JPH05140382A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
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- JPH05140382A JPH05140382A JP30037991A JP30037991A JPH05140382A JP H05140382 A JPH05140382 A JP H05140382A JP 30037991 A JP30037991 A JP 30037991A JP 30037991 A JP30037991 A JP 30037991A JP H05140382 A JPH05140382 A JP H05140382A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は新規にして有用なる熱可
塑性樹脂組成物に関する。さらに詳細には、本発明は、
ポリプロピレン系重合体、ポリスチレン系重合体および
特定の改質プロピレン系重合体からなる、とりわけ、優
れた耐熱変形性、耐衝撃性、剛性ならびに防湿性(耐透
湿性)などを有するし、加えて、改善された成形加工性
などをも有する熱可塑性樹脂組成物に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a novel and useful thermoplastic resin composition. More specifically, the present invention provides
A polypropylene-based polymer, a polystyrene-based polymer and a specific modified propylene-based polymer, which have, among others, excellent heat distortion resistance, impact resistance, rigidity and moisture resistance (moisture resistance), and in addition, The present invention relates to a thermoplastic resin composition that also has improved moldability.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリプロピレンは、それ自体が低コスト
で、しかも、機械的強度、耐熱性、耐油性ならびに電気
特性などに優れているものである処から、フィルム、繊
維または成形品などとして、多種の用途に、広く用いら
れている。2. Description of the Related Art Polypropylene has a low cost per se and is excellent in mechanical strength, heat resistance, oil resistance and electrical properties, and therefore, it is available in various types as films, fibers or molded products. Is widely used for
【0003】しかしながら、このようなポリプロピレン
は、剛性、シート加工性ならびに表面特性などの面で、
他のビニル重合体、特に、ポリスチレンに比べて劣って
いるものである。However, such polypropylene has the following problems in terms of rigidity, sheet workability and surface characteristics.
It is inferior to other vinyl polymers, especially polystyrene.
【0004】たとえば、包装容器分野において、当該ポ
リプロピレンは、ポリスチレンと比較すると、どうして
も、剛性が低く、したがって、シート加工がやりにくい
などの欠点がある。For example, in the field of packaging containers, polypropylene is inevitably low in rigidity as compared with polystyrene, so that it is difficult to process a sheet.
【0005】そうした一方で、耐熱性、耐油性ならびに
防湿性などの面では、このポリスチレンよりも優れるな
どの長所がある。したがって、当該ポリプロピレンの長
所と、このポリスチレンの長所とを、バランスよく併せ
有する成形材料が出来れば、従来にあっては、使用が不
可能であったような用途分野へも、改めて、使用が可能
となるものと期待される。On the other hand, in terms of heat resistance, oil resistance and moisture resistance, there are advantages such as being superior to polystyrene. Therefore, if a molding material that has the advantages of polypropylene and the advantages of polystyrene in a well-balanced manner can be made, it can be used again in application fields where it was impossible to use in the past. Is expected to be.
【0006】ところが、ポリプロピレンとポリスチレン
とは、相互に、非相溶性であって、単に、ブレンドした
だけでは、これらの両樹脂の界面接着が乏しい処から、
ポリスチレン部分の分散が不十分となり、ひいては、相
分離を起こし、得られる成形品の剛性、ならびに耐衝撃
性などの機械的性質は不満足なものとなり、結局の処、
実用性に乏しいということになる。However, polypropylene and polystyrene are incompatible with each other, and if they are simply blended, the interfacial adhesion between these two resins is poor.
Dispersion of the polystyrene part becomes insufficient, and eventually phase separation occurs, resulting in unsatisfactory mechanical properties such as rigidity and impact resistance of the molded product.
It means that it is not practical.
【0007】こうした面の改良のために、たとえば、ス
チレン・ブタジエン・ブロック共重合体、あるいは、該
ブロック共重合体の水素添加物などの、いわゆるゴム物
質を、上記両樹脂の相溶化剤として、添加せしめるとい
う方法も有るには有るけれども、得られる成形品中のス
チレン系重合体の分散が、若干ながら、良くなって、衝
撃性こそ、幾分、改良されるものの、剛性が大幅に低下
してしまって、これまた、実用に供し得ないというのが
実状である。In order to improve such a surface, for example, a so-called rubber substance such as a styrene-butadiene-block copolymer or a hydrogenated product of the block copolymer is used as a compatibilizing agent for both resins. Although there is a method of adding it, the dispersion of the styrenic polymer in the obtained molded product is slightly improved, and the impact property is somewhat improved, but the rigidity is significantly reduced. The reality is that it cannot be put to practical use again.
【0008】こうしたゴム物質のほかに、特開昭61−
285209号公報には、過酸化物基を有するビニルエ
ステル系単量体と、スチレン系単量体との共重合体を、
プロピレン系重合体と溶融混練反応せしめることによっ
て得られる形の、いわゆる改質ポリプロピレンを、相溶
化剤として、添加せしめるという方法が開示されてい
る。In addition to these rubber substances, Japanese Patent Laid-Open No. 61-
No. 285209 discloses a copolymer of a vinyl ester-based monomer having a peroxide group and a styrene-based monomer,
A method has been disclosed in which a so-called modified polypropylene, which is obtained by a melt-kneading reaction with a propylene-based polymer, is added as a compatibilizing agent.
【0009】しかしながら、こうした特殊な過酸化物基
を有するビニルエステル単量体は、それ自体が、高価で
あるという丈では無く、スチレン系単量体とは、直接、
ラジカル共重合し難いなどといった問題もある処から、
重合工程上も、複雑となるのど、汎用ポリマー用の相溶
化剤としては、やはり、実用性に乏しいというのが、実
状である。However, the vinyl ester monomer having such a special peroxide group is not expensive as it is, and it is directly mixed with the styrene monomer.
Since there are problems such as radical copolymerization being difficult,
Although it is complicated in the polymerization process, the fact is that it is still not practical as a compatibilizing agent for general-purpose polymers.
【0010】[0010]
【発明が解決しようとする課題】上述のように、従来方
法による、プロピレン系重合体とスチレン系重合体との
樹脂組成物は、ポリマー性能上において、あるいは、製
造上において、実用上、満足できるようなものでは無か
った。As described above, the resin composition of the propylene polymer and the styrene polymer obtained by the conventional method is practically satisfactory in terms of polymer performance or production. It wasn't like that.
【0011】これは、プロピレン系重合体へのポリスチ
レンの分散が不十分であることに起因するものであると
言える。そして、こうしたポリスチレンの分散を充分に
行うためには、相溶化作用のあるプロピレン系重合体
と、ポリスチレンとの、ブロック・グラフト共重合体な
どの存在が望ましいけれども、やはり、ポリプロピレン
の結晶性が高いことに起因して、融点が高いものとなる
し、スチレン系単量体に溶解しないなどの理由からも、
上述のような方法では、グラフトポリマーが得られ難い
為であると考えられる。It can be said that this is due to insufficient dispersion of polystyrene in the propylene polymer. In order to sufficiently disperse such polystyrene, the presence of a block / graft copolymer of a propylene-based polymer having a compatibilizing action and polystyrene is desirable, but the crystallinity of polypropylene is also high. Due to that, the melting point becomes high, and because it does not dissolve in the styrene-based monomer,
It is considered that it is difficult to obtain a graft polymer by the above method.
【0012】そこで、本発明者らは、上述した如き従来
法の欠点を解決すべく、鋭意、検討を重ねた結果、カル
ボキシル基の如き反応性極性基(反応性基)を有するプ
ロピレン系重合体と、エポキシ基の如き反応性基を有す
るスチレン系重合体とを、溶融混練反応せしめることに
よって得られる、いわゆる改質プロピレン系重合体を、
プロピレン系重合体とスチレン系重合体との樹脂組成物
に添加せしめることにより、とりわけ、優れた剛性、耐
衝撃性ならびに耐透湿性などを有する、極めて有用性の
高い熱可塑樹脂組成物が得られることを見い出すに及ん
で、ここに、本発明を完成させるに到った。Therefore, as a result of intensive investigations by the present inventors to solve the above-mentioned drawbacks of the conventional method, a propylene-based polymer having a reactive polar group (reactive group) such as a carboxyl group. And a styrene-based polymer having a reactive group such as an epoxy group, obtained by melt-kneading reaction, a so-called modified propylene-based polymer,
By adding it to a resin composition of a propylene-based polymer and a styrene-based polymer, a highly useful thermoplastic resin composition having excellent rigidity, impact resistance and moisture permeability can be obtained. After finding out the above, the present invention has been completed here.
【0013】[0013]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、基
本的には、ポリプロピレン系重合体(A)と、ポリスチ
レン系重合体(B)とから成る樹脂組成物に対し、特定
の改質プロピレン系重合体(C)、たとえば、下記する
如き製造法によって得られる、特定の改質プロピレン系
重合体(C)を添加せしめることから成る、とりわけ、
優れた剛性、耐衝撃性ならびに防湿性(耐透湿性)など
を有する、極めて実用性の高い熱可塑性樹脂組成物を提
供しようとするものである。[Means for Solving the Problems] That is, the present invention basically relates to a resin composition comprising a polypropylene-based polymer (A) and a polystyrene-based polymer (B), and a specific modified propylene. A polymer (C), for example, by adding a specific modified propylene polymer (C) obtained by the following production method,
It is an object of the present invention to provide a thermoplastic resin composition having excellent rigidity, impact resistance, moisture resistance (moisture resistance) and the like, which is extremely highly practical.
【0014】つまり、カルボキシル基、ヒドロキシル
基、エポキシ基、アミノ基およびオキサゾリン基よりな
る群から選ばれる反応性基を有するプロピレン系重合体
と、該プロピレン系重合体とエステル化反応し得る、こ
れら上記の群から選ばれる反応性基を有するスチレン系
重合体とを、溶融混練反応せしめて得られる、特定の改
質プロピレン系重合体を指称するものである。That is, a propylene-based polymer having a reactive group selected from the group consisting of a carboxyl group, a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group and an oxazoline group, and an esterification reaction with the propylene-based polymer, the above It refers to a specific modified propylene-based polymer obtained by melt-kneading a styrene-based polymer having a reactive group selected from the following group.
【0015】[0015]
【構成】ここにおいて、本発明で用いられる上記したポ
リプロピレン系樹脂(A)として特に代表的なもののみ
を例示するにとどめれば、アイソタクチックポリプロピ
レン、プロピレン−エチレン・ランダム共重合体または
プロピレン−エチレン・ブロック共重合体などのよう
な、プロピレンの単独重合体または共重合体、あるい
は、これらの重合体の酸化・塩素化などの各種の変性物
などが好適なものであり、さらには、これらの種々の併
用が可能である。[Structure] In the present invention, only the typical polypropylene resin (A) used in the present invention will be exemplified. Isotactic polypropylene, propylene-ethylene / random copolymer or propylene- Preferred are propylene homopolymers or copolymers such as ethylene / block copolymers, and various modified products such as oxidation / chlorination of these polymers. Various combinations of are possible.
【0016】これらのうちでも、特に望ましいものは、
アイソタクチックポリプロピレンまたはプロピレン−エ
チレン共重合体などである。また、本発明で用いる前記
したポリスチレン系樹脂(B)として特に代表的なもの
のみを例示するにとどめれば、ポリスチレン、アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹
脂)、アクリロニトリル−スチレン共重合体、スチレン
−メチルメタクリレート共重合体またはゴム含有ポリス
チレンなどが好適なものであり、さらには、これらの種
々の併用が可能である。Among these, particularly desirable ones are
Examples include isotactic polypropylene and propylene-ethylene copolymer. In addition, polystyrenes, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers (ABS resins), acrylonitrile-styrene copolymers can be cited as specific examples of the polystyrene-based resins (B) used in the present invention. , Styrene-methylmethacrylate copolymer, rubber-containing polystyrene and the like are preferable, and various combinations thereof are possible.
【0017】これらのうちでも特に好ましいのは、ポリ
スチレン、ABS樹脂またはゴム含有ポリスチレンなど
である。さらに、本発明で用いられる前記した改質プロ
ピレン系重合体として特に代表的なもののみを例示する
にとどめれば、カルボキシル基、ヒドロキシル基、エポ
キシ基、アミノ基およびオキサゾリン基より群から選ば
れる反応性基を有するプロピレン系重合体と、該プロピ
レン系重合体とエステル化反応し得る、これら上記の各
群から選ばれる反応性基を有するスチレン系重合体と
を、溶融混練反応せしめて得られるようなものなどであ
る。Of these, polystyrene, ABS resin, rubber-containing polystyrene and the like are particularly preferable. Furthermore, only by exemplifying the particularly representative modified propylene polymer used in the present invention, a reaction selected from the group consisting of a carboxyl group, a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group and an oxazoline group. A propylene-based polymer having a reactive group and a styrene-based polymer having a reactive group selected from each of the above groups capable of undergoing an esterification reaction with the propylene-based polymer are obtained by melt-kneading reaction. Something like that.
【0018】当該改質プロピレン系重合体の調製に用い
られる、上掲した如き各種の反応性基を有するプロピレ
ン系重合体としては、プロピレン単独重合体、ならびに
プロピレンを主体とする、それぞれ、他のオレフィン類
またはエチレン性不飽和単量体類との共重合体であっ
て、就中、それらのいずれもが、プロピレンの75重量
%以上であるような共重合体であり、具体的には、アイ
ソタクチックポリプロピレン、結晶性プロピレン−エチ
レン共重合体または結晶性プロピレン−ブテン共重合体
などに、それぞれ、不飽和カルボン酸、不飽和エポキシ
単量体、不飽和ヒドロキシ単量体、不飽和アミノ単量体
および不飽和オキサゾリン単量体よりなる群から選ばれ
る、少なくとも1種の反応性基を有する単量体類を付加
反応せしめた形のプロピレン系重合体などである。The propylene-based polymer having various reactive groups as described above, which is used for the preparation of the modified propylene-based polymer, includes propylene homopolymers and propylene-based polymers. Copolymers with olefins or ethylenically unsaturated monomers, in particular any of which is a copolymer with 75% by weight or more of propylene, specifically, Isotactic polypropylene, crystalline propylene-ethylene copolymer, crystalline propylene-butene copolymer, and the like are each mixed with an unsaturated carboxylic acid, an unsaturated epoxy monomer, an unsaturated hydroxy monomer, and an unsaturated amino monomer. Monomers and monomers having at least one reactive group selected from the group consisting of monomers and unsaturated oxazoline monomers. Pyrene-based polymer, and the like.
【0019】ここにおいて、上記不飽和カルボン酸とし
て特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、アク
リル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、シ
トラコン酸などである。Here, only representative examples of the above-mentioned unsaturated carboxylic acid are acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid and the like.
【0020】上記不飽和エポキシ単量体として特に代表
的なもののみを例示するにとどめれば、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、イタコン酸ジグ
リシジルエステルまたは3,4−エポキシ−1−ブテン
などである。Specific examples of the above unsaturated epoxy monomer include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, itaconic acid diglycidyl ester, and 3,4-epoxy-1-butene.
【0021】上記不飽和ヒドロキシ単量体として特に代
表的なもののみを例示するにとどめれば、2−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−
ヒドロキシプロピルアクリレートまたは2−ヒドロキシ
ブチルメタクリレートなどである。As the unsaturated hydroxy monomer, only typical ones are exemplified, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate.
For example, hydroxypropyl acrylate or 2-hydroxybutyl methacrylate.
【0022】上記した不飽和アミノ単量体として特に代
表的なもののみを例示するにとどめれば、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレートまたはジエチルアミノエチルメ
タクリレートなどである。Specific examples of the above unsaturated amino monomers include dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl methacrylate.
【0023】上記した不飽和オキサゾリン単量体として
特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、2−ビ
ニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−メチル−2
−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリ
ンまたは2−イソプロペニル−4−オキサゾリンなどで
ある。As the unsaturated oxazoline monomers mentioned above, only typical ones are exemplified, 2-vinyl-2-oxazoline and 2-vinyl-4-methyl-2.
-Oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-oxazoline and the like.
【0024】就中、アクリル酸やマレイン酸の如き各種
のカルボキシル基含有プロピレン系重合体が、反応性な
らびに取り扱い易さなどの面からは、好ましいものであ
る。プロピレン系重合体に含有される反応性官能基含有
単量体類の使用量としては、1〜20重量%、好ましく
は、2〜10重量%なる範囲内である。Above all, various carboxyl group-containing propylene-based polymers such as acrylic acid and maleic acid are preferable in terms of reactivity and ease of handling. The amount of the reactive functional group-containing monomer contained in the propylene-based polymer is 1 to 20% by weight, preferably 2 to 10% by weight.
【0025】かかる反応性官能基含有プロピレン系重合
体の結合様式としては、ランダム共重合体、ブロック共
重合体またはグラフト重合体のいずれでも良いことは勿
論である。It goes without saying that the binding mode of the propylene polymer containing a reactive functional group may be any of a random copolymer, a block copolymer and a graft polymer.
【0026】また、当該改質プロピレン系重合体の調製
に用いられる反応性基を有するスチレン系重合体として
特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、ポリス
チレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体またはスチ
レン−メタクリレート共重合体などに、不飽和カルボン
酸、不飽和エポキシ単量体、不飽和ヒドロキシ単量体、
不飽和アミノ単量体または不飽和オキサゾリン単量体な
どを付加反応せしめた形のプロピレン系重合体などであ
る。Further, only specific examples of the styrene-based polymer having a reactive group used for the preparation of the modified propylene-based polymer will be given. Polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer or styrene-methacrylate copolymer, unsaturated carboxylic acid, unsaturated epoxy monomer, unsaturated hydroxy monomer,
Examples thereof include a propylene-based polymer in a form in which an unsaturated amino monomer or an unsaturated oxazoline monomer is subjected to an addition reaction.
【0027】かかる不飽和カルボン酸として特に代表的
なもののみを例示するにとどめれば、既述した如き、ア
クリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸ま
たはシトラコン酸などである。Specific examples of such unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, and the like, as described above.
【0028】同様に、上記の不飽和エポキシ単量体とし
て特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イタ
コン酸ジグリシジルエステルまたは3,4−エポキシ−
1−ブテンなどである。Similarly, if only representative examples of the above unsaturated epoxy monomer are given, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, itaconic acid diglycidyl ester or 3,4-epoxy-
1-butene and the like.
【0029】上記した不飽和ヒドロキシ単量体として特
に代表的なもののみを例示するにとどめれば、同様にし
て、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルア
クリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレートまた
は2−ヒドロキシブチルメタクリレートなどである。If only representative examples of the above-mentioned unsaturated hydroxy monomer are given, similarly, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2- For example, hydroxypropyl acrylate or 2-hydroxybutyl methacrylate.
【0030】上記した不飽和アミノ単量体として特に代
表的なもののみを例示するにとどめれば、既述した如
き、ジメチルアミノエチルメタクリレートまたはジエチ
ルアミノエチルメタクリレートなどである。As the unsaturated amino monomers mentioned above, only typical ones are exemplified by dimethylaminoethyl methacrylate or diethylaminoethyl methacrylate as described above.
【0031】上記した不飽和オキサゾリン単量体として
特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、同様
に、既述した如き、2−ビニル−2−オキサゾリン、2
−ビニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−イソプ
ロペニル−2−オキサゾリンまたは2−イソプロペニル
−4−オキサゾリンなどである。If only typical examples of the above unsaturated oxazoline monomer are given, similarly, as described above, 2-vinyl-2-oxazoline, 2
-Vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline or 2-isopropenyl-4-oxazoline.
【0032】就中、グリシジルアクリレートまたはグリ
シジルメタクリレートのようなエポキシ基含有スチレン
系重合体の使用が、反応性ならびに取り扱い易さなどの
面からは、望ましい。Above all, the use of an epoxy group-containing styrene-based polymer such as glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate is preferable from the viewpoints of reactivity and easy handling.
【0033】スチレン系重合体に含有される反応性官能
基含有単量体類の使用量としては、1〜20重量%、好
ましくは、2〜10重量%なる範囲内である。反応性官
能基含有スチレン系重合体の結合様式としては、ランダ
ム共重合体、ブロック共重合体またはグラフト重合体の
いずれでも良いことは、勿論である。The amount of the reactive functional group-containing monomer contained in the styrene polymer is 1 to 20% by weight, preferably 2 to 10% by weight. As a matter of course, the coupling mode of the styrene polymer containing a reactive functional group may be a random copolymer, a block copolymer or a graft polymer.
【0034】当該改質プロピレン系重合体を得る際の高
分子化反応は、バンバリーなどの密閉容器や、押出機な
どの連続的な混練機を用いて行うことが出来る。就中、
押出機の方が、造粒などの、いわゆる工業的な生産を考
えた場合には、より望ましいし、さらに、2軸押出機の
方が、反応物の供給や、重合時間の管理などの面から行
い易いので有利である。The polymerizing reaction for obtaining the modified propylene polymer can be carried out using a closed container such as Banbury or a continuous kneader such as an extruder. Above all,
The extruder is more preferable when considering so-called industrial production such as granulation, and the twin-screw extruder is more preferable in terms of supply of reactants and control of polymerization time. This is advantageous because it can be performed easily.
【0035】好ましい調製法としては、粉末状ないしは
ペレット状のプロピレン系重合体と、スチレン系重合体
とを、押出機に供給して、加圧しながら、130〜25
0℃なる程度の温度範囲内に加熱して、高分子化反応が
起こる条件下に、溶融混練せしめたのち、ダイから排出
せしめるというようなものである。As a preferred preparation method, a powdery or pelletized propylene-based polymer and a styrene-based polymer are fed to an extruder and pressurized to 130 to 25.
It is like heating in a temperature range of about 0 ° C., melt-kneading under conditions where a polymerizing reaction occurs, and then discharging from a die.
【0036】かくして得られる当該改質プロピレン系重
合体は、そのまま、ペレタイザーにかけて、取り出して
も良いし、引き続いて、ポリプロピレン系重合体とポリ
スチレン系重合体との混合物を一緒に、あるいは、それ
ぞれ、ポリプロピレン系−またはポリスチレン系重合体
を、各別に、溶融混練せしめることにより、成形品とし
てもよいし、さらには、ペレットとして取り出しても良
いことは、勿論のことである。The modified propylene-based polymer thus obtained may be directly subjected to a pelletizer and taken out, and subsequently, a mixture of a polypropylene-based polymer and a polystyrene-based polymer may be used together, or each may be used as a polypropylene. It is needless to say that the system- or polystyrene-based polymer may be melt-kneaded separately to form a molded product, or may be taken out as a pellet.
【0037】当該改質プロピレン系重合体を得る際に、
高分子化反応を促進するために、あるいはまた、ポリマ
ーそれ自体の分解を防止するために、触媒や安定剤など
を添加しても良いこともまた、勿論である。When obtaining the modified propylene-based polymer,
It goes without saying that a catalyst, a stabilizer or the like may be added to accelerate the polymerizing reaction or to prevent the decomposition of the polymer itself.
【0038】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、本質的に
は、ポリプロピレン系重合体(A)と、ポリスチレン系
重合体(B)と、改質プロピレン系重合体(C)とから
構成されるものであるが、こうした(A)、(B)およ
び(C)なる三成分の配合割合としては、(A)成分の
5〜95重量部、好ましくは、20〜85重量部と、
(B)成分の95〜5重量部、好ましくは、80〜15
重量部と;これらの(A)成分と(B)成分との合計量
100重量部に対して、1〜100重量部、好ましく
は、5〜30重量部なる範囲内の(C)成分となる割合
が適切である。The thermoplastic resin composition of the present invention essentially comprises a polypropylene polymer (A), a polystyrene polymer (B), and a modified propylene polymer (C). However, the mixing ratio of the three components (A), (B) and (C) is 5 to 95 parts by weight, preferably 20 to 85 parts by weight of the component (A).
95-5 parts by weight of component (B), preferably 80-15
Parts by weight; 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the total amount of these components (A) and (B), (C) component. The proportion is appropriate.
【0039】本発明の組成物には、これらの必須成分の
ほかにも、更なる付加的成分を、本発明の目的を逸脱し
ないような範囲で、あるいは、本発明の効果を損なわな
いような範囲で添加することが出来る。In addition to these essential components, the composition of the present invention may contain further additional components within the range not departing from the object of the present invention or so as not to impair the effects of the present invention. It can be added in a range.
【0040】こうした付加的成分として特に代表的なも
ののみを例示するにとどめれば、その他の熱可塑樹脂
類、ゴム類、無機質充填剤類、顔料類、各種の安定剤類
(酸化防止剤類、光安定剤類、帯電防止剤類、ブロッキ
ング防止剤類ならびに滑剤類)などである。As only such typical additional components, only typical ones are exemplified. Other thermoplastic resins, rubbers, inorganic fillers, pigments, various stabilizers (antioxidants, etc.). , Light stabilizers, antistatic agents, antiblocking agents and lubricants).
【0041】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、以上に掲
げられた諸成分をドライブレンドして、直接、成形せし
めても得られるが、一般には、予め、ロール、バンバリ
ーミキサーまたは押出機などの各種の混練機で、溶融混
合せしめて組成物としたのちに、成形に供される。The thermoplastic resin composition of the present invention can be obtained by dry-blending the components listed above and directly molding it, but generally, it is generally prepared in advance by using a roll, a Banbury mixer or an extruder. The composition is melt-mixed with various kneading machines to form a composition, and then subjected to molding.
【0042】こうした成形は、射出成形、中空成形また
は押出成形などの、いずれの方法も採ることが出来る。
本発明の組成物は、とりわけ、耐熱性、剛性、耐衝撃
性、防湿性(耐透湿性)ならびに表面性などに優れた熱
可塑樹脂である。For such molding, any method such as injection molding, blow molding or extrusion molding can be adopted.
The composition of the present invention is a thermoplastic resin excellent in heat resistance, rigidity, impact resistance, moisture resistance (moisture resistance) and surface property, among others.
【0043】かくして得られる本発明の熱可塑性樹脂組
成物は、包装容器材料などをはじめとする、各種の包装
材関連分野に適用することが出来るし、前述したよう
に、本発明組成物の、実用性の高さ故に、さらに、一段
と利用分野は拡大化されるものである。The thermoplastic resin composition of the present invention thus obtained can be applied to various packaging material-related fields such as packaging container materials, and as described above, the composition of the present invention can be used. Due to its high practicability, the field of application will be further expanded.
【0044】[0044]
【実施例】次に、本発明を参考例、実施例および比較例
により、一層、具体的に説明するが、本発明は、これら
の実施例のみに限定されるものでは無い。以下におい
て、部および%は特に断りの無い限り、すべて重量基準
であるものとする。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to Reference Examples, Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In the following, all parts and% are based on weight unless otherwise specified.
【0045】参考例 1(改質プロピレン系重合体に用
いられる、エポキシ変性ポリスチレンの合成例) 還流装置付きの、内容量が5リットルなるセパラブルフ
ラスコに、1,868部の純水と、懸濁剤としての燐酸
カルシウムの33部と、ラウリル硫酸ソーダの0.2部
とを加えて水性媒体(懸濁系)と為し、これに、重合開
始剤としての「パーブチル O」[日本油脂(株)製
品]の20部を、スチレンの950部、グリシジルメタ
クリレートの50部およびラウリルメルカプタンの2部
に溶解せしめた溶液を、先の懸濁系水性媒体に添加し
た。Reference Example 1 (Synthesis Example of Epoxy-Modified Polystyrene Used in Modified Propylene Polymer) In a separable flask with a reflux apparatus having an internal volume of 5 liters, 1,868 parts of pure water and a suspension were added. 33 parts of calcium phosphate as a turbidity agent and 0.2 part of sodium lauryl sulfate were added to form an aqueous medium (suspension system), to which "Perbutyl O" as a polymerization initiator [NOF 20 parts of [Products] was dissolved in 950 parts of styrene, 50 parts of glycidyl methacrylate and 2 parts of lauryl mercaptan and added to the above suspension-based aqueous medium.
【0046】次いで、この水性懸濁液を、窒素雰囲気下
で80℃まで昇温して、7時間、攪拌せしめて、重合を
完結させた。しかるのち、ここに得られた生成物を、希
塩酸水などで洗浄したのち、乾燥せしめた。Then, this aqueous suspension was heated to 80 ° C. under a nitrogen atmosphere and stirred for 7 hours to complete the polymerization. Thereafter, the product obtained here was washed with dilute hydrochloric acid water and the like, and then dried.
【0047】参考例 2(改質プロピレン系重合体の調
製例) ドイツ国ブラベンダー社製の、20mm単軸押出機を、
バレル温度が200℃(ただし、フィーダー部の温度は
180℃である。)で、かつ、ダイス温度が210℃と
なるように設定した。Reference Example 2 (Preparation Example of Modified Propylene Polymer) A 20 mm single-screw extruder manufactured by Brabender of Germany was used.
The barrel temperature was set to 200 ° C. (however, the temperature of the feeder section was 180 ° C.) and the die temperature was set to 210 ° C.
【0048】そこへ、「アドマー QF540」[三井
石油化学工業(株)製のマレイン酸変性ポリプロピレ
ン]の100部に、参考例1で得られたエポキシ変性ポ
リスチレンの100部を混合せしめた配合物を、押出機
に供給して、毎分20回転なる速度で押出し、次いで、
ペレタイザーを通して、190部の生成物ペレットを得
た。A mixture was prepared by mixing 100 parts of "Admer QF540" [maleic acid-modified polypropylene manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.] with 100 parts of the epoxy-modified polystyrene obtained in Reference Example 1. , Feed the extruder and extrude at a speed of 20 revolutions per minute, then
Through the pelletizer, 190 parts of product pellets were obtained.
【0049】実施例 1 「ユニオンポリマー RB110」[徳山曹達(株)製
のポリプロピレン]と、「デイックスチレン CR35
00」[大日本インキ化学工業(株)製のポリスチレ
ン]と、参考例2で得られた改質プロピレン系重合体と
を、第1表に示されるような割合で用いて、東芝(株)
製の「IS50AM射出成形機」にて、樹脂温度が23
0℃なる条件下で、試片を作製した。Example 1 "Union Polymer RB110" [polypropylene manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.] and "Dick Styrene CR35"
00 ”[polystyrene manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.] and the modified propylene-based polymer obtained in Reference Example 2 in the proportions shown in Table 1 to obtain the data from Toshiba Corporation.
"IS50AM injection molding machine" manufactured by
A test piece was prepared under the condition of 0 ° C.
【0050】この試片について、各種の物性の評価を行
った。それらの結果を、まとめて、同表に示す。表から
も明らかなように、この試片には層状剥離も無く、その
ほかの諸々の物性も、包装材料としての基準値を、いず
れも凌駕するするものであって、包装材料として格好な
ものであることが確認された。Various physical properties of this test piece were evaluated. The results are shown together in the same table. As is clear from the table, there is no delamination in this test piece, and the other various physical properties also exceed the standard values as a packaging material, and are suitable as packaging materials. It was confirmed that there is.
【0051】比較例 1 改質プロピレン系重合体の使用を欠如するように変更し
た以外は、実施例1と同様にして、試片を作製し、各種
の物性の評価を行った。それらの結果は、まとめて、第
1表に示す。Comparative Example 1 A test piece was prepared and various physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1 except that the modified propylene polymer was not used. The results are summarized in Table 1.
【0052】表から明らかなように、この試片には、層
状剥離があり、しかも、衝撃強度が基準値には達せず
に、包装材料としては、およそ、不適当なものであるこ
とが確認された。As is clear from the table, this test piece had delamination, and the impact strength did not reach the standard value, and it was confirmed that the test piece was unsuitable as a packaging material. Was done.
【0053】比較例 2 改質プロピレン系重合体の使用を欠如するように変更
し、かつ、ポリプロピレンのみを用いるように変更した
以外は、実施例1と同様にして、試片を作製し、各種の
物性の評価を行った。それらの結果は、まとめて、第1
表に示す。Comparative Example 2 Specimens were prepared in the same manner as in Example 1 except that the use of the modified propylene-based polymer was omitted and that only polypropylene was used. Was evaluated. The results are summarized in the first
Shown in the table.
【0054】表から明らかなように、この試片には、層
状剥離こそ無いものの、曲げ強度が基準値には達して居
なく、包装材料としては、およそ、不適当なものである
ことが確認された。As is apparent from the table, this test piece had no delamination, but the bending strength did not reach the standard value, and it was confirmed that the test piece was unsuitable as a packaging material. Was done.
【0055】比較例 3 改質プロピレン系重合体の使用を欠如するように変更
し、かつ、ポリスチレンのみを用いるように変更した以
外は、実施例1と同様にして、試片を作製し、各種の物
性の評価を行った。それらの結果は、まとめて、第1表
に示す。Comparative Example 3 Specimens were prepared in the same manner as in Example 1 except that the use of the modified propylene-based polymer was omitted and that only polystyrene was used. Was evaluated. The results are summarized in Table 1.
【0056】表から明らかなように、この試片には、層
状剥離こそ無いものの、衝撃強度ならびに透湿性が、そ
れぞれ、基準値には達して居なく、包装材料としては、
およそ、不適当なものであることが確認された。As is apparent from the table, the test piece has no delamination, but the impact strength and the moisture permeability do not reach the respective standard values, and as a packaging material,
It was confirmed to be inappropriate.
【0057】比較例 4 改質プロピレン系重合体の代わりに、同量の「アドマー
QF540」を用いるように変更した以外は、実施例
1と同様にして、試片を作製し、各種の物性の評価を行
った。それらの結果は、まとめて、第1表に示す。Comparative Example 4 A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the same amount of “Admer QF540” was used instead of the modified propylene polymer, and various physical properties were measured. An evaluation was made. The results are summarized in Table 1.
【0058】表から明らかなように、この試片には、層
状剥離が認められたし、衝撃強度が基準値には達して居
なく、包装材料としては、およそ、不適当なものである
ことが確認された。As is clear from the table, delamination was observed in this test piece, and the impact strength did not reach the standard value, and it was found to be unsuitable as a packaging material. Was confirmed.
【0059】[0059]
【表1】 [Table 1]
【0060】[0060]
【第1表の脚注】 「改質PP」…改質ポリプロピレン 「変性PP」…変性ポリプロピレン 層状剥離…成形表面をトルエンで拭いて、層状剥離の有
無を、目視により判定 熱変形性…JIS K−7202に準じて、1kgなる
荷重下に、ビカット(Vicat)温度を測定;単位=
℃ 曲げ強度…JIS K−7203に準じて測定;単位=
kg/cm2 衝撃強度…ASTM D−256に準じて測定;単位=
kg/cm 透 湿 性…熱プレスで作製した、150ミクロン(μ
m)なる厚さのシートを用いて、JIS Z−0208
に準じて測定:単位=g/m2,24hrs.[Footnote in Table 1] "Modified PP" ... Modified polypropylene "Modified PP" ... Modified polypropylene Layered peeling ... Wiping the molding surface with toluene to visually determine the presence or absence of layered peeling. Thermal deformability ... JIS K- According to 7202, measure the Vicat temperature under a load of 1 kg; unit =
C. Bending strength: measured according to JIS K-7203; unit =
kg / cm2 Impact strength: measured according to ASTM D-256; unit =
kg / cm Moisture permeability… 150 micron (μ
m) using a sheet having a thickness of
Measurement according to: Unit = g / m 2, 24 hrs.
【0061】なお、包装材料としての、それぞれ、上掲
の各測定物性値の必要基準としては、次の通りである。 熱変形性…125℃以上 曲げ強度…500kg/cm2 以上 衝撃強度…4.8kg/cm以上 透 湿 性…10g/m2,24hrs.以下The necessary standards for the above-mentioned measured physical properties of the packaging material are as follows. Thermal deformability: 125 ° C or more Bending strength: 500 kg / cm 2 or more Impact strength: 4.8 kg / cm or more Moisture permeability: 10 g / m 2, 24 hrs. Less than
【0062】実施例 2 改質プロピレン系重合体を調製するに際して、「アドマ
ー QF540」の100部の代わりに、同量の「ポリ
ボンド」(アメリカ国ライヒホールド社製のアクリル酸
変性ポリプロピレン)を用いるように変更した以外は、
実施例1と同様にして、195部の生成物ペレットを得
た。Example 2 When preparing a modified propylene-based polymer, the same amount of "Polybond" (acrylic acid-modified polypropylene manufactured by Reichhold, USA) was used instead of 100 parts of "Admer QF540". Except changed to
In the same manner as in Example 1, 195 parts of product pellets were obtained.
【0063】以後も、実施例1と同様にして、上記の改
質プロピレン系重合体を、ポリプロピレンおよびポリス
チレンと、第2表に示されるような割合で、試片を作製
し、物性の評価を行った。それらの結果は、まとめて、
同表に示す。Thereafter, in the same manner as in Example 1, test pieces were prepared from the above-mentioned modified propylene polymer and polypropylene and polystyrene at the ratios shown in Table 2, and the physical properties were evaluated. went. The results are summarized as
Shown in the same table.
【0064】表からも明らかなように、この試片には層
状剥離も無く、そのほかの諸々の物性も、包装材料とし
ての基準値を、いずれも凌駕するするものであって、包
装材料として格好なものであることが確認された。As is clear from the table, this test piece has no delamination, and all other physical properties exceed the standard values as a packaging material, and are suitable as a packaging material. It was confirmed to be a good one.
【0065】実施例 3 改質プロピレン系重合体を調製するに際して、「アドマ
ー QF540」の100部の代わりに、同量の「タフ
マー XR106L」[三井石油化学工業(株)製のマ
レイン酸変性プロピレンオレフィン共重合体]を用いる
ように変更した以外は、実施例1と同様にして、195
部の生成物ペレットを得た。Example 3 In preparing a modified propylene-based polymer, instead of 100 parts of "Admer QF540", the same amount of "Tufmer XR106L" [maleic acid-modified propylene olefin manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.] was used. Copolymer] was used in the same manner as in Example 1 except that 195 was used.
Some product pellets were obtained.
【0066】以後も、実施例1と同様にして、上記の改
質プロピレン系重合体を、ポリプロピレンおよびポリス
チレンと、第2表に示されるような割合で、試片を作製
し、次いで、物性の評価を行った。それらの結果は、ま
とめて、同表に示す。Thereafter, in the same manner as in Example 1, a sample was prepared from the above-mentioned modified propylene polymer in the proportions shown in Table 2 with polypropylene and polystyrene, and then the physical properties were An evaluation was made. The results are shown together in the same table.
【0067】表からも明らかなように、この試片には層
状剥離も無く、そのほかの諸々の物性も、包装材料とし
ての基準値を、いずれも凌駕するするものであって、包
装材料として格好なものであることが確認された。As is clear from the table, this test piece has no delamination, and the various other physical properties also exceed the standard values as a packaging material, and are suitable as a packaging material. It was confirmed to be a good one.
【0068】実施例 4 改質プロピレン系重合体を調製するに際して、参考例1
で得られたエポキシ変性ポリスチレンの100部の代わ
りに、同量の「RPS−1005」[日本触媒化学工業
(株)製のオキサゾリン変性ポリスチレン]を用いるよ
うに変更した以外は、実施例1と同様にして、195部
の生成物ペレットを得た。Example 4 In preparing a modified propylene-based polymer, Reference Example 1
Same as Example 1 except that the same amount of "RPS-1005" [oxazoline-modified polystyrene manufactured by Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd.] was used instead of 100 parts of the epoxy-modified polystyrene obtained in 1. To give 195 parts of product pellets.
【0069】以後も、実施例1と同様にして、上記の改
質プロピレン系重合体を、ポリプロピレンおよびポリス
チレンと、第2表に示されるような割合で、試片を作製
し、物性の評価を行った。それらの結果は、まとめて、
同表に示す。Thereafter, in the same manner as in Example 1, test pieces were prepared from the above-mentioned modified propylene polymer and polypropylene and polystyrene at the ratios shown in Table 2, and the physical properties were evaluated. went. The results are summarized as
Shown in the same table.
【0070】表からも明らかなように、この試片には層
状剥離も無く、そのほかの諸々の物性も、包装材料とし
ての基準値を、いずれも凌駕するするものであって、包
装材料として格好なものであることが確認された。As is clear from the table, this test piece has no delamination, and all other physical properties exceed the standard values as a packaging material, and are suitable as a packaging material. It was confirmed to be a good one.
【0071】[0071]
【表2】 [Table 2]
【0072】[0072]
【発明の効果】本発明は、カルボキシル基などで代表さ
れる反応性基を有するプロピレン系重合体と、エポキシ
基などで代表される反応性基を有するスチレン系重合体
とを、溶融混練反応せしめることによって得られる、特
定の改質プロピレン系重合体と、ポリプロピレン系重合
体と、ポリスチレン系重合体とから構成される、熱可塑
性の樹脂組成物であって、とりわけ、機械的強度にも、
成形性にも優れるものであり、とくに、包装容器材料と
して、極めて有用なる、剛性、熱変形性ならびに防湿性
(耐透湿性)などに、バランス良く、優れている熱可塑
成形材料を提供することが出来る。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a propylene polymer having a reactive group typified by a carboxyl group and a styrene polymer having a reactive group typified by an epoxy group are melt-kneaded. Obtained by the specific modified propylene-based polymer, a polypropylene-based polymer, and a polystyrene-based polymer, a thermoplastic resin composition, in particular, also in mechanical strength,
To provide a thermoplastic molding material which is also excellent in moldability, and which is particularly useful as a packaging container material and which has excellent balance in rigidity, heat deformability and moisture resistance (moisture permeability). Can be done.
Claims (4)
スチレン系重合体(B)とから成る樹脂組成物に対し、
反応性基含有ポリプロピレン系重合体および反応性基含
有ポリスチレン系重合体の溶融混練による改質ポリプロ
ピレン系重合体(C)を添加することを特徴とする、熱
可塑性樹脂組成物。1. A resin composition comprising a polypropylene polymer (A) and a polystyrene polymer (B),
A thermoplastic resin composition comprising a modified polypropylene polymer (C) obtained by melt-kneading a reactive group-containing polypropylene polymer and a reactive group-containing polystyrene polymer.
5重量部と、ポリスチレン系重合体(B)の95〜5重
量部とから成る樹脂組成物の100重量部に対し、反応
性基含有ポリプロピレン系重合体および反応性基含有ポ
リスチレン系重合体の溶融混練による改質ポリプロピレ
ン系重合体(C)の1〜100重量部を添加することを
特徴とする、熱可塑性樹脂組成物。2. A polypropylene-based polymer (A) 5-9.
Melt of the reactive group-containing polypropylene polymer and the reactive group-containing polystyrene polymer with respect to 100 parts by weight of the resin composition consisting of 5 parts by weight and 95 to 5 parts by weight of the polystyrene-based polymer (B). A thermoplastic resin composition, characterized in that 1 to 100 parts by weight of a modified polypropylene polymer (C) by kneading is added.
(C)が、カルボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ
基、アミノ基およびオキサゾリン基よりなる群から選ば
れる反応性基を有するポリプロピレン系重合体と、該ポ
リプロピレン系重合体とエステル化反応し得る、上記し
た反応性基群から選ばれる反応性基を有するポリスチレ
ン系重合体とを溶融混練反応せしめて得られるものであ
る、請求項1または2に記載の熱可塑性樹脂組成物。3. The polypropylene-based polymer (C), wherein the modified polypropylene-based polymer (C) has a reactive group selected from the group consisting of a carboxyl group, a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group and an oxazoline group. The polypropylene-based polymer and the polystyrene-based polymer having a reactive group selected from the above-mentioned reactive group group capable of undergoing an esterification reaction are obtained by melt-kneading reaction, and are obtained. Thermoplastic resin composition.
(C)が、カルボキシル基なる反応性基を有するポリプ
ロピレン系重合体と、エポキシ基なる反応性基を有する
ポリスチレン系重合体とを溶融混練反応せしめて得られ
るものである、請求項1または2に記載の熱可塑性樹脂
組成物。4. The modified polypropylene polymer (C) is obtained by melt-kneading a polypropylene polymer having a reactive group which is a carboxyl group and a polystyrene polymer having a reactive group which is an epoxy group. The thermoplastic resin composition according to claim 1 or 2, which is obtained.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30037991A JPH05140382A (en) | 1991-11-15 | 1991-11-15 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30037991A JPH05140382A (en) | 1991-11-15 | 1991-11-15 | Thermoplastic resin composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05140382A true JPH05140382A (en) | 1993-06-08 |
Family
ID=17884078
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30037991A Pending JPH05140382A (en) | 1991-11-15 | 1991-11-15 | Thermoplastic resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH05140382A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0791606A3 (en) * | 1996-02-21 | 2000-01-12 | BASF Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of polymers containing oxazine groups |
WO2003054061A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-07-03 | Canon Kabushiki Kaisha | Recyclable polymers, processes for their production, and recycling process |
-
1991
- 1991-11-15 JP JP30037991A patent/JPH05140382A/en active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2003054061A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-07-03 | Canon Kabushiki Kaisha | Recyclable polymers, processes for their production, and recycling process |
US7009007B2 (en) | 2001-12-21 | 2006-03-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Recyclable polymer, process for production thereof, and recycling treatment thereof |
US7291679B2 (en) | 2001-12-21 | 2007-11-06 | Canon Kabushiki Kaisha | Recyclable polymer and process for production thereof |
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