JPH05148605A - Manufacture of galvannealed steel sheet excellent in press formability and spot weldability - Google Patents
Manufacture of galvannealed steel sheet excellent in press formability and spot weldabilityInfo
- Publication number
- JPH05148605A JPH05148605A JP33961591A JP33961591A JPH05148605A JP H05148605 A JPH05148605 A JP H05148605A JP 33961591 A JP33961591 A JP 33961591A JP 33961591 A JP33961591 A JP 33961591A JP H05148605 A JPH05148605 A JP H05148605A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- steel sheet
- zinc
- plating layer
- iron alloy
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、プレス成形性および
スポット溶接性に優れた合金化溶融亜鉛メッキ鋼板を製
造するための方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a galvannealed steel sheet having excellent press formability and spot weldability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】合金化溶融亜鉛メッキ鋼板は、多くの優
れた特性を有しているため、各種の防錆鋼板として広く
使用されている。この合金化溶融亜鉛メッキ鋼板を、自
動車用の防錆鋼板として使用する場合には、耐食性およ
び塗装適合性に優れるとともに、自動車の車体製造工程
において要求される、プレス成形性およびスポット溶接
性に優れることが必要である。2. Description of the Related Art Alloyed hot-dip galvanized steel sheets are widely used as various rust-preventing steel sheets because they have many excellent properties. When this alloyed hot dip galvanized steel sheet is used as an anticorrosion steel sheet for automobiles, it is excellent in corrosion resistance and coating compatibility, as well as in press formability and spot weldability required in automobile body manufacturing processes. It is necessary.
【０００３】しかしながら、従来の合金化溶融亜鉛メッ
キ鋼板は、母材の鋼板（例えば、冷延鋼板）と比較し
て、プレス成形性およびスポット溶接性に関して、以下
の問題を有している。However, the conventional galvannealed steel sheet has the following problems with respect to press formability and spot weldability as compared with the base steel sheet (for example, cold rolled steel sheet).
【０００４】冷延鋼板を母材とした、合金化溶融亜鉛メ
ッキ鋼板をプレス成形するに当たり、鋼板の表面上に形
成された亜鉛−鉄合金メッキ層とプレス金型との間に形
成される摺動面に加わる摺動抵抗力は、母材の鋼板とプ
レス金型との間のそれよりも高い。従って、合金化溶融
亜鉛メッキ鋼板においては、ビードとの摺動面のように
摺動の激しい部分において、鋼板が流入しにくくなり、
鋼板の破断が起こり易くなる。このように、合金化溶融
亜鉛メッキ鋼板は、母材の冷延鋼板のみよりも破断が起
こり易い。合金化溶融亜鉛メッキ鋼板がプレス成形性に
劣るのは、以上のことが原因となっている。In press-forming an alloyed hot-dip galvanized steel sheet using a cold-rolled steel sheet as a base material, a slide formed between a zinc-iron alloy plating layer formed on the surface of the steel sheet and a press die. The sliding resistance applied to the moving surface is higher than that between the base material steel plate and the press die. Therefore, in the galvannealed steel sheet, it becomes difficult for the steel sheet to flow in a portion where sliding is intense, such as a sliding surface with beads,
The steel sheet is likely to break. As described above, the alloyed hot-dip galvanized steel sheet is more susceptible to fracture than the cold-rolled steel sheet as the base material. The reason why the alloyed hot-dip galvanized steel sheet is inferior in press formability is as described above.
【０００５】合金化溶融亜鉛メッキ鋼板のプレス成形性
を向上させる方法として、従来から、合金化溶融亜鉛メ
ッキ鋼板の表面上に高粘度の潤滑油を塗布し、プレス金
型との間の摺動面に加わる摺動抵抗力を低下する方法
が、広く一般的に用いられている。しかしながら、この
方法は、プレス成形前に潤滑油を塗布する作業、およ
び、プレス成形後に潤滑油を脱脂する作業が必要であ
る。そのため、コスト高であり、および、プレス作業場
の環境を悪くする問題がある。As a method for improving the press formability of a galvannealed steel sheet, conventionally, a high-viscosity lubricating oil is applied on the surface of the galvannealed steel sheet, and sliding between a press die and the die. The method of reducing the sliding resistance force applied to the surface is widely and generally used. However, this method requires the work of applying the lubricating oil before the press molding and the work of degreasing the lubricating oil after the press molding. Therefore, there is a problem that the cost is high and the environment of the press workshop is deteriorated.
【０００６】一方、合金化溶融亜鉛メッキ鋼板のスポッ
ト溶接は、互いに重ね合わされた２枚の合金化溶融亜鉛
メッキ鋼板を、銅製の１対の電極チップで挟み、そし
て、１対の電極チップで合金化溶融亜鉛メッキ鋼板を相
互に押圧しながら、電極チップに通電して、上記２枚の
合金化溶融メッキ鋼板を、相互に電気抵抗溶接すること
からなっている。On the other hand, in spot welding of the galvannealed steel sheet, two galvannealed steel sheets superposed on each other are sandwiched between a pair of electrode tips made of copper and alloyed with a pair of electrode tips. While pressing the galvannealed steel sheets against each other, the electrode chips are energized to electrically resistance weld the two alloyed galvanized steel sheets to each other.
【０００７】２枚の合金化溶融亜鉛メッキ鋼板をスポッ
ト溶接するに当たり、次に述べる問題が生じる。即ち、
スポット溶接時に生ずる溶接熱によって、２枚の合金化
溶融亜鉛メッキ鋼板の、溶接部の亜鉛−鉄合金メッキ層
が溶融する。亜鉛−鉄合金メッキ層のこのように溶融し
た合金化溶融亜鉛めっき鋼板が、１対の電極チップに含
有されている銅と反応して、１対の電極チップの各々の
上に、硬くそして脆い亜鉛−銅合金層が生成する。その
結果、電極チップの損耗が激しい。従って、母材の冷延
鋼板のみをスポット溶接する場合と比較して、電極チッ
プの寿命が短くなり、連続打点数が減少し、スポット溶
接性が低下する。In spot welding two galvannealed steel sheets, the following problems arise. That is,
The welding heat generated during the spot welding melts the zinc-iron alloy plating layer in the welded portion of the two galvannealed steel sheets. The thus-fused alloyed hot-dip galvanized steel sheet of the zinc-iron alloy plating layer reacts with the copper contained in the pair of electrode tips, and is hard and brittle on each of the pair of electrode tips. A zinc-copper alloy layer is formed. As a result, the wear of the electrode tip is severe. Therefore, as compared with the case where only the cold-rolled steel sheet as the base material is spot-welded, the life of the electrode tip is shortened, the number of continuous spots is reduced, and the spot weldability is reduced.
【０００８】プレス成形性に優れ、または、スポット溶
接性に優れたメッキ鋼板として、従来、次に示すメッキ
鋼板が提案されている。The following plated steel sheets have hitherto been proposed as plated steel sheets having excellent press formability or spot weldability.
【０００９】(1) 特開昭55−110,783 号公報には、下記
からなる、スポット溶接性の優れた表面処理鋼板が開示
されている。亜鉛メッキ層または亜鉛合金メッキ層の上
に、酸化アルミニウム( Al2 O 3 )、二酸化ケイ素(SiO
2 ) および二酸化チタン（TiO 2 ) のうちの少なくとも
１つからなる酸化物被膜を有する表面処理鋼板（以下、
「先行技術１」という）。(1) Japanese Unexamined Patent Publication No. 55-110,783 discloses a surface-treated steel sheet having the following excellent spot weldability. Aluminum oxide (Al 2 O 3 ), silicon dioxide (SiO 2 ) is deposited on the zinc plated layer or zinc alloy plated layer.
2 ) and titanium dioxide (TiO 2 ) at least one surface-treated steel sheet having an oxide coating (hereinafter,
"Prior art 1").
【００１０】上述した先行技術１によれば、スポット溶
接性に優れたメッキ鋼板を得ることができる。酸化アル
ミニウム( Al2 O 3 ) 、二酸化ケイ素(SiO2 ) および二
酸化チタン（TiO 2) のうちの少なくとも１つからなる
酸化物被膜は、電気抵抗が大きく、且つ、高い融点を有
しており、亜鉛系メッキ鋼板のスポット溶接性を非処理
鋼板と同等の程度まで向上させることができる。According to the above-mentioned prior art 1, it is possible to obtain a plated steel sheet having excellent spot weldability. The oxide film made of at least one of aluminum oxide (Al 2 O 3 ), silicon dioxide (SiO 2 ) and titanium dioxide (TiO 2 ) has a large electric resistance and a high melting point. It is possible to improve the spot weldability of a zinc-based plated steel sheet to the same extent as the untreated steel sheet.
【００１１】(2) 特開昭53−60,332号公報には、下記か
らなる、スポット溶接性に優れた合金化亜鉛鉄板が開示
されている。合金化亜鉛鉄板のメッキ層の表面層の酸化
率を、70％以下（IZnO/IZn＋IZnO、但しIZnO：Ｘ線光電
子分光分析による酸化合金層の光電子強度、IZn ：Ｘ線
電子分光分析による未酸化合金層の光電子強度）にした
合金化亜鉛鉄板（以下、「先行技術２」という）。(2) Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-60,332 discloses an alloyed zinc iron plate having the following excellent spot weldability. The oxidation rate of the surface layer of the plated layer of the alloyed zinc iron plate is 70% or less (IZnO / IZn + IZnO, where IZnO: photoelectron intensity of the oxide alloy layer by X-ray photoelectron spectroscopy analysis, IZn: unoxidized alloy by X-ray electron spectroscopy analysis) Alloyed zinc-iron plate (hereinafter referred to as "prior art 2") according to the photoelectron intensity of the layer.
【００１２】上述した先行技術２は、合金化亜鉛メッキ
鋼板のメッキ層の表面上に、酸化亜鉛(ZnO) を主体とす
る酸化物被膜を形成するものであり、先行技術２によれ
ば、スポット溶接性に優れたメッキ鋼板を得ることがで
きる。The above-mentioned prior art 2 forms an oxide film mainly composed of zinc oxide (ZnO) on the surface of the plating layer of the alloyed zinc-plated steel sheet. A plated steel sheet having excellent weldability can be obtained.
【００１３】(3) 特開平２−190,483 号公報には、下記
からなる、プレス成形性に優れた亜鉛メッキ鋼板および
その製造方法が開示されている。 亜鉛メッキ鋼板の表面に酸化物被膜を形成せしめた
亜鉛メッキ鋼板。 亜鉛メッキ鋼板の表面に酸化亜鉛（ZnO ）を主体と
する酸化膜を酸化亜鉛（ZnO ）量で30〜3000mg/m2 （片
面あたり）形成せしめた亜鉛メッキ鋼板。 亜鉛メッキ鋼板のメッキ層表面を電解酸化、浸漬酸
化または塗布酸化処理により亜鉛または鉄を主体とする
酸化物を形成せしめる亜鉛メッキ鋼板の製造方法。 メッキ層表面が固相状態または、メッキ層表面が合
金化し粗面化後、加熱し酸化亜鉛（ZnO ）を主体とする
酸化膜を生成せしめる亜鉛メッキ鋼板の製造方法。 （以下、「先行技術３」という）。(3) Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-190,483 discloses a galvanized steel sheet excellent in press formability and a method for producing the same, which comprises: Galvanized steel sheet with an oxide film formed on the surface of the galvanized steel sheet. A galvanized steel sheet on which an oxide film mainly composed of zinc oxide (ZnO) is formed on the surface of the galvanized steel sheet in an amount of zinc oxide (ZnO) of 30 to 3000 mg / m 2 (per surface). A method for producing a galvanized steel sheet, which comprises forming an oxide mainly containing zinc or iron by electrolytic oxidation, immersion oxidation or coating oxidation treatment on the surface of a galvanized steel sheet. A method for producing a galvanized steel sheet, wherein the plating layer surface is in a solid state or the plating layer surface is alloyed and roughened, and then heated to form an oxide film mainly containing zinc oxide (ZnO 2). (Hereinafter, referred to as "Prior Art 3").
【００１４】上述した先行技術３は、亜鉛メッキ鋼板の
メッキ層の表面上に、電解処理、浸漬処理、塗布酸化処
理または加熱処理により、酸化亜鉛(ZnO)を主体とする
酸化物被膜を形成するものであり、先行技術３によれ
ば、プレス成形性に優れた亜鉛メッキ鋼板を得ることが
できる。In the prior art 3 described above, an oxide film mainly composed of zinc oxide (ZnO) is formed on the surface of the plated layer of the galvanized steel sheet by electrolytic treatment, dipping treatment, coating oxidation treatment or heat treatment. According to Prior Art 3, it is possible to obtain a galvanized steel sheet having excellent press formability.
【００１５】[0015]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た先行技術１は、次のような問題を有している。即ち、
上述したように、酸化アルミニウム( Al2 O 3 ) 、二酸
化ケイ素(SiO2 ) および二酸化チタン（TiO 2 ) 等から
なる酸化物被膜は、亜鉛メッキ鋼板の表面上に、酸化ア
ルミニウム( Al2 O 3 ) 、二酸化ケイ素(SiO2 ) および
二酸化チタン（TiO 2 ) 等の酸化物を含む溶液を塗布
し、次いで、鋼板を乾燥することにより形成される。し
かしながら、先行技術１は、このような方法で形成され
た酸化物被膜と、亜鉛メッキ層または亜鉛合金メッキ層
との密着力が弱いために、塗装後の塗料密着性に劣って
いる。However, the above-mentioned prior art 1 has the following problems. That is,
As described above, the oxide coating made of aluminum oxide (Al 2 O 3 ), silicon dioxide (SiO 2 ), titanium dioxide (TiO 2 ), etc. is formed on the surface of the galvanized steel sheet by aluminum oxide (Al 2 O 3 ), Silicon dioxide (SiO 2 ) and a solution containing oxides such as titanium dioxide (TiO 2 ), and then drying the steel sheet. However, the prior art 1 is inferior in paint adhesion after coating because the adhesion between the oxide coating formed by such a method and the zinc plating layer or the zinc alloy plating layer is weak.
【００１６】先行技術２および３は、次のような問題を
有している。即ち、上述したように、合金化亜鉛メッキ
層の表面上に形成された、酸化亜鉛(ZnO)を主体とする
酸化物被膜は、プレス成形するに当たり、鋼板の表面と
プレス金型との間の摺動面に加わる摺動抵抗力を低減す
る作用が小さく、プレス成形性に劣っている。Prior arts 2 and 3 have the following problems. That is, as described above, the oxide film mainly formed of zinc oxide (ZnO) formed on the surface of the alloyed zinc plating layer, in press forming, between the surface of the steel plate and the press die. The effect of reducing the sliding resistance applied to the sliding surface is small and the press formability is poor.
【００１７】従って、この発明の目的は、プレス成形性
およびスポット溶接性に優れた合金化溶融亜鉛メッキ鋼
板の製造方法を提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide a method for producing an alloyed hot-dip galvanized steel sheet excellent in press formability and spot weldability.
【００１８】[0018]
【課題を解決するための手段】我々は、上述した観点か
ら、良好な塗料密着性を有し、プレス成形時の、鋼板の
表面とプレス金型との間の摺動面に加わる摺動抵抗力、
即ち、鋼板の表面上に形成された亜鉛−鉄合金メッキ層
とプレス金型との間の摺動面に加わる摺動抵抗力が小さ
く、更に、スポット溶接時に、電極チップの上に、亜鉛
−銅合金層が生成することのない、プレス成形性および
スポット溶接性に優れた合金化溶融亜鉛メッキ鋼板を製
造するための方法を開発すべく、鋭意、研究を重ねた。
その結果、我々は、次の知見を得た。[Means for Solving the Problems] From the above-mentioned viewpoint, we have a good paint adhesion, and the sliding resistance applied to the sliding surface between the surface of the steel plate and the press die during press forming. Power,
That is, the sliding resistance force applied to the sliding surface between the zinc-iron alloy plating layer formed on the surface of the steel sheet and the press die is small, and further, during spot welding, zinc- We have earnestly studied to develop a method for producing a galvannealed steel sheet having excellent press formability and spot weldability without forming a copper alloy layer.
As a result, we obtained the following findings.
【００１９】(1) 合金化溶融亜鉛メッキ鋼板の亜鉛−鉄
合金メッキ層の表面上に、前記亜鉛−鉄合金メッキ層よ
りも硬く、且つ、融点が高い、ニッケル(Ni)、マンガン
(Mn)、モリブデン(Mo)、バナジウム(V) および銅(Cu)の
うちの少なくとも１つの酸化物被膜を形成することによ
り、鋼板の表面とプレス金型との間の摺動面に加わる摺
動抵抗力を低減してプレス成形性を改善することがで
き、および、銅製の電極チップと亜鉛−鉄合金メッキ層
とが直接接触することを防ぐことにより、１対の電極チ
ップの各々の上に、亜鉛−銅合金層が生成するのを防
ぎ、スポット溶接性を改善することができる。 (2) 上記酸化物被膜を、合金化溶融亜鉛メッキ鋼板の加
熱処理工程において形成することにより、亜鉛−鉄合金
メッキ層と上記酸化物被膜との密着性が改善され、良好
な塗料密着性が得られる。(1) Nickel (Ni), manganese, which is harder than the zinc-iron alloy plating layer and has a higher melting point, on the surface of the zinc-iron alloy plating layer of the galvannealed steel sheet.
(Mn), molybdenum (Mo), vanadium (V), and copper (Cu) by forming at least one oxide film, the sliding surface added between the surface of the steel plate and the press die. The dynamic resistance can be reduced to improve the press formability, and the direct contact between the copper electrode tip and the zinc-iron alloy plating layer can be prevented to prevent the direct contact between the electrode tip and the zinc-iron alloy plating layer. In addition, it is possible to prevent the zinc-copper alloy layer from being formed and improve the spot weldability. (2) By forming the oxide coating in the heat treatment step of the galvannealed steel sheet, the adhesion between the zinc-iron alloy plating layer and the oxide coating is improved, and good paint adhesion is obtained. can get.
【００２０】この発明は、上述の知見に基づいてなされ
たものである。この発明の方法は、鋼板を溶融亜鉛メッ
キ浴に通し、鋼板の少なくとも１つの表面上に亜鉛メッ
キ層を形成し、次いで、前記亜鉛メッキ層が形成された
前記鋼板の表面上に、ニッケル(Ni)、マンガン(Mn)、モ
リブデン(Mo)、バナジウム(V)および銅(Cu)のうちの少
なくとも１つの金属イオンを含有する水溶液を噴霧し、
次いで、前記鋼板を加熱して前記亜鉛メッキ層と前記鋼
板とを合金化させて亜鉛−鉄合金メッキ層を形成すると
ともに、前記亜鉛−鉄合金メッキ層の表面上に、前記鋼
板の片面当たり、金属イオン量換算で10から1500mg/m2
の範囲内の量の、前記金属イオンの酸化物被膜を形成す
ることに特徴を有するものである。前記水溶液が、硝酸
塩溶液、塩化物塩溶液または水酸化物溶液であることに
特徴を有するものである。前記亜鉛−鉄合金メッキ層中
の鉄の含有量は、７から15wt％の範囲内であることに特
徴を有するものである。前記亜鉛−鉄合金メッキ層の量
は、前記鋼板の片面当たり、20から150 g/m2の範囲内で
あることに特徴を有するものである。The present invention was made based on the above findings. According to the method of the present invention, a steel sheet is passed through a hot dip galvanizing bath to form a galvanized layer on at least one surface of the steel sheet, and then a nickel (Ni) layer is formed on the surface of the steel sheet on which the galvanized layer is formed. ), Manganese (Mn), molybdenum (Mo), vanadium (V) and copper (Cu) are sprayed with an aqueous solution containing at least one metal ion,
Then, by heating the steel sheet to alloy the zinc plating layer and the steel sheet to form a zinc-iron alloy plating layer, on the surface of the zinc-iron alloy plating layer, one side of the steel sheet, 10 to 1500 mg / m 2 in terms of metal ion
And forming an oxide film of the metal ion in an amount within the range of. It is characterized in that the aqueous solution is a nitrate solution, a chloride salt solution or a hydroxide solution. The iron content in the zinc-iron alloy plating layer is characterized by being in the range of 7 to 15 wt%. The amount of the zinc-iron alloy plating layer is characterized by being in the range of 20 to 150 g / m 2 per one side of the steel sheet.
【００２１】以下に、この発明の方法を説明する。鋼板
を溶融亜鉛メッキ浴に通し、鋼板の少なくとも１つの表
面上に、亜鉛メッキ層を形成し、次いで、亜鉛メッキ層
が形成された鋼板の表面上に、ニッケル(Ni)、マンガン
(Mn)、モリブデン(Mo)、バナジウム(V) および銅(Cu)の
うちの少なくとも１つの金属イオンを含有する水溶液を
噴霧し、次いで、鋼板を加熱して亜鉛メッキ層と鋼板と
を合金化させて亜鉛−鉄合金メッキ層を形成するととも
に、前記亜鉛−鉄合金メッキ層の表面上に、鋼板の片面
当たり、金属イオン量換算で10から1500mg/m2 の範囲内
の量の、ニッケル(Ni)、マンガン(Mn)、モリブデン(M
o)、バナジウム(V) および銅(Cu)のうちの少なくとも１
つの金属イオンの酸化物被膜を形成する。The method of the present invention will be described below. The steel sheet is passed through a hot dip galvanizing bath to form a galvanized layer on at least one surface of the steel sheet, and then nickel (Ni), manganese is formed on the surface of the steel sheet on which the galvanized layer is formed.
(Mn), molybdenum (Mo), vanadium (V) and copper (Cu) are sprayed with an aqueous solution containing at least one metal ion, and then the steel sheet is heated to alloy the galvanized layer with the steel sheet. While forming a zinc-iron alloy plating layer, on the surface of the zinc-iron alloy plating layer, per one side of the steel sheet, the amount in the range of 10 to 1500 mg / m 2 in terms of metal ion amount, nickel ( Ni), manganese (Mn), molybdenum (M
o), at least one of vanadium (V) and copper (Cu)
Form an oxide film of one metal ion.
【００２２】合金化溶融亜鉛メッキ鋼板の表面上に形成
された、ニッケル(Ni)、マンガン(Mn)、モリブデン(M
o)、バナジウム(V)および銅(Cu)のうちの少なくとも１
つの金属イオンの酸化物被膜は、例えば、NiO 、MnO2、
MoO2、V2O3、V4O7、Cu2O等の酸化物からなる被膜であ
り、前記亜鉛−鉄合金メッキ層の表面との密着性に優れ
ている。そして、この、酸化物被膜は、亜鉛−鉄合金メ
ッキ層と比較して硬いため、プレス成形時における鋼板
の表面とプレス金型との間に加わる摺動抵抗力が低減し
て、鋼板がプレス金型へ流入し易くなり、プレス成形性
が向上する。Nickel (Ni), manganese (Mn), molybdenum (M) formed on the surface of the galvannealed steel sheet.
o), at least one of vanadium (V) and copper (Cu)
The oxide film of one metal ion may be, for example, NiO, MnO 2 ,
It is a film made of an oxide such as MoO 2 , V 2 O 3 , V 4 O 7 , and Cu 2 O, and has excellent adhesion to the surface of the zinc-iron alloy plating layer. Since this oxide film is harder than the zinc-iron alloy plating layer, the sliding resistance applied between the surface of the steel plate and the press die during press forming is reduced, and the steel plate is pressed. It becomes easy to flow into the mold and press moldability is improved.
【００２３】更に、この酸化物被膜は、亜鉛−鉄合金メ
ッキ層と比較して融点が高いため、スポット溶接時に、
銅製の電極チップと亜鉛−鉄合金メッキ層とが直接接触
するのを防ぎ、これにより銅と亜鉛との合金化が抑制さ
れる。このため、１対の電極チップの各々の上に、亜鉛
−銅合金層が生成せず、電極の損耗が少なく、スポット
溶接性（連続打点性）が向上する。Furthermore, since this oxide film has a higher melting point than the zinc-iron alloy plating layer, during spot welding,
Direct contact between the electrode tip made of copper and the zinc-iron alloy plating layer is prevented, whereby alloying of copper and zinc is suppressed. Therefore, the zinc-copper alloy layer is not formed on each of the pair of electrode tips, the electrode is less worn, and the spot weldability (continuous spotting property) is improved.
【００２４】ニッケル(Ni)、マンガン(Mn)、モリブデン
(Mo)、バナジウム(V) および銅(Cu)のうちの少なくとも
１つの金属イオンを含有する水溶液は、鋼板を加熱炉に
導入する前に、鋼板の表面上へ噴霧する。酸化物被膜の
付着量は、噴霧する水溶液（以下、「噴霧溶液」とい
う）の濃度および噴霧量によって調整することができ
る。酸化物被膜の付着量は、金属イオン量に換算して、
鋼板の片面当たり、10から1500mg/m2 の範囲内とすべき
である。酸化物被膜の付着量が、鋼板の片面当たり、10
mg/m2 未満では、上述したプレス成形性およびスポット
溶接性の向上作用に、所望の効果が得られない。一方、
酸化物被膜の付着量が、鋼板の片面当たり、1500mg/m2
を超えると、スポット溶接時の電気抵抗が大きくなり過
ぎて、電極自体が発熱し、損耗し易くなる。Nickel (Ni), manganese (Mn), molybdenum
An aqueous solution containing at least one metal ion of (Mo), vanadium (V) and copper (Cu) is sprayed onto the surface of the steel sheet before introducing the steel sheet into the heating furnace. The adhered amount of the oxide film can be adjusted by the concentration of the aqueous solution to be sprayed (hereinafter referred to as “spray solution”) and the spray amount. The adhered amount of the oxide film is converted into the amount of metal ions,
It should be in the range of 10 to 1500 mg / m 2 per side of steel plate. The amount of oxide film deposited is 10 per one side of the steel sheet.
If it is less than mg / m 2 , the desired effect cannot be obtained in the above-described action of improving press formability and spot weldability. on the other hand,
The amount of oxide film deposited is 1500 mg / m 2 per side of the steel sheet.
If it exceeds, the electric resistance at the time of spot welding becomes too large, and the electrode itself generates heat and is easily worn.
【００２５】本発明の合金化溶融亜鉛メッキ鋼板の、亜
鉛−鉄合金メッキ層の付着量は、耐食性を満足させるた
めに、鋼板の片面当たり、20g/m 2 以上が好ましい。ま
た、150g/m 2を超えるとスポット溶接性が悪くなる。The amount of the zinc-iron alloy plated layer deposited on the galvannealed steel sheet of the present invention is preferably 20 g / m 2 or more per side of the steel sheet in order to satisfy the corrosion resistance. If it exceeds 150 g / m 2 , spot weldability is deteriorated.
【００２６】本発明の合金化溶融亜鉛メッキ鋼板の、亜
鉛−鉄合金メッキ層中の鉄の含有量は、７から15wt％の
範囲内であることが好ましい。鉄の含有量が７wt％未満
では、塗装後耐食性が劣化する。一方、鉄の含有量が15
wt％を超えると、プレス成形加工時にメッキ層の粉状の
剥離、即ち、パウダリングが発生する。The content of iron in the zinc-iron alloy plated layer of the galvannealed steel sheet of the present invention is preferably in the range of 7 to 15 wt%. If the iron content is less than 7 wt%, the corrosion resistance after coating deteriorates. On the other hand, the iron content is 15
When it exceeds wt%, powdery peeling of the plating layer, that is, powdering occurs during press forming.
【００２７】本発明の合金化溶融亜鉛メッキ鋼板の、亜
鉛−鉄合金メッキ層の表面上への、酸化物被膜の被覆状
態は、必ずしも均一である必要はなく、島状に分布して
いても、上記作用に影響はない。亜鉛−鉄合金メッキ層
の表面は平滑でなく、従って、凸になった部分に酸化物
被膜があれば、亜鉛−鉄合金メッキ層と金型との直接的
な接触、および、電極と亜鉛との直接的な接触を防ぐこ
とができるためである。The coated state of the oxide film on the surface of the zinc-iron alloy plated layer of the galvannealed steel sheet of the present invention does not necessarily have to be uniform, and may be distributed in an island shape. , The above action is not affected. The surface of the zinc-iron alloy plating layer is not smooth. Therefore, if there is an oxide film on the convex portion, direct contact between the zinc-iron alloy plating layer and the mold, and contact between the electrode and zinc This is because it is possible to prevent the direct contact of.
【００２８】この発明の合金化溶融亜鉛メッキ鋼板に
は、片面合金化溶融亜鉛メッキ鋼板および両面合金化溶
融亜鉛メッキ鋼板の、何れも含まれる。The alloyed hot-dip galvanized steel sheet of the present invention includes both a single-sided alloy hot-dip galvanized steel sheet and a double-sided alloy hot-dip galvanized steel sheet.
【００２９】噴霧溶液として、硝酸塩溶液、塩化物塩溶
液および水酸化物溶液等を使用する。その理由は、合金
化処理時の熱により、水分が蒸発すると同時に、塩であ
る陰イオンを分解する必要があるからであり、このよう
な作用を有する塩の例として、上記の、硝酸塩溶液、塩
化物塩溶液および水酸化物溶液等が用いられる。As the spray solution, a nitrate solution, a chloride salt solution, a hydroxide solution or the like is used. The reason is that the heat at the time of alloying causes the water to evaporate, and at the same time, it is necessary to decompose the anion which is a salt. As an example of the salt having such an action, the nitrate solution, A chloride salt solution, a hydroxide solution or the like is used.
【００３０】ニッケル(Ni)、マンガン(Mn)、モリブデン
(Mo)、バナジウム(V) および銅(Cu)のうちの少なくとも
１つの金属イオンを含有する水溶液に、酸化剤を含有さ
せると、更に安定な酸化物被膜を形成することができ
る。被膜の安定化とは、前記酸化剤の作用により、亜鉛
−鉄合金メッキ層中の亜鉛が酸化されるために、酸化物
被膜がより緻密で強固になることをいう。上述のよう
に、合金化処理時の熱により、水分が蒸発すると同時
に、塩である陰イオンを分解する必要があるので、この
ような作用を有する、硝酸、硝酸塩、過マンガン酸塩、
過塩素酸塩および過酸化水素等が、酸化剤として用いら
れる。Nickel (Ni), manganese (Mn), molybdenum
By adding an oxidizing agent to an aqueous solution containing at least one metal ion selected from (Mo), vanadium (V) and copper (Cu), a more stable oxide film can be formed. The stabilization of the coating means that the oxide in the zinc-iron alloy plating layer is oxidized by the action of the oxidizing agent, so that the oxide coating becomes denser and stronger. As described above, due to the heat during the alloying treatment, water is evaporated and at the same time, it is necessary to decompose the anion that is a salt. Therefore, nitric acid, nitrate, permanganate, which has such an action,
Perchlorate and hydrogen peroxide are used as oxidants.
【００３１】[0031]
【実施例】次に、この発明を、実施例により、比較例と
対比しながら、更に詳細に説明する。合金化溶融亜鉛メ
ッキ鋼板の、連続溶融メッキラインにおいて、メッキ浴
出側に設けられた加熱炉の直前に、簡易型のスプレー設
備を設けた。そして、下記に示す条件により、合金化溶
融亜鉛メッキ鋼板を調製した。即ち、板厚0.8 mmの冷延
鋼板を溶融亜鉛メッキ浴に通し、鋼板の両面または片面
上に、亜鉛メッキ層を形成した。次いで、上記スプレー
設備によって、鋼板の両面上に、表１に示す、ニッケル
(Ni)、マンガン(Mn)、モリブデン(Mo)、バナジウム(V)
および銅(Cu)のうちの少なくとも１つの金属イオンを含
有する、60℃の温度の水溶液を噴霧した。次いで、加熱
炉において鋼板を加熱して、亜鉛メッキ層と鋼板とを合
金化させて、亜鉛−鉄合金メッキ層を形成するととも
に、前記亜鉛−鉄合金メッキ層の表面上に前記金属イオ
ンの酸化物被膜を形成し、この発明の範囲内の合金化溶
融亜鉛メッキ鋼板の供試体（以下、「本発明供試体」と
いう）Nos.１から７を調製した。 メッキ浴化学成分組成：Al;0.12 wt％、Zn; 残り メッキ浴温度 ：460 ℃ メッキ浴浸入鋼板温度：470 ℃ 合金化温度 ：510 ℃ 合金化時間 ：所定の鉄含有量（７から15wt％
の範囲内）が得られるように調整。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and comparison with Comparative Examples. In a continuous hot dip galvanizing line of alloyed hot dip galvanized steel sheet, a simple type spray equipment was provided just before a heating furnace provided on the outlet side of the plating bath. Then, an alloyed galvanized steel sheet was prepared under the conditions shown below. That is, a cold-rolled steel sheet having a plate thickness of 0.8 mm was passed through a hot dip galvanizing bath to form a galvanized layer on both sides or one side of the steel sheet. Then, by the above-mentioned spray equipment, nickel on both sides of the steel plate shown in Table 1
(Ni), manganese (Mn), molybdenum (Mo), vanadium (V)
And an aqueous solution containing at least one metal ion of copper (Cu) at a temperature of 60 ° C. was sprayed. Then, the steel plate is heated in a heating furnace to alloy the zinc plating layer and the steel plate to form a zinc-iron alloy plating layer, and the metal ions are oxidized on the surface of the zinc-iron alloy plating layer. Sample films of alloyed hot-dip galvanized steel sheets within the scope of the present invention (hereinafter, referred to as “invention sample”) Nos. 1 to 7 were prepared by forming an object coating. Plating bath chemical composition: Al; 0.12 wt%, Zn; Remaining plating bath temperature: 460 ℃ Plating bath immersion steel plate temperature: 470 ℃ Alloying temperature: 510 ℃ Alloying time: Specified iron content (7 to 15 wt%
(Within the range).
【００３２】比較のために、溶融亜鉛メッキ層が形成さ
れた鋼板の表面上に、なにも噴霧しない以外は、本発明
供試体と同一の条件により、この発明の範囲外の合金化
溶融亜鉛メッキ鋼板の供試体（以下、「比較用供試体」
という）No. １を調製した。For comparison, alloyed molten zinc outside the scope of the present invention was prepared under the same conditions as those of the sample of the present invention except that nothing was sprayed on the surface of the steel sheet on which the galvanized layer was formed. Specimen of plated steel sheet (hereinafter referred to as "Comparative specimen")
No. 1 was prepared.
【００３３】比較のために、溶融亜鉛メッキ層が形成さ
れた鋼板の表面上に、本発明水溶液の代わりに水を噴霧
した以外は、本発明供試体と同一の条件により、この発
明の範囲外の合金化溶融亜鉛メッキ鋼板の供試体（以
下、「比較用供試体」という）No. ２を調製した。For comparison, outside the scope of the present invention, under the same conditions as the test piece of the present invention, except that water was sprayed instead of the aqueous solution of the present invention on the surface of the steel sheet on which the galvanized layer was formed. No. 2 of the alloyed hot-dip galvanized steel sheet specimen (hereinafter referred to as "comparative specimen") was prepared.
【００３４】比較のために、溶融亜鉛メッキ層が形成さ
れた鋼板の表面上に、マンガン(Mn)イオンを含有する水
溶液を、マンガンイオンの酸化物被膜の付着量が、この
発明の範囲を超えるように噴霧した以外は、本発明供試
体と同一の条件により、この発明の範囲外の合金化溶融
亜鉛メッキ鋼板の供試体（以下、「比較用供試体」とい
う）No. ３を調製した。For comparison, an aqueous solution containing manganese (Mn) ions was deposited on the surface of a steel sheet on which a hot dip galvanized layer had been formed, and the amount of the manganese ion oxide coating adhered exceeded the range of the present invention. Under the same conditions as those of the sample of the present invention, except for spraying as described above, sample No. 3 of galvannealed steel sheet outside the scope of the present invention (hereinafter referred to as “comparative sample”) was prepared.
【００３５】調製された本発明供試体Nos.１から７、お
よび、比較用供試体Nos.１から３の、亜鉛−鉄合金メッ
キ層および酸化物被膜の付着量を、表１に示す。Table 1 shows the amounts of the zinc-iron alloy plating layer and the oxide film deposited on the prepared inventive samples Nos. 1 to 7 and the comparative samples Nos. 1 to 3, respectively.
【００３６】[0036]
【表１】 [Table 1]
【００３７】酸化物被膜の付着量の測定は、下記の方法
によって行った。即ち、供試体を、試薬特級濃塩酸（12
モル／リットル）を５倍の量の蒸留水で薄めた塩酸（以
下、「塩酸（１＋５）」という）に浸漬して、酸化物被
膜を亜鉛−鉄合金メッキ層とともに溶解し、そして、Ｉ
ＣＰ（Inductively Coupled Plasma・高周波誘導結合プ
ラズマ）発光分光分析法によって定量分析して金属イオ
ンの付着量を決定した。また、酸不溶性酸化物からなる
酸化物被膜の付着量の測定は、供試体を、塩酸（１＋
５）に浸漬して、酸化物被膜を亜鉛−鉄合金メッキ層と
ともに溶解し、次いで、溶解した溶液中の残渣を濾過
し、次いで、濾過した残渣を、硼砂（Na2 B 4 O 7 ）、
炭酸ナトリウム（ Na 2 CO3 ）および炭酸カリウム（ K
2 CO 3）からなる混合融剤（硼砂：炭酸ナトリウム：炭
酸カリウム＝４：３：３）によって溶融し、次いで、塩
酸（１＋５）によって溶解し、そして、ＩＣＰ発光分光
分析法によって定量分析して金属イオンの付着量を決定
した。The adhesion amount of the oxide film was measured by the following method. That is, the test sample was concentrated with a reagent grade concentrated hydrochloric acid (12
(Mol / liter) is immersed in hydrochloric acid diluted with 5 times the amount of distilled water (hereinafter referred to as “hydrochloric acid (1 + 5)”) to dissolve the oxide film together with the zinc-iron alloy plating layer, and I
Quantitative analysis was performed by CP (Inductively Coupled Plasma) emission spectroscopy to determine the amount of metal ions attached. For the measurement of the amount of the oxide film formed of the acid-insoluble oxide, the sample was treated with hydrochloric acid (1+
5) to dissolve the oxide film together with the zinc-iron alloy plating layer, then filter the residue in the dissolved solution, and then filter the residue to borax (Na 2 B 4 O 7 ).
Sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) and potassium carbonate (K
2 CO 3 ) and a mixed flux (borax: sodium carbonate: potassium carbonate = 4: 3: 3), followed by hydrochloric acid (1 + 5) and quantitatively analyzed by ICP emission spectroscopy. The amount of metal ions deposited was determined.
【００３８】次いで、このようにして調製された、本発
明供試体Nos.１から７、および、比較用供試体Nos.１か
ら３について、下記に示す方法によって、スポット溶接
性およびプレス成形性を調べた。その結果を表１に示
す。Then, the test pieces Nos. 1 to 7 of the present invention and the comparison test pieces Nos. 1 to 3 thus prepared were tested for spot weldability and press formability by the following method. Examined. The results are shown in Table 1.
【００３９】(1) スポット溶接性：本発明供試体Nos.１
から７、および、比較用供試体Nos.１から３の各２枚に
対し、１対の電極チップによって、スポット溶接を連続
的に行った。スポット溶接性の評価は、各２枚の合金化
溶融亜鉛メッキ鋼板の供試体の継手部に、下記に示す試
験条件により、所定の直径以上の適切なナゲットを形成
し得る、前記１対の電極チップの溶接回数（連続打点
数）を調べ、その結果によって行った。試験条件は、以
下の通りであった。 電極 ：先端径６mm、ドーム形 加圧力 ：250 Kg 溶接時間：12サイクル 溶接電流：11.0 kA 溶接速度：１点／sec 電極寿命：ナゲット径が、数１を下回った溶接回数（連
続打点数）を電極の寿命とした。但し、ｔ：板厚。(1) Spot weldability: Specimen Nos. 1 of the present invention
No. 7 to No. 7 and two comparative test samples Nos. 1 to 3 were spot-welded continuously with a pair of electrode tips. The spot weldability is evaluated by forming a suitable nugget having a predetermined diameter or more on the joint portion of the test piece of each of the two galvannealed steel sheets, which can form an appropriate nugget having a predetermined diameter or more under the test conditions described below. The number of times of welding of chips (the number of continuous dots) was examined, and the results were used. The test conditions were as follows. Electrode: Tip diameter 6 mm, dome shape Pressing force: 250 Kg Welding time: 12 cycles Welding current: 11.0 kA Welding speed: 1 point / sec Electrode life: Nugget diameter is below the number 1 (the number of consecutive welding) The life of the electrode was used. However, t: plate thickness.
【００４０】[0040]
【数１】 [Equation 1]
【００４１】(2) プレス成形性：本発明供試体Nos.１か
ら７、および、比較用供試体Nos.１から３の摩擦係数
を、下記に示す測定方法により測定し、その値によって
各供試体のプレス成形性を評価した。図１は、摩擦係数
測定装置を示す正面図である。摩擦係数測定装置は、そ
の上面に供試体１が載置される水平移動可能なスライド
テーブル２と、スライドテーブル２上の供試体１をその
上方から押さえる接触子３と、スライドテーブル２の下
方における、接触子３と対称位置に設けられた、スライ
ドテーブル２の下面に接触するローラー４を有する上下
動可能なスライドテーブル支持台５と、スライドテーブ
ル支持台５に取り付けられた、スライドテーブル支持台
５による押し付け荷重Ｎを測定するための第１ロードセ
ル６と、スライドテーブル２の水平移動方向の端部に取
り付けられたスライドテーブル２による摺動抵抗力Ｆを
測定するための第２ロードセル７とからなっている。８
はレールである。図示しない駆動機構により、スライド
テーブル支持台５を上方に押し上げて、スライドテーブ
ル２上に載置された供試体１を、接触子３に矢印で示す
ように押し付け荷重Ｎで接触させるとともに、図示しな
い別の駆動機構により、スライドテーブル２を、供試体
１とともに、矢印で示すように摺動抵抗力Ｆで、下記に
示す引き抜き速度によって水平移動させる。この水平移
動時における押し付け荷重Ｎと摺動抵抗力Ｆとの比か
ら、下記式によって、摩擦係数μを算出した。 μ＝Ｆ／Ｎ 測定条件は、以下の通りであった。 接触子 ：直径10mmφ 押し付け荷重：400 Kgf 引き抜き速度：100 cm／min 。(2) Press formability: The friction coefficients of the present invention specimens Nos. 1 to 7 and the comparative specimens Nos. 1 to 3 were measured by the following measuring method, and the respective frictional coefficients were determined according to the values. The press formability of the sample was evaluated. FIG. 1 is a front view showing a friction coefficient measuring device. The friction coefficient measuring device includes a horizontally movable slide table 2 on which the specimen 1 is placed, a contact 3 for pressing the specimen 1 on the slide table 2 from above, and a slide table 2 below the slide table 2. A vertically movable slide table support 5 having a roller 4 that comes into contact with the lower surface of the slide table 2 provided at a symmetrical position to the contactor 3, and a slide table support 5 attached to the slide table support 5. A first load cell 6 for measuring the pressing load N by the slide table 2 and a second load cell 7 for measuring the sliding resistance force F by the slide table 2 attached to the end of the slide table 2 in the horizontal movement direction. ing. 8
Is a rail. A slide mechanism support 5 is pushed upward by a drive mechanism (not shown) so that the specimen 1 placed on the slide table 2 is brought into contact with the contactor 3 with a pressing load N as shown by an arrow and is not shown. By another drive mechanism, the slide table 2 is horizontally moved together with the specimen 1 with a sliding resistance force F as shown by an arrow at a pulling speed shown below. From the ratio between the pressing load N and the sliding resistance force F during this horizontal movement, the friction coefficient μ was calculated by the following formula. μ = F / N The measurement conditions were as follows. Contact: Diameter 10 mmφ Pressing load: 400 Kgf Extraction speed: 100 cm / min.
【００４２】表１から明らかなように、比較用供試体N
o. １は、水溶液の噴霧を行わなかったため、スポット
溶接性およびプレス成形性が劣っていた。As is clear from Table 1, the comparative sample N
In No. 1, since the aqueous solution was not sprayed, spot weldability and press formability were poor.
【００４３】比較用供試体No. ２は、水溶液の噴霧を行
わず、水の噴霧を行ったため、スポット溶接性およびプ
レス成形性が劣っていた。Comparative sample No. 2 was inferior in spot weldability and press formability because it was sprayed with water without spraying the aqueous solution.
【００４４】比較用供試体No. ３は、酸化物被膜の付着
量が、この発明の範囲を外れて高いため、スポット溶接
時の電気抵抗が大きくなり過ぎて、スポット溶接性が著
しく劣っていた。また、電極自体が発熱してスパーク
し、電極が溶損した。In the comparative sample No. 3, the amount of the oxide film deposited was high outside the range of the present invention, so the electric resistance during spot welding became too large, and the spot weldability was remarkably poor. .. Further, the electrode itself generated heat and sparked, and the electrode was melted and damaged.
【００４５】これに対して、本発明供試体Nos.１から７
は、スポット溶接性およびプレス成形性のいずれも良好
であった。On the other hand, the samples of the present invention Nos. 1 to 7
Had good spot weldability and press formability.
【００４６】[0046]
【発明の効果】以上説明したように、この発明の方法に
よれば、プレス成形性およびスポット溶接性に優れた合
金化溶融亜鉛メッキ鋼板が得られ、かくして、工業上有
用な効果がもたらされる。As described above, according to the method of the present invention, an alloyed hot-dip galvanized steel sheet having excellent press formability and spot weldability can be obtained, thus providing industrially useful effects.
【図１】摩擦係数測定装置を示す正面図FIG. 1 is a front view showing a friction coefficient measuring device.
１ 供試体 ２ スライドテーブル ３ 接触子 ４ ローラ− ５ スライドテーブル支持台 ６ 第１ロードセル ７ 第２ロードセル ８ レール。 1 Specimen 2 Slide table 3 Contactor 4 Roller-5 Slide table support 6 First load cell 7 Second load cell 8 Rail.
Claims (4)
少なくとも１つの表面上に亜鉛メッキ層を形成し、次い
で、前記亜鉛メッキ層が形成された前記鋼板の表面上
に、ニッケル(Ni)、マンガン(Mn)、モリブデン(Mo)、バ
ナジウム(V) および銅(Cu)のうちの少なくとも１つの金
属イオンを含有する水溶液を噴霧し、次いで、前記鋼板
を加熱して前記亜鉛メッキ層と前記鋼板とを合金化させ
て亜鉛−鉄合金メッキ層を形成するとともに、前記亜鉛
−鉄合金メッキ層の表面上に、前記鋼板の片面当たり、
金属イオン量換算で10から1500mg/m2 の範囲内の量の、
前記金属イオンの酸化物被膜を形成することを特徴とす
る、プレス成形性およびスポット溶接性に優れた合金化
溶融亜鉛メッキ鋼板の製造方法。1. A steel sheet is passed through a hot dip galvanizing bath to form a galvanized layer on at least one surface of the steel sheet, and then nickel (Ni) is formed on the surface of the steel sheet on which the galvanized layer is formed. , An aqueous solution containing at least one metal ion selected from manganese (Mn), molybdenum (Mo), vanadium (V) and copper (Cu) is sprayed, and then the steel sheet is heated to form the zinc plating layer and the While forming a zinc-iron alloy plating layer by alloying with a steel plate, on one surface of the steel plate on the surface of the zinc-iron alloy plating layer,
In the range of 10 to 1500 mg / m 2 in terms of metal ion amount,
A method for producing an alloyed hot-dip galvanized steel sheet excellent in press formability and spot weldability, which comprises forming the metal ion oxide film.
液または水酸化物溶液である、請求項１記載の方法。2. The method according to claim 1, wherein the aqueous solution is a nitrate solution, a chloride salt solution or a hydroxide solution.
量は、７から15wt％の範囲内である、請求項１記載の方
法。3. The method according to claim 1, wherein the content of iron in the zinc-iron alloy plating layer is in the range of 7 to 15 wt%.
鋼板の片面当たり、20から150 g/m2の範囲内である、請
求項１記載の方法。4. The method of claim 1, wherein the amount of the zinc-iron alloy plating layer is in the range of 20 to 150 g / m 2 per side of the steel plate.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03339615A JP3106634B2 (en) | 1991-11-28 | 1991-11-28 | Method for producing galvannealed steel sheet with excellent press formability and spot weldability |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03339615A JP3106634B2 (en) | 1991-11-28 | 1991-11-28 | Method for producing galvannealed steel sheet with excellent press formability and spot weldability |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05148605A true JPH05148605A (en) | 1993-06-15 |
| JP3106634B2 JP3106634B2 (en) | 2000-11-06 |
Family
ID=18329171
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03339615A Expired - Fee Related JP3106634B2 (en) | 1991-11-28 | 1991-11-28 | Method for producing galvannealed steel sheet with excellent press formability and spot weldability |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3106634B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101311491B1 (en) * | 2011-12-13 | 2013-09-25 | 주식회사 케이씨디 | Resistance welding method for galvanized steel sheet, electrode tip of method for resistance welding for galvanized steel sheet |
-
1991
- 1991-11-28 JP JP03339615A patent/JP3106634B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3106634B2 (en) | 2000-11-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100298799B1 (en) | Galvanized Steel Sheet and Manufacturing Method | |
| JPH0488176A (en) | Galvanized steel sheet excellent in weldability, workability in pressing and chemical convertibility | |
| EP0456834B1 (en) | Galvanized steel plate having excellent capability of press working, chemical conversion and the like, and production of said plate | |
| JP3106635B2 (en) | Method for producing galvannealed steel sheet with excellent press formability and spot weldability | |
| JP3106634B2 (en) | Method for producing galvannealed steel sheet with excellent press formability and spot weldability | |
| JP3060055B2 (en) | Galvanized steel sheet excellent in spot weldability, press formability and chemical conversion property, and method for producing the same | |
| JP4747656B2 (en) | Method for producing high-tensile hot-dip galvanized steel sheet and method for producing high-tensile alloyed hot-dip galvanized steel sheet | |
| JPH10212563A (en) | Production of galvanized steel sheet | |
| JP2952835B2 (en) | Manufacturing method of galvanized steel sheet with excellent weldability, pressability and chemical conversion treatment | |
| JP3111920B2 (en) | Galvanized steel sheet with excellent press formability and adhesion | |
| JP3425268B2 (en) | Method for producing galvanized steel sheet with excellent pressability, chemical conversion property, and degreasing solution contamination resistance | |
| US8025980B2 (en) | Hot dip galvanized steel sheet and method for manufacturing same | |
| JP3198742B2 (en) | Manufacturing method of galvannealed steel sheet with excellent press formability, spot weldability and paint adhesion | |
| JP3111921B2 (en) | Galvanized steel sheet with excellent press formability | |
| JP3425270B2 (en) | Method for producing galvanized steel sheet with excellent pressability, chemical conversion property, and degreasing solution contamination resistance | |
| JPH08296017A (en) | Galvanized steel sheet excellent in lubricity, chemical convertibility, compatibility with adhesive and weldability | |
| JPS59104432A (en) | Preparation of zinc plated steel plate excellent in weldability | |
| JP3111888B2 (en) | Manufacturing method of galvanized steel sheet | |
| JP3368846B2 (en) | Method for producing galvanized steel sheet excellent in press formability, spot weldability and adhesion | |
| JP3191688B2 (en) | Manufacturing method of galvanized steel sheet | |
| JP3191648B2 (en) | Manufacturing method of galvanized steel sheet | |
| JP2829786B2 (en) | Manufacturing method of alloyed galvanized steel sheet with excellent spot weldability | |
| JP3111880B2 (en) | Manufacturing method of galvanized steel sheet | |
| JP3191646B2 (en) | Manufacturing method of galvanized steel sheet | |
| JPH0565623A (en) | Hot-dip galvanized steel sheet excellent in press formability and spot weidability |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070908 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 8 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080908 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080908 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090908 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090908 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100908 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100908 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110908 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |