JPH05140376A - Transparent resin composition - Google Patents
Transparent resin compositionInfo
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- JPH05140376A JPH05140376A JP32968991A JP32968991A JPH05140376A JP H05140376 A JPH05140376 A JP H05140376A JP 32968991 A JP32968991 A JP 32968991A JP 32968991 A JP32968991 A JP 32968991A JP H05140376 A JPH05140376 A JP H05140376A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、Ｎ−アルキル置換マレ
イミド−オレフィン系共重合体およびガラスフィラ−か
らなる透明性、耐熱性、剛性、耐候性および寸法安定性
に優れた樹脂組成物に関するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a resin composition comprising an N-alkyl-substituted maleimide-olefin copolymer and a glass filler, which is excellent in transparency, heat resistance, rigidity, weather resistance and dimensional stability. Is.
【０００２】[0002]
【従来技術】ポリスチレン、アクリル樹脂等は透明性プ
ラスチック材料として家電部品をはじめ幅広い用途で用
いられている。特に近年軽量化、デザイン性、生産性な
どの点からガラス代替の動きがさらに加速されている。
これにともない材料に対する要求も多様化し、種々の材
料が検討されている。なかでも、剛性不足、寸法安定性
の向上などの点からガラス繊維などで強化したプラスチ
ックが用いられている。しかしながらこれらガラス繊維
強化プラスチックは、透明性を失ってしまう場合が多
い。これは、添加するガラス繊維とプラスチックの光屈
折率が一致しないことによりプラスチック中に透過した
光が乱屈折することが主な原因である。2. Description of the Related Art Polystyrene, acrylic resin and the like are used as a transparent plastic material in a wide range of applications including home electric appliance parts. In particular, in recent years, the movement to replace glass has been further accelerated in terms of weight reduction, designability, and productivity.
Along with this, the requirements for materials have diversified, and various materials have been studied. Among them, plastics reinforced with glass fiber or the like are used because of insufficient rigidity and improvement in dimensional stability. However, these glass fiber reinforced plastics often lose transparency. The main reason for this is that the light transmitted through the plastic is irregularly refracted due to the fact that the added glass fiber and the plastic do not have the same refractive index.
【０００３】このような問題点を解決するために、スチ
レン−メチルメタクリレ−ト共重合体の組成を調製する
ことにより屈折率をガラス繊維と一致させる方法、ある
いはアクリル樹脂とスチレン−アクリロニトリル共重合
体をブレンドすることにより屈折率を調製する方法など
が、例えば特開昭５４−２４９９３号公報、特公平３−
５６２５６号公報等に記載されている。In order to solve such problems, a method of adjusting the refractive index to that of glass fiber by adjusting the composition of styrene-methyl methacrylate copolymer, or an acrylic resin and styrene-acrylonitrile copolymer A method of adjusting the refractive index by blending the coalescence is disclosed in, for example, JP-A-54-24993 and JP-B-3-
It is described in Japanese Patent No. 56256.
【０００４】しかしながらこれらのガラス繊維強化プラ
スチックは、耐熱性の点においてその使用が大きく制限
されている。However, the use of these glass fiber reinforced plastics is greatly limited in terms of heat resistance.
【０００５】一方、マレイミド系共重合体は、高い耐熱
性を有するため古くから種々の検討がなされている。例
えば、メタクリル酸メチルにＮ−芳香族置換マレイミド
を共重合する方法が、特公昭４３−９７５３号公報、特
開昭６１−１４１７１５号公報、特開昭６１−１７１７
０８号公報および特開昭６２−１０９８１１号公報に、
スチレン系樹脂にＮ−芳香族置換マレイミドを共重合す
る方法が、特開昭４７−６８９１号公報、特開昭６１−
７６５１２号公報および特開昭６１−２７６８０７号公
報に知られている。しかし、この方法で得られる樹脂は
Ｎ−芳香族置換マレイミド含量が増すほど耐熱性は良好
となるが、非常に脆く、また加工性が悪い、着色する等
の問題があった。On the other hand, maleimide-based copolymers have been studied variously for a long time because they have high heat resistance. For example, a method of copolymerizing N-aromatic substituted maleimide with methyl methacrylate is disclosed in JP-B-43-9753, JP-A-61-141715, JP-A-61-1717.
08 and JP-A-62-109811,
A method of copolymerizing a styrene resin with an N-aromatic substituted maleimide is disclosed in JP-A-47-6891 and JP-A-61-1891.
It is known from Japanese Patent No. 76512 and Japanese Patent Laid-Open No. 61-276807. However, the resin obtained by this method has better heat resistance as the N-aromatic substituted maleimide content increases, but has problems such as being extremely brittle, poor processability, and coloring.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性、耐熱性、剛性および寸法安定性等に優れた樹脂組成
物を提供することにある。An object of the present invention is to provide a resin composition which is excellent in transparency, heat resistance, rigidity and dimensional stability.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、この問題
に鑑み鋭意検討した結果、Ｎ−アルキル置換マレイミド
−オレフィン系共重合体およびガラスフィラ−からなる
樹脂組成物が上記目的を満たすことを見出し、本発明を
完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive investigations by the present inventors in view of this problem, a resin composition comprising an N-alkyl-substituted maleimide-olefin copolymer and a glass filler satisfies the above object. The present invention has been completed and the present invention has been completed.
【０００８】すなわち、本発明は、ａ）下記に示す構成
成分（Ｉ）がポリマ−全体の３０〜９８モル％、構成成
分（ＩＩ）がポリマ−全体の７０〜２モル％および共重
合可能なその他の重合性単量体からなる単位が０〜４０
モル％であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量が１
×１０３以上５×１０６以下である樹脂とｂ）ガラスフ
ィラ−からなり、樹脂が組成物全体の３０〜９９重量
％、ガラスフィラ−が組成物全体の７０〜１重量％であ
って、樹脂とガラスフィラ−との屈折率差が０．０１以
内であることを特徴とする樹脂組成物およびそれよりな
る自動車部品に関する。That is, in the present invention, a) component (I) shown below is 30 to 98 mol% of the whole polymer, component (II) is 70 to 2 mol% of the whole polymer and copolymerizable. Units consisting of other polymerizable monomers are 0-40
It is mol% and has a polystyrene-equivalent weight average molecular weight of 1
A resin having a density of x10 3 or more and 5x10 6 or less and b) a glass filler, wherein the resin is 30 to 99% by weight of the whole composition, and the glass filler is 70 to 1% by weight of the whole composition, The present invention relates to a resin composition characterized in that the difference in refractive index between the resin and the glass filler is 0.01 or less, and an automobile part made thereof.
【０００９】[0009]
【化３】 （ここで、Ｒ１は炭素数１〜１８のアルキル基または炭
素数３から１２のシクロアルキル基を示す）[Chemical 3] (Here, R 1 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms)
【００１０】[0010]
【化４】 （ここで、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素または炭素数１
〜８のアルキル基を示す）上記のマレイミド共重合体
は、例えば、Ｎ−アルキル置換マレイミド類とオレフィ
ン類とのラジカル共重合反応により得ることができる。[Chemical 4] (Wherein R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen or C 1
The maleimide copolymers (which represent an alkyl group of ~ 8) can be obtained, for example, by a radical copolymerization reaction of N-alkyl-substituted maleimides and olefins.
【００１１】構成成分（Ｉ）を与える化合物は、Ｎ−メ
チルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロ
ピルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｎ
−ブチルマレイミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、Ｎ−
ｓ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ
−ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミ
ド、Ｎ−ｎ−ヘプチルマレイミド、Ｎ−ｎ−オクチルマ
レイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステアリルマ
レイミド、Ｎ−シクロプロピルマレイミド、Ｎ−シクロ
ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等の
Ｎ−アルキル置換マレイミド類であり、耐熱性の点から
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−イ
ソプロピルマレイミドあるいはＮ−シクロヘキシルマレ
イミドが好ましく用いられる。これらは１種または２種
以上組み合わせて用いることができる。The compounds which give the component (I) are N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, Nn-propylmaleimide, Ni-propylmaleimide, Nn.
-Butyl maleimide, N-i-butyl maleimide, N-
s-Butyl maleimide, Nt-butyl maleimide, N
-N-pentyl maleimide, N-n-hexyl maleimide, N-n-heptyl maleimide, N-n-octyl maleimide, N-lauryl maleimide, N-stearyl maleimide, N-cyclopropyl maleimide, N-cyclobutyl maleimide, N N-alkyl-substituted maleimides such as -cyclohexylmaleimide, and N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-isopropylmaleimide or N-cyclohexylmaleimide are preferably used from the viewpoint of heat resistance. These can be used alone or in combination of two or more.
【００１２】構成成分（ＩＩ）を与える化合物は、エチ
レン、イソブテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチ
ル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセン、１−メ
チル−１−ヘプテン、１−イソオクテン、２−メチル−
１−オクテン、２−エチル−１−ペンテン、２−メチル
−２−ブテン、２−メチル−２−ペンテン、２−メチル
−２−ヘキセン等のオレフィン類であり、このうち耐熱
性および機械強度の点からイソブテンが好ましく用いら
れる。また、これらは１種または２種以上組み合わせて
用いることができる。The compounds giving the constituent (II) are ethylene, isobutene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 2-methyl-1-hexene, 1-methyl-1-heptene, 1 -Isooctene, 2-methyl-
Olefins such as 1-octene, 2-ethyl-1-pentene, 2-methyl-2-butene, 2-methyl-2-pentene, and 2-methyl-2-hexene, of which heat resistance and mechanical strength From the viewpoint, isobutene is preferably used. These can be used alone or in combination of two or more.
【００１３】また、これらの単量体と共重合可能なその
他の重合性単量体としては、スチレン，α−メチルスチ
レン，ビニルトルエン， １，３−ブタジエン，イソプ
レンおよびこれらのハロゲン置換誘導体、メタクリル酸
メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸シクロヘキ
シル，メタクリル酸フェニル，メタクリル酸ベンジル，
メタクリル酸フルオロメチル，メタクリル酸フルオロエ
チル等のメタクリル酸エステル類、アクリル酸メチル，
アクリル酸エチル，アクリル酸ブチル，アクリル酸シク
ロヘキシル，アクリル酸フェニル，アクリル酸ベンジ
ル，アクリル酸フルオロメチル，アクリル酸フルオロエ
チル，アクリル酸フルオロブチル等のアクリル酸エステ
ル類、酢酸ビニル，安息香酸ビニル等のビニルエステル
類、メチルビニルエ−テル，エチルビニルエ−テル，プ
ロピルビニルエ−テル，ブチルビニルエ−テル等のビニ
ルエ−テル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、無水マレ
イン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリロニトリルよ
り選ばれる１種類以上の化合物が挙げられる。Other polymerizable monomers copolymerizable with these monomers include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, 1,3-butadiene, isoprene and their halogen-substituted derivatives and methacryl. Methyl acid, ethyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate,
Methacrylic acid esters such as fluoromethyl methacrylate and fluoroethyl methacrylate, methyl acrylate,
Acrylic esters such as ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, fluoromethyl acrylate, fluoroethyl acrylate, fluorobutyl acrylate, vinyl such as vinyl acetate, vinyl benzoate, etc. One or more kinds selected from esters, vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, vinyl chloride, vinylidene chloride, maleic anhydride, N-phenyl maleimide, and acrylonitrile. Compounds.
【００１４】本発明の組成物を構成する樹脂の構成成分
（Ｉ）の含有量は、ポリマ−全体の３０〜９８モル％で
あり、好ましくは４０〜８５モル％、特に４５〜７５モ
ル％が好ましい。構成成分（ＩＩ）の含有量はポリマ−
全体の２〜７０モル％、好ましくは１５〜６０モル％、
特に２５〜５５モル％が好ましい。また、これらの単量
体と共重合可能なその他の重合性単量体からなる単位は
ポリマ−全体の０〜４０モル％、好ましくは０〜３０モ
ル％、特に０〜２０モル％が好ましい。構成成分（Ｉ）
が９８モル％を越える場合には生成するポリマ−は脆く
なり、３０モル％未満の場合には生成するポリマ−の耐
熱性が低下するため好ましくない。The content of the component (I) of the resin constituting the composition of the present invention is 30 to 98 mol%, preferably 40 to 85 mol%, particularly 45 to 75 mol% of the whole polymer. preferable. The content of component (II) is polymer
2 to 70 mol% of the whole, preferably 15 to 60 mol%,
Particularly, 25 to 55 mol% is preferable. Further, the unit composed of other polymerizable monomers copolymerizable with these monomers is preferably 0 to 40 mol%, preferably 0 to 30 mol%, and particularly preferably 0 to 20 mol% of the whole polymer. Component (I)
When it exceeds 98 mol%, the polymer produced becomes brittle, and when it is less than 30 mol%, the heat resistance of the polymer produced decreases, which is not preferable.
【００１５】これらモノマ−の重合は公知の重合法、例
えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法および乳化重
合法のいずれもが採用可能である。For the polymerization of these monomers, any of known polymerization methods such as bulk polymerization method, solution polymerization method, suspension polymerization method and emulsion polymerization method can be adopted.
【００１６】重合開始剤としては、ベンゾイルパ−オキ
サイド、ラウリルパ−オキサイド、オクタノイルパ−オ
キサイド、アセチルパ−オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ
−オキサイド、ｔ−ブチルクミルパ−オキサイド、ジク
ミルパ−オキサイド、ｔ−ブチルパ−オキシアセテ−
ト、ｔ−ブチルパ−オキシベンゾエ−ト等の有機過酸化
物、または、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−ブチロニト
リル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメ
チル−２，２’−アゾビスイソブチレ−ト、１，１’−
アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等の
アゾ系開始剤が挙げられる。Examples of the polymerization initiator include benzoylperoxide, laurylperoxide, octanoylperoxide, acetylperoxide, di-t-butylperoxide, t-butylcumylperoxide, dicumylperoxide, t-butylperoxyacetate.
, An organic peroxide such as t-butylperoxybenzoate, or 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-butyronitrile), 2,2 ′ -Azobisisobutyronitrile, dimethyl-2,2'-azobisisobutyrate, 1,1'-
Azo-based initiators such as azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) may be mentioned.
【００１７】溶液重合法において使用可能な溶媒として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、
シクロヘキサン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ア
セトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、
イソプロピルアルコ−ル、ブチルアルコ−ル等が挙げら
れる。Solvents usable in the solution polymerization method include benzene, toluene, xylene, ethylbenzene,
Cyclohexane, dioxane, tetrahydrofuran, acetone, methyl ethyl ketone, dimethylformamide,
Examples include isopropyl alcohol and butyl alcohol.
【００１８】重合温度は開始剤の分解温度に応じて適宜
設定することができるが、一般的には４０〜３００℃の
範囲で行うことが好ましい。The polymerization temperature can be appropriately set according to the decomposition temperature of the initiator, but it is generally preferable to carry out the polymerization in the range of 40 to 300 ° C.
【００１９】また、上記の樹脂は、無水マレイン酸とオ
レフィン類との共重合により得られる樹脂をアルキルア
ミン等を用いて、後イミド化することにより得ることも
できる。The above resin can also be obtained by post-imidizing a resin obtained by copolymerization of maleic anhydride and olefins with an alkylamine or the like.
【００２０】このような後イミド化反応は、例えば、無
水マレイン酸−イソブテン共重合体を溶融状態あるいは
メタノ−ル，エタノ−ル，プロパノ−ルなどのアルコ−
ル溶媒、ベンゼン，トルエンなどの芳香族溶媒等に溶解
あるいは分散させ、メチルアミンなどの一級アミンと１
００〜３５０℃の温度で反応させることにより行なわれ
る。Such a post-imidization reaction is carried out, for example, by dissolving the maleic anhydride-isobutene copolymer in a molten state or an alcohol such as methanol, ethanol or propanol.
Solvent or aromatic solvent such as benzene or toluene to dissolve or disperse and
It is carried out by reacting at a temperature of 00 to 350 ° C.
【００２１】生成する樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）
は、ゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフィ−（ＧＰ
Ｃ）により求めることができる。マレイミド共重合体の
分子量は１×１０３以上５×１０６以下、特に１×１０
５以上１×１０６以下のものが好ましい。分子量が５×
１０６を越える場合には成形性が悪くなり、１×１０３
未満の場合には得られる樹脂が脆くなる傾向にある。Weight average molecular weight (Mw) of the produced resin
Is a gel permeation chromatography (GP
It can be determined by C). The molecular weight of the maleimide copolymer is 1 × 10 3 or more and 5 × 10 6 or less, particularly 1 × 10 3.
It is preferably 5 or more and 1 × 10 6 or less. Molecular weight is 5 ×
When it exceeds 10 6 , the moldability becomes poor and 1 × 10 3
If it is less than the range, the resin obtained tends to become brittle.
【００２２】本発明の樹脂組成物で用いるガラスフィラ
−としては、Ｅガラス、Ｃガラス、Ａガラス、Ｓガラス
などいずれの種類も可能である。ガラスフィラ−の形状
はロ−ビング、サ−フェ−シングマット、チョップドス
トランド、ミルドファイバ−、格子織、平織、ネットな
どいずれの形状でも可能である。The glass filler used in the resin composition of the present invention may be any type such as E glass, C glass, A glass and S glass. The glass filler may have any shape such as roving, surfacing mat, chopped strand, milled fiber, lattice weave, plain weave, and net.
【００２３】ガラスフィラ−の含量は１〜７０重量％、
好ましくは５〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３５
重量％である。ガラスフィラ−の含量が１重量％未満の
場合には添加効果は小さく、７０重量％を越える場合に
は機械特性および成形性などが低下する傾向にある。The glass filler content is 1 to 70% by weight,
Preferably 5-40% by weight, particularly preferably 10-35
% By weight. If the content of the glass filler is less than 1% by weight, the effect of addition is small, and if it exceeds 70% by weight, mechanical properties and moldability tend to be deteriorated.
【００２４】マレイミド共重合体とガラスフィラ−の屈
折率差は０．０１以下、特に０．００５以下であること
が好ましい。屈折率差が０．０１を越える場合には得ら
れる樹脂組成物の透明性が劣る。The difference in refractive index between the maleimide copolymer and the glass filler is preferably 0.01 or less, more preferably 0.005 or less. When the difference in refractive index exceeds 0.01, the transparency of the obtained resin composition is poor.
【００２５】屈折率のマッチングは、マレイミド共重合
体の組成を調製する方法および／またはガラスフィラ−
の組成を調製する方法により適宜実施できる。Refractive index matching is a method of preparing the composition of the maleimide copolymer and / or a glass filler.
It can be appropriately carried out depending on the method of preparing the composition.
【００２６】マレイミド共重合体の屈折率は、例えばＮ
−置換基の種類あるいは第三成分を共重合することによ
り調製することができる。また、マレイミド共重合体と
相溶する他の熱可塑性樹脂を添加することによっても屈
折率を調製することができる。The refractive index of the maleimide copolymer is, for example, N
-It can be prepared by copolymerizing the kind of the substituent or the third component. The refractive index can also be adjusted by adding another thermoplastic resin compatible with the maleimide copolymer.
【００２７】一方、ガラスフィラ−の屈折率はそれを構
成する無機物の成分組成で決定される。即ち主成分であ
るＳｉＯ２の他にＡｌ２Ｏ３，ＣａＯ，ＭｇＯ，Ｎａ２
Ｏ，Ｋ２０，ＺｒＯ２などで構成されアルカリ金属が極
めて少ないＥガラスの屈折率は１．５４〜１．５６付
近、比較的多いＣガラスは１．５４付近、またＳガラス
と呼ばれているものは１．５２付近となり樹脂の屈折率
に応じて選択することができる。ガラスフィラ−の形状
は通常使用されているもの、例えば５〜５０μｍの直径
のものが使用できる。ガラスフィラ−の直径が小さい
程、本発明の樹脂組成物の透明性は良くなり、５〜１５
μｍのものが好ましい。また、ガラスフィラ−は樹脂と
密着している程、本発明の樹脂組成物の透明性は良くな
るためガラスフィラ−表面をビニルシラン、アミノシラ
ン、クロム化合物、チタネ−ト系カップリング剤など公
知の表面処理剤で処理することが好ましい。さらに、こ
れらの反応処理剤と反応する官能基を少量共重合体に導
入すると界面の接着強度が向上し、より効果的である。On the other hand, the refractive index of the glass filler is determined by the component composition of the inorganic substance constituting it. That is, in addition to SiO 2 which is the main component, Al 2 O 3 , CaO, MgO, Na 2
O, K 2 0, consists ZrO 2 like refractive index near 1.54 to 1.56 of the very few E glass alkali metal, relatively large C-glass is called 1.54 vicinity, also S glass Those having a value of about 1.52 can be selected according to the refractive index of the resin. The glass filler may have a commonly used shape, for example, a diameter of 5 to 50 μm. The smaller the diameter of the glass filler, the better the transparency of the resin composition of the present invention.
It is preferably μm. Further, the closer the glass filler is to the resin, the better the transparency of the resin composition of the present invention, so the surface of the glass filler is a known surface such as vinylsilane, aminosilane, a chromium compound, a titanate coupling agent. Treatment with a treating agent is preferred. Furthermore, when a small amount of a functional group that reacts with these reaction treating agents is introduced into the copolymer, the adhesive strength at the interface is improved, which is more effective.
【００２８】なお、本発明において得られる樹脂には、
必要に応じて各種染料、ヒンダ−ドフェノ−ル、有機リ
ン酸エステルのような熱安定剤、ベンゾトリアゾ−ル系
あるいはヒンダ−ドアミン系等の紫外線安定剤、難燃
剤、帯電防止剤、各種潤滑剤等を添加してもよい。The resin obtained in the present invention includes
If necessary, various dyes, heat stabilizers such as hindered phenols and organic phosphates, benzotriazole-based or hindered amine-based UV stabilizers, flame retardants, antistatic agents, various lubricants, etc. May be added.
【００２９】本発明の樹脂組成物の製造方法には特に制
限がなく、例えば、粉体あるいはペレット状のＮ−アル
キル置換マレイミド−オレフィン系共重合体とガラスフ
ィラ−およびその他の添加剤を混合し、あるいは混合せ
ずに押出機に供給し、溶融混練する方法等が挙げられ
る。The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, a powder or pellet-shaped N-alkyl-substituted maleimide-olefin copolymer is mixed with a glass filler and other additives. Alternatively, a method in which the mixture is supplied to the extruder without being mixed and melt-kneaded and the like can be mentioned.
【００３０】本発明の樹脂組成物は剛性、寸法安定性、
耐熱性に優れ、自動車分野、電気電子分野、住宅建材、
医療分野、食品分野など幅広い分野で用いることができ
る。特に、耐熱性、透明性、剛性、寸法安定性の要求さ
れる自動車用ライト、サンル−フ、グレ−ジング等の自
動車部品に好適である。The resin composition of the present invention has rigidity, dimensional stability,
It has excellent heat resistance and is used in the fields of automobiles, electric and electronic fields, housing construction materials,
It can be used in a wide range of fields such as medical fields and food fields. In particular, it is suitable for automobile parts such as automobile lights, sun roofs and glazings, which are required to have heat resistance, transparency, rigidity and dimensional stability.
【００３１】[0031]
【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明は実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples.
【００３２】生成ポリマ−の分子量は、ＧＰＣ（東ソ−
（株）製ＨＬＣ−８０２Ａ）を用い、ポリスチレン換算
により求めた。The molecular weight of the produced polymer is GPC (Tohso
It was determined by polystyrene conversion using HLC-802A manufactured by Co., Ltd.
【００３３】生成ポリマ−の組成は、主として元素分
析、１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。物性評価用試験片
はマレイミド共重合体とガラスフィラ−をあらかじめ振
り混ぜ、２軸押出機（ラボプラストミル（東洋精機社
製））により混練押出しを行い、ペレットとした。得ら
れたペレットを射出成形機（パナジェクション（松下電
器産業株式会社製））を用いて成形し、物性測定試料と
した。The composition of the produced polymer was determined mainly by elemental analysis and 1 H-NMR measurement. A test piece for physical property evaluation was prepared by mixing maleimide copolymer and glass filler in advance and kneading and extruding with a twin-screw extruder (Laboplast Mill (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.)) to obtain pellets. The obtained pellets were molded by using an injection molding machine (Panajection (manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.)) and used as a physical property measurement sample.
【００３４】熱変形温度はＡＳＴＭ Ｄ６４８、線膨張
係数はＡＳＴＭ Ｄ６９６、曲げ強度および曲げ弾性率
はＡＳＴＭ Ｄ７９０、衝撃強度（ノッチ付き）はＡＳ
ＴＭＤ２５６、光線透過率はＡＳＴＭ Ｄ１００３にそ
れぞれ準拠して測定した。The heat distortion temperature is ASTM D648, the linear expansion coefficient is ASTM D696, the flexural strength and flexural modulus are ASTM D790, and the impact strength (notched) is AS.
TMD256 and light transmittance were measured according to ASTM D1003, respectively.
【００３５】実施例１ 撹拌機、窒素導入管、温度計および脱気管の付いた３０
ｌオ−トクレ−ブにＮ−メチルマレイミド１１８０ｇ、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）
１．６ｇおよびトルエン／メタノ−ル混合溶媒（１／１
容積比）１５ｌを仕込み、窒素で数回パ−ジした後、液
化イソブテン８．６ｌを仕込み、６０℃で１２時間反応
を行った。Example 1 30 equipped with a stirrer, nitrogen inlet tube, thermometer and degassing tube
1180 g of N-methylmaleimide in 1 g of autoclave,
2,2'-Azobisisobutyronitrile (AIBN)
1.6 g and toluene / methanol mixed solvent (1/1
(Volume ratio) 15 l was charged and purged several times with nitrogen, then 8.6 l of liquefied isobutene was charged and the reaction was carried out at 60 ° C for 12 hours.
【００３６】生成ポリマ−は粒子状であった。得られた
ポリマ−粒子を濾過後、減圧下６０℃で２４時間乾燥し
た。収量は１７５０ｇであった。The resulting polymer was particulate. The obtained polymer particles were filtered and then dried under reduced pressure at 60 ° C. for 24 hours. The yield was 1750 g.
【００３７】得られたポリマ−の元素分析結果より、生
成ポリマ−中のマレイミド単位は５０モル％であった。
得られたポリマ−は分子量（Ｍｗ）２２５０００であ
り、屈折率は１．５２７であった。From the results of elemental analysis of the obtained polymer, the maleimide unit in the produced polymer was 50 mol%.
The polymer obtained had a molecular weight (Mw) of 225,000 and a refractive index of 1.527.
【００３８】ここで得られたマレイミド共重合体１．４
ｋｇとアミノシランで表面処理されている屈折率１．５
２４、直径５μｍのガラスフィラ−０．６ｋｇをペレタ
イズ後、射出成形により試験片を作成し、各種物性評価
を行った。得られた結果を表１に示す。Maleimide Copolymer Obtained Here 1.4
Refractive index 1.5 which is surface treated with kg and aminosilane
24, 0.6 kg of a glass filler having a diameter of 5 μm was pelletized, and then a test piece was prepared by injection molding to evaluate various physical properties. The results obtained are shown in Table 1.
【００３９】実施例２ 実施例１と同様の反応器を用いて、Ｎ−メチルマレイミ
ド９８１ｇ、スチレン６１２ｇ、ＡＩＢＮ１．６ｇおよ
びトルエン／メタノ−ル混合溶媒（１／１容積比）１２
ｌを仕込み、窒素で数回パ−ジした後、イソブテン７．
２ｌを仕込み、６０℃で５時間反応を行った。Example 2 Using the same reactor as in Example 1, 981 g of N-methylmaleimide, 612 g of styrene, 1.6 g of AIBN and a mixed solvent of toluene / methanol (1/1 volume ratio) 12
1 was charged, purged with nitrogen several times, and then isobutene 7.
2 l was charged and the reaction was carried out at 60 ° C for 5 hours.
【００４０】反応内容物を濾過後、減圧下６０℃で２４
時間乾燥した。収量は１５２０ｇであった。After filtering the reaction contents, the mixture was vacuumed at 60 ° C. for 24 hours.
Dried for hours. The yield was 1520 g.
【００４１】得られたポリマ−の元素分析結果および１
Ｈ−ＮＭＲより生成ポリマ−中のマレイミド単位は５０
モル％、イソブテン単位は３５モル％、スチレン単位は
１５モル％であった。得られたポリマ−は分子量（Ｍ
ｗ）２５００００であり、屈折率は１．５５２であっ
た。Elemental analysis results and 1 of the obtained polymer
The maleimide unit in the polymer produced by H-NMR is 50
Mol%, isobutene units were 35 mol%, and styrene units were 15 mol%. The obtained polymer has a molecular weight (M
w) 250000 and the refractive index was 1.552.
【００４２】ここで得られたマレイミド共重合体１．５
ｋｇとアミノシランで表面処理されている屈折率１．５
５４、直径５μｍのガラスフィラ−０．５ｋｇをペレタ
イズ後、射出成形により試験片を作成し、各種物性評価
を行った。得られた結果を表１に示す。Maleimide Copolymer 1.5 Obtained Here
Refractive index 1.5 which is surface treated with kg and aminosilane
54, a glass filler having a diameter of 5 μm-0.5 kg was pelletized, and then a test piece was prepared by injection molding, and various physical properties were evaluated. The results obtained are shown in Table 1.
【００４３】[0043]
【表１】 [Table 1]
【００４４】[0044]
【発明の効果】実施例より明かなように、本発明の樹脂
組成物は、透明性、耐熱性、剛性および寸法安定性に優
れているために自動車分野、電気電子分野、航空、船舶
分野、住宅分野、医療分野、食品分野等広い用途で極め
て有用である。As is clear from the examples, the resin composition of the present invention is excellent in transparency, heat resistance, rigidity and dimensional stability, so that it can be used in the fields of automobiles, electric and electronic fields, aviation and marine fields, It is extremely useful in a wide range of applications such as the housing field, medical field, and food field.
Claims (2)
全体の３０〜９８モル％、構成成分（ＩＩ）がポリマ−
全体の７０〜２モル％および共重合可能なその他の重合
性単量体からなる単位がポリマ−全体の０〜４０モル％
であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量が１×１０
３以上５×１０６以下である樹脂とｂ）ガラスフィラ−
からなり、樹脂が組成物全体の３０〜９９重量％、ガラ
スフィラ−が組成物全体の７０〜１重量％であって、樹
脂とガラスフィラ−の屈折率差が０．０１以内であるこ
とを特徴とする透明性樹脂組成物。 【化１】 （ここで、Ｒ１は炭素数１〜１８のアルキル基または炭
素数３から１２のシクロアルキル基を示す） 【化２】 （ここで、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素または炭素数１
〜８のアルキル基を示す）1. A) Component (I) shown below is a polymer.
30 to 98 mol% of the whole, the constituent (II) is a polymer
A unit consisting of 70 to 2 mol% of the whole and another polymerizable monomer which can be copolymerized is 0 to 40 mol% of the whole polymer.
And the polystyrene equivalent weight average molecular weight is 1 × 10.
A resin of 3 or more and 5 × 10 6 or less and b) a glass filler
The resin is 30 to 99% by weight of the entire composition, the glass filler is 70 to 1% by weight of the entire composition, and the difference in refractive index between the resin and the glass filler is within 0.01. A characteristic transparent resin composition. [Chemical 1] (Here, R 1 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms) (Wherein R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen or C 1
To 8 alkyl groups)
車部品。2. An automobile part comprising the resin composition according to claim 1.
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|---|---|---|---|
| JP32968991A JP3216179B2 (en) | 1991-11-20 | 1991-11-20 | Transparent resin composition |
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| JP3216179B2 JP3216179B2 (en) | 2001-10-09 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3216179B2 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007154039A (en) * | 2005-12-05 | 2007-06-21 | Jsr Corp | Transparent composite material, surface-treatment method for glass fiber fabric and method for producing transparent composite material |
| EP2518114A1 (en) | 2011-04-25 | 2012-10-31 | Toray Advanced Materials Korea Inc. | Phenoxy resin composition for transparent plastic substrate and transparent plastic substrate using the same |
| US8372504B2 (en) | 2009-01-13 | 2013-02-12 | Korea Advanced Institute Of Science And Technology | Transparent composite compound |
| CN103443046A (en) * | 2011-03-28 | 2013-12-11 | 三菱综合材料株式会社 | Manufacturing facility for quicklime, and manufacturing facility and manufacturing process for slaked lime |
| WO2024005126A1 (en) * | 2022-06-29 | 2024-01-04 | 東ソー株式会社 | Method for producing n-alkylmaleimide copolymer and n-alkylmaleimide copolymer |
-
1991
- 1991-11-20 JP JP32968991A patent/JP3216179B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007154039A (en) * | 2005-12-05 | 2007-06-21 | Jsr Corp | Transparent composite material, surface-treatment method for glass fiber fabric and method for producing transparent composite material |
| US8372504B2 (en) | 2009-01-13 | 2013-02-12 | Korea Advanced Institute Of Science And Technology | Transparent composite compound |
| CN103443046A (en) * | 2011-03-28 | 2013-12-11 | 三菱综合材料株式会社 | Manufacturing facility for quicklime, and manufacturing facility and manufacturing process for slaked lime |
| EP2518114A1 (en) | 2011-04-25 | 2012-10-31 | Toray Advanced Materials Korea Inc. | Phenoxy resin composition for transparent plastic substrate and transparent plastic substrate using the same |
| WO2024005126A1 (en) * | 2022-06-29 | 2024-01-04 | 東ソー株式会社 | Method for producing n-alkylmaleimide copolymer and n-alkylmaleimide copolymer |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3216179B2 (en) | 2001-10-09 |
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