JPH05150493A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Electrophotographic sensitive body

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JPH05150493A
JPH05150493A JP31661191A JP31661191A JPH05150493A JP H05150493 A JPH05150493 A JP H05150493A JP 31661191 A JP31661191 A JP 31661191A JP 31661191 A JP31661191 A JP 31661191A JP H05150493 A JPH05150493 A JP H05150493A
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JP
Japan
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weight
parts
content
photosensitive layer
transport material
Prior art date
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Pending
Application number
JP31661191A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshiyuki Fukami
季之 深見
Eiichi Miyamoto
栄一 宮本
Yasuyuki Hanatani
靖之 花谷
Masafumi Tanaka
雅史 田中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Original Assignee
Mita Industrial Co Ltd
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Publication date
Application filed by Mita Industrial Co Ltd filed Critical Mita Industrial Co Ltd
Priority to JP31661191A priority Critical patent/JPH05150493A/en
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide the electrophotographic sensitive body high in sensitivity and superior in repetition characteristics and resistances to light and ozone. CONSTITUTION:The electrophotographic sensitive body is provided on a conductive substrate with a photosensitive layer containing an electric charge generating material, an electron transfer material represented by formula I, and a positive hole transfer material represented by formula II. In formulae I and II each of R<1>-R<4> is, independently, H, alkyl, aryl, alkoxy, or benzyl; and each of R<5>-R<9> is, independently, H, lower alkyl, or alkoxy, each optionally and plurally substituted.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、導電性基体上に有機感
光層が設けられている電子写真感光体に関し、詳しく
は、高感度でかつ繰り返し特性、耐オゾン性および耐光
性に優れた電子写真感光体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member having an organic photosensitive layer provided on a conductive substrate, and more specifically, to an electronic device having high sensitivity and excellent repeatability, ozone resistance and light resistance. The present invention relates to a photoconductor.

【0002】[0002]

【従来の技術】近時、いわゆるカールソンプロセスを利
用した複写機等の画像形成装置において、従来より種々
の材料よりなる電子写真感光体が提案され、使用されて
いる。その一つはセレンのような無機材料を感光層とし
て用いた無機感光体であり、他方は有機材料を感光層と
して用いた有機感光体である。有機感光体は無機感光体
に比べて安価でしかも生産性が高い上、無公害である等
多くの利点を有しているので、広範な研究が進められて
いる。
2. Description of the Related Art Recently, electrophotographic photoreceptors made of various materials have been proposed and used in image forming apparatuses such as copying machines utilizing the so-called Carlson process. One is an inorganic photoreceptor using an inorganic material such as selenium as a photosensitive layer, and the other is an organic photoreceptor using an organic material as a photosensitive layer. Organic photoconductors have many advantages such as being cheaper and higher in productivity than inorganic photoconductors and being non-polluting, and therefore extensive research has been conducted.

【0003】ところで、電荷輸送材料として、電子輸送
材料としては、ジフェノキノン系化合物、正孔輸送材料
としては、ポリシランまたはベンジジン系化合物を用い
た正負両帯電で使用することができる電子写真感光体が
提案されている。
By the way, as a charge transport material, an electrophotographic photosensitive member is proposed, which uses a diphenoquinone compound as an electron transport material and a polysilane or a benzidine compound as a hole transport material, and which can be used in both positive and negative charging. Has been done.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の電子写
真感光体は、感度が悪く、繰り返し使用すると表面電位
でが低下するという欠点があった。さらに耐オゾン性、
耐光性が不十分であった。
However, the above-mentioned electrophotographic photosensitive member has a drawback that the sensitivity is poor and the surface potential decreases when it is repeatedly used. Further ozone resistance,
The light resistance was insufficient.

【0005】本発明は、上記の点を解決しようとするも
ので、その目的は、高感度でかつ繰り返し特性に優れた
電子写真感光体を提供することにある。
The present invention is intended to solve the above-mentioned problems, and an object thereof is to provide an electrophotographic photosensitive member having high sensitivity and excellent repeating characteristics.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の電子写真感光体
は、導電性基体上に、電荷発生材料、電子輸送材料およ
び正孔輸送材料を含有する有機感光層が設けられている
電子写真感光体において、該電子輸送材料が下記一般式
(I)で表される化合物であり、かつ該正孔輸送材料が
下記一般式(II)で表される化合物であることを特徴
とし、そのことにより上記課題を達成することができ
る。
The electrophotographic photosensitive member of the present invention is an electrophotographic photosensitive member in which an organic photosensitive layer containing a charge generating material, an electron transporting material and a hole transporting material is provided on a conductive substrate. In the body, the electron transport material is a compound represented by the following general formula (I), and the hole transport material is a compound represented by the following general formula (II). The above-mentioned subject can be achieved.

【0007】[0007]

【化3】 [Chemical 3]

【0008】(式中、R1〜R4は、それぞれ独立して、
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基また
はベンジル基を表す)。
(In the formula, R 1 to R 4 are, independently of each other,
Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group or a benzyl group).

【0009】[0009]

【化4】 [Chemical 4]

【0010】(式中、R5〜R9は、それぞれ独立して、
水素原子、低級アルキル基またはアルコキシ基を表し、
それぞれ複数置換していてもよい)。
(In the formula, R 5 to R 9 are each independently
Represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or an alkoxy group,
Each may be replaced by multiple).

【0011】次に本発明を詳しく説明する。Next, the present invention will be described in detail.

【0012】本発明の電子写真感光体は、導電性基体上
に、結着樹脂、電荷発生材料および電荷輸送材料を含有
する有機感光層を設けて構成されている。この有機感光
層は単層であってもよく、あるいは複数層(例えば、電
荷発生層と電荷輸送層)から形成されていてもよい。上
記有機感光層が複数層である場合、上記一般式(I)に
示される電子輸送材料と上記一般式(II)で表される
正孔輸送材料は同一の層に含まれることが好ましい。さ
らに有機感光層上に保護層が設けられていてもよく、有
機感光層と導電性基体との間に中間層が設けられていて
もよい。
The electrophotographic photosensitive member of the present invention is constituted by providing an organic photosensitive layer containing a binder resin, a charge generating material and a charge transporting material on a conductive substrate. This organic photosensitive layer may be a single layer or may be formed of a plurality of layers (for example, a charge generation layer and a charge transport layer). When the organic photosensitive layer has a plurality of layers, the electron transport material represented by the general formula (I) and the hole transport material represented by the general formula (II) are preferably contained in the same layer. Further, a protective layer may be provided on the organic photosensitive layer, and an intermediate layer may be provided between the organic photosensitive layer and the conductive substrate.

【0013】本発明に使用される電荷発生材料は、従来
公知のものを使用することができ、例えば、A型メタル
フリーフタロシアニン、銅フタロシアニン、オキソチタ
ニルフタロシアニン、1,4−ジチオケト−3,6−ジ
フェニル−ピロロ−(3,4−c)ピロロピロール、
2,7−ビス(2−ヒドロキシ−3−(2−クロロフェ
ニルカルバモイル)−1−ナフトチルアゾ)フルオレノ
ン等が挙げられる。
As the charge generating material used in the present invention, conventionally known materials can be used. For example, A-type metal-free phthalocyanine, copper phthalocyanine, oxotitanyl phthalocyanine, 1,4-dithioketo-3,6- Diphenyl-pyrrolo- (3,4-c) pyrrolopyrrole,
2,7-bis (2-hydroxy-3- (2-chlorophenylcarbamoyl) -1-naphthylazo) fluorenone and the like can be mentioned.

【0014】本発明に使用される電荷輸送材料は、上記
一般式(I)に示される電子輸送材料および上記一般式
(II)で表される正孔輸送材料である。
The charge transport material used in the present invention is the electron transport material represented by the above general formula (I) and the hole transport material represented by the above general formula (II).

【0015】さらに、上記電荷輸送材料以外に以下の電
荷輸送材料を含有してもよい。例えば、m−フェニレン
ジアミン系化合物;テトラシアノエチレン;2,4,
7,−トリニトロ−9−フルオレノン等のフルオレノン
系化合物;ジニトロアントラセン等のニトロ化化合物;
無水コハク酸;無水マレイン酸;ジブロモ無水マレイン
酸;トリフェニルメタン系化合物;2,5−ジ(4−ジ
メチルアミノフェニル)−1,3,4,−オキサジアゾ
ール等のオキサジアゾール系化合物;9−(4−ジエチ
ルアミノスチリル)アントラセン等のスチリル系化合
物;ポリ−N−ビニルカルバゾール等のカルバゾール系
化合物;1−フェニル−3−(p−ジメチルアミノフェ
ニル)ピラゾリン等のピラゾリン系化合物;4,4’,
4’’,−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフ
ェニルアミン等のアミン誘導体;1,1−ビス(4-ジエ
チルアミノフェニル)−4,4−ジフェニル−1,3−
ブタジエン等の共役不飽和化合物;4−(N,N−ジエ
チルアミノ)ベンズアルデヒド−N,N−ジフェニルヒ
ドラゾン等のヒドラゾン系化合物;インドール系化合
物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合
物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イ
ミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、ピラゾリン
系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合
物;縮合多環族化合物等があげられる。
Further, in addition to the above charge transport material, the following charge transport material may be contained. For example, m-phenylenediamine compound; tetracyanoethylene; 2,4
Fluorenone compounds such as 7, -trinitro-9-fluorenone; Nitrated compounds such as dinitroanthracene;
Succinic anhydride; Maleic anhydride; Dibromomaleic anhydride; Triphenylmethane compounds; Oxadiazole compounds such as 2,5-di (4-dimethylaminophenyl) -1,3,4, -oxadiazole; Styryl compounds such as 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene; carbazole compounds such as poly-N-vinylcarbazole; 1-phenyl-3- (p-dimethylaminophenyl) pyrazoline and other pyrazoline compounds; 4,4 ',
4 ″,-tris (N, N-diphenylamino) triphenylamine and other amine derivatives; 1,1-bis (4-diethylaminophenyl) -4,4-diphenyl-1,3-
Conjugated unsaturated compounds such as butadiene; hydrazone compounds such as 4- (N, N-diethylamino) benzaldehyde-N, N-diphenylhydrazone; indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds Examples thereof include nitrogen-containing cyclic compounds such as compounds, imidazole compounds, pyrazole compounds, pyrazoline compounds, and triazole compounds; condensed polycyclic compounds and the like.

【0016】本発明に使用される結着樹脂としては、従
来より感光体塗布液に使用されている全てのものが使用
可能であり、例えば、熱硬化性シリコーン樹脂、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂、硬化性アクリル樹脂、アクリル
変性ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、尿
素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、スチレ
ン系重合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系
重合体、ポリエチレン、エチレンー酢酸ビニル系重合
体、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマ
ー等のオレフィン系重合体;ポリ塩化ビニル;塩化ビニ
ルー酢酸ビニル共重合体;ポリ酢酸ビニル;飽和ポリエ
ステル;ポリアミド;熱可塑性ウレタン樹脂;ポリカー
ボネート;ポリアリレート;ポリスルホン;ケトン樹
脂;ポリビニルブチラール樹脂;ポリエーテル樹脂等が
あげられる。有機感光層が複数層で形成される場合に
は、上記結着樹脂は各層を形成するために使用すること
ができる。
As the binder resin used in the present invention, any of those conventionally used in photoreceptor coating liquids can be used, and examples thereof include thermosetting silicone resins, epoxy resins, urethane resins, and curing resins. Acrylic resin, acrylic modified urethane resin, alkyd resin, unsaturated polyester resin, diallyl phthalate resin, phenol resin, urea resin, benzoguanamine resin, melamine resin, styrene polymer, acrylic polymer, styrene-acrylic polymer, Olefin polymers such as polyethylene, ethylene-vinyl acetate polymer, chlorinated polyethylene, polypropylene, and ionomer; polyvinyl chloride; vinyl chloride-vinyl acetate copolymer; polyvinyl acetate; saturated polyester; polyamide; thermoplastic urethane resin; polycarbonate ; Poly ants Over preparative; polysulfone; ketone resins, polyvinyl butyral resins; polyether resins. When the organic photosensitive layer is formed of a plurality of layers, the binder resin can be used to form each layer.

【0017】有機感光層が単層で形成される場合には、
有機感光層の膜厚は10〜50μmが好ましく、さらに
好ましくは15〜30μmである。
When the organic photosensitive layer is formed of a single layer,
The film thickness of the organic photosensitive layer is preferably 10 to 50 μm, more preferably 15 to 30 μm.

【0018】有機感光層が単層で形成される場合には、
上記電荷発生材料の含有量は、有機感光層の結着樹脂1
00重量部に対して0.5〜15重量部の範囲で含有さ
れるのが好ましく、さらに好ましくは1〜10重量部で
ある。電荷発生材料の含有量が0.5重量部未満の場
合、得られる感光体の感度が低下する。逆に電荷発生材
料の含有量が15重量部を超える場合、得られる感光体
の耐摩耗性が低下するおそれがある。
When the organic photosensitive layer is formed of a single layer,
The content of the charge generating material is the same as that of the binder resin 1 of the organic photosensitive layer.
The content is preferably 0.5 to 15 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight, based on 00 parts by weight. When the content of the charge generation material is less than 0.5 part by weight, the sensitivity of the obtained photoreceptor is lowered. On the other hand, if the content of the charge generation material exceeds 15 parts by weight, the abrasion resistance of the obtained photoreceptor may be reduced.

【0019】上記一般式(I)で表される電子輸送材料
の含有量は、有機感光層の結着樹脂100重量部に対し
て5〜100重量部の範囲で含有されるのが好ましく、
さらに好ましくは、20〜50重量部である。上記電子
輸送材料の含有量が5重量部未満の場合、得られる感光
体の繰り返し特性が悪くなる。逆に上記電子輸送材料の
含有量が100重量部を超える場合、得られる感光体の
耐摩耗性が低下するおそれがある。また上記電荷発生材
料100部に対して50〜100重量部含有されるのが
好ましい。
The content of the electron transport material represented by the general formula (I) is preferably in the range of 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin of the organic photosensitive layer,
More preferably, it is 20 to 50 parts by weight. When the content of the above electron transport material is less than 5 parts by weight, the repeating characteristics of the obtained photoreceptor are deteriorated. On the contrary, when the content of the electron transport material exceeds 100 parts by weight, the abrasion resistance of the obtained photoreceptor may be deteriorated. Further, it is preferably contained in an amount of 50 to 100 parts by weight based on 100 parts of the charge generation material.

【0020】上記一般式(II)で表される正孔輸送材
料の含有量は、有機感光層の結着樹脂100重量部に対
して10〜200重量部の範囲で含有されるのが好まし
く、さらに好ましくは、50〜200重量部である。上
記正孔輸送材料の含有量が10重量部未満の場合、得ら
れる感光体の感度が悪くなる。逆に上記正孔輸送材料の
含有量が200重量部を超える場合、得られる感光体の
耐摩耗性が低下するおそれがある。また上記電荷発生材
料100重量部に対して5〜50重量部含有されるのが
好ましい。
The content of the hole transport material represented by the general formula (II) is preferably 10 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin of the organic photosensitive layer, More preferably, it is 50 to 200 parts by weight. When the content of the hole transport material is less than 10 parts by weight, the sensitivity of the resulting photoreceptor becomes poor. On the other hand, when the content of the hole transport material exceeds 200 parts by weight, the abrasion resistance of the obtained photoreceptor may be reduced. Further, it is preferably contained in an amount of 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the charge generation material.

【0021】また、上記一般式(I)で表される電子輸
送材料の含有量は、電荷輸送材料中、20〜70重量%
含有されており、特に20〜50重量%含有されている
のが好ましい。電荷輸送材料中の上記電子輸送材料の含
有量が20重量%未満の場合、得られる感光体の繰り返
し特性が悪くなる。逆に、上記電子輸送材料の含有量が
70重量%を超えるの場合、得られる感光体の感度が悪
くなる。
The content of the electron transporting material represented by the general formula (I) is 20 to 70% by weight in the charge transporting material.
It is contained, particularly preferably 20 to 50% by weight. If the content of the electron transporting material in the charge transporting material is less than 20% by weight, the repetitive characteristics of the resulting photoreceptor will be poor. On the other hand, when the content of the electron transport material exceeds 70% by weight, the sensitivity of the obtained photoreceptor becomes poor.

【0022】また、上記一般式(II)で表される正孔
輸送材料の含有量は、電荷輸送材料中、20〜70重量
%含有されており、特に20〜50重量%含有されてい
るの好ましい。電荷輸送材料中の上記正孔輸送材料の含
有量が20重量%未満の場合、得られる感光体の繰り返
し特性が悪くなる。逆に、上記正孔輸送材料の含有量が
70重量%を超える場合、得られる感光体の感度が悪く
なる。
The content of the hole transport material represented by the general formula (II) is 20 to 70% by weight, and particularly 20 to 50% by weight in the charge transport material. preferable. When the content of the hole transporting material in the charge transporting material is less than 20% by weight, the repetitive characteristics of the obtained photoreceptor are deteriorated. On the contrary, when the content of the hole transport material exceeds 70% by weight, the sensitivity of the obtained photoreceptor becomes poor.

【0023】有機感光層が電荷発生層と電荷輸送層とか
ら形成される場合には、電荷発生層の膜厚は0.01〜
3μmが好ましく、さらに好ましくは0.1〜2μmで
ある。電荷輸送層の膜厚は2〜100μmが好ましく、
さらに好ましくは5〜30μmである。
When the organic photosensitive layer is composed of a charge generation layer and a charge transport layer, the thickness of the charge generation layer is 0.01 to.
It is preferably 3 μm, more preferably 0.1 to 2 μm. The thickness of the charge transport layer is preferably 2 to 100 μm,
More preferably, it is 5 to 30 μm.

【0024】上記電荷発生材料の含有量は、有機感光層
の結着樹脂100重量部に対して20〜300重量部の
範囲で含有されるのが好ましく、さらに好ましくは50
〜200重量部である。電荷発生材料の含有量が20重
量部未満の場合、得られる感光体の電荷発生濃度が小さ
く、逆に電荷発生材料の含有量が300重量部を超える
場合、得られる感光体の機械的強度が低下するおそれが
ある。
The content of the charge generating material is preferably 20 to 300 parts by weight, more preferably 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin of the organic photosensitive layer.
~ 200 parts by weight. When the content of the charge generating material is less than 20 parts by weight, the resulting photoreceptor has a low charge generating concentration. On the contrary, when the content of the charge generating material exceeds 300 parts by weight, the mechanical strength of the obtained photoreceptor is low. It may decrease.

【0025】上記一般式(I)で表される電子輸送材料
の含有量は、有機感光層の結着樹脂100重量部に対し
て5〜100重量部の範囲で含有されるのが好ましく、
さらに好ましくは、20〜50重量部である。上記電子
輸送材料の含有量が5重量部未満の場合、得られる感光
体の繰り返し特性が悪くなる。逆に上記電子輸送材料の
含有量が100重量部を超える場合、得られる感光体の
耐摩耗性が低下するおそれがある。また上記電荷発生材
料100部に対して50〜100重量部含有されるのが
好ましい。
The content of the electron transporting material represented by the general formula (I) is preferably in the range of 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin of the organic photosensitive layer,
More preferably, it is 20 to 50 parts by weight. When the content of the above electron transport material is less than 5 parts by weight, the repeating characteristics of the obtained photoreceptor are deteriorated. On the contrary, when the content of the electron transport material exceeds 100 parts by weight, the abrasion resistance of the obtained photoreceptor may be deteriorated. Further, it is preferably contained in an amount of 50 to 100 parts by weight based on 100 parts of the charge generation material.

【0026】上記一般式(II)で表される正孔輸送材
料の含有量は、有機感光層の結着樹脂100重量部に対
して10〜200重量部の範囲で含有されるのが好まし
く、さらに好ましくは、50〜200重量部である。上
記正孔輸送材料の含有量が10重量部未満の場合、得ら
れる感光体の感度が悪くなる。逆に上記正孔輸送材料の
含有量が200重量部を超える場合、得られる感光体の
耐摩耗性が低下するおそれがある。また上記電荷発生材
料100重量部に対して5〜50重量部含有されるのが
好ましい。
The content of the hole transport material represented by the general formula (II) is preferably 10 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin of the organic photosensitive layer, More preferably, it is 50 to 200 parts by weight. When the content of the hole transport material is less than 10 parts by weight, the sensitivity of the resulting photoreceptor becomes poor. On the other hand, when the content of the hole transport material exceeds 200 parts by weight, the abrasion resistance of the obtained photoreceptor may be reduced. Further, it is preferably contained in an amount of 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the charge generation material.

【0027】また、上記一般式(I)で表される電子輸
送材料の含有量は、電荷輸送材料中、20〜70重量%
含有されており、特に20〜50重量%含有されている
のが好ましい。電荷輸送材料中の上記電子輸送材料の含
有量が20重量%未満の場合、得られる感光体の繰り返
し特性が悪くなる。逆に、上記電子輸送材料の含有量が
70重量%を超えるの場合、得られる感光体の感度が悪
くなる。
The content of the electron transport material represented by the general formula (I) is 20 to 70% by weight in the charge transport material.
It is contained, particularly preferably 20 to 50% by weight. If the content of the electron transporting material in the charge transporting material is less than 20% by weight, the repetitive characteristics of the resulting photoreceptor will be poor. On the other hand, when the content of the electron transport material exceeds 70% by weight, the sensitivity of the obtained photoreceptor becomes poor.

【0028】また、上記一般式(II)で表される正孔
輸送材料の含有量は、電荷輸送材料中、20〜70重量
%含有されており、特に20〜50重量%含有されてい
るの好ましい。電荷輸送材料中の上記正孔輸送材料の含
有量が20重量%未満の場合、得られる感光体の繰り返
し特性が悪くなる。逆に、上記正孔輸送材料の含有量が
70重量%を超える場合、得られる感光体の感度が悪く
なる。
The content of the hole transport material represented by the above general formula (II) is 20 to 70% by weight, and particularly 20 to 50% by weight in the charge transport material. preferable. When the content of the hole transporting material in the charge transporting material is less than 20% by weight, the repetitive characteristics of the obtained photoreceptor are deteriorated. On the contrary, when the content of the hole transport material exceeds 70% by weight, the sensitivity of the obtained photoreceptor becomes poor.

【0029】また有機感光層には、酸化防止剤、クエン
チャー等の各種添加剤が含有されていてもよい。
Further, the organic photosensitive layer may contain various additives such as an antioxidant and a quencher.

【0030】本発明に使用される導電性基体は電子写真
感光体が組み込まれる画像形成装置の機構、構造に対応
してシート状あるいはドラム状等適宜形状に形成され
る。導電性基体としては、その全体を金属等の導電性材
料で形成してもよく、あるいは基材は導電性を有してい
ない材料で形成し、その表面に導電性を有する材料を設
けてもよい。上記導電性材料としては、例えば、表面が
アルマイト処理された、または未処理のアルミニウム、
銅、スズ、白金、金、銀、バナジウム、モリブデン、ク
ロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、イ
ンジウム、ステンレス鋼、真鍮等があげられ、特に硫酸
アルマイト法による陽極酸化を行い、酢酸ニッケルで封
止処理したアルミニウムが好ましく用いられる。導電性
を有していない材料からなる基材の表面に導電性材料を
設けて形成される導電性基体の場合には、合成樹脂製基
材やガラス基材の表面に、上記例示の金属やヨウ化アル
ミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性材料か
らなる薄膜が、真空蒸着法、湿式メッキ法等公知の膜形
成方法によって形成されたもの、上記基材の表面に上記
金属材料等のフィルムがラミネートされたもの、上記基
材の表面に導電性を付与する物質が注入されたもの等を
採用することができる。導電性基材は、必要に応じてシ
ランカップリング剤やチタンカップリング剤等の表面処
理剤で表面処理を施し、有機感光層との密着性を高めて
もよい。
The conductive substrate used in the present invention is formed in a suitable shape such as a sheet shape or a drum shape according to the mechanism and structure of the image forming apparatus in which the electrophotographic photosensitive member is incorporated. The conductive substrate may be entirely formed of a conductive material such as metal, or the base material may be formed of a material having no conductivity and the surface thereof may be provided with a material having conductivity. Good. As the conductive material, for example, the surface is alumite-treated, or untreated aluminum,
Examples include copper, tin, platinum, gold, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel, brass, etc. Especially, anodic oxidation by sulfuric acid alumite method and sealing with nickel acetate. Treated aluminum is preferably used. In the case of a conductive substrate formed by providing a conductive material on the surface of a base material made of a material having no conductivity, on the surface of a synthetic resin base material or a glass base material, the above-mentioned metal or A thin film made of a conductive material such as aluminum iodide, tin oxide, or indium oxide formed by a known film forming method such as a vacuum deposition method or a wet plating method, or a film of the metal material or the like on the surface of the base material. It is possible to employ, for example, a laminate of the above, a substrate in which a substance that imparts conductivity is injected into the surface of the base material, or the like. The conductive base material may be subjected to a surface treatment with a surface treatment agent such as a silane coupling agent or a titanium coupling agent, if necessary, to enhance the adhesiveness with the organic photosensitive layer.

【0031】本発明の電子写真感光体は、有機感光層が
単層の場合、少なくとも結着樹脂と、電荷発生材料と、
上記一般式(I)で示される電子輸送材料および上記一
般式(II)で示される正孔輸送材料とを溶媒または分
散媒としてのジクロロメタン等に分散させた塗布液を、
スプレーコーティング法、ディッピング法、フローコー
ティング法等の通常の塗布方法によって導電性基体上に
塗布して有機感光層を形成することにより作成すること
ができる。また有機感光層が複数層の場合、少なくとも
結着樹脂および電荷発生材料を溶媒に分散させた塗布液
を導電性基体上に塗布して電荷発生層を形成した後、少
なくとも結着樹脂と、上記一般式(I)で示される電子
輸送材料および上記一般式(II)で示される正孔輸送
材料とを溶媒に分散させた塗布液をさらに塗布して電荷
輸送層を形成することにより電子写真感光体を形成する
ことができる。また先に電荷輸送層を形成した後、電荷
発清掃を形成してもよい。
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, when the organic photosensitive layer is a single layer, at least a binder resin, a charge generating material,
A coating solution prepared by dispersing the electron transport material represented by the general formula (I) and the hole transport material represented by the general formula (II) in dichloromethane or the like as a solvent or a dispersion medium,
It can be prepared by coating on a conductive substrate by a usual coating method such as a spray coating method, a dipping method or a flow coating method to form an organic photosensitive layer. When the organic photosensitive layer has a plurality of layers, at least a binder resin and the above-mentioned binder resin are formed after forming a charge generating layer by applying a coating liquid in which at least a binder resin and a charge generating material are dispersed in a solvent onto a conductive substrate. An electrophotographic photosensitive material is obtained by further applying a coating liquid in which an electron transporting material represented by the general formula (I) and a hole transporting material represented by the general formula (II) are dispersed in a solvent to form a charge transporting layer. Can form a body. Alternatively, the charge-transporting layer may be formed first, and then the charge-generating cleaning may be formed.

【0032】有機感光層中に含まれるジクロロメタンの
残存量を低減するために熱処理するのが好ましく、例え
ば、上記塗布液が塗布された導電性基体を50℃以上の
温度で60分以上加熱処理することが好ましい。熱処理
温度が上記条件を下回る場合にはジクロロメタンの残存
量を充分低減することができないおそれがある。
It is preferable to perform heat treatment in order to reduce the residual amount of dichloromethane contained in the organic photosensitive layer. For example, the conductive substrate coated with the above coating solution is heat treated at a temperature of 50 ° C. or more for 60 minutes or more. Preferably. When the heat treatment temperature is lower than the above conditions, the residual amount of dichloromethane may not be sufficiently reduced.

【0033】なお、上記塗布液に使用する溶媒または分
散媒としては、ジクロロメタンの他に他の溶媒または分
散媒を単独でまたはジクロロメタンと併用することがで
きる。
As the solvent or dispersion medium used in the coating solution, other solvent or dispersion medium can be used alone or in combination with dichloromethane in addition to dichloromethane.

【0034】そのような溶媒または分散媒としては、例
えば、次のものがあげられる。n−ヘキサン、オクタ
ン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素;ベンゼン、キ
シレン、トルエン等の芳香族炭化水素;四塩化炭素、ク
ロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素;メチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、アリ
ルアルコール、シクロペンタノール、ベンジルアルコー
ル、フルフリルアルコール、ジアセトンアルコール等の
アルコール類;ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコ
ールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;酢酸エチ
ル、酢酸メチル等のエステル類;ジメチルホルムアミ
ド;ジメチルスルホキシド等。
Examples of such a solvent or dispersion medium include the following. Aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, xylene and toluene; halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride and chlorobenzene; methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, allyl alcohol, Alcohols such as cyclopentanol, benzyl alcohol, furfuryl alcohol, diacetone alcohol; dimethyl ether, diethyl ether,
Ethers such as ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether and tetrahydrofuran; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate and methyl acetate; dimethylformamide; dimethyl sulfoxide and the like.

【0035】塗布液は、従来公知の方法、例えば、ミキ
サー、ボールミル、ペイントシェーカー、サンドミル、
アトライター、超音波分散機等を用いて調製することが
できる。上記塗布液を調製する際には、分散性、塗工性
等を向上させるために、界面活性剤やレベリング剤等を
添加してもよい。
The coating solution is prepared by a conventionally known method, for example, mixer, ball mill, paint shaker, sand mill,
It can be prepared using an attritor, an ultrasonic disperser or the like. When preparing the above coating liquid, a surfactant, a leveling agent or the like may be added in order to improve dispersibility, coatability and the like.

【0036】[0036]

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例を挙げて
説明する。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples and comparative examples.

【0037】実施例1〜9および比較例1〜3 電荷発生材料として、メタルフリーフタロシアニン5重
量部、正孔輸送剤として表1に示す化合物40重量部、
電子輸送剤として表1に示すジフェノキノン化合物40
重量部、結着樹脂としてポリカーボネート樹脂100重
量部および溶媒としてジクロロメタン800重量部をペ
イントシェーカーで混合分散して単層型感光層用塗布液
を調製した。この調製液をアルミニウム箔上にワイヤー
バーにて塗布した後、60℃で120分間加熱乾燥する
ことにより、膜厚15〜20μmの単層型の感光層を有
する電子写真感光体を得た。
Examples 1-9 and Comparative Examples 1-3 5 parts by weight of metal-free phthalocyanine as a charge generating material, 40 parts by weight of the compound shown in Table 1 as a hole transfer agent,
The diphenoquinone compound 40 shown in Table 1 as an electron transfer agent
By weight, 100 parts by weight of a polycarbonate resin as a binder resin and 800 parts by weight of dichloromethane as a solvent were mixed and dispersed in a paint shaker to prepare a coating liquid for a single-layer type photosensitive layer. The prepared solution was applied on an aluminum foil with a wire bar and then dried by heating at 60 ° C. for 120 minutes to obtain an electrophotographic photosensitive member having a single-layer type photosensitive layer having a film thickness of 15 to 20 μm.

【0038】上記実施例1〜9および比較例1〜3で得
られた電子写真感光体の帯電特性、感光特性を以下の方
法に従って評価し、その結果を表1に示した。
The charging characteristics and photosensitive characteristics of the electrophotographic photosensitive members obtained in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated according to the following methods, and the results are shown in Table 1.

【0039】1)初期表面電位V1spの測定 単層型電子写真感光体を、静電複写試験装置(川口電機
社製、EPA−8100)を用い、得られた感光体に印
加電圧を加えて、その表面電位を正または負に帯電させ
て、表面電位V1(V)を測定した。
1) Measurement of initial surface potential V1sp A single layer type electrophotographic photosensitive member was applied with an applied voltage to the obtained photosensitive member by using an electrostatic copying tester (EPA-8100 manufactured by Kawaguchi Denki KK). The surface potential was charged positively or negatively, and the surface potential V1 (V) was measured.

【0040】2)半減露光量E1/2および残留電位V2の測
定 上記帯電状態の感光体を、静電複写試験装置の露光光源
であるハロゲンランプを用いて、表面電位V1が1/2
となるまでの時間を求め、半減露光量E1/2(lux・
sec)を算出した。また、露光後5秒経過後の表面電
位を測定して残留電位V2(V)とした。
2) Measurement of half-exposure amount E1 / 2 and residual potential V2 The surface potential V1 of the photosensitive member in the above charged state was 1/2 by using a halogen lamp as an exposure light source of an electrostatic copying tester.
Until the half-exposure amount E1 / 2 (lux.
sec) was calculated. Further, the surface potential after 5 seconds from the exposure was measured and defined as the residual potential V2 (V).

【0041】3)繰り返し特性△V1および△V2の測定 得られた感光体を複写機に装着し、1000サイクルの
複写工程を行った後の表面電位V1および残留電位V2を
測定し、V1およびV2と差を表面電位変化△V1および
残留電位変化△V2として算出した。
3) Measurement of repetitive characteristics ΔV1 and ΔV2 The obtained photoconductor was mounted on a copying machine, the surface potential V1 and the residual potential V2 after 1000 cycles of copying were measured, and V1 and V2 were measured. Was calculated as the surface potential change ΔV1 and the residual potential change ΔV2.

【0042】4)耐光性の評価 得られた感光体表面上に白色蛍光灯を用いて1000ル
ックスとなるように光量を調節し、60分間照射する。
その前後の表面電位および残留電位の差△V1および△
V2を測定した。
4) Evaluation of Light Resistance The surface of the obtained photoreceptor is adjusted with a white fluorescent lamp so that the light amount is 1000 lux, and irradiation is carried out for 60 minutes.
Difference between surface potential and residual potential before and after that ΔV1 and Δ
V2 was measured.

【0043】実施例10〜15および比較例4〜7 電荷発生材料として、メタルフリーフタロシアニン10
0重量部、結着樹脂としてポリビニルブチラール樹脂1
重量部およびテトラヒドロフラン120重量部をボール
ミルにて分散させた。この分散液をアルミニウム箔上に
ワイヤーバーにて塗布した後、100℃で1時間加熱乾
燥することにより、膜厚0.5μmの電荷発生層を形成
した。
Examples 10 to 15 and Comparative Examples 4 to 7 Metal-free phthalocyanine 10 was used as the charge generating material.
0 parts by weight, polyvinyl butyral resin 1 as a binder resin
Parts by weight and 120 parts by weight of tetrahydrofuran were dispersed by a ball mill. This dispersion was applied onto an aluminum foil with a wire bar and then dried by heating at 100 ° C. for 1 hour to form a charge generation layer having a film thickness of 0.5 μm.

【0044】この電荷発生層上に、正孔輸送剤として表
1に示す化合物40重量部、電子輸送剤として表1に示
すジフェノキノン化合物40重量部、結着樹脂としてポ
リカーボネート樹脂100重量部をジクロロメタン80
0重量部に溶解した溶液をワイヤーバーにて塗布した
後、90℃で1時間加熱乾燥することにより、膜厚15
μmの電荷輸送層を形成し、積層型電子写真感光体を得
た。
On this charge generating layer, 40 parts by weight of the compound shown in Table 1 as a hole transfer agent, 40 parts by weight of the diphenoquinone compound shown in Table 1 as an electron transfer agent, and 100 parts by weight of a polycarbonate resin as a binder resin were added to 80 dichloromethane.
After coating the solution dissolved in 0 parts by weight with a wire bar, it is dried by heating at 90 ° C. for 1 hour to give a film thickness of 15
A μm charge transport layer was formed to obtain a laminated electrophotographic photoreceptor.

【0045】上記実施例10〜15および比較例4〜7
で得られた電子写真感光体の帯電特性、感光特性を以下
の方法に従って評価し、その結果を表2に示した。
Examples 10 to 15 and Comparative Examples 4 to 7
The charging characteristics and the photosensitive characteristics of the electrophotographic photosensitive member obtained in 1. were evaluated according to the following methods, and the results are shown in Table 2.

【0046】1)初期表面電位V1spの測定 単層型電子写真感光体を、静電複写試験装置(川口電機
社製、EPA−8100)を用い、得られた感光体に印
加電圧を加えて、その表面電位を正または負に帯電させ
て、表面電位V1(V)を測定した。
1) Measurement of initial surface potential V1sp A single layer type electrophotographic photosensitive member was applied with an applied voltage to the obtained photosensitive member by using an electrostatic copying tester (EPA-8100 manufactured by Kawaguchi Denki KK). The surface potential was charged positively or negatively, and the surface potential V1 (V) was measured.

【0047】2)半減露光量E1/2および残留電位V2の測
定 上記帯電状態の感光体を、静電複写試験装置の露光光源
であるハロゲンランプを用いて、表面電位V1が1/2
となるまでの時間を求め、半減露光量E1/2(lux・
sec)を算出した。また、露光後5秒経過後の表面電
位を測定して残留電位V2(V)とした。
2) Measurement of half-dose exposure amount E1 / 2 and residual potential V2 The surface potential V1 of the photoconductor in the charged state was reduced to 1/2 by using a halogen lamp as an exposure light source of an electrostatic copying tester.
Until the half-exposure amount E1 / 2 (lux.
sec) was calculated. Further, the surface potential after 5 seconds from the exposure was measured and defined as the residual potential V2 (V).

【0048】3)耐光性の評価 得られた感光体表面上に白色蛍光灯を用いて1000ル
ックスとなるように光量を調節し、60分間照射した。
その前後の表面電位および残留電位の差△V1および△
V2を測定した。
3) Evaluation of light resistance The amount of light was adjusted to 1000 lux on the surface of the obtained photoreceptor by using a white fluorescent lamp, and irradiation was performed for 60 minutes.
Difference between surface potential and residual potential before and after that ΔV1 and Δ
V2 was measured.

【0049】4)耐オゾン性の評価 コロナ放電を行い、オゾンを充満させた(20ppm)
箱内に、得られた感光体を2時間放置した。その前後の
表面電位および残留電位の差△V1および△V2を測定
した。
4) Evaluation of ozone resistance Corona discharge was performed to fill ozone (20 ppm).
The obtained photoreceptor was left in the box for 2 hours. The difference ΔV1 and ΔV2 between the surface potential and the residual potential before and after that were measured.

【0050】[0050]

【表1】 [Table 1]

【0051】[0051]

【表2】 [Table 2]

【0052】[0052]

【化5】 [Chemical 5]

【0053】[0053]

【化6】 [Chemical 6]

【0054】[0054]

【化7】 [Chemical 7]

【0055】表1および表2より、実施例の電子写真感
光体が繰り返し特性に優れていることがわかる。
From Tables 1 and 2, it can be seen that the electrophotographic photosensitive members of the examples have excellent repeating characteristics.

【0056】[0056]

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明に
よれば、高感度でかつ繰り返し特性、耐光性および耐オ
ゾン性に優れた電子写真感光体を提供することができ
る。
As is apparent from the above description, according to the present invention, it is possible to provide an electrophotographic photoreceptor having high sensitivity and excellent repetitive characteristics, light resistance and ozone resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 雅史 大阪市中央区玉造1丁目2番28号 三田工 業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Masafumi Tanaka 1-2-2 Tamatsukuri, Chuo-ku, Osaka Mita Engineering Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】導電性基体上に、電荷発生材料、電子輸送
材料および正孔輸送材料を含有する有機感光層が設けら
れている電子写真感光体において、該電子輸送材料が下
記一般式(I)で表される化合物であり、かつ該正孔輸
送材料が下記一般式(II)で表される化合物であるこ
とを特徴とする電子写真感光体。 【化1】 (式中、R1〜R4は、それぞれ独立して、水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基またはベンジル基
を表す。) 【化2】 (式中、R5〜R9は、それぞれ独立して、水素原子、低
級アルキル基またはアルコキシ基を表し、それぞれ複数
置換していてもよい。)
1. An electrophotographic photoreceptor having an organic photosensitive layer containing a charge generating material, an electron transporting material and a hole transporting material provided on a conductive substrate, wherein the electron transporting material has the following general formula (I): ), And the hole transport material is a compound represented by the following general formula (II). [Chemical 1] (In the formula, R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group or a benzyl group.) (In the formula, R 5 to R 9 each independently represent a hydrogen atom, a lower alkyl group or an alkoxy group, and a plurality of each may be substituted.)
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