester or a method of directly kneading in a slurry state under reduced pressure may be used.
【００１８】さらに、本発明のポリエステルには、ポリ
エステルの製造時に通常用いられるリチウム、ナトリウ
ム、カルシウム、マグネシウム、マンガン、亜鉛、アン
チモン、ゲルマニウム、チタンなどの化合物の金属化合
物触媒、着色防止剤としてのリン化合物、酸化ジルコニ
ウム粒子以外の不活性粒子などを含んでいてもよい。Further, in the polyester of the present invention, a metal compound catalyst of a compound such as lithium, sodium, calcium, magnesium, manganese, zinc, antimony, germanium, and titanium which is usually used in the production of polyester, and phosphorus as a coloring inhibitor. The compound may contain inert particles other than the zirconium oxide particles.
【００１９】[0019]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
る。なお、得られたポリエステルの各特性値測定は次の
方法に従って行なった。The present invention will be described in detail below with reference to examples. The characteristic values of the obtained polyester were measured according to the following methods.
【００２０】Ａ．酸化ジルコニウム粒子の粒径 平均粒径は粒子の電子顕微鏡写真によって測定した５０
体積％の点にあたる粒子等価球直径により求めた。等価
球直径とは粒子と同じ体積を有する球の直径である。A. Particle size of zirconium oxide particles The average particle size was measured by electron micrograph of the particles 50
It was determined by the particle equivalent spherical diameter corresponding to the volume% point. The equivalent sphere diameter is the diameter of a sphere that has the same volume as the particle.
【００２１】Ｂ．ポリマの極限粘度 ｏ−クロロフェノールを溶媒として２５℃にて測定し
た。B. Intrinsic viscosity of polymer Measured at 25 ° C using o-chlorophenol as a solvent.
【００２２】Ｃ．ポリマ濾圧 ５μｍフィルタを装着した押出機でポリマを押出して、
押出し量と濾圧の関係から単位濾過面積当たりの濾圧曲
線を作成し、ポリマ組成物１００ｇ通過時の濾圧上昇
（ｋｇ／ｃｍ2 ／ポリマ１００ｇ／フィルタ１ｃｍ2 ）
から次のように判定した。 濾圧上昇が２ｋｇ／ｃｍ2 未満 １級 ２ｋｇ／ｃｍ2 以上５ｋｇ／ｃｍ2 未満 ２級 ５ｋｇ／ｃｍ2 以上１０ｋｇ／ｃｍ2 未満 ３級 １０ｋｇ／ｃｍ2 以上 ４級 ２級以上を合格とした。C. Polymer filtration pressure Extrude the polymer with an extruder equipped with a 5 μm filter,
Create a filtration pressure curve per unit filtration area from the relationship of the extrusion amount and the filtration pressure, filtration pressure rise during polymer composition 100g passage (kg / cm 2 / Polymer 100g / filter 1 cm 2)
It was judged from the following. Filtration pressure rise was regarded as acceptable quaternary secondary least 2 kg / cm 2 less than 1 grade 2 kg / cm 2 or more 5 kg / cm 2 less than secondary 5 kg / cm 2 or more 10 kg / cm 2 less than tertiary 10 kg / cm 2 or more.
【００２３】Ｄ．フィルム特性 (1) 表面粗さＲａ（μｍ） 得られたポリエステル組成物を通常の方法で二軸延伸フ
ィルムとし、ＪＩＳＢ−０６０１に準じサーフコム表面
粗さ計を用い、針径２μｍ、荷重７０ｍｇ、測定基準長
０．０２５ｍｍ、カットオフ０．０８ｍｍの条件下で中
心線平均粗さ（Ｒａ）を測定した。D. Film characteristics (1) Surface roughness Ra (μm) The obtained polyester composition was used as a biaxially stretched film by a usual method and a surfcom surface roughness meter according to JIS B-0601 was used to measure a needle diameter of 2 μm and a load of 70 mg. The center line average roughness (Ra) was measured under the conditions of a reference length of 0.025 mm and a cutoff of 0.08 mm.
【００２４】(2) フィルム表面欠点 Ｅで作成したフィルムをアルミニウム蒸着し、微分干渉
顕微鏡を用いて観察し、画像解析装置ルーゼックス５０
０（日本レギュレーター製）で３μｍ以上の大きさの突
起数をカウントした。評価基準は次のとおりとした。 良好：２０個／ｃｍ2 未満 不良：２０個／ｃｍ2 以上(2) Film surface defect The film prepared in E was vapor-deposited with aluminum and observed with a differential interference microscope, and the image analyzer Luzex 50 was used.
The number of protrusions having a size of 3 μm or more was counted with 0 (manufactured by Nippon Regulator). The evaluation criteria are as follows. Good: Less than 20 pieces / cm 2 Poor: 20 pieces / cm 2 or more
【００２５】(3) 耐摩耗性 テープ走行性試験機ＴＢＴ−３００〔（株）横浜システ
ム研究所製〕を使用し、２５℃、５０ＲＨの雰囲気で２
０００回繰り返し走行させた後、ガイド部に付着した白
色の削れ粉（白粉）を目視にて判定する。ここで、ガイ
ド径は８mmφであり、ガイド材質はＳＵＳ２７（表面粗
度０．２Ｓ）、巻き付け角は１８０°、テープ走行速度
は３．３ｃｍ／秒である。評価基準は次のとおりであ
る。 １級：白粉発生量は非常に少ない。 ２級：白粉発生量が少ない。 ３級：白粉発生量がやや多い。 ４級：白粉発生量が非常に多い。(3) Abrasion resistance A tape running tester TBT-300 (manufactured by Yokohama System Laboratory Co., Ltd.) was used, and the tape was run at 25 ° C. and 50 RH for 2 hours.
After repeatedly running 000 times, the white shavings (white powder) attached to the guide portion are visually determined. Here, the guide diameter is 8 mmφ, the guide material is SUS27 (surface roughness 0.2S), the winding angle is 180 °, and the tape running speed is 3.3 cm / sec. The evaluation criteria are as follows. Grade 1: White powder generation is very small. Grade 2: A small amount of white powder is generated. Grade 3: A large amount of white powder is generated. Grade 4: A large amount of white powder is generated.
【００２６】実施例１ 平均粒子径０．１５μｍの酸化ジルコニウム粒子を１０
重量部、エチレングリコール９０重量部を混合して常温
下１時間ディゾルバーで撹拌処理し、酸化ジルコニウム
／エチレングリコールスラリーを得た。Example 1 10 zirconium oxide particles having an average particle diameter of 0.15 μm were prepared.
By weight, 90 parts by weight of ethylene glycol were mixed and stirred at room temperature for 1 hour with a dissolver to obtain a zirconium oxide / ethylene glycol slurry.
【００２７】他方、ジメチルテレフタレート１００重量
部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル２重量
部、エチレングリコール７０重量部に、触媒として酢酸
マグネシウム０．０６重量部を加えてエステル交換反応
を行なった後、反応生成物に先に調製したスラリー２重
量部と触媒の酸化アンチモン０．０３重量部、および耐
熱安定剤としてトリメチルホスフェート０．０３重量部
を加え、重縮合反応を行ない、固有粘度０．６２０のポ
リエチレンテレフタレート組成物を得た。On the other hand, 0.06 parts by weight of magnesium acetate as a catalyst was added to 100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 2 parts by weight of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, and 70 parts by weight of ethylene glycol to carry out a transesterification reaction. 2 parts by weight of the slurry prepared above, 0.03 parts by weight of antimony oxide as a catalyst, and 0.03 parts by weight of trimethyl phosphate as a heat-resistant stabilizer were added to the product to carry out a polycondensation reaction, and a polyethylene having an intrinsic viscosity of 0.620. A terephthalate composition was obtained.
【００２８】このポリマを用いて濾過性テストと行なっ
た結果は、濾圧上昇が１．５ｋｇ／ｃｍ2 （１級）であ
り、良好な濾過特性を有していた。As a result of conducting a filterability test using this polymer, the filter pressure rise was 1.5 kg / cm 2 (first grade), and the polymer had good filterability.
【００２９】このポリエチレンテレフタレート組成物を
２９０℃で溶融押出しし、その後９０℃で縦横それぞれ
３倍延伸し、さらにその後２２０℃で１５秒熱処理し、
厚さ１５μｍのポリエチレンテレフタレート二軸延伸フ
ィルムを得た。This polyethylene terephthalate composition was melt extruded at 290 ° C., then stretched at 90 ° C. in the length and width directions by 3 times, and then heat treated at 220 ° C. for 15 seconds,
A 15 μm thick polyethylene terephthalate biaxially stretched film was obtained.
【００３０】このフィルムを評価したところ、Ｒａ＝
０．０１μｍ、耐摩耗性評価１級であり、耐摩耗性に非
常に優れたフィルムであった。また、フィルム表面欠点
は５個／ｃｍ2 で、良好な表面形態を有していた。When this film was evaluated, Ra =
The film was 0.01 μm, the abrasion resistance was rated 1st class, and the film was very excellent in abrasion resistance. The film surface defects were 5 defects / cm 2 , and the film had a good surface morphology.
【００３１】実施例２、３ ５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルの共重合
量、含有する酸化ジルコニウム粒子の平均粒子径を変え
て、実施例１と同様にしてポリエステルを重合し、さら
にその二軸延伸フィルムを得た。表１にポリマ特性、フ
ィルム特性を示した。得られたポリマの粒子分散性およ
びフィルムの耐摩耗性は良好であった。Example 2, 35 Polyester was polymerized in the same manner as in Example 1 except that the copolymerization amount of 35-sodium dimethyl sulfoisophthalate and the average particle diameter of the zirconium oxide particles contained therein were changed, and the biaxial stretching thereof was performed. I got a film. Table 1 shows polymer characteristics and film characteristics. The particle dispersibility of the obtained polymer and the abrasion resistance of the film were good.
【００３２】比較例１〜５ ５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルを共重合し
たポリエステルの代りにホモポリマーを用いるとか、あ
るいは酸化ジルコニウム粒子の代りに他の粒子を用いる
かした以外は、実施例１と同様にしてポリエステルなら
びに二軸延伸フィルムを得た。結果を表２に示した。し
かしながら、粒子分散性と耐摩耗性を同時に満足するも
のは得られなかった。Comparative Examples 1 to 5 Example 1 except that a homopolymer was used in place of the polyester copolymerized with dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, or other particles were used in place of the zirconium oxide particles. Similarly, polyester and biaxially stretched film were obtained. The results are shown in Table 2. However, it has not been possible to obtain the one which satisfies the particle dispersibility and the wear resistance at the same time.
【００３３】[0033]
【表１】 [Table 1]
【表２】 [Table 2]
【００３４】[0034]
【発明の効果】本発明のポリエステル組成物は、成形工
程におけるポリマフィルタの目詰りがなく、しかもフィ
ルムなどの成形物にした場合に耐摩耗性に優れた効果を
発揮する。EFFECT OF THE INVENTION The polyester composition of the present invention does not cause clogging of the polymer filter in the molding process and exhibits excellent abrasion resistance when formed into a film or the like.
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成５年３月２６日[Submission date] March 26, 1993
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】発明の詳細な説明[Name of item to be amended] Detailed explanation of the invention
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、フィルムあるいは繊維
を製造するための改良されたポリエステル組成物に関す
る。FIELD OF THE INVENTION This invention relates to improved polyester compositions for making films or fibers.
【０００２】さらに詳しくは、ポリマ中での酸化ジルコ
ニウム粒子の分散性に優れたフィルムあるいは繊維を得
るのに適したポリエステル組成物に関する。More specifically, it relates to a polyester composition suitable for obtaining a film or fiber having excellent dispersibility of zirconium oxide particles in a polymer.
【０００３】[0003]
【従来の技術】一般に熱可塑性ポリエステル、例えばポ
リエチレンテレフタレートは優れた力学特性を有してお
り、フィルム、繊維などの成形品として広く用いられて
いる。通常、該ポリエステルは、成形品に易滑性を付与
する目的でポリエステル中に不活性無機粒子を含有せし
め、成形品の表面に凹凸を付与する方法が行なわれてい
る。このような不活性無機粒子としては種々あるが、一
般に不活性無機粒子は該ポリエステルとの親和性に欠
け、耐摩耗性に劣るといった問題があった。2. Description of the Related Art Generally, thermoplastic polyesters such as polyethylene terephthalate have excellent mechanical properties and are widely used as molded articles such as films and fibers. Usually, for the purpose of imparting slipperiness to a molded product, the polyester is made to contain inert inorganic particles in the polyester, and a method of imparting unevenness to the surface of the molded product is performed. There are various kinds of such inert inorganic particles, but in general, there is a problem that the inert inorganic particles lack affinity with the polyester and have poor abrasion resistance.
【０００４】従来からこの問題を解決すべく、粒子の表
面処理の検討がなされており、例えば、特開昭６３−２
２１１５８号公報や特開昭６３−２８０７６３号公報
（コロイダルシリカ粒子表面をグリコール基で改質す
る）、特開昭６３−３１２３４５号公報（コロイダルシ
リカ粒子表面をカップリング剤で改質する）、特開昭６
２−２３５３５３号公報（炭酸カルシウム粒子をリン化
合物で表面処理する）などが提案されている。In order to solve this problem, the surface treatment of particles has been studied so far, for example, JP-A-63-2.
21158, JP-A-63-280763 (the surface of colloidal silica particles is modified with a glycol group), JP-A-63-313345 (the surface of colloidal silica particles is modified with a coupling agent), and Kaisho 6
No. 2-235353 (where calcium carbonate particles are surface-treated with a phosphorus compound) has been proposed.
【０００５】しかしながら、このような公知の方法をも
ってしても、磁気テープのように繰り返し摩擦使用され
るような場合は、粒子の脱落を生じ、いまだ不十分であ
る。また、もう一つの問題点として、ポリエステル中に
不活性無機粒子を添加する方法は、該粒子がポリエステ
ル中で凝集してしまうという問題があった。ポリエステ
ルの成形時には、該ポリエステルをポリマフィルタで濾
過することにより、粗大粒子、凝集粒子などを除去する
ことが一般的に行なわれているが、ポリエステル中の凝
集粒子が多く存在する場合、該ポリマフィルタの寿命が
短くなり、生産性を著しく低下させる結果となる。さら
に、例えば該ポリマフィルタで除去しきれない凝集粒子
がフィルム中に存在した場合、フィルム表面に粗大突起
が形成され、コンデンサ用フィルムにおいては電気特性
に悪影響を及ぼしたり、磁気テープ用フィルムにおいて
はドロップアウトを引き起す原因となり、フィルム品質
を損ねてしまう。However, even if such a known method is used, when the tape is repeatedly used by friction like a magnetic tape, the particles fall off, which is still insufficient. Further, as another problem, the method of adding the inert inorganic particles to the polyester has a problem that the particles are aggregated in the polyester. During molding of polyester, it is general to remove coarse particles, agglomerated particles and the like by filtering the polyester with a polymer filter. However, when a large amount of agglomerated particles are present in the polyester, the polymer filter is used. As a result, the life of the product is shortened, resulting in a significant decrease in productivity. Furthermore, for example, when agglomerated particles that cannot be completely removed by the polymer filter are present in the film, coarse projections are formed on the film surface, which adversely affects the electrical characteristics of the film for capacitors and drops in the film of magnetic tape. It causes out and impairs film quality.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記した従来
技術の問題点を解決し、耐摩耗性および粒子の分散性に
優れたフィルムあるいは繊維を得るのに適したポリエス
テル組成物を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art and provides a polyester composition suitable for obtaining a film or fiber having excellent abrasion resistance and particle dispersibility. It is in.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、少なくとも一つのスルホン酸基またはスルホン酸金
属塩基をもつ化合物を共重合してなる芳香族ポリエステ
ル（Ａ）と酸化ジルコニウム粒子（Ｂ）からなるポリエ
ステル組成物によって達成できる。The above-mentioned object of the present invention is to provide an aromatic polyester (A) obtained by copolymerizing a compound having at least one sulfonic acid group or a metal sulfonate group and zirconium oxide particles (B). Can be achieved by a polyester composition comprising
【０００８】本発明における少なくとも一つのスルホン
酸基またはスルホン酸金属塩基をもつ化合物を共重合し
てなる芳香族ポリエステル（Ａ）とは、芳香族ジカルボ
ン酸もしくはそのエステル形成性誘導体（ａ）およびグ
リコール（ｂ）およびスルホン酸基またはスルホン酸金
属塩基を少なくとも一つ有する化合物（ｃ）を主成分と
するものである。The aromatic polyester (A) obtained by copolymerizing a compound having at least one sulfonic acid group or a metal sulfonate group in the present invention means an aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative (a) and glycol. The main component is (b) and the compound (c) having at least one sulfonic acid group or metal sulfonate group.
【０００９】芳香族ジカルボン酸もしくはそのエステル
形成性誘導体（ａ）の具体例としては、テレフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ビス（クロ
ロフェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸、その
エステル形成性誘導体としてテレフタル酸ジメチル、
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、１，２−ビ
ス（クロロフェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン
酸ジメチルなどが挙げられ、なかでもテレフタル酸もし
くはテレフタル酸ジメチルが好ましい。Specific examples of the aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative (a) include terephthalic acid and
2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,2-bis (chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid, dimethyl terephthalate as an ester-forming derivative thereof,
Examples thereof include dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and dimethyl 1,2-bis (chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylate. Among them, terephthalic acid or dimethyl terephthalate is preferable.
【００１０】また、グリコール成分（ｂ）としては、エ
チレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げ
られ、なかでもエチレングリコールが好ましい。Examples of the glycol component (b) include ethylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol, and ethylene glycol is preferred.
【００１１】また、スルホン酸基またはスルホン酸金属
塩基を少なくとも一つ有する化合物（ｃ）としては、５
−ナトリウムスルホイソフタル酸およびそのエステル形
成性誘導体、５−リチウムスルホイソフタル酸およびそ
のエステル形成性誘導体、５−ナトリウムスルホレゾル
シンなどが挙げられ、中でも５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸およびそのエステル形成性誘導体、５−リチウ
ムスルホイソフタル酸およびそのエステル形成性誘導体
が好ましい。The compound (c) having at least one sulfonic acid group or metal sulfonate group is 5
-Sodium sulfoisophthalic acid and its ester-forming derivatives, 5-lithium sulfoisophthalic acid and its ester-forming derivatives, 5-sodium sulforesorcin, and the like, among which 5-sodium sulfoisophthalic acid and its ester-forming derivatives, 5 -Lithium sulfoisophthalic acid and its ester-forming derivatives are preferred.
【００１２】なお、該化合物（ｃ）の共重合量は、芳香
族ジカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体１０
０重量部に対して０．１〜３０重量部であると、発明の
効果が十分発現し、また得られるポリエステルの結晶化
特性が維持され、成形性が良好となるので好ましい。The copolymerization amount of the compound (c) is such that the aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative 10
When the amount is 0.1 to 30 parts by weight with respect to 0 parts by weight, the effects of the invention are sufficiently exhibited, the crystallization characteristics of the obtained polyester are maintained, and the moldability is improved, which is preferable.
【００１３】また、これらのポリエステルには共重合成
分として、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレング
リコール、ｐ−キシリレングルコールなどのジオール成
分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸
などのジカルボン酸成分、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸などの多官能ジカルボン酸成分、ｐ−オキシエトキ
シ安息香酸などのオキシカルボン酸成分などを共重合し
てもかまわない。Further, as a copolymerization component of these polyesters, diol components such as neopentyl glycol, polyalkylene glycol and p-xylylene glycol, and dicarboxylic acid components such as adipic acid, sebacic acid, phthalic acid and isophthalic acid. A polyfunctional dicarboxylic acid component such as trimellitic acid or pyromellitic acid, or an oxycarboxylic acid component such as p-oxyethoxybenzoic acid may be copolymerized.
【００１４】本発明における酸化ジルコニウム粒子は、
通常、天然に産するジルコニウム鉱石、すなわちジルコ
ン砂やバッデリ石などから得ることができる。その製法
は、例えば上述のジルコン砂を溶融し、オキシ塩化ジル
コニウムを経て、水酸化ジルコニウムの焼成により得る
方法などが挙げられる。The zirconium oxide particles in the present invention are
Usually, it can be obtained from naturally occurring zirconium ore, that is, zircon sand or badderite. Examples of the production method include a method in which the above-mentioned zircon sand is melted, passed through zirconium oxychloride, and then obtained by firing zirconium hydroxide.
【００１５】本発明で使用する酸化ジルコニウム粒子の
平均径は０．００５〜３μｍ、特に０．００５〜０．２
μｍであるとフィルム製造時にフィルム破れが少なく、
フィルム表面粗さが低く、電気特性が良好であるため好
ましい。The zirconium oxide particles used in the present invention have an average diameter of 0.005 to 3 μm, particularly 0.005 to 0.2.
When the film thickness is μm, there is little film breakage during film production,
It is preferable because the film surface roughness is low and the electrical characteristics are good.
【００１６】また、酸化ジルコニウム粒子の添加量とし
ては、熱可塑性ポリエステル１００重量部に対して０．
０１〜３０重量部が好ましく、０．０５〜５重量部がさ
らに好ましい。The amount of zirconium oxide particles to be added is 0. 0 with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polyester.
01 to 30 parts by weight is preferable, and 0.05 to 5 parts by weight is more preferable.
【００１７】本発明の熱可塑性ポリエステル組成物は、
例えば酸化ジルコニウム粒子を目的とするポリエステル
の出発原料であるグリコール溶媒で混合撹拌して分散ス
ラリーとし、熱可塑性ポリエステルの反応系に添加する
製造方法などで得ることができる。なお、この際の処理
方法は撹拌によらずとも、例えば超音波などによっても
構わなく、またサンドグラインダなどの媒体型ミルを用
いても構わない。ポリエステルへの配合にあたっては、
上記した重合反応系に直接添加する方法以外にも、例え
ば酸化ジルコニウム粒子を溶融状態のポリエステルへ練
り込む方法などでも可能である。前者の重合反応系に添
加する際の添加時期は任意であるが、エステル交換反応
前から重縮合反応の減圧開始前までの間が好ましい。後
者の練り込みの場合は、粒子を乾燥してポリエステルに
練り込む方法でも、スラリ状態で減圧しながら直接練り
込む方法でも構わない。The thermoplastic polyester composition of the present invention comprises
For example, the zirconium oxide particles can be obtained by a production method in which a zirconium oxide particle is mixed and stirred with a glycol solvent that is a starting material of the target polyester to form a dispersion slurry, and the dispersion slurry is added to the reaction system of the thermoplastic polyester. The treatment method at this time may be, for example, ultrasonic waves or the like instead of stirring, and a medium type mill such as a sand grinder may be used. When blending with polyester,
In addition to the method of directly adding to the above-mentioned polymerization reaction system, for example, a method of kneading zirconium oxide particles into molten polyester may be used. The former may be added to the polymerization reaction system at any time, but is preferably from before the transesterification reaction to before the pressure reduction of the polycondensation reaction. In the latter case of kneading, a method of drying and kneading the particles into the polyester or a method of directly kneading in a slurry state under reduced pressure may be used.
【００１８】さらに、本発明のポリエステルには、ポリ
エステルの製造時に通常用いられるリチウム、ナトリウ
ム、カルシウム、マグネシウム、マンガン、亜鉛、アン
チモン、ゲルマニウム、チタンなどの化合物の金属化合
物触媒、着色防止剤としてのリン化合物、酸化ジルコニ
ウム粒子以外の不活性粒子などを含んでいてもよい。本
発明の酸化ジルコニウム粒子以外の不活性粒子として
は、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化ケイ素、リン酸
カルシウムなどの無機粒子、シリコーン、スチレン−ジ
ビニルベンゼン共重合体、エチルビニルベンゼン−ジビ
ニルベンゼン共重合体などの架橋高分子粒子、あるいは
アルカリ金属およびアルカリ土類金属の少なくとも一種
とリンを構成成分の一部とするポリエステル重合反応系
で析出させた、いわゆる内部粒子などの不活性粒子が挙
げられる。Further, in the polyester of the present invention, a metal compound catalyst of a compound such as lithium, sodium, calcium, magnesium, manganese, zinc, antimony, germanium, and titanium which is usually used in the production of polyester, and phosphorus as a coloring inhibitor. The compound may contain inert particles other than the zirconium oxide particles. Examples of the inert particles other than the zirconium oxide particles of the present invention include inorganic particles such as calcium carbonate, titanium oxide, silicon oxide and calcium phosphate, silicone, styrene-divinylbenzene copolymer, ethylvinylbenzene-divinylbenzene copolymer and the like. Examples thereof include crosslinked polymer particles or inert particles such as so-called internal particles precipitated in a polyester polymerization reaction system containing at least one of alkali metal and alkaline earth metal and phosphorus as a part of constituent components.
【００１９】これらの粒子の粒子径は本発明の酸化ジル
コニウム粒子よりも大きいことが好ましく、０．１〜２
μｍが好ましい。また、添加量は熱可塑性ポリエステル
１００重量部に対して０．００５〜１０重量部が好まし
い。The particle size of these particles is preferably larger than that of the zirconium oxide particles of the present invention.
μm is preferred. Further, the addition amount is preferably 0.005 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polyester.
【００２０】[0020]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
る。なお、得られたポリエステルの各特性値測定は次の
方法に従って行なった。The present invention will be described in detail below with reference to examples. The characteristic values of the obtained polyester were measured according to the following methods.
【００２１】Ａ．粒子の粒径 平均粒径は粒子の電子顕微鏡写真によって測定した５０
体積％の点にあたる粒子等価球直径により求めた。等価
球直径とは粒子と同じ体積を有する球の直径である。A. Particle size Average particle size was measured by electron micrograph of particles 50
It was determined by the particle equivalent spherical diameter corresponding to the volume% point. The equivalent sphere diameter is the diameter of a sphere that has the same volume as the particle.
【００２２】Ｂ．ポリマの極限粘度 ｏ−クロロフェノールを溶媒として２５℃にて測定し
た。B. Intrinsic viscosity of polymer Measured at 25 ° C using o-chlorophenol as a solvent.
【００２３】Ｃ．ポリマ濾圧 ５μｍフィルタを装着した押出機でポリマを押出して、
押出し量と濾圧の関係から単位濾過面積当たりの濾圧曲
線を作成し、ポリマ組成物１００ｇ通過時の濾圧上昇
（ｋｇ／ｃｍ2 ／ポリマ１００ｇ／フィルタ１ｃｍ2 ）
から次のように判定した。 濾圧上昇が２ｋｇ／ｃｍ2 未満 １級 ２ｋｇ／ｃｍ2 以上５ｋｇ／ｃｍ2 未満 ２級 ５ｋｇ／ｃｍ2 以上１０ｋｇ／ｃｍ2 未満 ３級 １０ｋｇ／ｃｍ2 以上 ４級 ２級以上を合格とした。C. Polymer filtration pressure Extrude the polymer with an extruder equipped with a 5 μm filter,
Create a filtration pressure curve per unit filtration area from the relationship of the extrusion amount and the filtration pressure, filtration pressure rise during polymer composition 100g passage (kg / cm 2 / Polymer 100g / filter 1 cm 2)
It was judged from the following. Filtration pressure rise was regarded as acceptable quaternary secondary least 2 kg / cm 2 less than 1 grade 2 kg / cm 2 or more 5 kg / cm 2 less than secondary 5 kg / cm 2 or more 10 kg / cm 2 less than tertiary 10 kg / cm 2 or more.
【００２４】Ｄ．フィルム特性 (1) 表面粗さＲａ（μｍ） 得られたポリエステル組成物を通常の方法で二軸延伸フ
ィルムとし、ＪＩＳＢ−０６０１に準じサーフコム表面
粗さ計を用い、針径２μｍ、荷重７０ｍｇ、測定基準長
０．０２５ｍｍ、カットオフ０．０８ｍｍの条件下で中
心線平均粗さ（Ｒａ）を測定した。D. Film characteristics (1) Surface roughness Ra (μm) The obtained polyester composition was used as a biaxially stretched film by a usual method and a surfcom surface roughness meter according to JIS B-0601 was used to measure a needle diameter of 2 μm and a load of 70 mg. The center line average roughness (Ra) was measured under the conditions of a reference length of 0.025 mm and a cutoff of 0.08 mm.
【００２５】(2) フィルム表面欠点 Ｅで作成したフィルムをアルミニウム蒸着し、微分干渉
顕微鏡を用いて観察し、画像解析装置ルーゼックス５０
０（日本レギュレーター製）で３μｍ以上の大きさの突
起数をカウントした。評価基準は次のとおりとした。 良好：２０個／ｃｍ2 未満 不良：２０個／ｃｍ2 以上(2) Film Surface Defects The film prepared in E was vapor-deposited with aluminum and observed using a differential interference microscope.
The number of protrusions having a size of 3 μm or more was counted with 0 (manufactured by Nippon Regulator). The evaluation criteria are as follows. Good: Less than 20 pieces / cm 2 Poor: 20 pieces / cm 2 or more
【００２６】(3) 耐摩耗性 テープ走行性試験機ＴＢＴ−３００〔（株）横浜システ
ム研究所製〕を使用し、２５℃、５０ＲＨの雰囲気で２
０００回繰り返し走行させた後、ガイド部に付着した白
色の削れ粉（白粉）を目視にて判定する。ここで、ガイ
ド径は８mmφであり、ガイド材質はＳＵＳ２７（表面粗
度０．２Ｓ）、巻き付け角は１８０°、テープ走行速度
は３．３ｃｍ／秒である。評価基準は次のとおりであ
る。 １級：白粉発生量は非常に少ない。 ２級：白粉発生量が少ない。 ３級：白粉発生量がやや多い。 ４級：白粉発生量が非常に多い。(3) Abrasion resistance A tape running tester TBT-300 (manufactured by Yokohama System Laboratory Co., Ltd.) was used, and the tape was run at 25 ° C. and 50 RH for 2 hours.
After repeatedly running 000 times, the white shavings (white powder) attached to the guide portion are visually determined. Here, the guide diameter is 8 mmφ, the guide material is SUS27 (surface roughness 0.2S), the winding angle is 180 °, and the tape running speed is 3.3 cm / sec. The evaluation criteria are as follows. Grade 1: White powder generation is very small. Grade 2: A small amount of white powder is generated. Grade 3: A large amount of white powder is generated. Grade 4: A large amount of white powder is generated.
【００２７】実施例１ 平均粒子径０．１５μｍの酸化ジルコニウム粒子を１０
重量部、エチレングリコール９０重量部を混合して常温
下１時間ディゾルバーで撹拌処理し、酸化ジルコニウム
／エチレングリコールスラリーを得た。Example 1 10 zirconium oxide particles having an average particle diameter of 0.15 μm were prepared.
By weight, 90 parts by weight of ethylene glycol were mixed and stirred at room temperature for 1 hour with a dissolver to obtain a zirconium oxide / ethylene glycol slurry.
【００２８】他方、ジメチルテレフタレート１００重量
部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル２重量
部、エチレングリコール７０重量部に、触媒として酢酸
マグネシウム０．０６重量部を加えてエステル交換反応
を行なった後、反応生成物に先に調製したスラリー２重
量部と触媒の酸化アンチモン０．０３重量部、および耐
熱安定剤としてトリメチルホスフェート０．０３重量部
を加え、重縮合反応を行ない、固有粘度０．６２０のポ
リエチレンテレフタレート組成物を得た。On the other hand, 0.06 part by weight of magnesium acetate as a catalyst was added to 100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 2 parts by weight of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate and 70 parts by weight of ethylene glycol to carry out an ester exchange reaction, and then the reaction 2 parts by weight of the slurry prepared above, 0.03 parts by weight of antimony oxide as a catalyst, and 0.03 parts by weight of trimethyl phosphate as a heat-resistant stabilizer were added to the product to carry out a polycondensation reaction, and a polyethylene having an intrinsic viscosity of 0.620. A terephthalate composition was obtained.
【００２９】このポリマを用いて濾過性テストと行なっ
た結果は、濾圧上昇が１．５ｋｇ／ｃｍ2 （１級）であ
り、良好な濾過特性を有していた。As a result of performing a filterability test using this polymer, the filter pressure rise was 1.5 kg / cm 2 (first grade), and the polymer had good filterability.
【００３０】このポリエチレンテレフタレート組成物を
２９０℃で溶融押出しし、その後９０℃で縦横それぞれ
３倍延伸し、さらにその後２２０℃で１５秒熱処理し、
厚さ１５μｍのポリエチレンテレフタレート二軸延伸フ
ィルムを得た。This polyethylene terephthalate composition was melt extruded at 290 ° C., then stretched at 90 ° C. in the length and width directions by 3 times, and then heat treated at 220 ° C. for 15 seconds,
A 15 μm thick polyethylene terephthalate biaxially stretched film was obtained.
【００３１】このフィルムを評価したところ、Ｒａ＝
０．０１μｍ、耐摩耗性評価１級であり、耐摩耗性に非
常に優れたフィルムであった。また、フィルム表面欠点
は５個／ｃｍ2 で、良好な表面形態を有していた。When this film was evaluated, Ra =
The film was 0.01 μm, the abrasion resistance was rated 1st class, and the film was very excellent in abrasion resistance. The film surface defects were 5 defects / cm 2 , and the film had a good surface morphology.
【００３２】実施例２〜５ ５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルの共重合
量、含有する酸化ジルコニウム粒子の平均粒子径あるい
は併用粒子を変える以外は、実施例１と同様にしてポリ
エステルを重合し、さらにその二軸延伸フィルムを得
た。表１、２にポリマ特性、フィルム特性を示した。得
られたポリマの粒子分散性およびフィルムの耐摩耗性は
良好であった。Examples 2 to 5 Polyester was polymerized in the same manner as in Example 1 except that the copolymerization amount of 5-sodium dimethyl sulfoisophthalate, the average particle size of the zirconium oxide particles contained, or the combined particles were changed. The biaxially stretched film was obtained. Tables 1 and 2 show polymer characteristics and film characteristics. The particle dispersibility of the obtained polymer and the abrasion resistance of the film were good.
【００３３】比較例１〜５ ５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルを共重合し
たポリエステルの代りにホモポリマーを用いるとか、あ
るいは酸化ジルコニウム粒子の代りに他の粒子を用いる
かした以外は、実施例１と同様にしてポリエステルなら
びに二軸延伸フィルムを得た。結果を表３に示した。し
かしながら、粒子分散性と耐摩耗性を同時に満足するも
のは得られなかった。Comparative Examples 1 to 5 Example 1 except that a homopolymer was used in place of the polyester copolymerized with dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, or other particles were used in place of the zirconium oxide particles. Similarly, polyester and biaxially stretched film were obtained. The results are shown in Table 3. However, it has not been possible to obtain the one which satisfies the particle dispersibility and the wear resistance at the same time.
【００３４】[0034]
【表１】 [Table 1]
【表２】 [Table 2]
【表３】 [Table 3]
【００３５】[0035]
【発明の効果】本発明のポリエステル組成物は、成形工
程におけるポリマフィルタの目詰りがなく、しかもフィ
ルムなどの成形物にした場合に耐摩耗性に優れた効果を
発揮する。EFFECT OF THE INVENTION The polyester composition of the present invention does not cause clogging of the polymer filter in the molding process and exhibits excellent abrasion resistance when formed into a film or the like.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 6/92 ３０１ Ｍ 7199−3Ｂ Ｑ 7199−3Ｂ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location D01F 6/92 301 M 7199-3B Q 7199-3B
Claims (1)
ルホン酸金属塩基をもつ化合物を共重合してなる芳香族
ポリエステル（Ａ）と酸化ジルコニウム粒子（Ｂ）とか
らなるポリエステル組成物。1. A polyester composition comprising an aromatic polyester (A) obtained by copolymerizing a compound having at least one sulfonic acid group or a metal sulfonate group, and zirconium oxide particles (B).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34382091A JPH05171014A (en) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | Polyester composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34382091A JPH05171014A (en) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | Polyester composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05171014A true JPH05171014A (en) | 1993-07-09 |
Family
ID=18364492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34382091A Pending JPH05171014A (en) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | Polyester composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05171014A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005007960A1 (en) * | 2003-07-18 | 2005-01-27 | Toray Industries, Inc. | Micro staple fiber nonwoven fabric and leather-like article in sheet form, and method for their production |
| US7820568B2 (en) | 2004-08-02 | 2010-10-26 | Toray Industries, Inc. | Leather-like sheet and production method thereof |
-
1991
- 1991-12-26 JP JP34382091A patent/JPH05171014A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005007960A1 (en) * | 2003-07-18 | 2005-01-27 | Toray Industries, Inc. | Micro staple fiber nonwoven fabric and leather-like article in sheet form, and method for their production |
| US7998887B2 (en) | 2003-07-18 | 2011-08-16 | Toray Industries, Inc. | Nonwoven fabric containing ultra-fine fibers, leather-like sheet, and production methods thereof |
| KR101156521B1 (en) * | 2003-07-18 | 2012-06-20 | 도레이 카부시키가이샤 | Micro staple fiber nonwoven fabric and leather-like article in sheet form, and method for their production |
| US7820568B2 (en) | 2004-08-02 | 2010-10-26 | Toray Industries, Inc. | Leather-like sheet and production method thereof |
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