JPH05163359A - Production of powdery polymer - Google Patents
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- JPH05163359A JPH05163359A JP33075291A JP33075291A JPH05163359A JP H05163359 A JPH05163359 A JP H05163359A JP 33075291 A JP33075291 A JP 33075291A JP 33075291 A JP33075291 A JP 33075291A JP H05163359 A JPH05163359 A JP H05163359A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、粉粒状重合体の製造方
法に関し、より詳しくは、乳化重合法で得られるグラフ
トゴム重合体ラテックスを凝析して得られる粉粒状重合
体の粒径制御を可能とした製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a powdery polymer, and more specifically, a particle size control of a powdery polymer obtained by coagulating a graft rubber polymer latex obtained by an emulsion polymerization method. The present invention relates to a manufacturing method capable of
【０００２】[0002]
【従来の技術】乳化重合法によって得られる重合体ラテ
ックスは、一般に、粒子径が１μｍ以下の重合体粒子が
乳化剤に覆われて水に分散浮遊した状態として存在し、
粒子径が小さいのでそのまま固液分離して重合体を回収
することは難しい。このような重合体ラテックスから重
合体を回収する方法としては、重合体ラテックスに塩や
酸等の凝析剤を混合して凝析させ、昇温加熱して固化さ
せた後、脱水乾燥して粉粒体として回収する方法が一般
的である。2. Description of the Related Art A polymer latex obtained by an emulsion polymerization method generally exists in a state in which polymer particles having a particle diameter of 1 μm or less are covered with an emulsifier and suspended in water.
Since the particle size is small, it is difficult to recover the polymer by solid-liquid separation as it is. As a method of recovering a polymer from such a polymer latex, a coagulant such as a salt or an acid is mixed with the polymer latex to cause coagulation, heating at elevated temperature to solidify, followed by dehydration drying. The method of collecting as a granular material is common.
【０００３】しかし、弾性幹重合体含有率の高いグラフ
トゴム重合体ラテックスを凝析すると、凝析によって生
じる重合体粒子（凝析粒子）が数百μｍ以上と大きくな
り、その結果、得られた重合体粒子を他の材料と混合す
る場合、該重合体粒子が他の材料中に分散しにくくな
り、得られる樹脂組成物の外観が低下する等の問題点が
生じた。However, when a graft rubber polymer latex having a high elastic stem polymer content is coagulated, the polymer particles (coagulated particles) produced by the coagulation are increased to several hundreds of μm or more, and as a result, they are obtained. When the polymer particles are mixed with other materials, it becomes difficult to disperse the polymer particles in the other materials, resulting in problems such as deterioration of the appearance of the obtained resin composition.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を解決し、グラフトゴム重合体ラテックスの凝析
方法を改良し、得られる粉粒状重合体の粒径制御を可能
とした製造方法を提供することにある。The object of the present invention is to solve the above problems, improve the coagulation method of the graft rubber polymer latex, and control the particle size of the resulting powdery granular polymer. To provide a method.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明による粉粒状重合
体の製造方法は、弾性幹重合体に硬質重合体を形成する
単量体を乳化重合させることより得られるグラフトゴム
重合体ラテックスに、該ラテックス粒子の平均粒径の
０．８倍以下の平均粒径を有する、硬質非弾性重合体又
は無機化合物を、該グラフトゴム重合体ラテックスの重
合体１００重量部に対して０．１〜１０重量部混合した
後凝析することを特徴とする。The method for producing a powdery polymer according to the present invention comprises a graft rubber polymer latex obtained by emulsion-polymerizing a monomer forming a hard polymer into an elastic trunk polymer, A hard non-elastic polymer or inorganic compound having an average particle diameter of 0.8 times or less the average particle diameter of the latex particles is added in an amount of 0.1 to 10 with respect to 100 parts by weight of the polymer of the graft rubber polymer latex. It is characterized in that after mixing by weight, coagulation is performed.
【０００６】[0006]
【作用】本発明に用いられるグラフトゴム重合体ラテッ
クスは、弾性幹重合体に該弾性幹重合体と共重合可能な
硬質重合体を形成する単量体を乳化重合させることによ
り得られるものである。The graft rubber polymer latex used in the present invention is obtained by emulsion polymerization of an elastic trunk polymer with a monomer forming a hard polymer copolymerizable with the elastic trunk polymer. ..
【０００７】弾性幹重合体としては、従来より耐衝撃性
改質剤に使用されている種々の弾性重合体を挙げること
ができ、これらは通常乳化重合により製造される。弾性
幹重合体を得るための単量体としては、例えばブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等のジエン系単量体；ブ
チルアクリレート、オクチルアクリレート等のアクリル
酸アルキルエステル系単量体等を挙げることができる。
これらは２種以上を併用することもできる。Examples of the elastic trunk polymer include various elastic polymers conventionally used in impact modifiers, and these are usually produced by emulsion polymerization. Examples of the monomer for obtaining the elastic trunk polymer include diene-based monomers such as butadiene, isoprene and chloroprene; alkyl acrylate-based monomers such as butyl acrylate and octyl acrylate.
These may be used in combination of two or more.
【０００８】また、上述したような弾性幹重合体を得る
ための単量体は、所望の特性を損なわない範囲内で他の
単量体と共重合させて用いてもよい。かかる単量体とし
ては、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート等のメタクリル酸アルキルエステル系単量体；アク
リロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニ
ル系単量体；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族
ビニル系単量体；塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン
化ビニル系単量体等種々の共重合可能な単量体が挙げら
れる。更に、架橋剤として、ジビニルベンゼン、モノエ
チレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート等を用いることもできる。The monomer for obtaining the above-mentioned elastic trunk polymer may be used by being copolymerized with other monomers within a range that does not impair the desired properties. Examples of such monomers include alkyl methacrylate ester monomers such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate; vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; aromatic vinyl monomers such as styrene and α-methylstyrene. Monomers: Various copolymerizable monomers such as vinyl halide-based monomers such as vinyl chloride and vinyl bromide. Furthermore, as the cross-linking agent, divinylbenzene, monoethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate or the like can be used.
【０００９】また、硬質重合体を形成する単量体として
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート等のアクリル酸アルキルエステル系単量
体；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等の
メタクリル酸アルキルエステル系単量体；アクリロニト
リル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量
体；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル系
単量体；塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル
系単量体等が挙げられる。これらは２種以上を併用する
こともできる。As the monomer for forming the hard polymer, alkyl acrylate type monomers such as methyl acrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate; methacrylic acid alkyl ester type monomers such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate are used. Examples: vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; aromatic vinyl monomers such as styrene and α-methylstyrene; vinyl halide monomers such as vinyl chloride and vinyl bromide. Be done. These may be used in combination of two or more.
【００１０】本発明に用いられる硬質非弾性重合体は２
５℃より高いＴｇを有するもので、好ましくは、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、スチレンおよびα
−メチルスチレンからなる群から選ばれる１種以上の単
量体を少なくとも８０重量％含有する単量体から製造さ
れる。残りの単量体はいかなる他の共重合性エチレン性
不飽和単量体であってもよく、例えばアルキル基の炭素
数が１〜４のアクリレートのような軟質重合体を形成す
る単量体が挙げられる。硬質非弾性重合体以外の重合体
のラテックスを使用しても本発明の目的とする凝析性を
改善する効果は発現しない。The rigid inelastic polymer used in the present invention is 2
Those having a Tg higher than 5 ° C., preferably methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, styrene and α
Manufactured from monomers containing at least 80% by weight of one or more monomers selected from the group consisting of methylstyrene. The remaining monomer may be any other copolymerizable ethylenically unsaturated monomer, for example, a monomer forming a soft polymer such as an acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Can be mentioned. Even if a latex of a polymer other than the hard non-elastic polymer is used, the effect of improving the coagulability aimed at by the present invention is not exhibited.
【００１１】本発明に用いられる無機化合物としては、
Ｓｉ，Ｍｇ，Ａｌ，Ｃａ，Ｂａ，ＺｎおよびＴｉからな
る群より選ばれた１種または２種以上の元素の酸化物、
塩化物、水酸化物、炭酸塩および硫酸塩の単独またはそ
れらの混合物が挙げられ、その具体例としては、例えば
ＳｉＯ2 ，ＭｇＯ，Ｍｇ（ＯＨ）2 ，ＭｇＣＯ3 ，Ａｌ
2 Ｏ3 ，Ａｌ（ＯＨ）3 ，Ａｌ2 （ＣＯ3 ）3 ，Ｃａ
Ｏ，ＣａＣＯ3 ，ＴｉＯ 2 ，タルク、クレー、けいそう
土、メタケイ酸カルシウム等が挙げられる。これらの無
機化合物は２５℃における水に対する溶解度が０．５ｇ
／１００ｃｃ以下であることが好ましい。The inorganic compound used in the present invention includes:
It consists of Si, Mg, Al, Ca, Ba, Zn and Ti.
An oxide of one or more elements selected from the group
Chlorides, hydroxides, carbonates and sulphates alone or
Examples of such a mixture include, for example,
SiO2 , MgO, Mg (OH)2 , MgCO3 , Al
2 O3 , Al (OH)3 , Al2 (CO3 )3 , Ca
O, CaCO3 , TiO 2 ， Talc, clay, keiso
Examples thereof include soil and calcium metasilicate. These nothing
The organic compound has a solubility in water at 25 ° C of 0.5g.
It is preferably / 100 cc or less.
【００１２】前記硬質非弾性重合体および無機化合物
（以下、これを「凝析性改良剤」と称する）の平均粒径
は、グラフトゴム重合体ラテックス粒子の平均粒径の
０．８倍以下であることが必要で、小さければ小さいほ
ど凝析性を改善する効果が大きく、グラフトゴム重合体
ラテックス粒子の平均粒径の０．５倍以下であることが
好ましい。凝析性改良剤の平均粒径がグラフトゴム重合
体ラテックスの平均粒径０．８倍を越える場合、凝析性
の改善効果が小さい。The hard non-elastic polymer and the inorganic compound (hereinafter referred to as "coagulability improver") have an average particle size of 0.8 times or less the average particle size of the graft rubber polymer latex particles. It is necessary to be present, and the smaller it is, the greater the effect of improving the coagulation property is, and it is preferably 0.5 times or less of the average particle diameter of the graft rubber polymer latex particles. When the average particle size of the coagulability improver exceeds 0.8 times the average particle size of the graft rubber polymer latex, the effect of improving the coagulation property is small.
【００１３】また、凝析性改良剤の添加量は、グラフト
ゴム重合体１００重量部に対して、０．１〜１０重量部
である。凝析性改良剤の添加量が多いとグラフトゴム重
合体本来の物性が阻害されるため、凝析性改良剤の添加
量は５重量部以下が好ましい。一方、凝析性改良剤の添
加量が０．１重量部未満では凝析性改良剤の添加効果が
十分発揮できない。The coagulability improver is added in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the graft rubber polymer. When the amount of the coagulability improver added is large, the physical properties inherent in the graft rubber polymer are impaired, so the amount of the coagulability improver added is preferably 5 parts by weight or less. On the other hand, if the amount of the coagulability improver added is less than 0.1 part by weight, the effect of adding the coagulability improver cannot be sufficiently exhibited.
【００１４】凝析性改良剤をグラフトゴム重合体に混合
する方法としては、凝析性改良剤の微粒子をそのままグ
ラフトゴム重合体ラテックスに添加して混合してもよい
が、凝析性改良剤の凝集を抑制するため凝析性改良剤を
乳化液又は分散液としてグラフトゴム重合体ラテックス
に添加し混合する方が効果的である。凝析性改良剤が乳
化重合法で得られる硬質非弾性重合体ラテックスである
場合は、そのままグラフト重合体ラテックスと混合すれ
ばよい。As a method of mixing the coagulability improver with the graft rubber polymer, fine particles of the coagulability improver may be added to the graft rubber polymer latex as it is and mixed. It is more effective to add the coagulability improver as an emulsion or dispersion to the graft rubber polymer latex and mix them in order to suppress the aggregation of the. When the coagulability improver is a hard non-elastic polymer latex obtained by an emulsion polymerization method, it may be mixed with the graft polymer latex as it is.
【００１５】本発明の方法で使用する凝析剤に関しては
何ら制約条件はなく、通常の凝析剤を使用することがで
きる。例えば塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マ
グネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸
亜鉛、硫酸マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナ
トリウム、塩化アンモニウム、カリミョウバン等の金属
塩類、硫酸、塩酸、リン酸、硝酸、炭酸、酢酸等の酸
類、メタノール、エタノール等のアルコール類が挙げら
れ、それらを単独又は混合して用いることができる。添
加量は特に限定されず、通常は重合体ラテックスの固形
分に対して約０．０５〜５０重量％となる量である。好
ましくは約０．１〜２０重量％である。There are no restrictions on the coagulant used in the method of the present invention, and ordinary coagulants can be used. For example, sodium chloride, calcium chloride, magnesium chloride, sodium sulfate, aluminum sulfate, zinc sulfate, magnesium sulfate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium chloride, metal salts such as potassium alum, sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, nitric acid, carbonic acid, Examples thereof include acids such as acetic acid and alcohols such as methanol and ethanol, and these can be used alone or in combination. The amount added is not particularly limited and is usually about 0.05 to 50% by weight based on the solid content of the polymer latex. It is preferably about 0.1 to 20% by weight.
【００１６】グラフトゴム重合体ラテックスに凝析剤を
添加すると、グラフトゴム重合体ラテックスの乳化状態
が破壊されラテックスに乳化分散していた重合体粒子が
凝析性改良剤と共に凝集して凝集体粒子（以下、これを
「凝析粒子」と略記する。）を形成し、この凝析粒子が
重合体ラテックスの分散媒であった水に分散しスラリー
状となる。When a coagulant is added to the graft rubber polymer latex, the emulsified state of the graft rubber polymer latex is destroyed and the polymer particles emulsified and dispersed in the latex coagulate together with the coagulability improver to aggregate particles. (Hereinafter, this is abbreviated as “coagulated particles”.) Are formed, and the coagulated particles are dispersed in water, which is the dispersion medium of the polymer latex, to form a slurry.
【００１７】このようにして造粒された凝析粒子は、よ
り緻密化させるために、通常、該重合体のガラス転移温
度以上の温度に上げ加熱処理する。この処理は、一般に
固化処理と呼ばれており、固化処理の温度は、重合体の
ガラス転移温度に依存するが、通常６０〜１２０℃で行
われる。The coagulated particles thus granulated are usually heated to a temperature not lower than the glass transition temperature of the polymer and heat-treated in order to make the particles more compact. This treatment is generally called a solidification treatment, and the temperature of the solidification treatment depends on the glass transition temperature of the polymer, but is usually 60 to 120 ° C.
【００１８】[0018]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。なお、以下において部および％は重量基準によ
る。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. In the following, parts and% are based on weight.
【００１９】実施例１ ポリブタジエン１００％の弾性幹重合体６０部に、アク
リロニトリル１２部およびスチレン２８部をグラフト重
合し、グラフトゴム重合体ラテックスＡ−１（固形分濃
度４２％、平均粒径０．３１２μｍ）を得た。Example 1 12 parts of acrylonitrile and 28 parts of styrene were graft-polymerized to 60 parts of an elastic trunk polymer of 100% polybutadiene, and a graft rubber polymer latex A-1 (solid content concentration 42%, average particle size 0. 312 μm) was obtained.
【００２０】メチルメタクリレート８５％とブチルアク
リレート１５％を乳化重合して硬質非弾性重合体ラテッ
クスＢ−１（固形分濃度２８％、平均粒径０．１０５μ
ｍ）を得た。ラテックスＡ−１、２００ｇに表１に示し
た量のラテックスＢ−１を添加し、混合した後０．１８
９％希硫酸６００ｇを凝析剤として添加し、容積２リッ
トルで中央部に６枚羽根ファンタービン型の攪拌機を設
置した容器内で凝析させ重合体スラリーを得た。その
後、表１記載の固化温度まで昇温処理した後、脱水乾燥
して粉粒状の重合体を得た。得られた粉粒状重合体の平
均粒径を表１に示した。なお、平均粒径は、重量基準の
メジアン径を意味する。Emulsion polymerization of 85% methyl methacrylate and 15% butyl acrylate was carried out to obtain a hard inelastic polymer latex B-1 (concentration of solid content: 28%, average particle diameter: 0.105 μm).
m) was obtained. Latex A-1 (200 g) was added with the amount of Latex B-1 shown in Table 1 and mixed to obtain 0.18.
600 g of 9% dilute sulfuric acid was added as a coagulant, and coagulated in a container having a volume of 2 liters and a 6-blade fan turbine type stirrer in the center to obtain a polymer slurry. Then, after heating up to the solidification temperature shown in Table 1, dehydration drying was performed to obtain a powdery polymer. Table 1 shows the average particle size of the obtained powdery polymer. The average particle diameter means a median diameter on a weight basis.
【００２１】比較例１ 実施例１で使用したグラフトゴム重合体ラテックスＡ−
１を、凝析性改良剤を使用せずに、実施例１と同様の条
件で処理した。得られた粉粒状重合体の平均粒径は２４
３μｍであり、凝析性改良剤を使用した場合に比較する
と得られた粉粒状重合体の平均粒径は大きかった。Comparative Example 1 Graft rubber polymer latex A-used in Example 1
No. 1 was treated under the same conditions as in Example 1 without using the coagulability improver. The average particle size of the obtained powdery polymer is 24.
It was 3 μm, and the average particle size of the obtained powdery polymer was large as compared with the case where the coagulability improver was used.
【００２２】実施例２ ブタジエン７５％およびスチレン２５％の共重合組成の
弾性幹重合体７０部に、メチルメタクリレート１５部お
よびスチレン１５部をグラフト重合し、グラフトゴム重
合体ラテックスＡ−２（固形分濃度３４重量％、平均粒
径０．２１７μｍ）を得た。このラテックスＡ−２を用
いたことを除いては、実施例１とほぼ同様の条件でラテ
ックスＡ−２の凝析処理を実施した。得られた粉粒状重
合体の平均粒径は１７５μｍであった。Example 2 70 parts of an elastic trunk polymer having a copolymer composition of 75% butadiene and 25% styrene was graft-polymerized with 15 parts of methyl methacrylate and 15 parts of styrene to obtain a graft rubber polymer latex A-2 (solid content). A concentration of 34% by weight and an average particle size of 0.217 μm) were obtained. The latex A-2 was coagulated under substantially the same conditions as in Example 1 except that this latex A-2 was used. The average particle size of the obtained powdery polymer was 175 μm.
【００２３】比較例２ 実施例２で使用したグラフトゴム重合体ラテックスＡ−
２を、凝析性改良剤を使用せずに、実施例１と同様の条
件で処理した。得られた粉粒状重合体の平均粒径は２８
９μｍで凝析性改良剤を使用した場合に比較すると平均
粒径は大きかった。Comparative Example 2 Graft rubber polymer latex A-used in Example 2
No. 2 was treated under the same conditions as in Example 1 without using the coagulability improver. The average particle size of the obtained powdery polymer is 28.
The average particle size was larger than that when the coagulability improver was used at 9 μm.
【００２４】比較例３ ブタジエン７５％およびスチレン２５％の共重合組成の
弾性幹重合体７０部に、メチルメタクリレート１２部、
スチレン１５部およびエチルメタクリレート３部をグラ
フト重合し、グラフトゴム重合体ラテックスＡ−３（固
形分濃度３６％、平均粒径０．１１５μｍ）を得た。こ
のラテックスＡ−３を用いたことを除いては、実施例１
とほぼ同様の条件でラテックスＡ−３の凝析処理を実施
した。得られた粉粒状重合体の平均粒径は２３６μｍで
あった。Comparative Example 3 70 parts of an elastic trunk polymer having a copolymer composition of 75% butadiene and 25% styrene, 12 parts of methyl methacrylate,
Graft polymerization of 15 parts of styrene and 3 parts of ethyl methacrylate gave a graft rubber polymer latex A-3 (solid content concentration 36%, average particle size 0.115 μm). Example 1 except that this latex A-3 was used
The latex A-3 was coagulated under substantially the same conditions. The average particle size of the obtained powdery polymer was 236 μm.
【００２５】比較例４ 比較例３で使用したグラフトゴム重合体ラテックスＡ−
３を、凝析性改良剤を使用せずに実施例１と同様の条件
で処理した。得られた粉粒状重合体の平均粒径は２３９
μｍであった。Comparative Example 4 Graft rubber polymer latex A-used in Comparative Example 3
3 was treated under the same conditions as in Example 1 without using the coagulability improver. The average particle size of the obtained powdery polymer is 239.
was μm.
【００２６】比較例３と比較例４の結果から、グラフト
ゴム重合体の平均粒径を１とした場合の凝析性改良剤の
平均粒径の値が０．９１の場合には、凝析粒子の粒径を
減少させる効果がほとんどないことが判明した。From the results of Comparative Example 3 and Comparative Example 4, when the average particle size of the coagulability improver when the average particle size of the graft rubber polymer is 1, the coagulation is 0.91. It was found that there is almost no effect of reducing the particle size of the particles.
【００２７】実施例３ ラウリル硫酸ナトリウム１０％を乳化剤として、メチル
メタクリレート１００％を乳化重合して硬質非弾性重合
体ラテックスＢ−２（固形分濃度３３％、平均粒径０．
０３μｍ）を得た。ラテックスＢ−２を凝析性改良剤と
して用いた以外は、実施例２と同様の条件でラテックス
Ａ−２の凝析処理を実施した。得られた粉粒状重合体の
平均粒径は１５３μｍであった。Example 3 Emulsion polymerization of 100% of methyl methacrylate with 10% of sodium lauryl sulfate as an emulsifier was carried out to obtain a hard inelastic polymer latex B-2 (solid content: 33%, average particle size: 0.
03 μm) was obtained. The latex A-2 was coagulated under the same conditions as in Example 2 except that the latex B-2 was used as the coagulability improver. The average particle size of the obtained powdery polymer was 153 μm.
【００２８】実施例４ 凝析性改良剤として、疎水性シリカ（日本アエロジル
（株）製、品番：Ｒ９７２、平均粒径０．０１４μｍ）
を用いた以外は、実施例２と同様の条件でラテックスＡ
−２の凝析処理を実施した。得られた粉粒状重合体の平
均粒径は１３８μｍであった。Example 4 As a coagulability improver, hydrophobic silica (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., product number: R972, average particle size 0.014 μm)
Latex A under the same conditions as in Example 2 except that
-2 was performed. The average particle size of the obtained powdery polymer was 138 μm.
【００２９】実施例２〜４の結果より、凝析性改良剤の
添加量が等しい場合、凝析性改良剤の平均粒径の値が小
さいほど、得られる粉粒状重合体の平均粒径を減少させ
る効果が大きいことが判明した。From the results of Examples 2 to 4, when the coagulability improver was added in the same amount, the smaller the average particle size of the coagulability improver, the more the average particle size of the obtained powdery granular polymer was increased. It turned out that the effect of reducing it is great.
【００３０】実施例５ 実施例２で使用したグラフトゴム重合体ラテックスＡ−
２と実施例３で使用した硬質非弾性重合体ラテックスＢ
−２（ラテックスＡ−２の固形分１００部当たりラテッ
クスＢ−２の固形分０．５部）を混合した以外は実施例
１と同様の条件で凝析処理を実施した。得られた粉粒状
重合体の平均粒径は１８８μｍであった。Example 5 Graft rubber polymer latex A-used in Example 2
Hard non-elastic polymer latex B used in Example 2 and Example 3
2 (0.5 parts of solid content of latex B-2 per 100 parts of solid content of latex A-2) was mixed to carry out the coagulation treatment under the same conditions as in Example 1. The average particle size of the obtained powdery polymer was 188 μm.
【００３１】実施例６ ラテックスの混合比を、ラテックスＡ−２の固形分１０
０部当たりラテックスＢ−２の固形分１部とした以外は
実施例５と全く同様の条件で凝析処理した。得られた粉
粒状重合体の平均粒径は１７１μｍであった。Example 6 The mixing ratio of the latex was set such that the solid content of the latex A-2 was 10%.
Coagulation treatment was carried out under the same conditions as in Example 5, except that the solid content of latex B-2 was 0 part per 1 part. The average particle size of the obtained powdery polymer was 171 μm.
【００３２】実施例７ ラテックスの混合比を、ラテックスＡ−２の固形分１０
０部当たりラテックスＢ−２の固形分４部とした以外は
実施例５と全く同様の条件で凝析処理した。得られた粉
粒状重合体の平均粒径は１４２μｍであった。Example 7 The mixing ratio of the latex was set so that the solid content of the latex A-2 was 10%.
Coagulation treatment was carried out under the same conditions as in Example 5 except that the solid content of latex B-2 was 4 parts per 0 part. The average particle size of the obtained powdery polymer was 142 μm.
【００３３】実施例３、実施例５、実施例６および実施
例７の結果から、粉粒状重合体の平均粒径は、凝析性改
良剤の添加量の増加に伴い減少することが判明した。し
たがって、凝析性改良剤の添加量を変化させることによ
り粒径の制御が可能である。From the results of Example 3, Example 5, Example 6 and Example 7, it was found that the average particle size of the powdery granular polymer decreases with an increase in the amount of the coagulability improver added. .. Therefore, the particle size can be controlled by changing the addition amount of the coagulability improver.
【００３４】[0034]
【表１】 [Table 1]
【００３５】[0035]
【表２】 [Table 2]
【００３６】[0036]
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、少量の硬質
非弾性重合体又は無機化合物を凝析性改良剤として使用
することにより、特に弾性幹重合体含有率の高いグラフ
トゴム重合体ラテックスを凝析する際の粒径の粗大化が
抑制され、得られる粉粒状重合体の粒径を制御すること
が可能となった。According to the production method of the present invention, by using a small amount of a hard non-elastic polymer or an inorganic compound as a coagulability improver, a graft rubber polymer latex having a particularly high content of elastic trunk polymer is obtained. Coarsening of the particle size during coagulation was suppressed and it became possible to control the particle size of the obtained powdery polymer.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 稲田 浩成 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社中央研究所内 (72)発明者 杉原 昌樹 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社中央研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hironari Inada 20-1 Miyuki-cho, Otake-shi, Hiroshima Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Central Research Laboratory (72) Inventor Masaki Sugihara 20-1 Miyuki-cho, Otake-shi, Hiroshima Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Central Research Laboratory
Claims (2)
量体を乳化重合させることより得られるグラフトゴム重
合体ラテックスに、該ラテックス粒子の平均粒径の０．
８倍以下の平均粒径を有する、硬質非弾性重合体又は無
機化合物を、該グラフトゴム重合体ラテックスの重合体
１００重量部に対して０．１〜１０重量部混合した後凝
析することを特徴とする粉粒状重合体の製造方法。1. A graft rubber polymer latex obtained by emulsion-polymerizing a monomer that forms a hard polymer in an elastic trunk polymer is added to an average particle size of the latex particles of 0.
A hard non-elastic polymer or an inorganic compound having an average particle size of 8 times or less is mixed with 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer of the graft rubber polymer latex, and then coagulated. A method for producing a powdery or granular polymer, which is characterized.
が、乳化液又は分散液である請求項１記載の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the hard non-elastic polymer or the inorganic compound is an emulsion or a dispersion.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP33075291A JPH05163359A (en) | 1991-12-13 | 1991-12-13 | Production of powdery polymer |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP33075291A JPH05163359A (en) | 1991-12-13 | 1991-12-13 | Production of powdery polymer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05163359A true JPH05163359A (en) | 1993-06-29 |
Family
ID=18236157
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP33075291A Pending JPH05163359A (en) | 1991-12-13 | 1991-12-13 | Production of powdery polymer |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05163359A (en) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2006348217A (en) * | 2005-06-17 | 2006-12-28 | Doshisha | Method for producing polymer composite product and thermoplastic resin composition |
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-
1991
- 1991-12-13 JP JP33075291A patent/JPH05163359A/en active Pending
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| CN113330044B (en) * | 2019-03-28 | 2024-04-16 | 株式会社钟化 | Powder and granule and use thereof |
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