JPH05147155A - Organic composite coated steel plate excellent in discrimination properties - Google Patents

Organic composite coated steel plate excellent in discrimination properties

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JPH05147155A
JPH05147155A JP31648691A JP31648691A JPH05147155A JP H05147155 A JPH05147155 A JP H05147155A JP 31648691 A JP31648691 A JP 31648691A JP 31648691 A JP31648691 A JP 31648691A JP H05147155 A JPH05147155 A JP H05147155A
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岸 英 夫 大
Hironari Tanabe
辺 弘 往 田
Yoshinori Nagai
井 昌 憲 永
Osamu Ogawa
川 修 小
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Abstract

PURPOSE:To obtain an org. composite coated steel plate capable of being widely utilized in various fields including a car body because the good discrimination properties due to a color sensor can be imparted without damaging excellent corrosion resistance, electrodepotition coating properties, water-resistant secondary adhesion and weldability. CONSTITUTION:In an org. composite coated steel plate, a chromate film containing Cr<6+> in an amount of 70% or less of a total Cr amount is provided on the surface of a galvanized or zinc alloy-plated steel plate in an adhesion amount of 5-500 mg/m<2> as Cr and planar aggregates with a mean primary particle size of 5-60nm, a mean thickness of 0.2-2mum and a mean diameter of 5-300mum are formed to the upper layer of the chromate film. Further, a resin composite layer containing almost uniformly dispersed silica, phthalocyanine pigment being color pigment and an org. polymeric resin is provided on the surface of the steel plate in a dry wt. of 0.1-3 g/m<2>.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、プレス加工性、カチオ
ン電着塗装性、スポット溶接性、耐食性等に優れ、かつ
識別性にも優れ、主として自動車車体用鋼板に好適な有
機複合被覆鋼板に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic composite coated steel sheet which is excellent in press workability, cationic electrodeposition coating property, spot weldability, corrosion resistance, etc. ..

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車車体の高耐食性化に対する強い社
会的要請に応えて、冷延鋼板面上に亜鉛または亜鉛系合
金めっきを施した表面処理鋼板の自動車車体への適用が
近年拡大している。
2. Description of the Related Art In response to the strong social demand for high corrosion resistance of automobile bodies, the application of surface-treated steel sheets having zinc or zinc alloy plating on the surface of cold-rolled steel sheets has been expanding in recent years. ..

【0003】これらの表面処理鋼板としては、溶融亜鉛
めっき鋼板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛めっ
き鋼板、および電気亜鉛系合金めっき鋼板などが挙げら
れる。しかしながら、車体組立後に行われる塗装が十分
に行き渡らない車体内板の袋構造部や曲げ加工部(ヘミ
ング部)では、さらに高度な耐食性が要求されてきた。
このような用途に対応する自動車用鋼板として、例え
ば、特開昭57−108292号公報、特開昭58−2
24174号公報、特開昭63−22637号公報など
には、亜鉛または亜鉛系合金めっき鋼板上にクロメート
および有機高分子樹脂層を施した有機複合被覆鋼板が提
案されている。これらの有機複合被覆鋼板においては、
より一層のプレス加工性、カチオン電着塗装性、スポッ
ト溶接性、および耐食性などの改善に関して今日でも多
くの提案が行われている。
Examples of these surface-treated steel sheets include hot-dip galvanized steel sheets, alloyed hot-dip galvanized steel sheets, electrogalvanized steel sheets, and electrogalvanized alloy-plated steel sheets. However, even higher corrosion resistance has been required in the bag structure portion and the bending portion (hemming portion) of the inner plate of the vehicle body where the coating performed after the vehicle body assembly is not sufficiently spread.
As a steel sheet for automobiles which can be used for such purposes, for example, JP-A-57-108292 and JP-A-58-2.
No. 24174, JP-A No. 63-22637, etc., propose an organic composite coated steel sheet in which a chromate and an organic polymer resin layer are formed on a zinc or zinc alloy plated steel sheet. In these organic composite coated steel sheets,
Many proposals are still made today for further improvement in press workability, cationic electrodeposition coating property, spot weldability, corrosion resistance and the like.

【0004】ところで、自動車製造工場の加工組立ライ
ンでは、使用部位や仕向先などに応じて、有機複合被覆
鋼板などの表面処理鋼板や冷延鋼板、さらに表面処理鋼
板においてもめっき目付量の異なる鋼板などが混在して
使用されるのが常態である。したがって、初期の設計通
りの鋼板を混乱することなく使用することは重要な品質
管理につながる。この目的のために冷延鋼板と有機複合
被覆鋼板などの表面処理鋼板における光の反射強度の違
いを利用した光電センサーの使用が自動識別手段として
実用化されている。光の反射強度が異なる2種類の鋼板
だけが混在するのであれば、比較的安価な光電センサー
の利用でも目的を達することができる。しかしながら、
同一種類の表面処理鋼板においてめっき目付量のみが異
なるような場合は光の反射強度には変化が生じないの
で、前述の方法を適用することができない。有機樹脂中
に添加物を配合することによって有機複合被覆鋼板の光
沢度に積極的に変化を与える方法が特開平3−1244
36号公報に提案されているが、使用するめっきの種類
が増加した場合などには光の反射強度のみでは判別が不
十分である。
By the way, in a processing and assembly line of an automobile manufacturing plant, a surface-treated steel sheet such as an organic composite coated steel sheet, a cold-rolled steel sheet, or even a surface-treated steel sheet having a different coating weight is used depending on the use site or destination. It is normal to use a mixture of these. Therefore, using the steel sheet as originally designed without confusion leads to important quality control. For this purpose, use of a photoelectric sensor utilizing the difference in light reflection intensity between a cold-rolled steel sheet and a surface-treated steel sheet such as an organic composite coated steel sheet has been put into practical use as an automatic identification means. If only two types of steel plates having different light reflection intensities are mixed, the purpose can be achieved even by using a relatively inexpensive photoelectric sensor. However,
In the case where the same type of surface-treated steel sheet is different only in the coating weight, the light reflection intensity does not change, and therefore the above method cannot be applied. A method of positively changing the glossiness of an organic composite-coated steel sheet by incorporating an additive into an organic resin is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 3-1244.
Although proposed in Japanese Patent Laid-Open No. 36, the discrimination is insufficient only by the light reflection intensity when the type of plating used increases.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明はこれらの従来
技術における問題点を解決すべくなされたものである。
例えば、めっきの種類やめっき目付量の違いに応じて有
機複合被覆鋼板に色調の違いがあれば、カラーセンサー
を用いて自動的に識別することが可能になる。また人間
が判断する場合でも、明瞭な色調の違いによって適用鋼
板の間違いなどの混乱を防止できる利点がある。
The present invention has been made to solve these problems in the prior art.
For example, if there is a difference in color tone of the organic composite-coated steel sheet depending on the type of plating and the difference in coating weight, it is possible to automatically identify using a color sensor. Further, even when a person makes a judgment, there is an advantage that it is possible to prevent confusion such as a mistake in the applied steel sheet due to a clear difference in color tone.

【0006】本発明はこのような観点から有機複合被覆
鋼板に色調を与えることを主眼になされたものである
が、自動車車体用鋼板としての有機複合被覆鋼板はプレ
ス加工性、カチオン電着塗装性、スポット溶接性、耐食
性などに優れているばかりでなく、着色顔料が添加され
たとしても、耐パウダリング性、摺動性、耐クロム溶出
性、耐水二次密着性などの劣化がなく、またアルカリ脱
脂時に着色顔料が溶出して脱脂液を汚染することのない
識別性に優れた有機複合被覆鋼板を提供することを目的
とする。
From this point of view, the present invention is mainly aimed at giving a color tone to the organic composite coated steel sheet, but the organic composite coated steel sheet as a steel sheet for automobile bodies is press workable and cationic electrodeposition coatable. In addition to being excellent in spot weldability and corrosion resistance, there is no deterioration in powdering resistance, slidability, chromium elution resistance, water secondary adhesion, etc. even if a coloring pigment is added. An object of the present invention is to provide an organic composite-coated steel sheet having excellent distinguishability, in which a coloring pigment is not eluted during alkali degreasing to contaminate the degreasing liquid.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、本発明は、亜鉛または亜鉛系合金めっき鋼板表面上
に、Cr6+が全Cr量に対して70%以下であり、かつ
付着量がCr換算で5〜500mg/m2 であるクロメ
ート皮膜を有し、該クロメート皮膜の上層に、主として
シリカ、着色顔料および有機高分子樹脂を含有する樹脂
複合体層を有する有機複合被覆鋼板であって、 前記シリカの平均一次粒子径が5〜60nmであり、 前記シリカは、前記樹脂複合体層中において、平均厚
さ0.2〜2μm、平均径5〜300μmの面状凝集体
を形成し、 該シリカの面状凝集体は、鋼板面上にほぼ均一に分布
し、かつ、 前記着色顔料は、フタロシアニン系顔料から選ばれる
少なくとも1種であり、 前記樹脂複合体層の付着量が乾燥重量にして0.1〜
3g/m2 であることを特徴とする識別性に優れた有機複合被覆鋼
板を提供するものである。
In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides that Cr 6+ is 70% or less with respect to the total Cr amount on the surface of a zinc- or zinc-based alloy-plated steel sheet, and the adhesion amount is Has a chromate film of 5 to 500 mg / m 2 in terms of Cr, and an organic composite-coated steel sheet having a resin composite layer mainly containing silica, a color pigment and an organic polymer resin as an upper layer of the chromate film. The average primary particle diameter of the silica is 5 to 60 nm, and the silica forms a planar aggregate having an average thickness of 0.2 to 2 μm and an average diameter of 5 to 300 μm in the resin composite layer. The planar aggregates of silica are substantially evenly distributed on the steel plate surface, and the coloring pigment is at least one selected from phthalocyanine-based pigments, and the amount of the resin composite layer deposited is a dry weight. Then .1~
An organic composite-coated steel sheet excellent in distinctiveness, which is characterized in that it is 3 g / m 2 .

【0008】前記樹脂複合体層中のフタロシアニン系顔
料の含有量が1〜10重量%であるのが好ましい。
The content of the phthalocyanine pigment in the resin composite layer is preferably 1 to 10% by weight.

【0009】前記樹脂複合体層中のシリカの含有量が1
0〜50重量%であるのが好ましい。
The content of silica in the resin composite layer is 1
It is preferably from 0 to 50% by weight.

【0010】前記樹脂複合体層の有機高分子樹脂が、数
平均分子量2000以上のエピクロルヒドリン−ビスフ
ェノールA型エポキシ樹脂をベースとする樹脂であるの
が好ましい。
The organic polymer resin of the resin composite layer is preferably a resin based on an epichlorohydrin-bisphenol A type epoxy resin having a number average molecular weight of 2000 or more.

【0011】前記シリカが、平均粒子径0.05〜2μ
mの有機溶剤分散シリカゾルであるのが好ましい。
The silica has an average particle diameter of 0.05 to 2 μm.
m is preferably an organic solvent-dispersed silica sol.

【0012】前記シリカが、疎水性ヒュームドシリカで
あるのが好ましい。
Preferably, the silica is a hydrophobic fumed silica.

【0013】以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.

【0014】本発明の有機複合被覆鋼板の素材は、亜鉛
または亜鉛系合金めっき鋼板である。鋼板に施される亜
鉛または亜鉛系合金めっきとしては、純亜鉛めっき、Z
n−Ni、Zn−Fe、Zn−Cr等の二元系合金めっ
き、Zn−Ni−Cr、Zn−Co−Cr等の三元系合
金めっき、Zn−SiO2 、Zn−Co−Cr−Al 2
3 等の複合分散めっきなども用いることができる。こ
れらのめっきは、電気めっき法、溶融めっき法、気相め
っき法によって施されたものでもよい。
The material of the organic composite coated steel sheet of the present invention is zinc
Alternatively, it is a zinc alloy plated steel sheet. Subs applied to steel sheets
For lead or zinc alloy plating, pure zinc plating, Z
Binary alloy alloy such as n-Ni, Zn-Fe, Zn-Cr
, Zn-Ni-Cr, Zn-Co-Cr, etc.
Gold plating, Zn-SiO2, Zn-Co-Cr-Al 2
O3It is also possible to use composite dispersion plating such as. This
These plating methods are electroplating, hot dipping, vapor phase
It may be applied by the method of plating.

【0015】本発明の有機複合被覆鋼板は、これら亜鉛
または亜鉛系合金めっき鋼板の表面上に、後述の樹脂複
合体層との密着性を向上させ、また、高耐食性を付与す
るために、クロメート皮膜を有するものである。クロメ
ート皮膜におけるクロメート付着量は、Cr換算で5〜
500mg/m2 、好ましくは10〜150mg/m 2
である。本発明の有機複合被覆鋼板において、クロメー
ト皮膜におけるクロメート付着量が5mg/m2 未満で
あると、良好な耐食性および耐水二次密着性を得ること
ができない。また、クロメート付着量が500mg/m
2 を超えると、クロム溶出が起こり、環境上好ましくな
い。本発明において、クロメート皮膜は、塗布型クロメ
ート法、電解クロメート法、反応型クロメート法等のい
ずれの方法によって形成されたものでもよい。
The organic composite coated steel sheet of the present invention is made of these zinc
Or, on the surface of zinc-based alloy plated steel sheet,
Improves adhesion with the coalesced layer and also imparts high corrosion resistance.
Therefore, it has a chromate film. Chrome
The amount of chromate deposited on the coating film is 5 in terms of Cr.
500 mg / m2, Preferably 10 to 150 mg / m 2
Is. In the organic composite coated steel sheet of the present invention,
Chromate adhesion on the coating is 5 mg / m2Less than
To obtain good corrosion resistance and water resistant secondary adhesion
I can't. Also, the amount of chromate deposited is 500 mg / m
2If it exceeds the limit, chromium elution occurs, which is not environmentally favorable.
Yes. In the present invention, the chromate film is a coating type chrome.
Method, electrolytic chromate method, reactive chromate method, etc.
It may be formed by the shifting method.

【0016】また、クロメート皮膜中のCr6+量は、全
Cr量に対して70%以下である。クロメート皮膜中の
Cr6+量が全Cr量に対して70%を超えると、アルカ
リ脱脂時の耐クロム溶出性が劣化するため、好ましくな
い。
The amount of Cr 6+ in the chromate film is 70% or less based on the total amount of Cr. If the amount of Cr 6+ in the chromate film exceeds 70% of the total amount of Cr, the chromium elution resistance during alkaline degreasing deteriorates, which is not preferable.

【0017】本発明の有機複合被覆鋼板は、前記クロメ
ート皮膜の上層に、シリカ、着色顔料および有機高分子
樹脂を有する樹脂複合体層が設けられているものであ
る。この樹脂複合体層に含有される有機高分子樹脂とし
ては、特に限定されないが、エポキシ樹脂、アクリル樹
脂、ポリエチレン樹脂、アルキッド樹脂、あるいはウレ
タン樹脂などが例示され、殊に、特開平2−25833
5号公報や特開平3−130141号公報に提案されて
いる数平均分子量2000以上のエピクロルヒドリン−
ビスフェノールA型エポキシ樹脂をベースとする樹脂組
成物を用いると、強靱性および耐食性の観点からより望
ましい。
In the organic composite-coated steel sheet of the present invention, a resin composite layer containing silica, a color pigment and an organic polymer resin is provided on the chromate film. The organic polymer resin contained in this resin composite layer is not particularly limited, but an epoxy resin, an acrylic resin, a polyethylene resin, an alkyd resin, a urethane resin or the like is exemplified, and particularly, JP-A-2-25833.
No. 5 and JP-A-3-130141 proposed epichlorohydrin having a number average molecular weight of 2000 or more.
Using a resin composition based on a bisphenol A type epoxy resin is more desirable from the viewpoint of toughness and corrosion resistance.

【0018】次に、着色顔料について説明する。着色顔
料は、無機顔料と有機顔料に大別される。無機顔料は、
一般に粒子径が大きく、着色力も劣るため、着色に多量
の顔料を添加しなければならない。本発明の目的とする
薄膜型有機複合被覆鋼板の膜厚の多くは2μm以下であ
るから、顔料の平均粒径がこれ以上になると耐パウダリ
ング性やプレス加工性が低下するという問題が生じる。
Next, the color pigment will be described. Color pigments are roughly classified into inorganic pigments and organic pigments. The inorganic pigment is
Generally, since the particle size is large and the coloring power is poor, a large amount of pigment must be added for coloring. Most of the film thickness of the thin film type organic composite coated steel sheet aimed at by the present invention is 2 μm or less, so that if the average particle diameter of the pigment exceeds this, there is a problem that powdering resistance and press workability are deteriorated.

【0019】一方、有機顔料は、無機顔料に比べて粒子
径が小さく着色力も大きいので、少量で着色が可能であ
り、耐パウダリング性やプレス加工性の点で有利であ
る。しかし、有機顔料で広く用いられているアゾ顔料
は、その化学構造から推定できるように耐熱性に劣り、
本発明のように樹脂複合体層を160℃程度の高温で焼
き付ける用途に使用した場合、カラーセンサーによる安
定な識別が困難となる。また、酸性染料系レーキ顔料、
塩基性染料系レーキ顔料またはアルカリブルー顔料は、
耐水性および耐アルカリ性に劣り、アルカリ脱脂等が行
われる用途に使用された場合、鋼板の脱色および脱脂液
への顔料の溶出が起こり、これも適さない。
On the other hand, since the organic pigment has a smaller particle size and a larger coloring power than the inorganic pigment, it can be colored in a small amount and is advantageous in terms of powdering resistance and press workability. However, azo pigments that are widely used as organic pigments have poor heat resistance, as can be inferred from their chemical structure,
When the resin composite layer is used for baking at a high temperature of about 160 ° C. as in the present invention, stable identification by a color sensor becomes difficult. Also, acid dye lake pigments,
Basic dye lake pigment or alkali blue pigment is
When it is used in applications where it is inferior in water resistance and alkali resistance and is subjected to alkaline degreasing and the like, decolorization of the steel sheet and elution of the pigment into the degreasing liquid occur, which is also not suitable.

【0020】このように、有機顔料では、化学構造によ
って性能が大きく変わる。本発明においては、樹脂複合
体層に含有される着色顔料として有機顔料を用いる。こ
の有機顔料は、その使用目的から、耐熱性、耐アルカリ
性、耐酸性、耐溶剤性、耐水性、着色力等に優れること
が要求され、この目的には前述のアゾ顔料やレーキ顔料
は不適である。青色または緑色着色には、フタロシアニ
ン系顔料が好適に適用される。フタロシアニン系顔料
は、その高い電子密度と高度に共役したπ電子系の存在
によって化学的な安定性を有することから、非常に優れ
た性能を有する。
As described above, the performance of the organic pigment varies greatly depending on the chemical structure. In the present invention, an organic pigment is used as the color pigment contained in the resin composite layer. This organic pigment is required to have excellent heat resistance, alkali resistance, acid resistance, solvent resistance, water resistance, tinting strength, etc. from the intended use, and the azo pigments and lake pigments described above are not suitable for this purpose. is there. For blue or green coloring, a phthalocyanine pigment is preferably applied. Phthalocyanine-based pigments have very good performance because they have chemical stability due to their high electron density and the presence of highly conjugated π-electron system.

【0021】このフタロシアニン系顔料の具体例とし
て、フタロシアニングリーン、ポリクロルブロム銅フタ
ロシアニン、無金属フタロシアニンブルー、フタロシア
ニンブルー、ファストスカイブルー等が挙げられる。
Specific examples of the phthalocyanine pigment include phthalocyanine green, polychlorobrom copper phthalocyanine, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue, and fast sky blue.

【0022】次に、具体的な実験事実に基づいて、フタ
ロシアニン系顔料の識別性を説明する。冷延鋼板を脱
脂、酸洗後、平均Ni含有率が12重量%で、目付量2
0g/m 2 のZn−Niめっきを施し、めっき鋼板を作
製した。このめっき鋼板の表面にクロム還元率が約50
%のクロメート処理液をロールコーターを用いて塗布し
た後、電気炉で最高到達温度130℃で焼き付けること
によりクロメート処理を行った。クロメート付着量は5
0mg/m2 とした。さらに、クロメート処理層の上層
に、数平均分子量3750のエポキシ樹脂、エチルセロ
ソルブ中に分散されたシリカゾル(平均一次粒子径10
nm、平均二次粒子径0.4μm)およびフタロシアニ
ングリーンとを、固形分中のシリカ比率を40重量%に
固定し、フタロシシアニングリーンの配合量を1〜15
重量%の範囲で変化させ、残部がエポキシ樹脂となるよ
うにし、また、塗料中の固形分含有量が15重量%にな
るように有機溶剤で希釈して、フタロシアニングリーン
の含有量が異なる種々の塗料を作製した。このフタロシ
アニングリーンの含有量が異なる種々の塗料を、それぞ
れバーコーターを用いてめっき鋼板に塗布した後、電気
炉で最高到達温度が160℃になるように焼付処理を行
って有機複合被覆鋼板を作製した。有機複合被覆鋼板の
樹脂複合体層の付着量は、0.7g/m2 とした。
Next, based on concrete experimental facts, the lid is
The distinctiveness of the cyanine pigment will be described. Remove cold rolled steel sheet
After pickling oil and pickling, the average Ni content is 12% by weight and the basis weight is 2
0 g / m 2Zn-Ni plating of
Made Chromium reduction rate of about 50 on the surface of this plated steel sheet
% Of chromate treatment solution using a roll coater.
After baking, baking in an electric furnace at a maximum temperature of 130 ° C
Chromate treatment was carried out. Chromate adhesion amount is 5
0 mg / m2And Furthermore, the upper layer of the chromate treatment layer
Epoxy resin with a number average molecular weight of 3750, ethyl cello
Silica sol dispersed in sorb (average primary particle size 10
nm, average secondary particle size 0.4 μm) and phthalocyanine
Green, and the silica content in the solid content is 40% by weight.
Fix and adjust the blending amount of phthalocyanine green to 1 to 15
It changes in the range of wt% and the rest becomes epoxy resin.
In addition, the solid content of the paint is 15% by weight.
Phthalocyanine green
Various paints having different contents of were prepared. This phthaloshi
Various paints with different content of Anine Green
After coating the plated steel sheet using a bar coater,
Baking is performed in the furnace so that the maximum temperature reaches 160 ° C.
Thus, an organic composite coated steel sheet was produced. Organic composite coated steel sheet
Adhesion amount of resin composite layer is 0.7 g / m2And

【0023】得られた有機複合被覆鋼板の樹脂複合体層
中において、シリカは平均厚み0.2〜2μm、平均径
5〜300μmの面状に凝集しており、このシリカ面状
凝集体は、鋼板面上にほぼ均一に分布していた。このよ
うにして得られた有機複合被覆鋼板の識別性をHOYA
−SCHOTT(株)製カラーセンサーHCS1080
を用いて評価した。図1に着色顔料としてフタロシアニ
ングリーンを使用して作製した樹脂複合体層を有する有
機複合被覆鋼板についての緑色識別性の評価結果を示
す。樹脂複合体層中のフタロシアニングリーンの配合量
が1重量%以上になると、緑色識別に必要な出力値を得
ることができた。これが樹脂複合体層中への着色顔料の
下限を1重量%とした理由である。この観点からは配合
量は多いほど出力値は高くなるが、上記着色顔料の配合
量が10重量%を超えると電着塗料との密着性における
劣化が確認されたことから、これを上限値とした。
In the resin composite layer of the obtained organic composite-coated steel sheet, silica is aggregated in the form of a sheet having an average thickness of 0.2 to 2 μm and an average diameter of 5 to 300 μm. It was distributed almost uniformly on the steel plate surface. The identifiability of the organic composite coated steel sheet obtained in this way is HOYA
-SCHOTT color sensor HCS1080
It evaluated using. FIG. 1 shows the evaluation results of green distinguishability of an organic composite-coated steel sheet having a resin composite layer produced by using phthalocyanine green as a color pigment. When the blending amount of phthalocyanine green in the resin composite layer was 1% by weight or more, it was possible to obtain the output value required for green color identification. This is the reason why the lower limit of the color pigment in the resin composite layer is set to 1% by weight. From this point of view, the larger the blending amount is, the higher the output value is. However, when the blending amount of the above-mentioned coloring pigment exceeds 10% by weight, deterioration in the adhesiveness with the electrodeposition coating material was confirmed. did.

【0024】前述の具体例では、樹脂複合体層を構成す
るシリカとして凝集性を有する有機溶剤分散シリカゾル
を用いた。塗料中のシリカとして、凝集性のない、n−
プロピルセロソルブ中に均一に分散したシリカゾル(平
均粒子径10nm)を用いて同様の実験を行った結果も
図1にプロットしたが、出力値は格段に減少した。この
場合でも、肉眼で観察すると、明らかな緑色の色調は認
められるが、カラーセンサーでの検出は困難であった。
この原因を検討したところ、均一分散シリカゾルを用い
た場合(図1における●)には樹脂複合体層の表面の光
沢度が高いため、樹脂複合体層の表面からの正反射光が
クロメート層からの反射光(樹脂複合体層の透過光を信
号として含んでいる)に比較して強くなり、樹脂複合体
層内部の色調に関する情報の検出を困難にしていること
がわかった。
In the above-mentioned specific examples, an organic solvent-dispersed silica sol having a cohesive property was used as the silica constituting the resin composite layer. As silica in paint, n-
The results of the same experiment using silica sol (average particle size 10 nm) uniformly dispersed in propyl cellosolve are also plotted in FIG. 1, but the output value was significantly reduced. Even in this case, when observed with the naked eye, a clear green color tone was recognized, but it was difficult to detect with a color sensor.
When the cause was examined, when the uniformly dispersed silica sol was used (● in FIG. 1), since the surface of the resin composite layer had a high glossiness, specular reflection light from the surface of the resin composite layer was transmitted from the chromate layer. It was found that the intensity was stronger than that of the reflected light (including the light transmitted through the resin composite layer as a signal), making it difficult to detect information regarding the color tone inside the resin composite layer.

【0025】樹脂複合体層を構成するシリカとして凝集
性のある有機溶剤分散シリカゾルを用いた場合には、樹
脂複合体層の表面の光沢度が低く、樹脂複合体層表面か
らの反射光が弱いために、樹脂複合体層内部の透過光を
信号として含むクロメート層からの反射光が相対的に強
くなり、樹脂複合体層内部の色調に関する情報が容易に
検出されることになる。同様の目的のために、樹脂複合
体層を構成するシリカとして疎水性ヒュームドシリカを
用いたところ、樹脂複合体層内部での凝集が明らかに観
察され、凝集性のある有機溶剤分散シリカゾルを用いた
場合とほぼ同程度の信号を検出することができた。
When a cohesive organic solvent-dispersed silica sol is used as the silica constituting the resin composite layer, the gloss of the surface of the resin composite layer is low and the light reflected from the surface of the resin composite layer is weak. Therefore, the reflected light from the chromate layer containing the transmitted light inside the resin composite layer as a signal becomes relatively strong, and the information about the color tone inside the resin composite layer can be easily detected. For the same purpose, when hydrophobic fumed silica was used as the silica constituting the resin composite layer, agglomeration inside the resin composite layer was clearly observed, and a cohesive organic solvent-dispersed silica sol was used. It was possible to detect almost the same signal as when there was.

【0026】以上の結果から、着色顔料の乾燥塗膜中の
含有率は、1〜10重量%とする。着色顔料の含有率が
1重量%未満であると、十分な識別性が得られず、ま
た、10重量%を超えると、塗装後の密着性が低下する
ので好ましくない。
From the above results, the content of the color pigment in the dry coating film is set to 1 to 10% by weight. When the content of the color pigment is less than 1% by weight, sufficient distinguishability cannot be obtained, and when it exceeds 10% by weight, the adhesion after coating is deteriorated, which is not preferable.

【0027】また、シリカについては、平均一次粒子径
は5〜60nmであり、該シリカは樹脂複合体層中にお
いて平均厚み0.2〜2μm、平均径5〜300μmの
面状に凝集しており、このシリカ面状凝集体は鋼板面上
にほぼ均一に分布していなければならない。このような
構成のシリカであるなら、すべて適用可能である。この
ような構成をとるシリカとして、平均凝集粒子径0.0
5〜2μmである有機溶剤分散シリカゾル、疎水性ヒュ
ームドシリカが好適に例示される。
Regarding silica, the average primary particle diameter is 5 to 60 nm, and the silica is aggregated in the resin composite layer in a plane shape having an average thickness of 0.2 to 2 μm and an average diameter of 5 to 300 μm. The silica surface aggregates should be distributed almost uniformly on the steel plate surface. Any silica having such a structure can be applied. The silica having such a structure has an average aggregate particle diameter of 0.0
Preferable examples are organic solvent-dispersed silica sols having a thickness of 5 to 2 μm and hydrophobic fumed silica.

【0028】さらにまた、樹脂複合体層中のシリカ量
は、10〜50重量%であることが好ましい。シリカ量
が10重量%未満であると、腐食環境下に曝されたとき
に形成されるZn系腐食生成物を安定に保持する能力に
欠け、高耐食性を得ることができない。また、シリカ量
が50重量%を超えると、樹脂生成物との相溶性が低下
し、塗料として鋼板上に塗布することが困難になるので
好ましくない。
Furthermore, the amount of silica in the resin composite layer is preferably 10 to 50% by weight. When the amount of silica is less than 10% by weight, the ability to stably hold a Zn-based corrosion product formed when exposed to a corrosive environment is insufficient, and high corrosion resistance cannot be obtained. Further, if the amount of silica exceeds 50% by weight, the compatibility with the resin product decreases and it becomes difficult to apply it as a paint on a steel sheet, which is not preferable.

【0029】[0029]

【実施例】以下、本発明の実施例を挙げ、本発明をより
詳細に説明する。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples of the present invention.

【0030】(実施例)冷延鋼板を脱脂、酸洗後、平均
Ni含有率が12重量%で、目付量20g/m 2 のZn
−Niめっきを施し、めっき鋼板を作製した。得られた
めっき鋼板の表面にクロム還元率が50%のクロメート
処理液をロールコーターを用いて塗布した後、電気炉で
最高到達温度130で焼き付けることによりクロメート
処理を行った。クロメート付着量を表4に示す。さらに
この上層に、表1に示す樹脂、表2に示すシリカ、およ
び表3に示す着色顔料を適宜配合して有機溶剤(エチレ
ングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテートおよび芳香族系石油ナ
フサ)に分散して調製した混合樹脂複合体液を、バーコ
ーターを用いて塗布した後、電気炉で最高到達温度が1
60℃になるように焼き付けて樹脂複合体層を形成し
た。めっき鋼板の表面に形成された樹脂複合体層のシリ
カ含有率、有機塗膜量、着色顔料の含有率を表4に示
す。
(Example) After degreasing and pickling cold-rolled steel sheet, average
Ni content is 12% by weight and basis weight is 20 g / m 2Zn
-Ni plating was performed to produce a plated steel sheet. Got
Chromate with a chromium reduction rate of 50% on the surface of plated steel sheet
After coating the treatment liquid using a roll coater, use an electric furnace
Chromate by baking at the maximum temperature of 130
Processed. Table 4 shows the amount of chromate deposited. further
On the upper layer, the resin shown in Table 1, the silica shown in Table 2, and
And the coloring pigments shown in Table 3 are blended appropriately and the organic solvent (ethylen
Glycol monobutyl ether, propylene glycol
Rumonomethyl ether acetate and aromatic petroleum
The mixed resin composite liquid prepared by
The maximum temperature reached by the electric furnace is 1 after coating with a heater.
Baking to 60 ° C to form a resin composite layer
It was Siri of resin composite layer formed on the surface of plated steel sheet
F content, organic coating amount, and content of coloring pigment are shown in Table 4.
You

【0031】(表面形状の観察)表2のシリカEおよび
シリカFを、それぞれ配合した混合液を塗布した鋼板表
面を観察したところ、各シリカは平均厚み0.2〜2μ
m、平均径5〜300μmの面状に凝集していた。ま
た、表2のシリカGを配合した樹脂複合体液を塗布した
鋼板表面では、シリカは樹脂複合体層中に均一に分散し
ていた。
(Observation of Surface Shape) When the surface of the steel sheet coated with the mixed solution containing silica E and silica F shown in Table 2 was observed, each silica had an average thickness of 0.2 to 2 μm.
m, and the average diameter was 5 to 300 μm. Further, on the surface of the steel sheet coated with the resin composite solution containing silica G in Table 2, silica was uniformly dispersed in the resin composite layer.

【0032】(識別性)HOYA−SCHOTT株式会
社製カラーセンサーHCS1080を用い、取り出し角
70°で、R,G,B値を測定して識別性を評価した。
評価は以下の基準で行った。 ◎:安定に識別が可能 △:識別が不安定 ×:識別不能
(Distinguishability) Using a color sensor HCS 1080 manufactured by HOYA-SCHOTT Co., Ltd., the R, G, B values were measured at an extraction angle of 70 ° to evaluate the distinguishability.
The evaluation was performed according to the following criteria. ◎: Stable identification is possible △: Identification is unstable ×: Identification is not possible

【0033】(耐食性)下記〜の工程を1サイクル
とする複合サイクル腐食試験を、赤錆が発生するまで繰
り返して行い、赤錆の発生したときのサイクル数を裸耐
食性の指標とした。 塩水噴霧 4時間 5%NaCl溶液 35℃ 乾燥 2時間 60℃ 湿潤 2時間 95%RH 50℃
(Corrosion resistance) A combined cycle corrosion test in which the following steps to 1 cycle are repeated was repeated until red rust was generated, and the number of cycles when red rust was generated was used as an index of bare corrosion resistance. Salt spray 4 hours 5% NaCl solution 35 ° C Dry 2 hours 60 ° C Wet 2 hours 95% RH 50 ° C

【0034】(リン酸塩処理性、耐クロム溶出性、脱色
性)通常のアルカリ脱脂を行い、続いて、リン酸塩処理
(日本パーカライジング社製バルボンドL3020に1
20秒浸漬)を行った。ここで得られた各サンプルのリ
ン酸塩処理工程前後のクロム溶出量を測定した。クロム
付着量は、蛍光X線分析によって測定し、前後の差をク
ロム溶出量として下記の基準で評価を行った。 ◎:1mg/m2 以下 〇:1〜2mg/m2 未満 △:2〜5mg/m2 未満 ×:5mg/m2 を超える また、この時の脱色性を下記の基準で評価した。 ◎:脱色なし 〇:ほとんど脱色なし △:わずかに脱色 ×:ほとんど全部脱色 結果を表4に示す。
(Phosphate Treatment, Chromium Elution Resistance, Decolorization) Normal alkali degreasing is carried out, followed by phosphate treatment (Nippon Parkerizing Co., Ltd. Valbond L3020 1
It was immersed for 20 seconds). The elution amount of chromium of each sample obtained here before and after the phosphate treatment step was measured. The chromium deposition amount was measured by fluorescent X-ray analysis, and the difference between before and after was used as the chromium elution amount and evaluated according to the following criteria. ◎: 1mg / m 2 or less 〇: 1-2 mg / m less than 2 △: 2~5mg / m 2 less ×: more than 5 mg / m 2 was also evaluated bleaching properties at this time based on the following criteria. ⊚: No bleaching ◯: Almost no bleaching Δ: Slightly bleaching ×: Almost all bleaching results are shown in Table 4.

【0035】(耐水二次密着性)リン酸塩処理したサン
プルに、電着電圧250V、浴温28℃、180秒通電
してパワートップU−600(日本ペイント(株)製)
を電着塗装し、170℃×20分焼き付けた。この電着
塗装後のサンプルに、さらに自動車用上塗り塗料をスプ
レー塗装した。このようにして得られた各サンプルを用
い、耐水二次密着性試験を行った。各サンプルを40℃
の温水に240時間浸漬した。取り出した各サンプルの
表面に、カッターナイフを用いて、2mm間隔で100
個の碁盤目状の傷をつけ、セロハンテープを用いて剥離
試験を行った。評価は、剥離した碁盤目の個数を測定す
ることによって行った。 ◎:剥離なし 〇:剥離個数1以下 △:剥離個数2〜10 ×:剥離個数11以上 試験の結果を表4に示す。
(Water-resistant secondary adhesion) Power Top U-600 (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was applied to the phosphate-treated sample by applying an electrodeposition voltage of 250 V, a bath temperature of 28 ° C. for 180 seconds.
Was electrodeposited and baked at 170 ° C. for 20 minutes. The sample after the electrodeposition coating was further spray-coated with an automotive topcoat paint. A water resistance secondary adhesion test was performed using each of the samples thus obtained. 40 ° C for each sample
It was immersed in warm water for 240 hours. On the surface of each sample taken out, using a cutter knife, 100 at 2 mm intervals
A checkerboard-like scratch was made on each piece, and a peeling test was performed using cellophane tape. The evaluation was performed by measuring the number of peeled grids. ⊚: No peeling ◯: Peeling number 1 or less Δ: Peeling number 2 to 10 x: Peeling number 11 or more Table 4 shows the test results.

【0036】(電着塗装性)リン酸塩処理したサンプル
に、電着電圧90V、浴温28℃、180秒通電してパ
ワートップU−600(日本ペイント(株)製)を電着
塗装し、170℃×20分焼き付けた。その後、外観
(ガスピンホールの数)を下記の基準で評価した。 ◎:0個/cm2 〇:1〜6個/cm2 △:7〜10個/cm2 ×:11個/cm2 以上
(Electrodeposition coating property) A sample treated with phosphate was electrocoated with Power Top U-600 (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) by applying an electrodeposition voltage of 90 V, a bath temperature of 28 ° C. for 180 seconds. It was baked at 170 ° C. for 20 minutes. Then, the appearance (number of gas pinholes) was evaluated according to the following criteria. ◎: 0 pcs / cm 2 〇: 1 to 6 pcs / cm 2 △: 7 to 10 pcs / cm 2 ×: 11 pcs / cm 2 or more

【0037】(溶接性)先端径6mmφのAl2 3
散銅合金製の溶接チップを用い、加圧力200kgf、
溶接電流9kA、溶接時間10サイクルで連続溶接を行
い、ナゲット径が基準径を下回るまでの連続溶接打点数
を測定し、下記基準で評価した。 ◎:3000点以上 〇:2000〜2999点 △:1000〜1999点 ×:1000点未満
(Welding property) Using a welding tip made of Al 2 O 3 dispersed copper alloy having a tip diameter of 6 mmφ, a pressure of 200 kgf,
Continuous welding was performed at a welding current of 9 kA and a welding time of 10 cycles, and the number of continuous welding points until the nugget diameter fell below the reference diameter was measured and evaluated according to the following criteria. ◎: 3000 points or more ○: 2000 to 2999 points △: 1000 to 1999 points ×: Less than 1000 points

【0038】下記の表4に示す結果のとおり、本発明の
有機複合被覆鋼板によれば、耐食性、密着性、塗装性、
溶接性等の性能を損なわずにカラーセンサーによる識別
性を得ることができることがわかる。
As shown in Table 4 below, according to the organic composite coated steel sheet of the present invention, corrosion resistance, adhesion, paintability,
It is understood that the distinguishability by the color sensor can be obtained without impairing the performance such as weldability.

【0039】 [0039]

【0040】 [0040]

【0041】 [0041]

【0042】[0042]

【表1】 [Table 1]

【0043】[0043]

【表2】 [Table 2]

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明の有機複合被覆鋼板は、優れた耐
食性、電着塗装性、耐水二次密着性、溶接性を損なうこ
となくカラーセンサーでの良好な識別性を与えることが
できるので、自動車車体用をはじめ広く利用することが
でき、工業的な価値は極めて高い。
The organic composite-coated steel sheet of the present invention can provide excellent corrosion resistance, electrodeposition coatability, water-resistant secondary adhesion, and good distinguishability in a color sensor without impairing weldability. It can be widely used for automobile bodies and so on, and its industrial value is extremely high.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 有機複合被覆鋼板における樹脂複合体層中の
フタロシアニングリーンの配合量と緑色識別性との関係
を示す図。
FIG. 1 is a diagram showing a relationship between a blending amount of phthalocyanine green in a resin composite layer and a green discriminating property in an organic composite-coated steel sheet.

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成4年2月4日[Submission date] February 4, 1992

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0019[Name of item to be corrected] 0019

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0019】一方、有機顔料は、無機顔料に比べて粒子
径が小さく着色力も大きいので、少量で着色が可能であ
り、耐パウダリング性やプレス加工性の点で有利であ
る。しかし、有機顔料で広く用いられているアゾ顔料
は、その化学構造から推定できるように耐熱性に劣り、
本発明のように樹脂複合体層を160℃程度の高温で焼
き付ける用途に使用した場合、カラーセンサーによる安
定な識別が困難となる。また、酸性染料系レーキ顔料、
塩基性染料系レーキ顔料は、耐水性および耐アルカリ性
に劣り、アルカリ脱脂等が行われる用途に使用された場
合、鋼板の脱色および脱脂液への顔料の溶出が起こり、
これも適さない。
On the other hand, since the organic pigment has a smaller particle size and a larger coloring power than the inorganic pigment, it can be colored in a small amount and is advantageous in terms of powdering resistance and press workability. However, azo pigments that are widely used as organic pigments have poor heat resistance, as can be inferred from their chemical structure,
When the resin composite layer is used for baking at a high temperature of about 160 ° C. as in the present invention, stable identification by a color sensor becomes difficult. Also, acid dye lake pigments,
Basic dye-based lake pigments are poor in water resistance and alkali resistance, and when used in applications where alkaline degreasing and the like are performed, decolorization of steel sheets and elution of the pigments into the degreasing liquid occur,
This is also not suitable.

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0030[Name of item to be corrected] 0030

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0030】(実施例)冷延鋼板を脱脂、酸洗後、平均
Ni含有率が12重量%で、目付量20g/mのZn
−Niめっきを施し、めっき鋼板を作製した。得られた
めっき鋼板の表面にクロム還元率が50%のクロメート
処理液をロールコーターを用いて塗布した後、電気炉で
最高到達温度130℃で焼き付けることによりクロメー
ト処理を行った。クロメート付着量を表4に示す。さら
にこの上層に、表1に示す樹脂、表2に示すシリカ、お
よび表3に示す着色顔料を適宜配合して有機溶剤(エチ
レングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテートおよび芳香族系石油
ナフサ)に分散して調製した混合液を、バーコーターを
用いて塗布した後、電気炉で最高到達温度が160℃に
なるように焼き付けて樹脂複合体層を形成した。めっき
鋼板の表面に形成された樹脂複合体層のシリカ含有率、
有機塗膜量、着色顔料の含有率を表4に示す。
(Example) After degreasing and pickling a cold-rolled steel sheet, Zn having an average Ni content of 12% by weight and a basis weight of 20 g / m 2
-Ni plating was performed to produce a plated steel sheet. A chromate treatment solution having a chromium reduction rate of 50% was applied to the surface of the obtained plated steel sheet using a roll coater, and then baked in an electric furnace at a maximum attainable temperature of 130 ° C. to perform chromate treatment. Table 4 shows the amount of chromate deposited. Further, the resin shown in Table 1, the silica shown in Table 2, and the coloring pigment shown in Table 3 are appropriately blended in the upper layer and added to an organic solvent (ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate and aromatic petroleum naphtha). The mixed liquid prepared by dispersion was applied using a bar coater, and then baked in an electric furnace so that the maximum temperature reached was 160 ° C. to form a resin composite layer. Silica content of the resin composite layer formed on the surface of the plated steel sheet,
Table 4 shows the amount of the organic coating film and the content of the coloring pigment.

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0031[Correction target item name] 0031

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0031】(表面形状の観察)表2のシリカEおよび
シリカFを、それぞれ配合した混合液を塗布した鋼板表
面を観察したところ、各シリカは平均厚み0.2〜2μ
m、平均径5〜300μmの面状に凝集していた。ま
た、表2のシリカGを配合した混合液を塗布した鋼板表
面では、シリカは樹脂複合体層中に均一に分散してい
た。
(Observation of Surface Shape) When the surface of the steel sheet coated with the mixed solution containing silica E and silica F shown in Table 2 was observed, each silica had an average thickness of 0.2 to 2 μm.
m, and the average diameter was 5 to 300 μm. Further, on the surface of the steel sheet coated with the mixed solution containing silica G in Table 2, silica was uniformly dispersed in the resin composite layer.

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0041[Correction target item name] 0041

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0041】 [0041]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C25D 5/26 F (72)発明者 向 亮 一 千葉県千葉市川崎町1番地 川崎製鉄株式 会社技術研究本部内 (72)発明者 森 戸 延 行 千葉県千葉市川崎町1番地 川崎製鉄株式 会社技術研究本部内 (72)発明者 大 岸 英 夫 千葉県千葉市川崎町1番地 川崎製鉄株式 会社技術研究本部内 (72)発明者 田 辺 弘 往 栃木県那須郡西那須野町朝日町8−15 (72)発明者 永 井 昌 憲 栃木県大田原市薄葉1926−9 (72)発明者 小 川 修 栃木県那須郡西那須野町下永田3−1172− 4─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Reference number within the agency FI Technical display location C25D 5/26 F (72) Inventor Ryoichi Mukai 1 Kawasaki-cho, Chiba-shi, Chiba Kawasaki Steel Stock Company Technical Research Division (72) Inventor Mori Tonobu Kawasaki, Chiba City, Chiba Prefecture 1 Kawasaki Steel Co., Ltd.Technical Research Division (72) Inventor Hideo Ohgishi 1 Kawasaki Town, Chiba City Kawasaki Steel Co., Ltd. (72) Inventor Hiroyuki Tanabe 8-15 Asahi-cho, Nishinasuno-cho, Nasu-gun, Tochigi Prefecture 72-72 (72) Inventor Masanori Nagai 1926-9, thin leaf, Otawara-shi, Tochigi Prefecture (72) Osamu Ogawa 3-1172-4 Shimonagata, Nishinasuno Town, Nasu District, Tochigi Prefecture

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】亜鉛または亜鉛系合金めっき鋼板表面上
に、Cr6+が全Cr量に対して70%以下であり、かつ
付着量がCr換算で5〜500mg/m2 であるクロメ
ート皮膜を有し、該クロメート皮膜の上層に、主として
シリカ、着色顔料および有機高分子樹脂を含有する樹脂
複合体層を有する有機複合被覆鋼板であって、 前記シリカの平均一次粒子径が5〜60nmであり、 前記シリカは、前記樹脂複合体層中において、平均厚
さ0.2〜2μm、平均径5〜300μmの面状凝集体
を形成し、 該シリカの面状凝集体は、鋼板面上にほぼ均一に分布
し、かつ、 前記着色顔料は、フタロシアニン系顔料から選ばれる
少なくとも1種であり、 前記樹脂複合体層の付着量が乾燥重量にして0.1〜
3g/m2 であることを特徴とする識別性に優れた有機複合被覆鋼
板。
1. A chromate film having a Cr 6+ content of 70% or less based on the total Cr content and an adhesion amount of 5 to 500 mg / m 2 in terms of Cr on the surface of a zinc or zinc-based alloy plated steel sheet. An organic composite-coated steel sheet having a resin composite layer containing silica, a color pigment and an organic polymer resin as an upper layer of the chromate film, wherein the average primary particle diameter of the silica is 5 to 60 nm. The silica forms a sheet-like aggregate having an average thickness of 0.2 to 2 μm and an average diameter of 5 to 300 μm in the resin composite layer, and the sheet-like aggregate of the silica is almost on the steel plate surface. The color pigment is evenly distributed, and the color pigment is at least one selected from phthalocyanine-based pigments, and the amount of the resin composite layer deposited is 0.1 to 0.1 in terms of dry weight.
An organic composite coated steel sheet excellent in distinctiveness, which is characterized in that it is 3 g / m 2 .
【請求項2】前記樹脂複合体層中のフタロシアニン系顔
料の含有量が1〜10重量%である請求項1に記載の識
別性に優れた有機複合被覆鋼板。
2. The organic composite-coated steel sheet excellent in distinguishability according to claim 1, wherein the content of the phthalocyanine-based pigment in the resin composite layer is 1 to 10% by weight.
【請求項3】前記樹脂複合体層中のシリカの含有量が1
0〜50重量%である請求項1および2のいずれかに記
載の識別性に優れた有機複合被覆鋼板。
3. The content of silica in the resin composite layer is 1
It is 0 to 50 weight%, The organic-composite coated steel plate excellent in the distinguishability in any one of Claim 1 and 2.
【請求項4】前記樹脂複合体層の有機高分子樹脂が、数
平均分子量2000以上のエピクロルヒドリン−ビスフ
ェノールA型エポキシ樹脂をベースとする樹脂である請
求項1〜3のいずれかに記載の識別性に優れた有機複合
被覆鋼板。
4. The distinguishability according to claim 1, wherein the organic polymer resin of the resin composite layer is a resin based on an epichlorohydrin-bisphenol A type epoxy resin having a number average molecular weight of 2000 or more. Excellent organic composite coated steel sheet.
【請求項5】前記シリカが、平均粒子径0.05〜2μ
mの有機溶剤分散シリカゾルである請求項1〜4のいず
れかに記載の識別性に優れた有機複合被覆鋼板。
5. The silica has an average particle size of 0.05 to 2 μm.
The organic composite-coated steel sheet excellent in distinguishability according to any one of claims 1 to 4, which is an organic solvent-dispersed silica sol of m.
【請求項6】前記シリカが、疎水性ヒュームドシリカで
ある請求項1〜4のいずれかに記載の識別性に優れた有
機複合被覆鋼板。
6. The organic composite-coated steel sheet excellent in distinguishability according to claim 1, wherein the silica is a hydrophobic fumed silica.
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