JPH05132689A - Silicone grease composition - Google Patents

Silicone grease composition

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JPH05132689A JP32633591A JP32633591A JPH05132689A JP H05132689 A JPH05132689 A JP H05132689A JP 32633591 A JP32633591 A JP 32633591A JP 32633591 A JP32633591 A JP 32633591A JP H05132689 A JPH05132689 A JP H05132689A
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Abstract

PURPOSE:To obtain a silicone grease composition consisting of a specific organopolysiloxane, thickening agent and zinc diethyldithiocarbamate, exhibiting excellent extreme pressure lubricating characteristics between steels and high- speed lubricating characteristics. CONSTITUTION:The objective composition consisting of (A) an organopolysiloxane such as methylphenylpolysiloxane of formula I [R is 1-14C monovalent hydrocarbon; 1<=(n)<=2000] having 10-10000cSt viscosity at 25 deg.C, (B) a thickening agent such as fatty acid metal soap, Teflon(R) powder or silica and (C) zinc diethyldithiocarbamate of formula II, preferably having 1-5mum average particle diameter and useful for high speed rotating parts and extreme pressure rotating parts of equipments.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はシリコーングリース組成
物、特には潤滑性にすぐれていることから機器の高速回
転部、極圧回転部用に有用とされるシリコーングリース
組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silicone grease composition, and more particularly to a silicone grease composition which has excellent lubricity and is therefore useful for high speed rotating parts and extreme pressure rotating parts of equipment.

【0002】[0002]

【従来の技術】シリコーン油、特にジメチルシリコーン
油あるいはメチルフェニルシリコーン油は粘度温度特
性、耐熱耐酸化性、剪断安定性、化学的安定性がすぐれ
ていることから、潤滑油として望ましいものとされてお
り、事実これらのシリコーン油を基油としたシリコーン
グリースはすぐれた温度特性、耐熱性、耐酸化性、化学
的安定性を示す。しかし、これらのシリコーン油は鉱物
油や合成油にくらべて鋼対鋼などの境界潤滑性が貧弱な
ために、高速、高荷重での使用には適さず、その用途に
かなりの制限がある。
2. Description of the Related Art Silicone oils, particularly dimethyl silicone oils and methylphenyl silicone oils, are considered to be desirable as lubricating oils because of their excellent viscosity-temperature characteristics, heat and oxidation resistance, shear stability, and chemical stability. In fact, silicone greases based on these silicone oils show excellent temperature characteristics, heat resistance, oxidation resistance, and chemical stability. However, these silicone oils are not suitable for use at high speeds and high loads because they have poor boundary lubricity between steel and steel as compared with mineral oils and synthetic oils, and their applications are considerably limited.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】そのためこのシリコー
ングリースについては、シリコーン油に脂肪酸やその誘
導体、塩素化合物、弗素化合物、リン化合物、アミン化
合物などのような油性向上剤、極圧添加剤を加えて、そ
の境界潤滑性を改良することも試みられており、これに
は塩素化パラフィンやジアルキルクロレンデートを添加
する方法(特公昭51−38864号公報参照)や、
1,2,3,4,7,8,9,10,13,13,1
4,14−ドデカクロロ−1,4,4a,5,6,6
a,7,10,10a,11,12,12a−ドデカヒ
ドロ−1,4;7,10−ジメタノジベンゾ(a,e)
シクロオクテンを添加する方法(特開昭62−2831
96号公報参照)なども提案されているが、まだ十分な
境界潤滑性を得るには到っていない。
Therefore, in this silicone grease, an oiliness improver such as a fatty acid or its derivative, a chlorine compound, a fluorine compound, a phosphorus compound or an amine compound, and an extreme pressure additive are added to the silicone oil. Attempts have also been made to improve the boundary lubricity thereof by adding chlorinated paraffin or dialkyl chlorendate (see Japanese Patent Publication No. 51-38864),
1,2,3,4,7,8,9,10,13,13,1
4,14-dodecachloro-1,4,4a, 5,6,6
a, 7,10,10a, 11,12,12a-dodecahydro-1,4; 7,10-dimethanodibenzo (a, e)
Method of adding cyclooctene (Japanese Patent Laid-Open No. 62-2831)
However, sufficient boundary lubricity has not yet been obtained.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明はこのような不利
を解決したシリコーングリース組成物に関するもので、
これはA)一般式
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a silicone grease composition which has solved such disadvantages.
This is A) general formula

【化3】 (ここにRは炭素数1〜14の非置換または置換の1価
炭化水素基、nは1≦n≦2,000の数)で示され、
25℃における粘度が10〜10,000cSであるオ
ルガノポリシロキサン、B)増稠剤、C)ジエチルジチ
オカルバミン酸亜鉛よりなることを特徴とするものであ
る。
[Chemical 3] (Wherein R is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 14 carbon atoms, n is a number of 1 ≦ n ≦ 2,000),
It is characterized by comprising an organopolysiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 10 to 10,000 cS, B) a thickener, and C) zinc diethyldithiocarbamate.

【0005】すなわち、本発明者らは鋼対鋼の極圧潤滑
性、高速潤滑性の改良されたシリコーングリース組成物
を開発すべく種々検討した結果、シリコーンオイルと公
知の増稠剤とからなる組成物にジエチルジチオカルバミ
ン酸亜鉛を添加すると、このジエチルジチオカルバミン
酸亜鉛がすぐれた極圧添加剤となることからこのシリコ
ーングリース組成物は鋼対鋼間の極圧潤滑剤、高速潤滑
剤となることを見出し、この組成物における各成分の配
合量などについての研究を進めて本発明を完成させた。
以下にこれをさらに詳述する。
That is, the inventors of the present invention have conducted various studies to develop a silicone grease composition having improved extreme pressure lubricity and high speed lubricity of steel to steel, and as a result, the composition comprises silicone oil and a known thickener. When zinc diethyldithiocarbamate is added to the composition, this zinc diethyldithiocarbamate becomes an excellent extreme pressure additive. The present invention was completed by finding out and researching the blending amount of each component in this composition.
This will be described in more detail below.

【0006】[0006]

【作用】本発明はシリコーングリース組成物に関するも
ので、これはオルガノポリシロキサン、増稠剤およびジ
エチルジチオカルバミン酸亜鉛からなるものであり、こ
のものは鋼対鋼間の極圧潤滑特性、高速潤滑特性がすぐ
れているので、機器の高速回転部、極圧回転部用に有用
とされる。
The present invention relates to a silicone grease composition, which comprises an organopolysiloxane, a thickener and zinc diethyldithiocarbamate, which has extreme pressure lubrication characteristics between steel and steel and high speed lubrication characteristics. Its excellent properties make it useful for high-speed rotating parts and extreme-pressure rotating parts of equipment.

【0007】本発明のシリコーングリース組成物を構成
するA)成分としてのオルガノポリシロキサンは一般式
The organopolysiloxane as component A) constituting the silicone grease composition of the present invention has the general formula

【化4】 で示され、このRがメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシ
クロアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル
基、フェニル基、トリル基などのアリール基、もしくは
これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部または
全部をハロゲン原子、シアノ基などの置換したクロロメ
チル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基など
から選択される、炭素数が1〜14の非置換または置換
の1価炭化水素基で好ましくはその90%がメチル基で
あるものとされるが、これは25℃における粘度が1c
Sより小さいとオイルが分離し易く、耐熱性も悪くな
り、10,000cSより大きいと起動、ランニング時
のトルクが高くなり、好ましくないので25℃における
粘度が1〜10,000cSであるジメチルポリシロキ
サン、メチルフェニルポリシロキサン、長鎖アルキル基
含有ポリシロキサンなどからなるものとされる。
[Chemical 4] And R is a methyl group, an ethyl group, a propyl group,
Alkyl group such as butyl group, cycloalkyl group such as cyclohexyl group, alkenyl group such as vinyl group and allyl group, aryl group such as phenyl group and tolyl group, or a part of hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups Or an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 14 carbon atoms, which is selected from a chloromethyl group substituted with a halogen atom or a cyano group, a trifluoropropyl group, a cyanoethyl group, etc. It is said that 90% is a methyl group, which has a viscosity of 1c at 25 ° C.
If it is smaller than S, the oil is easily separated and the heat resistance is deteriorated, and if it is larger than 10,000 cS, the torque at startup and running becomes high, which is not preferable. Therefore, the viscosity at 25 ° C. is 1 to 10,000 cS. , Methylphenyl polysiloxane, long-chain alkyl group-containing polysiloxane, and the like.

【0008】つぎに、本発明のシリコーングリース組成
物を構成するB)成分としての増稠剤は一般のシリコー
ングリースにおいて公知とされているもの、例えば脂肪
酸金属石けん、テフロン粉末、有機粘土鉱物、尿素樹
脂、シリカなどとすればよく、この配合量はベースオイ
ルの粘度と目的とする硬さ(稠度)によって変えること
ができるので、特に限定されるものではないが、上記し
たオルガノポリシロキサン100重量部に対して1重量
部未満ではチキソ性がなく、オイル状となってしまい、
60重量部より多くすると硬くグリースとならないの
で、通常1〜60重量部の範囲とすればよいが、好まし
くは10〜30重量部の範囲とすることがよい。
Next, the thickening agent as the component B) constituting the silicone grease composition of the present invention is one that is known in general silicone grease, for example, fatty acid metal soap, Teflon powder, organic clay mineral, urea. Resin, silica, etc. may be used, and the amount thereof to be added can be changed depending on the viscosity of the base oil and the desired hardness (consistency), and is not particularly limited, but 100 parts by weight of the above-mentioned organopolysiloxane is added. On the other hand, if it is less than 1 part by weight, it does not have thixotropy and becomes oily,
When the amount is more than 60 parts by weight, it becomes hard and does not become a grease. Therefore, it may be usually in the range of 1 to 60 parts by weight, but preferably in the range of 10 to 30 parts by weight.

【0009】また、本発明のシリコーングリース組成物
を構成するC)成分としてのジエチルジチオカルバミン
酸亜鉛は一般式
Further, zinc diethyldithiocarbamate as the component C) constituting the silicone grease composition of the present invention has the general formula

【化5】 で示されるものとされる。[Chemical 5] Is indicated by.

【0010】このジエチルジチオカルバミン酸亜鉛は上
記したA)成分としてのオルガノポリシロキサン、B)
成分としての増稠剤とからなるシリコーングリース組成
物に対して極圧添加剤として作動するものであるが、こ
のものはその平均粒径が1μm未満では潤滑性は向上す
るものの粉砕が困難であるために経済的に不利となる
し、5μmより大きいと潤滑性の大巾向上が望めず多量
添加が必要となるので、平均粒径が1〜5μmのもの、
好ましくは2〜3μmのものとすることがよい。なお、
このジエチルジチオカルバミン酸亜鉛の配合量は上記し
たA)成分としてのオルガノポリシロキサン100重量
部に対して1重量部未満では少なすぎて効果が薄く、3
0重量部より多く添加すると経済的に不利となるので1
〜30重量部の範囲とすればよいが、その好ましい範囲
は5〜15重量部とされる。
This zinc diethyldithiocarbamate is an organopolysiloxane as component A), B).
It acts as an extreme pressure additive for a silicone grease composition consisting of a thickener as a component, but this one has improved lubricity but is difficult to grind if its average particle size is less than 1 μm. Therefore, it is economically disadvantageous, and if it is larger than 5 μm, it is not possible to expect a great improvement in lubricity and it is necessary to add a large amount.
The thickness is preferably 2 to 3 μm. In addition,
If the amount of the zinc diethyldithiocarbamate compounded is less than 1 part by weight per 100 parts by weight of the organopolysiloxane as the component A), the effect is too small and the effect is small.
It is economically disadvantageous to add more than 0 parts by weight, so 1
The amount may be in the range of ˜30 parts by weight, but the preferred range is 5 to 15 parts by weight.

【0011】[0011]

【実施例】つぎに本発明の実施例、比較例をあげるが、
例中の部は重量部を、粘度は25℃における測定値を示
したものである。
EXAMPLES Examples and comparative examples of the present invention will be given below.
The parts in the examples are parts by weight, and the viscosity is the value measured at 25 ° C.

【0012】実施例1 粘度が500cSであるメチルフェニルポリシロキサン
84部に、ステアリン酸リチウム16部を添加し、18
0℃から210℃まで2時間加熱撹拌したのち室温まで
冷却し、これに1,2,3,4,7,8,9,10,1
3,13,14,14−ドデカクロロ−1,4,4a,
5,6,6a,7,10,10a,12,12a−ドデ
カヒドロ−1,4;7,10−ジメタノジベンゾ(a,
e)シクロオクタン30部と、平均粒径が2.6μmの
ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛・アクセルEZ[川口
化学(株)製商品名]7部を加え、金属ロールでシェア
を加えてシリコーングリース組成物を作り、このものに
ついてファレックス型摩耗試験機および超高速ころがり
摩耗試験機を用いて潤滑性をしらべたところ、後記する
表1,表2に示したとおりの結果が得られた。
Example 1 16 parts of lithium stearate was added to 84 parts of methylphenylpolysiloxane having a viscosity of 500 cS to obtain 18 parts.
After heating and stirring from 0 ° C to 210 ° C for 2 hours, it was cooled to room temperature, and then 1,2,3,4,7,8,9,10,1
3,13,14,14-dodecachloro-1,4,4a,
5,6,6a, 7,10,10a, 12,12a-dodecahydro-1,4; 7,10-dimethanodibenzo (a,
e) 30 parts of cyclooctane and 7 parts of zinc diethyldithiocarbamate Axel EZ [trade name of Kawaguchi Chemical Co., Ltd.] having an average particle diameter of 2.6 μm are added, and a share is added with a metal roll to give a silicone grease composition. When this was made, and the lubricity of this product was examined using a Falex wear tester and an ultra-high speed rolling wear tester, the results shown in Table 1 and Table 2 below were obtained.

【0013】比較例1〜2 実施例1において1,2,3,4,7,8,9,10,
13,13,14,14−ドデカクロロ−1,4,4
a,5,6,6a,7,10,10a,12,12a−
ドデカヒドロ−1,4;7,10−ジメタノジベンゾ
(a,e)シクロオクタンとジエチルジチオカルバミン
酸亜鉛を添加しないほかは実施例1と同様に処理してシ
リコーングリース組成物(比較例1)を作り、さらに実
施例1においてジエチルジチオカルバミン酸亜鉛を添加
しなかったほかは実施例1と同様に処理してシリコーン
グリース組成物(比較例2)を作り、これらのシリコー
ングリース組成物について実施例1と同様にファレック
ス型摩耗試験機および超高速ころがり摩耗試験機を用い
て潤滑性をしらべたところ、表1,表2に示したとおり
の結果が得られた。
Comparative Examples 1 and 2 In Example 1, 1, 2, 3, 4, 7, 8, 9, 10,
13,13,14,14-dodecachloro-1,4,4
a, 5, 6, 6a, 7, 10, 10a, 12, 12a-
A silicone grease composition (Comparative Example 1) was prepared in the same manner as in Example 1 except that dodecahydro-1,4; 7,10-dimethanodibenzo (a, e) cyclooctane and zinc diethyldithiocarbamate were not added. A silicone grease composition (Comparative Example 2) was prepared in the same manner as in Example 1 except that zinc diethyldithiocarbamate was not added, and these silicone grease compositions were treated in the same manner as in Example 1. When the lubricity was examined using a Rex type abrasion tester and an ultra high speed rolling abrasion tester, the results shown in Tables 1 and 2 were obtained.

【0014】[0014]

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

【0015】実施例2、比較例3〜9 粘度が150cSであるメチル−3,3,3−トリフル
オロプロピルシロキサン60部にテフロン粉末35部と
平均粒径が2.6μmであるジエチルジチオカルバミン
酸亜鉛5部を均一に混合し、金属ロールでシェアを加え
てシリコーングリース組成物を作ると共に、このジエチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛を表3に示したジアルキルジ
チオカルバミン酸塩としたほかは実施例2と同様に処理
してシリコーングリース組成物を作り、これらのシリコ
ーングリース組成物について四球潤滑試験をしたとこ
ろ、表3に示したとおりの結果が得られた。
Example 2, Comparative Examples 3 to 9 60 parts of methyl-3,3,3-trifluoropropylsiloxane having a viscosity of 150 cS, 35 parts of Teflon powder and zinc diethyldithiocarbamate having an average particle size of 2.6 μm. 5 parts were uniformly mixed, and a shear was added with a metal roll to prepare a silicone grease composition, and the same procedure as in Example 2 was carried out except that this diethyldithiodicarbamate was used as the dialkyldithiocarbamate shown in Table 3. Silicone grease compositions were prepared by using the silicone grease compositions, and a four-ball lubrication test was performed on these silicone grease compositions, and the results shown in Table 3 were obtained.

【0016】[0016]

【表3】 [Table 3]

【0017】[0017]

【発明の効果】本発明はシリコーングリース組成物に関
するものであり、これは前記したように、オルガノポリ
シロキサンに増稠剤とジエチルジチオカルバミン酸亜鉛
の所定量を添加したものであるが、このものはジエチル
ジチオカルバミン酸亜鉛が極圧添加剤として作動し、鋼
対鋼間の極圧潤滑特性、高速潤滑特性がすぐれたものと
なるので、機器の高速回転部、極圧回転部用に有用とさ
れるという工業的有利性をもつものとなる。
The present invention relates to a silicone grease composition, which is, as described above, obtained by adding a thickening agent and a predetermined amount of zinc diethyldithiocarbamate to an organopolysiloxane. Zinc diethyldithiocarbamate works as an extreme pressure additive, and has excellent steel-to-steel extreme pressure lubrication characteristics and high-speed lubrication characteristics, making it useful for high-speed rotating parts and extreme-pressure rotating parts of equipment. It has the industrial advantage of.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10M 135:18) C10N 20:02 30:06 30:08 30:10 40:02 40:06 50:10 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location C10M 135: 18) C10N 20:02 30:06 30:08 30:10 40:02 40:06 50 :Ten

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】A) 一般式 【化1】 (ここにRは炭素数1〜14の非置換または置換の1価
炭化水素基、nは1≦n≦2,000の数)で示され、
25℃における粘度が10〜10,000cSであるオ
ルガノポリシロキサン B) 増稠剤 C) 一般式 【化2】 で示されるジエチルジチオカルバミン酸亜鉛からなるこ
とを特徴とするシリコーングリース組成物。
1. A) General formula: (Wherein R is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 14 carbon atoms, n is a number of 1 ≦ n ≦ 2,000),
Organopolysiloxane having viscosity of 10 to 10,000 cS at 25 ° C. B) Thickener C) General formula A silicone grease composition comprising zinc diethyldithiocarbamate represented by:
【請求項2】 ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛が平均
粒径1〜5μmのものである請求項1に記載したシリコ
ーングリース組成物。
2. The silicone grease composition according to claim 1, wherein the zinc diethyldithiocarbamate has an average particle size of 1 to 5 μm.
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