JPH0513195B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0513195B2 JPH0513195B2 JP17932085A JP17932085A JPH0513195B2 JP H0513195 B2 JPH0513195 B2 JP H0513195B2 JP 17932085 A JP17932085 A JP 17932085A JP 17932085 A JP17932085 A JP 17932085A JP H0513195 B2 JPH0513195 B2 JP H0513195B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylate
- general formula
- weight
- meth
- examples
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- -1 acrylate compound Chemical class 0.000 claims description 86
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 75
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 75
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 49
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 16
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 12
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N EtOH Substances CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 15
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 13
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 11
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 9
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 8
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 8
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N Heavy water Chemical compound [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 6
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 6
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 6
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 6
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N Panavia opaque Chemical compound C1=CC(OCC(O)COC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(O)COC(=O)C(C)=C)C=C1 AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 description 5
- DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N hydroxidooxidosulfur(.) Chemical compound [O]SO DOUHZFSGSXMPIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LGZMUUBPTDRQQM-UHFFFAOYSA-N 10-Bromo-1-decanol Chemical compound OCCCCCCCCCCBr LGZMUUBPTDRQQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 4
- VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(=O)C1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 3
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 3
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910018487 Ni—Cr Inorganic materials 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229930006711 bornane-2,3-dione Natural products 0.000 description 3
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 3
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 3
- 210000004268 dentin Anatomy 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 3
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005968 1-Decanol Substances 0.000 description 2
- BVQVLAIMHVDZEL-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-1,2-propanedione Chemical group CC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 BVQVLAIMHVDZEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FCMCSZXRVWDVAW-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-1-hexanol Chemical compound OCCCCCCBr FCMCSZXRVWDVAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100026735 Coagulation factor VIII Human genes 0.000 description 2
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 description 2
- 101000911390 Homo sapiens Coagulation factor VIII Proteins 0.000 description 2
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 2
- UPQZOUHVTJNGFK-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-methylpropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(C)C(=O)OCC UPQZOUHVTJNGFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001651 emery Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 2
- GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N n,n,4-trimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C)C=C1 GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorobenzoyl) 2,4-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWQFVUQPHUKAMY-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propoxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 QWQFVUQPHUKAMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZKVUSSYPPWURQ-UHFFFAOYSA-N 1-methylthioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2C QZKVUSSYPPWURQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWGUKTSVKFADQN-UHFFFAOYSA-N 10-iododecan-1-ol Chemical compound OCCCCCCCCCCI LWGUKTSVKFADQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFGANBYCJWQYBI-UHFFFAOYSA-N 11-bromoundecan-1-ol Chemical compound OCCCCCCCCCCCBr XFGANBYCJWQYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCBBNTFYSLADTO-UHFFFAOYSA-N 2,3-Octanedione Chemical compound CCCCCC(=O)C(C)=O XCBBNTFYSLADTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOBCFCQSBBPEMI-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethoxythioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(OCC)=CC(OCC)=C3SC2=C1 GOBCFCQSBBPEMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHYCMHWTYHPIQS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)-1-methoxyethanol Chemical compound COC(O)COCCO YHYCMHWTYHPIQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUVSRZCUMWZBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[n-(2-hydroxyethyl)-4-methylanilino]ethanol Chemical compound CC1=CC=C(N(CCO)CCO)C=C1 JUVSRZCUMWZBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWGATWIBSKHFMR-UHFFFAOYSA-N 2-anilinoethanol Chemical compound OCCNC1=CC=CC=C1 MWGATWIBSKHFMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylacrylic acid Chemical compound CCC(=C)C(O)=O WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DILXLMRYFWFBGR-UHFFFAOYSA-N 2-formylbenzene-1,4-disulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C(C=O)=C1 DILXLMRYFWFBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIYDTSAAECYHAE-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenebutanoyl chloride Chemical compound CCC(=C)C(Cl)=O IIYDTSAAECYHAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHDZTIZBSYDZSH-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoyl bromide Chemical compound CC(=C)C(Br)=O SHDZTIZBSYDZSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBPHKWNOKKNYKP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfinic acid Chemical class OS(=O)C=CC1=CC=CC=C1 SBPHKWNOKKNYKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVBUGGBMJDPOST-UHFFFAOYSA-N 2-thiobarbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=S)N1 RVBUGGBMJDPOST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid) Chemical compound OC(=O)CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCC(O)=O)C#N VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKHMPQJGZDCJAG-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OCCCCO HKHMPQJGZDCJAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICWRFNOYIFSEKA-UHFFFAOYSA-N 5-bromohexan-2-ol Chemical compound CC(O)CCC(C)Br ICWRFNOYIFSEKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJVQJXVMLRGNGA-UHFFFAOYSA-N 5-bromopentan-1-ol Chemical compound OCCCCCBr WJVQJXVMLRGNGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUSDREZUSSKAOJ-UHFFFAOYSA-N 5-bromopentan-2-ol Chemical compound CC(O)CCCBr NUSDREZUSSKAOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMTLDVACNZDTQL-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-1,3-diazinane-2,4,6-trione Chemical compound CCC1C(=O)NC(=O)NC1=O FMTLDVACNZDTQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHPLCGQZGMTUID-UHFFFAOYSA-N 6-iodohexan-1-ol Chemical compound OCCCCCCI ZHPLCGQZGMTUID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMXRRNUXCHUHOE-UHFFFAOYSA-N 7-bromoheptan-1-ol Chemical compound OCCCCCCCBr MMXRRNUXCHUHOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMXIEASXPUEOTG-UHFFFAOYSA-N 8-bromooctan-1-ol Chemical compound OCCCCCCCCBr GMXIEASXPUEOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYVYAPXYZVYDHN-UHFFFAOYSA-N 9,10-phenanthroquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YYVYAPXYZVYDHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USJDOLXCPFASNV-UHFFFAOYSA-N 9-bromononan-1-ol Chemical compound OCCCCCCCCCBr USJDOLXCPFASNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052580 B4C Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical group [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N Diacetyl Chemical group CC(=O)C(C)=O QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N Methyl cyanoacrylate Chemical compound COC(=O)C(=C)C#N MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004823 Reactive adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULQMPOIOSDXIGC-UHFFFAOYSA-N [2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(C)(C)COC(=O)C(C)=C ULQMPOIOSDXIGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- AFPRJLBZLPBTPZ-UHFFFAOYSA-N acenaphthoquinone Chemical compound C1=CC(C(C2=O)=O)=C3C2=CC=CC3=C1 AFPRJLBZLPBTPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- XLSIIHKGLGJRGO-UHFFFAOYSA-N azane;benzenesulfinic acid Chemical compound [NH4+].[O-]S(=O)C1=CC=CC=C1 XLSIIHKGLGJRGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007656 barbituric acids Chemical class 0.000 description 1
- JEHKKBHWRAXMCH-UHFFFAOYSA-M benzenesulfinate Chemical compound [O-]S(=O)C1=CC=CC=C1 JEHKKBHWRAXMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SNUZLORERDCDNB-UHFFFAOYSA-N benzenesulfinate;triethylazanium Chemical compound CC[NH+](CC)CC.[O-]S(=O)C1=CC=CC=C1 SNUZLORERDCDNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- INAHAJYZKVIDIZ-UHFFFAOYSA-N boron carbide Chemical compound B12B3B4C32B41 INAHAJYZKVIDIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASIDMJNTHJYVQJ-UHFFFAOYSA-N bromo-dodecanol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCBr ASIDMJNTHJYVQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- CQTBCRGSMDMCKL-UHFFFAOYSA-L calcium;benzenesulfinate Chemical compound [Ca+2].[O-]S(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]S(=O)C1=CC=CC=C1 CQTBCRGSMDMCKL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- JYWJULGYGOLCGW-UHFFFAOYSA-N chloromethyl chloroformate Chemical compound ClCOC(Cl)=O JYWJULGYGOLCGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N cyano prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OC#N NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N decanoyl decaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCC XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N desyl alcohol Natural products C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 1
- NFKGQHYUYGYHIS-UHFFFAOYSA-N dibutyl propanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(=O)OCCCC NFKGQHYUYGYHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNFNBGRHCUORR-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-butylpropanedioate Chemical compound CCCCC(C(=O)OCC)C(=O)OCC RPNFNBGRHCUORR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAMYCOKKVLYDHI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-decylpropanedioate Chemical compound CCCCCCCCCCC(C(=O)OCC)C(=O)OCC PAMYCOKKVLYDHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQAZCUCWHIIFGE-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-ethylpropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(CC)C(=O)OCC VQAZCUCWHIIFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSHMTDVEKPAEGS-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-hexylpropanedioate Chemical compound CCCCCCC(C(=O)OCC)C(=O)OCC HSHMTDVEKPAEGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZYBVYGISZANLI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-octylpropanedioate Chemical compound CCCCCCCCC(C(=O)OCC)C(=O)OCC YZYBVYGISZANLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQFYXOBMUBGANU-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-pentylpropanedioate Chemical compound CCCCCC(C(=O)OCC)C(=O)OCC OQFYXOBMUBGANU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYQFBFWERHXONI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-propan-2-ylpropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(C(C)C)C(=O)OCC BYQFBFWERHXONI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRRSDGHTSMJICM-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-propylpropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(CCC)C(=O)OCC GRRSDGHTSMJICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 1
- UVCBPUQNMGFVAA-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-butylpropanedioate Chemical compound CCCCC(C(=O)OC)C(=O)OC UVCBPUQNMGFVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGRMVENQJLQMLT-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-ethylpropanedioate Chemical compound COC(=O)C(CC)C(=O)OC XGRMVENQJLQMLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRBPFPZTIZSOGG-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-methylpropanedioate Chemical compound COC(=O)C(C)C(=O)OC LRBPFPZTIZSOGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N dimethyl malonate Chemical compound COC(=O)CC(=O)OC BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl phosphite Chemical compound COP([O-])OC CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMQYIPNJVLNWOE-UHFFFAOYSA-N dioctyl hydrogen phosphite Chemical compound CCCCCCCCOP(O)OCCCCCCCC XMQYIPNJVLNWOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCWOVPZEAFLXPL-UHFFFAOYSA-N diphenyl propanedioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)CC(=O)OC1=CC=CC=C1 HCWOVPZEAFLXPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRVSDVDFJFKYKA-UHFFFAOYSA-N dipropan-2-yl propanedioate Chemical compound CC(C)OC(=O)CC(=O)OC(C)C QRVSDVDFJFKYKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWIWFCDNJNZEKB-UHFFFAOYSA-N dipropyl propanedioate Chemical compound CCCOC(=O)CC(=O)OCCC LWIWFCDNJNZEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- QCIFLGSATTWUQJ-UHFFFAOYSA-N n,4-dimethylaniline Chemical compound CNC1=CC=C(C)C=C1 QCIFLGSATTWUQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MTHFROHDIWGWFD-UHFFFAOYSA-N n-butyl-n-methylbutan-1-amine Chemical compound CCCCN(C)CCCC MTHFROHDIWGWFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LTSBKUWFXANFCU-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-sulfinic acid Chemical class C1=CC=CC2=CC(S(=O)O)=CC=C21 LTSBKUWFXANFCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N octanoyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCC SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- TZMFJUDUGYTVRY-UHFFFAOYSA-N pentane-2,3-dione Chemical compound CCC(=O)C(C)=O TZMFJUDUGYTVRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001483 poly(ethyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- VWQXLMJSFGLQIT-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyl bromide Chemical compound BrC(=O)C=C VWQXLMJSFGLQIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- CHLCPTJLUJHDBO-UHFFFAOYSA-M sodium;benzenesulfinate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)C1=CC=CC=C1 CHLCPTJLUJHDBO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XHFLOLLMZOTPSM-UHFFFAOYSA-M sodium;hydrogen carbonate;hydrate Chemical compound [OH-].[Na+].OC(O)=O XHFLOLLMZOTPSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JBROWOKLRZQSRX-UHFFFAOYSA-L strontium;benzenesulfinate Chemical compound [Sr+2].[O-]S(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]S(=O)C1=CC=CC=C1 JBROWOKLRZQSRX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005382 thermal cycling Methods 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規なアクリレート化合物とラジカル
開始材とよりなる接着材組成物に関する。更に詳
しくは金属材料、有機高分子材料、セラミツクス
材料、及び人体硬組織等の接着に好適に使用し得
る接着材組成物に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点〕
接着材は近年、金属、有機高分子、セラミツク
ス、及び医療部門等広範に使用され、装置の軽量
化、省エネルギー、高機能性の発揮等に重要な役
割を果している。従来反応型の接着材としてはエ
ポキシ樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステ
ル、シアノアクリレート等が挙げられる。これら
のもので接着強度に優れているものは硬化速度が
遅く、高温あるいは長時間の養生を要し、シアノ
アクリレートのように短時間で硬化するものは耐
水性に劣る等の問題がある。
これに対してアクリレート単量体系の接着材は
用途に応じ、加熱、常温、光等種々の硬化剤によ
り硬化させることができ、硬化時間も広い範囲で
調整できる特徴がある。しかし、この接着材の接
着力は主として種々の表面処理を行ない、被接面
に凹凸をつけ、いわゆる嵌合力によるものであ
る。そこで表面処理なしで接着力のある接着材が
要望されている。
上記の如き要望に応へ、接着力を高める方法と
して種々のカルボキシル基を有するアクリレート
化合物を使用することが報告されている。例え
ば、歯科理工学雑誌第８巻第14号36〜43頁には、
等のアクリレート化合物が象牙との接着に有効で
あると記載されている。
上記に示したカルボキシル基を有するアクリレ
ート化合物によつて接着力はかなり向上してきた
が、湿潤状態での接着あるいは長期耐水性、水中
での熱サイクルによる耐久性等はまだ十分とは言
えず、これらの性質の改良が望まれている。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは上記問題点を解決するためにより
接着力が高く、耐久性のある化合物の鋭意研究を
行なつた結果、カルボキシル基が同一炭素原子に
２個結合している特定の構造のアクリレート化合
物とラジカル開始剤とよりなる接着剤組成物が、
優れた接着力と耐久性とを有することを見い出
し、本発明を完成させるに至つた。
即ち本発明は下記一般式（）
〔但し、R1は水素原子又はアルキル基を示しR2
はアルキレン基を示し、R3は水素原子、アルキ
ル基又は
で示される基（但し、R4は水素原子又はアルキ
ル基であり、R5はアルキレン基である。）を示
す。〕で示されるアクリレート化合物を１重量％
以上含んでなるモノマーと、該モノマーに対して
0.05〜５重量％のラジカル開始剤とよりなる接着
材組成物である。
本発明の接着材組成物の一方の成分は上記一般
式（）で示されるアクリレート化合物である。
上記一般式（）中のR1及びR4は水素原子又
はアルキル基であれば何ら制限なく用いられ得る
が、原料入手、単離及び精製の容易さ等の理由か
ら、水素原子又は炭素数１〜４更に好ましくは１
〜２のアルキル基が好適である。又上記一般式
（）中のR2及びR5はアルキレン基であれば何ら
制限なく用いられるが、炭素数２〜20、更に４〜
12の範囲であることが高い接着力が得られるため
に好適である。又、上記一般式（）中のR3は
水素原子、アルキル基又は
[Industrial Application Field] The present invention relates to an adhesive composition comprising a novel acrylate compound and a radical initiator. More specifically, the present invention relates to an adhesive composition that can be suitably used for adhering metal materials, organic polymer materials, ceramic materials, human hard tissues, and the like. [Problems to be solved by conventional techniques and inventions] In recent years, adhesives have been widely used in metals, organic polymers, ceramics, and the medical sector, and are used to reduce the weight of equipment, save energy, and provide high functionality. plays an important role. Conventional reactive adhesives include epoxy resins, urethane resins, unsaturated polyesters, cyanoacrylates, and the like. Among these materials, those that have excellent adhesive strength have a slow curing speed and require high temperature or long curing, while those that harden in a short time, such as cyanoacrylate, have problems such as poor water resistance. On the other hand, acrylate monomer-based adhesives can be cured using various curing agents such as heating, room temperature, and light, depending on the application, and have the characteristic that the curing time can be adjusted within a wide range. However, the adhesive force of this adhesive material is mainly due to the so-called fitting force obtained by performing various surface treatments to create irregularities on the surface to be contacted. Therefore, there is a need for an adhesive that has adhesive strength without surface treatment. In response to the above demands, the use of acrylate compounds having various carboxyl groups has been reported as a method of increasing adhesive strength. For example, in the Journal of Dental Science and Technology, Vol. 8, No. 14, pp. 36-43, It has been reported that acrylate compounds such as 100% are effective for adhesion to ivory. Adhesive strength has been considerably improved by the above-mentioned acrylate compounds having carboxyl groups, but their adhesion in wet conditions, long-term water resistance, and durability against thermal cycling in water are still insufficient. It is desired to improve the properties of [Means for Solving the Problems] In order to solve the above problems, the present inventors conducted intensive research on compounds with higher adhesive strength and durability, and found that two carboxyl groups are attached to the same carbon atom. An adhesive composition consisting of an acrylate compound with a specific structure bonded to a radical initiator,
They discovered that it has excellent adhesive strength and durability, leading to the completion of the present invention. That is, the present invention is based on the following general formula () [However, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R 2
represents an alkylene group, and R 3 is a hydrogen atom, an alkyl group, or (However, R 4 is a hydrogen atom or an alkyl group, and R 5 is an alkylene group.) ] 1% by weight of the acrylate compound represented by
Monomers containing the above and for the monomers
This is an adhesive composition comprising 0.05 to 5% by weight of a radical initiator. One component of the adhesive composition of the present invention is an acrylate compound represented by the above general formula (). R 1 and R 4 in the above general formula () can be used without any restriction as long as they are hydrogen atoms or alkyl groups, but for reasons such as ease of obtaining raw materials, isolation, and purification, hydrogen atoms or ~4, more preferably 1
~2 alkyl groups are preferred. In addition, R 2 and R 5 in the above general formula () can be used without any restriction as long as they are alkylene groups, but they have 2 to 20 carbon atoms, and more preferably 4 to 20 carbon atoms.
A range of 12 is preferable because high adhesive strength can be obtained. In addition, R 3 in the above general formula () is a hydrogen atom, an alkyl group, or
【式】で示される基であれば何
ら制限なく用いられるが、アルキル基の場合は、
炭素数が１〜20、更に好ましくは１〜10の範囲が
最も好適である。
一般に好ましいアルキレン基又はアルキル基を
例示すると以下の如くである。例えば、R1及び
R4のアルキル基として、
−CH3、−C2H5
等が挙げられ、また、R2及びR5のアルキレン基
として、
（―CH2）―2、（―CH2）―4、（―CH2）―5、
Any group represented by [Formula] may be used without any restrictions, but in the case of an alkyl group,
The most preferred range is 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms. Examples of generally preferred alkylene groups or alkyl groups are as follows. For example, R 1 and
Examples of the alkyl group for R 4 include -CH 3 , -C 2 H 5 , etc., and alkylene groups for R 2 and R 5 include (-CH 2 )- 2 , (-CH 2 )- 4 , ( ―CH 2 )― 5 ,
【式】、（―CH2）―6、[Formula], (-CH 2 )- 6 ,
【式】、（―CH2）―7、（―
CH2）―8、（―CH2）―9、（―CH2）―10、（―CH2）―
11、
（―CH2）―12
等が挙げられ、また、R3のアルキル基として、
−CH3、−C2H5、−C3H7、[Formula], (-CH 2 )- 7 , (-CH 2 )- 8 , (-CH 2 )- 9 , (-CH 2 )- 10 , (-CH 2 )-
11 ,
(—CH 2 )— 12, etc., and as the alkyl group of R 3 , -CH 3 , -C 2 H 5 , -C 3 H 7 ,
【式】、− C4H9、[Formula], − C 4 H 9 ,
【式】、−C5H11、−C6H13、−
C7H15、−C8H17、−C9H19、−C10H21
等が挙げられる。
上記一般式（）のアクリレート化合物のう
ち、R3が水素原子、メチル基又は
[Formula], -C 5 H 11 , -C 6 H 13 , -C 7 H 15 , -C 8 H 17 , -C 9 H 19 , -C 10 H 21 and the like. In the acrylate compound of the above general formula (), R 3 is a hydrogen atom, a methyl group, or
【式】である化合物、特にR3が
水素原子である化合物が高い接着力を示すために
好ましい。上記の化合物中、R2又はR5が炭素数
４〜12である化合物は接着力に優れているという
傾向がある。
本発明に於いて特に好ましいアクリレート化合
物を具体的に例示すると次のとおりである。
上記一般式（）で示されるアクリレート化合
物は全て無色あるいは淡黄色の透明液体である。
本発明で用いるアクリレート化合物は次のよう
な測定によつて該化合物であることを確認でき
る。
(A) 赤外吸収スペクトル（IR）の測定
一般式（）で示される化合物のIRを測定
すると3000〜2800cm-1付近に脂肪族の炭素−水
素結合に基づく吸収、1800〜1600cm-1付近にカ
ルボニル基に基づく強い吸収、1650〜1620cm-1
付近にＣ＝C2重結合に基づく吸収が見られる。
(B) 1H−核磁気共鳴スペクトル（1H−NMR）
の測定（テトラメチルシラン基準；δppmの測
定）
0.8〜2.0ppm付近にメチレン基又はメチル
基のプロトンに基づくピークが現われる。
一般式（）においてR1がCH3の場合、
1.9ppm付近にメチル基のプロトンに基づく
ピークが現われる。
一般式（）においてR3が水素原子の場
合、3.0〜3.6ppm付近にメチン基のプロトン
に基づくピークが現われる。
3.7〜4.5ppm付近にCompounds represented by the formula, particularly compounds in which R 3 is a hydrogen atom, are preferred because they exhibit high adhesive strength. Among the above compounds, compounds in which R 2 or R 5 has 4 to 12 carbon atoms tend to have excellent adhesive strength. Specific examples of particularly preferred acrylate compounds in the present invention are as follows. All acrylate compounds represented by the above general formula () are colorless or pale yellow transparent liquids. The acrylate compound used in the present invention can be confirmed as such by the following measurements. (A) Measurement of infrared absorption spectrum (IR) When the IR of the compound represented by the general formula () is measured, the absorption based on aliphatic carbon-hydrogen bonds is around 3000 to 2800 cm -1 , and the absorption based on aliphatic carbon-hydrogen bonds is around 1800 to 1600 cm -1 . Strong absorption based on carbonyl groups, 1650-1620 cm -1
Absorption based on C=C double bonds can be seen nearby. (B) 1 H-nuclear magnetic resonance spectrum ( 1 H-NMR)
(Measurement of δppm based on tetramethylsilane) A peak based on protons of methylene groups or methyl groups appears around 0.8 to 2.0 ppm. When R 1 is CH 3 in general formula (),
A peak based on the proton of the methyl group appears around 1.9 ppm. When R 3 is a hydrogen atom in the general formula (), a peak based on the proton of the methine group appears around 3.0 to 3.6 ppm. Around 3.7-4.5ppm
【式】の隣りの
メチレン基のプロトンに基づくピークが現わ
れる。
5.2〜6.6ppm付近に２重結合のプロトンに
基づくピークが現われる。
９〜12ppm付近にカルボン酸のプロトンに
基づくピークが現われる。このピークは重水
置換により消失する。
(C) 質量分析
質量分析の手段として、電界脱離イオン化法
（MS−FDと略す）を用いることによつて分子
量を確認できる。本発明で用いるアクリレート
化合物の分子量をＭとすると、Ｍ
＋１又はＭ
の位置に分子イオンピークが観測される。
(D) 元素分析
炭素及び水素の分析結果を一般式（）から
算出される理論値と比較することにより本発明
で用いるアクリレート化合物の確認ができる。
以上説明した種々の測定方法により前記一般式
（）で示されるアクリレート化合物の確認がで
きる。
前記一般式（）で示されるアクリレート化合
物の製造方法は特に限定されるものではなく、如
何なる方法を採用してもよい。工業的に好適な方
法の一例を具体的に例示すれば次の通りである。
即ち下記式（）
（但し、R1は水素原子又はアルキル基を示し、
Ｚは水酸基又はハロゲン原子を示す。）
で示されるビニル化合物と下記式（）
〔但し、R2はアルキレン基を示し、R3′は水素原
子、アルキル基又はHO−R5−で示される基（但
し、R5はアルキレン基である。）を示す。〕
で示されるアルコール化合物とを反応させること
により、上記一般式（）のアクリレート化合物
が得られる。
前記一般式（）で示したビニル化合物として
は公知のものが制限なく用いられる。例えばＺが
水酸基の場合はアクリル酸、メタクリル酸、エチ
ルアクリル酸等が挙げられ、Ｚがハロゲン原子の
場合は、アクリル酸クロライド、メタクリル酸ク
ロライド、エチルアクリル酸クロライド、アクリ
ル酸ブロマイド、メタクリル酸ブロマイド、エチ
ルアクリル酸ブロマイド等が好適に用いられる。
前記一般式（）で示したアルコール化合物と
してはいかなる方法により合成した化合物であつ
ても使用できる。その製造方法の一例を具体的に
例示すれば次の通りである。
即ち、下記式（）
（但し、R″3は水素原子又はアルキル基を示し、
R6及びR7は同種又は異種のアルキル基又はアリ
ール基を示す。）
で示されるマロン酸エステルと
下記式（）
HO−R2−Z′ （）
（但し、R2アルキレン基であり、Z′はハロゲン
原子を示す。）
で示されるハロゲン化アルコール化合物とを反応
させ、その後、加水分解を行なうことにより前記
一般式（）で示されるアルコール化合物が得ら
れる。
前記一般式（）で示したマロン酸エステルと
しては公知のものが何ら制限なく用いられる。例
えば、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マ
ロン酸ジプロピル、マロン酸ジイソプロピル、マ
ロン酸ジブチル、マロン酸ジ−ter−ブチル、マ
ロン酸ジフエニル、マロン酸ビスメチルフエニ
ル、マロン酸ナフチル、メチルマロン酸ジメチ
ル、メチルマロン酸ジエチル、エチルマロン酸ジ
メチル、エチルマロン酸ジエチル、プロピルマロ
ン酸ジエチル、イソプロピルマロン酸ジエチル、
ブチルマロン酸ジエチル、ブチルマロン酸ジメチ
ル、ペンチルマロン酸ジエチル、ヘキシルマロン
酸ジエチル、オクチルマロン酸ジエチル、ノニル
マロン酸ジエチル、デシルマロン酸ジエチル等が
挙げられる。
又前記一般式（）で示したハロゲン化アルコ
ール化合物としては公知のものが何ら制限なく用
いられる。特に、前記一般式（）中、Z′が臭素
原子又はヨウ素原子であることが好ましい。本発
明に於いて好適に用いられるものを例示すると、
例えば４−ブロム−１−エタノール、５−ブロム
−１−ペンタノール、５−ブロム−２−ペンタノ
ール、６−ブロム−１−ヘキサノール、５−ブロ
ム−２−ヘキサノール、７−ブロム−１−ヘプタ
ノール、８−ブロム−１−オクタノール、９−ブ
ロム−１−ノナノール、10−ブロム−１−デカノ
ール、11−ブロム−１−ウンデカノール、12−ブ
ロム−１−ドデカノール、６−ヨード−１−ヘキ
サノール、10−ヨード−１−デカノール等が挙げ
られる。
上記反応に際して、上記一般式（）のマロン
酸エステルと一般式（）のハロゲン化アルコー
ル化合物の反応はモル比が0.1〜10の範囲で反応
させることができるが、マロン酸エステル１モル
に対して、前記一般式（）のR′3が水素原子又
はアルキル基のアルコール化合物を得る場合は等
モル、R′3が−R5−OH（ただし、R5はアルキレン
基を示す。）のものを得るときは２倍モルのハロ
ゲン化アルコール化合物を反応させるのが好適で
ある。上記反応には金属ナトリウム、金属カリウ
ム、水素化ナトリウム、ナトリウムエチラート等
のアルカリ金属、アルカリ金属水素化物又はアル
カリ金属アルコラートを用いることが好ましく、
マロン酸エステルに対して、等モルから２倍モル
を使用することが好ましい。この反応の溶媒とし
ては、メタノール、エタノール、イソプロピルア
ルコール、２−メチル−２−プロパノール、ベン
ゼン、クロロホルム等が使用でき、マロン酸エス
テルに対して50容量％以上、好ましくは100〜
1000容量％の範囲が通常使用される。反応条件は
特に制限されるものではないが、反応温度は50℃
以上、好ましくは60〜100℃の範囲が適当で、反
応時間は30分以上、好ましくは１〜５時間の範囲
が適当である。反応終了後濾過を行ない、溶媒を
減圧留去し、さらにアルカリにより更に加水分解
を行なうことにより一般式（）のアルコール化
合物を得ることができる。アルカリとしては水酸
化ナトリウム又は水酸化カリウム等の水酸化アル
カリの５〜50重量％、好ましくは10〜30重量％の
水溶液を用いることが好適であり、マロン酸エス
テルに対して２倍モル以上、好ましくは2.5〜４
倍の範囲が適当である。加水分解温度は特に制限
されないが50℃以上、好ましくは80〜120℃の範
囲が好適である。加水分解終了後加水分解によつ
て生成した副生成アルコールを減圧留去した後
に、塩酸、硫酸等の酸を滴下し、PH３以下とす
る。反応生成物は前記一般式（）のR2又はR′3
によつて異なるが、通常は固体又は液体である。
固体の場合は濾過水洗した後に減圧乾燥を行な
い、液体の場合は水と分離可能な酢酸エチル、ジ
エチルエーテル、メチルイソブチルケトン等の溶
媒による抽出を行ない単離取得できる。
前記一般式（）で示されるビニル化合物と前
記一般式（）で示されるアルコール化合物との
反応方法は、特に制限されるものではないが、具
体的には次の方法が好ましく採用される。
前記一般式（）で示されるビニル化合物のＺ
がハロゲン原子の場合は以下のような反応により
前記一般式（）のアクリレート化合物が得られ
る。すなわち、前記一般式（）のアルコール化
合物のOH基に対して等モル又はやや過剰の一般
式（）で示されるビニル化合物を反応させる。
溶媒としては特に制限されないが、テトラヒドロ
フラン、アセトン、ジエチルエーテル、ジクロル
メタン、クロロホルム、ベンゼン等の溶媒が使用
できる。溶媒量としては上記一般式（）のアル
コール化合物濃度が0.1〜50wt％、好ましくは１
〜10wt％の範囲が適当である。反応温度はビニ
ル化合物を滴下するときは30℃以下、好ましくは
氷冷下で行ない、滴下終了後は70℃以下、好まし
くは10〜40℃の範囲が適当である。この反応は、
トリメチルアミン、トリエチルアミン等の脂肪族
アミン又はピリジン等の塩基の存在下に行なうこ
とが好ましい。塩基は、ビニル化合物と等モル又
はやや過剰に加えるのが適当である。またハイド
ロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、
ブチルヒドロキシトルエン等の重合禁止剤を少量
添加するのが好ましい。反応終了後、副生成物の
塩を濾過により除去した後、溶媒を減圧蒸留去し
て本発明で用いるアクリレート化合物を単離取得
することができる。更に好ましくは、上記生成物
をジクロルメタン、クロロホルム、ベンゼン、ト
ルエン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の溶媒
に溶解させ希塩酸水溶液で洗浄し、更に水で２〜
５回洗浄後、溶媒を減圧留去して精製することが
好適である。
前記一般式（）で示されるビニル化合物と前
記一般式（）で示されるアルコール化合物の反
応においてビニル化合物のＺが水酸基の場合は以
下のような反応により本発明のアクリレート化合
物を得ることができる。すなわち、前記一般式
（）のアルコール化合物と前記一般式（）の
ビニル化合物との脱水反応を行なうことにより、
本発明で用いるアクリレート化合物を得ることが
できる。上記反応に於いては酸性触媒を用いるこ
とが好ましく、酸性触媒としてはＰ−トルエンス
ルホン酸、ベンゼンスルホン酸、硫酸等が好適に
使用できる。触媒量としてはビニル化合物に対し
て0.1〜20wt％、好ましくは１〜10wt％が好適で
ある。脱水方法としては減圧による方法、ベンゼ
ン又はトルエンによる還流脱水等が用いられる。
反応条件は特に制限されないが、反応温度は50〜
120℃の範囲が適当である。また、ハイドロキノ
ン、ハイドロキノンモノメチルエーテル等の重合
禁止剤を少量添加するのが好ましい。反応終了
後、分液ロートに移し、ベンゼン、トルエン、ク
ロロホルム、ジクロルメタン等の溶媒を入れ、炭
酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の水溶液で
中和洗浄を行ない、更に希塩酸、水洗を行なつた
後に、溶媒を減圧留去し、上記一般式（）で示
されるアクリレート化合物を単離取得することが
できる。
本発明の接着材組成物のモノマー成分として上
記一般式（）のアクリレート化合物単独でも使
用し得るが、共重合成分として他のアクリレート
と混合して使用するのが好ましい。他のアクリレ
ートとしては何ら制限なく用いられるが、以下の
ような化合物が好適に使用される。メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプ
ロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート、トリデシル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、グリシジル（メタ）アクリレート、メト
キシジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、プロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、１，３ブタンジオールジ（メタ）アク
リレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）ア
クリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）
アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、１，10デカンジオールジ（メ
タ）アクリレート、ビスフエノール−Ａジ（メ
タ）アクリレート、２，２−ビス〔（メタ）アク
リロイルオキシポリエトキシフエニル〕プロパ
ン、２，2′−ビス〔４−（３−メタクリロイルオ
キシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フエニル〕プ
ロパン、トリメチロールプロパン（メタ）アクリ
レート、トリメチロールエタントリ（メタ）アク
リレート、テトラメチロールメタンテトラ（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。
上記一般式（）のアクリレート化合物と、上
記した他のアクリレートの１種又は数種を組合せ
て使用する場合、一般式（）で示されるアクリ
レート化合物の含有量は接着力及び硬化物の耐久
性を勘案すると全モノマー量に対して１〜50wt
％、更に好ましくは２〜30wt％の範囲が好適で
ある。
本発明の接着材組成物の他方の成分は、ラジカ
ル開始剤である。ラジカル開始剤としては、硬化
させる方法によつて種々のものが使用でき、その
使用量は、全モノマー量に対して0.05〜５重量％
の範囲内である。
以下に本発明に於いて好適に使用し得るラジカ
ル開始剤とその好適な使用量について説明する。
加熱によつてラジカルを発生するラジカル開始
剤としては、過酸化物、アゾ化合物等が好適に用
いられる。過酸化物としては公知のものが何ら制
限なく使用される。具体的にはジベンゾイルパー
オキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオ
キサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジオク
タノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサ
イド等のジアシルパーオキサイド；クメンハイド
ロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキ
サイド等のハイドロパーオキサイド；及びシクロ
ヘキサノンパーオキサイド、メチルエチルケトン
パーオキサイド等のケトンパーオキサイド等が挙
げられる。またアゾ化合物としては２，2′−アゾ
ビスイソブチロニトリル、４，4′−アゾビス（４
−シアノ吉草酸）、２，2′−アゾビス（２，４−
ジメチルバレロニトリル）等が好適に使用され
る。
上記ラジカル開始剤は全モノマー量に対して
0.1〜５重量％、好ましくは0.2〜２重量％の添加
が好適である。重合温度は使用する硬化触媒によ
つて異なるが、一般には40〜150℃、好ましくは
50〜130℃の範囲であることが好適である。
光によるラジカル開始剤としては種々の光増感
剤が使用できる。光増感剤としては既知のどのよ
うなものも用い得るが、ジアセチル、アセチルベ
ンゾイル、ベンジル、２，３−ペンタジオン、
２，３−オクタジオン、４，4′−ジメトキシベン
ジル、α−ナフチル、β−ナフチル、４，4′−オ
キシベンジル、カンフアーキノン、９，10−フエ
ナンスレンキノン、アセナフテンキノン等のα−
ジケトン；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル
等のベンゾインアルキルエーテル；２，４−ジエ
トキシチオキサンソン、メチルチオキサンソン等
のチオキサンソン化合物等；ベンゾフエノン、
Ｐ，P′−ジメチルアミノベンゾフエノン、Ｐ，
P′−メトキシベンゾフエノン等のベンゾフエノン
系化合物が好適に使用される。
これらの光増感剤の添加量は全モノマー量に対
して0.05〜５重量％、好ましくは0.1〜２重量％
が好適である。
また、光硬化を行なう場合には、光増感剤と同
時に硬化促進剤を添加することができる。硬化促
進剤としてはジメチルパラトルイジン、Ｎ，
N′−ジメチルペンジルアミン、Ｎ−メチルジブ
チルアミン、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト等のアミン化合物；ジメチルホスフアイト、ジ
オクチルホスフアイト等のホスフアイト化合物；
及びナフテン酸コバルトなどのコバルト系化合
物；バルビツール酸、５−エチルバルビツール
酸、２−チオバルビツール酸等のバルビツール酸
類などが好適に使用される。硬化促進剤の添加量
は全モノマー量に対して0.05〜５重量％、好まし
くは0.1〜１重量％であることが好適である。
光硬化の場合は高圧、中圧、低圧水銀灯による
紫外線；ハロゲンランプ、キセノンランプ等によ
る可視光線を照射することにより硬化させること
ができる。
常温重合のラジカル開始剤としては過酸化物が
用いられるが、これ単独では常温重合により強力
な接着力が得られないため、過酸化物にアミン又
はその塩及び有機スルフイン酸塩が組合せて使用
される。
上記過酸化物、アミン又はその塩及びスルフイ
ン酸塩については夫々の用いる具体的物質につい
て特に制限されない。しかし、有機過酸化物とし
てはジアシルパーオキサイド即ちジベンゾイルパ
ーオキサイド、ジ−ｐ−クロロベンゾイルパーオ
キサイド、ジラウロイルパーオキサイド等が好ま
しく用いられる。
また、アミンとしては、アミンがアリール基に
結合した第２級または第３級アミンなどが硬化の
加速性の点で好ましく用いられる。例えばＮ・
N′−ジメチルアニリン、Ｎ・N′−ジメチル−ｐ
−トルイジン、Ｎ−メチル、N′−β−ヒドロキ
シエチル−アニリン、Ｎ・N′−ジ（β−ヒドロ
キシエチル）−アニリン、Ｎ・N′−ジ（β−ヒド
ロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ−メチル−
アニリン、Ｎ−メチル−ｐ−トルイジン等が好ま
しい例として挙げることができる。これらのアミ
ンは、塩酸、酢酸、リン酸、有機酸などと塩を形
成していてもよい。
また、スルフイン酸塩としては、硬化剤の安定
性の点から、アリールスルフイン酸のアルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩またはアミン塩が良好
である。例えばベンゼンスルフイン酸ナトリウ
ム、ベンゼンスルフイン酸カルシウム、ベンゼン
スルフイン酸ストロンチウム、ベンゼンスルフイ
ン酸アンモニウム、ベンゼンスルフイン酸トリエ
チルアンモニウム塩、ベンゼンスルフイン酸・
Ｎ・N′−ジメチル−ｐ−トルイジン塩あるいは
ｐ−トルエンスルフイン酸、β−ナフタレンスル
フイン酸、スチレンスルフイン酸の塩などを挙げ
ることができる。
上記のラジカル開始剤において、過酸化物及び
アミンの使用量は、全モノマー量に対してそれぞ
れ0.05〜５重量％、更に0.1〜２重量％であるこ
とが好ましい。有機スルフイン酸塩の使用量はモ
ノマーに対して0.05〜２重量％、更に0.1〜0.9重
量％であることが好ましい。
本発明の接着材組成物には必要に応じてハイド
ロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、
ブチルヒドロキシトルエン等の重合禁止剤を少量
添加するのが好ましい。
本発明においては、接着の対象物によつてはフ
イラーを添加することが好ましい。フイラーを添
加することによつて機械的強度、耐水性が向上
し、更に流動性、塗布性をコントロールすること
ができる。フイラーとしては例えば、石英、無定
形シリカ、クレー、酸化アルミニウム、タルク、
雲母、カオリン、ガラス、硫酸バリウム、酸化ジ
ルコニウム、酸化チタン、チツ化ケイ素、チツ化
アルミニウム、チツ化チタン、炭化ケイ素、炭化
ホウ素、炭酸カルシウム、ヒドロキシアパタイ
ト、リン酸カルシウム等の無機物；ポリメチルチ
タクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリ
塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル、ナイ
ロン等の高分子又はオリゴマー等の有機物；及び
有機−無機の複合フイラー等が挙げられる。無機
フイラーは、通常、γ−メタクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン等のシランカツプリング剤で処理したもの
を使用するのが好ましい。
また、必要に応じて有機溶媒を添加することが
できる。有機溶媒としては、アセトン、塩化メチ
レン、クロロホルム、エタノール、等の揮発しや
すいものが好ましい。
（効果）
本発明のアクリレート化合物とラジカル開始剤
を含む接着剤組成物は、金属をはじめとし、セラ
ミツクス材料、歯牙や骨のような人体硬組織、有
機高分子材料等の接着に用いることができる。
本発明の接着材組成物は、従来公知の接着材組
成物に比べ、接着強度の向上は勿論、耐水性及び
熱サイクルによる耐久性の向上を計ることができ
る。従つて、本発明の接着材組成物は、あらゆる
分野の接着に於ける新しい接着材組成物として極
めて重要且つ有用である。
本発明を更に具体的に説明するために以下実施
例を挙げるが、本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。
製造例 １
滴下ロートと冷却管を付けた300mlの三つ口フ
ラスコにマロン酸ジエチル33.8ｇ、エタノール
150mlを入れ、氷冷しながら金属ナトリウム4.85
ｇを入れ、均一溶液となるまで撹拌を行なつた。
続いて10−ブロム−１デカノール50.0ｇを滴下ロ
ートで滴下した後に80℃に３時間加熱した。
上記溶液を500mlのナスフラスコに移し、エタ
ノールを減圧蒸留した。次に20wt％NaOH溶液
を120ml入れ100℃で２時間加熱した後に６規定塩
酸を130ml滴下して溶液のPHを約２とした。得ら
れた固体をガラスフイルターで濾過水洗した後
に、アセトンに溶解し無水硫酸ナトリウム、無水
硫酸マグネシウムで脱水を行なつた。続いてアセ
トンを室温で減圧留去した。
次に、滴下ロートを付けた300ml三つ口フラス
コに上記固体10ｇ、トリエチルアミン4.27ｇ、ハ
イドロキノン20mg及びテトラヒドロフラン200ml
を入れ、氷冷しながらメタクリル酸クロライド
4.42mlを滴下ロートで滴下した。続いて室温で撹
拌しながら一晩放置した後に0.5μｍフイルターで
濾過してトリエチルアミンの塩酸塩を除去した。
この溶液を室温で減圧蒸留してテトラヒドロフラ
ンを留去した後に、ジクロルメタン200mlと0.1規
定塩酸100mlで抽出精製を行ない、ジクロルメタ
ン層を濃縮して8.5ｇの粘稠淡黄色液体を得た。
該単離生成物は下記の種々の測定結果により、下
記式に示すアクリレート化合物であることを確認
した。
(イ) IRのチヤートは添付図面の第１図に示すと
おりであつた。
3000〜2800cm-1に脂肪族の炭素−水素結合に
基づく吸収、1800〜1640cm-1にカルボニル基に
基づく吸収、1640〜1620cm-1にＣ＝C2重結合
に基づく吸収が観察された。
(ロ) 1H−NMR（テトラメチルシラン基準、
δppm、60MHz）
添付図面の第２図に1H−NMRのチヤートを
示した。9.5ppmにカルボン酸のプロトンが単
一線に２個分現われ（重水置換により消失）、
5.6ppmと6.2ppmに２重結合のプロトンが２重
線で２個分現われ、4.3〜3.9ppmにエステル結
合の隣りのメチレン基のプロトンが３重線で２
個分現われ、3.55〜3.15ppmにメチン基のプロ
トンが３重線で１個分現われ、1.9ppmにメチ
ル基のプロトンが単一線に３個分現われ、
1.3ppmを中心にメチレン基のプロトンが巾広
い単一線で18個分現われた。
(ハ) 質量分析（MS−FD）
質量スペクトル測定の結果、ｍ／e329にＭ
＋１のピークが現われた。
(ニ) 元素分析値
元素分析値はC62.05％、H8.61％であり、理
論値であるC62.17％、H8.59％に良く一致し
た。
製造例 ２
滴下ロートを冷却管を付けた300ml三つ口フラ
スコにマロン酸ジエチル33.8ｇ、エタノール150
mlを入れ、氷冷しながら金属ナトリウム4.85ｇを
入れ、均一溶液となるまで撹拌を行なつた。続い
て10ブロム−１−デカノール50ｇを入れ、70℃で
５時間加熱した。
上記溶液を500mlのナスフラスコに移し更に
20wt％NaOH溶液を120ml入れ100℃で２時間加
水分解を行ないながらエタノールを留去した。こ
れに６規定塩酸を130ml滴下して溶液のPHを約２
とした。得られた固体をガラスフイルターで濾過
水洗を行なつた。
次に、300ml三つ口フラスコに上記固体30ｇ、
メタクリル酸60ｇ、パラトルエンスルホン酸１
ｇ、HQME0.1ｇを入れ減圧下（100〜200mmHg）
乾燥空気を吹き込みながら80℃、３時間脱水反応
を行なつた。この液を１分液ロートに移し、ジ
クロルメタン200ml、水200mlを加え、更に炭酸水
酸ナトリウムを少量ずつ加えてPHを約８とした。
ジクロルメタン層を２〜３回水洗した後に、１規
定塩酸を加えてPHを約２とし更に水洗を行ない、
濃縮を行ない、製造例１と同一のアクリト化合物
を得た。
製造例 ３
滴下ロートと冷却管を付けた300ml三つ口フラ
スコにマロン酸ジエチル44.2ｇ、エタノール100
mlを入れ氷冷しながら金属ナトリウム6.4ｇを入
れ、均一溶液となるまで撹拌を行なつた。続いて
６−ブロム−１−ヘキサノール50.0ｇを滴下ロー
トで滴下した後に70℃で５時間加熱した。
上記溶液を500mlナスフラスコに移し、30wt％
NaOH水溶液を100ml入れ110℃で１時間加熱し
た。冷却後12規定塩酸を滴下して、PHを２以下と
し、減圧蒸留でエタノールを大部分留去した。上
記溶液を500mlの分液ロートに移し、酢酸エチル
を200ml入れ、３回水洗を行なつた後に酢酸エチ
ル層を無水硫酸ナトリウムと無水硫酸マグネシウ
ムで脱水を行なつた。次に溶媒を減圧留去しマロ
ン酸化合物33.8ｇを得た。
以下製造例１と同様の操作でメタクリル酸クロ
ライドを反応させ、下記アクリレート化合物を得
た。
(イ) IR
3000〜2800cm-1に脂肪族の炭素−水素結合に
基づく吸収、1800〜1640cm-1にカルボニル基に
取づく吸収、1640〜1620cm-1にＣ＝C2重結合
に基づく吸収が観察された。
(ロ) 1H−NMR（テトラメチルシラン基準；
δppm、60MHz）
製造例１で示した第１図において1.30ppmを
中心としたメチレン基のプロトンが巾広い単一
線で10個分現われた以外は同一スペクトルとな
つた。
(ハ) 質量分析（MS−FD）
質量スペクトルの結果ｍ／e273にＭ
＋１の
ピークが現われた。
(ニ) 元素分析値
元素分析値はC57.20％、H7.45％であり、理
論値57.34％、H7.40％に良く一致した。
製造例 ４
原料として下記化合物を用いた他は製造例−１
と同様の操作を行ない、下記のアクリレート化合
物を得た。
原料
メチルマロン酸ジエチル 36.7ｇ
10−プロム−１−デカノール 50.0ｇ
金属ナトリウム 4.85ｇ
アクリレート化合物
(イ) IR
3000〜2800cm-1に脂肪族の炭素−水素結合に
基づく吸収、1800〜1640cm-1にカルボニル基に
基づく吸収、1640〜1620cm-1にＣ＝C2重結合
に基づく吸収が観察された。
(ロ) 1H−NMR（テトラメチルシラン基準、
δppm、60MHz）
添付図面の第３図に1H−NMRのチヤートを
示した。9.8ppmにカルボン酸のプロトンが単
一線に２個分現われ（重水置換により消失）、
5.6ppmと6.2ppmと２重結合のプロトンが２重
線で２個分現われ、4.3〜3.9ppmにエステル結
合の隣りのメチレン基のプロトンが３重線で２
個分現われ、1.9ppmに２重結合上のメチル基
のプロトンが単一線に３個分現われ、1.3ppm
を中心にメチレン基のプロトン及び、４級炭素
上のメチル基のプロトンが巾広い単一線で21個
分現われた。
(ハ) 質量分析（MS−FD）
質量スペクトルの結果ｍ／e343にＭ
＋１の
ピークが現われた。
(ニ) 元素分析値
元素分析値はC63.19％、H8.91％であり、理
論値であるC63.13％、H8.33％に良く一致し
た。
製造例 ５
滴下ロートと冷却管を付けた300mlの三つ口フ
ラスコにマロン酸ジエチル33.8ｇ、エタノール
150mlを入れ氷冷しながら金属ナトリウム4.85ｇ
を入れ均一溶液となるまで撹拌を行なつた。続い
て10−ブロム−１−デカノール50ｇを滴下ロート
で滴下した後に80℃、３時間加熱した。この溶液
を冷却後更に金属ナトリウム4.85ｇを入れ溶解さ
せた後に10−プロム−１−デカノール50ｇを滴下
した後に80℃、５時間加熱した。以下製造例−１
と同様の操作を行ない下記のアクリレート化合物
を得た。
(イ) IR
3000〜2800cm-1に脂肪族の炭素−水素結合に
基づく吸収、1800〜1640cm-1にカルボニル基に
基づく吸収、1640〜1620cm-1にＣ＝C2重結合
に基づく吸収が観察された。
(ロ) 1H−NMR（テトラメチルシラン基準、
δppm、60MHz）
添付図面の第４図に1H−NMRのチヤートを
示した。9.3ppmにカルボン酸のプロトンが単
一線に２個分現われ（重水素置換により消失）、
5.6ppmと6.2ppmに２重結合のプロトンが２重
線で４個分現われ、4.3〜3.9ppmにエステル結
合の隣りのメチレン基のプロトンが３重線で４
個分現われ、1.9ppmにメチル基のプロトンが
単一線に６個分現われ、1.3ppmを中心にメチ
レン基のプロトンが巾広い単一線で36個分現わ
れた。
(ハ) 質量分析（MS−FD）
質量スペクトル測定の結果ｍ／e554にＭ
＋
１のピークが現われた。
(ニ) 元素分析値
元素分析値はC67.45％、H9.51％であり、理
論値であるC67.36％、H9.48％に良く一致し
た。
以下の実施例に於いて略号は次の化合物を示
す。
ΓＤ−2.6E
（但し、ｍ＋ｎの平均値は2.6である）
Γ3G トリエチレングリコールジメタクリレー
ト
ΓHEMA ２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ΓBis−GMA ２，２−ビス〔４−（３−メタク
リロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）
フエニル〕プロパン
ΓNPG ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート
ΓBPO ジベンゾイルパーオキサイド
ΓAIBN ２，2′−アゾピスイソプチロニトリル
ΓBHT ブチルヒドロキシトルエン
ΓHQME ハイドロキノンモノメチルエーテル
実施例１〜６、比較列１〜３
本発明の加熱重合タイプの接着材組成物の接着
強度の測定を行なつた。測定方法は以下の通りで
ある。縦10mm×横10mm×厚さ３mmのNi−Cr合金
を＃1000研摩紙で研摩した後に0.3μｍのAl2O3で
研摩を行なつた。その面に５mmφの穴を開けた、
厚さ50μｍの粘着テープを貼りつけその穴に接着
材を塗布した。その接着材の上に320＃で研摩し
た８mmφ×20mmのステンレス棒を押しあて、100
℃、15分間加熱した。その接着物を冷却直後(A)、
６ケ月間23℃水中に浸漬(B)及び４℃と60℃の水中
を各１分間づつの熱サイクルを5000回行なつた場
合(C)のそれぞれの接着強度の測定を行なつた。接
着材組成物の組成は以下の通りである。
接着材組成
ΓＤ−2.6E 40重量部
Γネオペンチルジメタクリレート 30重量部
Γトリエチレングリコールジメタクリレート
20重量部
Γアクリレート化合物 10重量部
Γシラン処理石英微粉 100重量部
ΓBPO ２重量部
ΓHQME 0.05重量部
以下、本発明の接着材組成物の一成分であるア
クリレート化合物を以下のような記号で示す。
又比較例として本発明で用いたアクリレート化
合物にかえて、下記の化合物を以下のように記号
で示す。
接着強度の測定結果を第１表に示す。A peak based on the proton of the methylene group next to [Formula] appears. A peak based on double bond protons appears around 5.2 to 6.6 ppm. A peak based on carboxylic acid protons appears around 9 to 12 ppm. This peak disappears with heavy water replacement. (C) Mass spectrometry Molecular weight can be confirmed by using field desorption ionization (abbreviated as MS-FD) as a means of mass spectrometry. When the molecular weight of the acrylate compound used in the present invention is M, M +1 or M
A molecular ion peak is observed at the position. (D) Elemental Analysis The acrylate compound used in the present invention can be confirmed by comparing the analysis results of carbon and hydrogen with the theoretical values calculated from the general formula (). The acrylate compound represented by the general formula () can be confirmed by the various measuring methods described above. The method for producing the acrylate compound represented by the general formula () is not particularly limited, and any method may be employed. A specific example of an industrially suitable method is as follows. That is, the following formula () (However, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group,
Z represents a hydroxyl group or a halogen atom. ) and the following formula () [However, R 2 represents an alkylene group, and R 3 ' represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a group represented by HO-R 5 -- (provided that R 5 is an alkylene group). ] The acrylate compound of the above general formula () can be obtained by reacting with the alcohol compound represented by the following. As the vinyl compound represented by the general formula (), any known vinyl compound can be used without limitation. For example, when Z is a hydroxyl group, examples include acrylic acid, methacrylic acid, ethyl acrylic acid, etc., and when Z is a halogen atom, examples include acrylic acid chloride, methacrylic acid chloride, ethyl acrylic acid chloride, acrylic acid bromide, methacrylic acid bromide, Ethyl acrylic acid bromide and the like are preferably used. As the alcohol compound represented by the general formula (), any compound synthesized by any method can be used. A specific example of the manufacturing method is as follows. That is, the following formula () (However, R″ 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group,
R 6 and R 7 represent the same or different alkyl groups or aryl groups. ) is reacted with a halogenated alcohol compound represented by the following formula () HO−R 2 −Z′ () (where R 2 is an alkylene group and Z′ represents a halogen atom). and then hydrolysis to obtain the alcohol compound represented by the general formula (). As the malonic acid ester represented by the above general formula (), any known malonic acid ester can be used without any restriction. For example, dimethyl malonate, diethyl malonate, dipropyl malonate, diisopropyl malonate, dibutyl malonate, di-ter-butyl malonate, diphenyl malonate, bismethylphenyl malonate, naphthyl malonate, dimethyl methyl malonate, Diethyl methylmalonate, dimethyl ethylmalonate, diethyl ethylmalonate, diethyl propylmalonate, diethyl isopropylmalonate,
Diethyl butylmalonate, dimethyl butylmalonate, diethyl pentylmalonate, diethyl hexylmalonate, diethyl octylmalonate, diethyl nonylmalonate, diethyl decylmalonate, and the like. Further, as the halogenated alcohol compound represented by the above general formula (), known ones can be used without any restriction. In particular, in the general formula (), Z' is preferably a bromine atom or an iodine atom. Examples of those preferably used in the present invention are:
For example, 4-brom-1-ethanol, 5-brom-1-pentanol, 5-brom-2-pentanol, 6-brom-1-hexanol, 5-brom-2-hexanol, 7-brom-1-heptanol , 8-bromo-1-octanol, 9-bromo-1-nonanol, 10-bromo-1-decanol, 11-bromo-1-undecanol, 12-bromo-1-dodecanol, 6-iodo-1-hexanol, 10 -iodo-1-decanol and the like. In the above reaction, the malonic acid ester of the above general formula () and the halogenated alcohol compound of the general formula () can be reacted at a molar ratio in the range of 0.1 to 10. , when obtaining an alcohol compound in which R′ 3 in the above general formula () is a hydrogen atom or an alkyl group, an equimolar amount is obtained, and one in which R′ 3 is −R 5 −OH (wherein R 5 represents an alkylene group) is used. When obtaining the halogenated alcohol compound, it is preferable to react with twice the molar amount of the halogenated alcohol compound. In the above reaction, it is preferable to use an alkali metal such as sodium metal, potassium metal, sodium hydride, sodium ethylate, an alkali metal hydride, or an alkali metal alcoholate,
It is preferable to use equimolar to twice the molar amount of the malonic acid ester. As a solvent for this reaction, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, 2-methyl-2-propanol, benzene, chloroform, etc. can be used, and 50% by volume or more, preferably 100 to 100% by volume based on the malonic acid ester.
A range of 1000% by volume is commonly used. The reaction conditions are not particularly limited, but the reaction temperature is 50℃
As mentioned above, the temperature range is preferably 60 to 100°C, and the reaction time is 30 minutes or more, preferably 1 to 5 hours. After completion of the reaction, filtration is performed, the solvent is distilled off under reduced pressure, and further hydrolysis is performed with an alkali to obtain the alcohol compound of general formula (). As the alkali, it is preferable to use an aqueous solution of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight, of an alkali hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, and the amount of the alkali is 2 times the mole or more based on the malonic acid ester. Preferably 2.5-4
A double range is appropriate. Although the hydrolysis temperature is not particularly limited, it is preferably 50°C or higher, preferably in the range of 80 to 120°C. After the hydrolysis is completed, the by-product alcohol produced by the hydrolysis is distilled off under reduced pressure, and then an acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid is added dropwise to adjust the pH to 3 or less. The reaction product is R 2 or R′ 3 of the above general formula ()
Depending on the situation, it is usually solid or liquid.
If it is a solid, it can be isolated and obtained by filtering, washing with water, and drying under reduced pressure; if it is a liquid, it can be isolated by extraction with a solvent that can be separated from water, such as ethyl acetate, diethyl ether, or methyl isobutyl ketone. The method for reacting the vinyl compound represented by the general formula () with the alcohol compound represented by the general formula () is not particularly limited, but specifically, the following method is preferably employed. Z of the vinyl compound represented by the above general formula ()
When is a halogen atom, the acrylate compound of the general formula () can be obtained by the following reaction. That is, an equimolar or slightly excess amount of the vinyl compound represented by the general formula () is reacted with the OH group of the alcohol compound represented by the general formula ().
The solvent is not particularly limited, but solvents such as tetrahydrofuran, acetone, diethyl ether, dichloromethane, chloroform, and benzene can be used. The amount of solvent is such that the alcohol compound concentration of the above general formula () is 0.1 to 50 wt%, preferably 1
A range of ~10wt% is appropriate. The reaction temperature is 30°C or lower when the vinyl compound is added dropwise, preferably under ice cooling, and 70°C or lower after the dropwise addition, preferably in the range of 10 to 40°C. This reaction is
It is preferable to carry out the reaction in the presence of an aliphatic amine such as trimethylamine or triethylamine or a base such as pyridine. It is appropriate to add the base in equimolar or slightly excess amount to the vinyl compound. Also hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether,
It is preferable to add a small amount of a polymerization inhibitor such as butylated hydroxytoluene. After the reaction is completed, the by-product salt is removed by filtration, and then the solvent is distilled off under reduced pressure to isolate and obtain the acrylate compound used in the present invention. More preferably, the above product is dissolved in a solvent such as dichloromethane, chloroform, benzene, toluene, n-hexane, or cyclohexane, washed with a dilute aqueous hydrochloric acid solution, and further dissolved with water for 2 to 30 minutes.
After washing five times, it is preferable to distill the solvent off under reduced pressure for purification. In the reaction of the vinyl compound represented by the above general formula () and the alcohol compound represented by the above general formula (), when Z of the vinyl compound is a hydroxyl group, the acrylate compound of the present invention can be obtained by the following reaction. That is, by carrying out a dehydration reaction between the alcohol compound of the general formula () and the vinyl compound of the general formula (),
Acrylate compounds used in the present invention can be obtained. In the above reaction, it is preferable to use an acidic catalyst, and suitable examples of the acidic catalyst include P-toluenesulfonic acid, benzenesulfonic acid, and sulfuric acid. The suitable amount of the catalyst is 0.1 to 20 wt%, preferably 1 to 10 wt%, based on the vinyl compound. As the dehydration method, a method using reduced pressure, reflux dehydration using benzene or toluene, etc. are used.
The reaction conditions are not particularly limited, but the reaction temperature is 50~
A range of 120°C is appropriate. Further, it is preferable to add a small amount of a polymerization inhibitor such as hydroquinone or hydroquinone monomethyl ether. After the reaction is complete, transfer to a separating funnel, add a solvent such as benzene, toluene, chloroform, dichloromethane, etc., neutralize and wash with an aqueous solution of sodium carbonate, sodium bicarbonate, etc., and then wash with dilute hydrochloric acid and water. is distilled off under reduced pressure, and the acrylate compound represented by the above general formula () can be isolated and obtained. Although the acrylate compound represented by the above general formula () can be used alone as a monomer component of the adhesive composition of the present invention, it is preferable to use it in combination with other acrylates as a copolymer component. Although other acrylates can be used without any restrictions, the following compounds are preferably used. Methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, methoxydiethylene glycol (meth)acrylate, ethylene glycol Di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, 1,3 butanediol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6 hexanediol di(meth)
Acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, 1,10 decanediol di(meth)acrylate, bisphenol-A di(meth)acrylate, 2,2-bis[(meth)acryloyloxypolyethoxyphenyl]propane, 2,2'-bis[4-(3-methacryloyloxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]propane, trimethylolpropane (meth)acrylate, trimethylolethane tri(meth)acrylate, tetramethylolmethanetetra(meth)acrylate, etc. can be mentioned. When the acrylate compound represented by the above general formula () is used in combination with one or more of the other acrylates mentioned above, the content of the acrylate compound represented by the general formula () will affect the adhesive strength and the durability of the cured product. Considering the total amount of monomers, it is 1 to 50wt.
%, more preferably in the range of 2 to 30 wt%. The other component of the adhesive composition of the present invention is a radical initiator. Various radical initiators can be used depending on the curing method, and the amount used is 0.05 to 5% by weight based on the total monomer amount.
is within the range of Radical initiators that can be suitably used in the present invention and their suitable usage amounts will be explained below. Peroxides, azo compounds, and the like are preferably used as radical initiators that generate radicals upon heating. Any known peroxide can be used without any restriction. Specifically, diacyl peroxides such as dibenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, dilauroyl peroxide, dioctanoyl peroxide, and decanoyl peroxide; cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide and ketone peroxides such as cyclohexanone peroxide and methyl ethyl ketone peroxide. In addition, azo compounds include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 4,4'-azobis(4
-cyanovaleric acid), 2,2'-azobis(2,4-
Dimethylvaleronitrile) and the like are preferably used. The above radical initiator is based on the total monomer amount.
Additions of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.2 to 2% by weight are suitable. The polymerization temperature varies depending on the curing catalyst used, but is generally 40 to 150°C, preferably
Preferably, the temperature is in the range of 50 to 130°C. Various photosensitizers can be used as photo-induced radical initiators. Any known photosensitizer can be used, including diacetyl, acetylbenzoyl, benzyl, 2,3-pentadione,
α- such as 2,3-octadione, 4,4′-dimethoxybenzyl, α-naphthyl, β-naphthyl, 4,4′-oxybenzyl, camphorquinone, 9,10-phenanthrenequinone, acenaphthenequinone, etc.
Diketones; benzoin alkyl ethers such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzoin propyl ether; thioxanthone compounds such as 2,4-diethoxythioxanthone and methylthioxanthone; benzophenone,
P,P'-dimethylaminobenzophenone, P,
Benzophenone compounds such as P'-methoxybenzophenone are preferably used. The amount of these photosensitizers added is 0.05 to 5% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight based on the total monomer amount.
is suitable. Furthermore, when photocuring is carried out, a curing accelerator can be added at the same time as the photosensitizer. As a curing accelerator, dimethyl para-toluidine, N,
Amine compounds such as N'-dimethylpenzylamine, N-methyldibutylamine, and dimethylaminoethyl methacrylate; Phosphite compounds such as dimethylphosphite and dioctylphosphite;
and cobalt-based compounds such as cobalt naphthenate; barbituric acids such as barbituric acid, 5-ethylbarbituric acid, and 2-thiobarbituric acid, and the like are preferably used. The amount of the curing accelerator added is preferably 0.05 to 5% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight based on the total amount of monomers. In the case of photocuring, curing can be carried out by irradiation with ultraviolet rays from a high-pressure, medium-pressure, or low-pressure mercury lamp; visible light from a halogen lamp, xenon lamp, or the like. Peroxide is used as a radical initiator for room-temperature polymerization, but since strong adhesive strength cannot be obtained by room-temperature polymerization when used alone, peroxide is used in combination with an amine or its salt and an organic sulfinate. Ru. Regarding the above-mentioned peroxide, amine or its salt, and sulfinate, there are no particular restrictions on the specific substances used. However, as the organic peroxide, diacyl peroxide, ie, dibenzoyl peroxide, di-p-chlorobenzoyl peroxide, dilauroyl peroxide, etc. are preferably used. Further, as the amine, a secondary or tertiary amine in which an amine is bonded to an aryl group is preferably used from the viewpoint of curing acceleration. For example, N.
N'-dimethylaniline, N・N'-dimethyl-p
-Toluidine, N-methyl, N′-β-hydroxyethyl-aniline, N・N′-di(β-hydroxyethyl)-aniline, N・N′-di(β-hydroxyethyl)-p-toluidine, N -Methyl-
Preferred examples include aniline and N-methyl-p-toluidine. These amines may form salts with hydrochloric acid, acetic acid, phosphoric acid, organic acids, etc. Further, as the sulfinate, from the viewpoint of stability of the curing agent, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, or amine salts of arylsulfinic acids are preferable. For example, sodium benzenesulfinate, calcium benzenesulfinate, strontium benzenesulfinate, ammonium benzenesulfinate, triethylammonium benzenesulfinate, benzenesulfinate.
Examples include N.N'-dimethyl-p-toluidine salt, salts of p-toluenesulfinic acid, β-naphthalenesulfinic acid, and styrenesulfinic acid. In the above radical initiator, the amount of peroxide and amine used is preferably 0.05 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight, based on the total amount of monomers. The amount of organic sulfinate used is preferably 0.05 to 2% by weight, more preferably 0.1 to 0.9% by weight, based on the monomer. The adhesive composition of the present invention may optionally contain hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether,
It is preferable to add a small amount of a polymerization inhibitor such as butylated hydroxytoluene. In the present invention, it is preferable to add a filler depending on the object to be bonded. By adding a filler, mechanical strength and water resistance can be improved, and fluidity and coatability can also be controlled. Examples of fillers include quartz, amorphous silica, clay, aluminum oxide, talc,
Inorganic substances such as mica, kaolin, glass, barium sulfate, zirconium oxide, titanium oxide, silicon titanide, aluminum titanide, titanium titanide, silicon carbide, boron carbide, calcium carbonate, hydroxyapatite, calcium phosphate; polymethyl titacrylate, Examples include organic substances such as polymers or oligomers such as polyethyl methacrylate, polyvinyl chloride, polystyrene, polyester, and nylon; and organic-inorganic composite fillers. It is usually preferable to use an inorganic filler treated with a silane coupling agent such as γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane or vinyltriethoxysilane. Moreover, an organic solvent can be added as necessary. As the organic solvent, easily volatile solvents such as acetone, methylene chloride, chloroform, and ethanol are preferred. (Effects) The adhesive composition containing the acrylate compound and radical initiator of the present invention can be used to bond metals, ceramic materials, human hard tissues such as teeth and bones, organic polymer materials, etc. . The adhesive composition of the present invention can not only improve adhesive strength, but also improve water resistance and durability against thermal cycles, compared to conventionally known adhesive compositions. Therefore, the adhesive composition of the present invention is extremely important and useful as a new adhesive composition in all fields of adhesives. EXAMPLES Examples are given below to explain the present invention more specifically, but the present invention is not limited to these Examples. Production example 1 33.8 g of diethyl malonate and ethanol in a 300 ml three-necked flask equipped with a dropping funnel and a cooling tube.
Pour 150ml and add metallic sodium 4.85 while cooling on ice.
g was added and stirred until a homogeneous solution was obtained.
Subsequently, 50.0 g of 10-bromo-1 decanol was added dropwise through the dropping funnel, and the mixture was heated to 80° C. for 3 hours. The above solution was transferred to a 500 ml eggplant flask, and ethanol was distilled under reduced pressure. Next, 120 ml of 20 wt% NaOH solution was added and heated at 100°C for 2 hours, and then 130 ml of 6N hydrochloric acid was added dropwise to adjust the pH of the solution to about 2. The obtained solid was filtered through a glass filter and washed with water, then dissolved in acetone and dehydrated with anhydrous sodium sulfate and anhydrous magnesium sulfate. Subsequently, acetone was distilled off under reduced pressure at room temperature. Next, 10 g of the above solid, 4.27 g of triethylamine, 20 mg of hydroquinone, and 200 ml of tetrahydrofuran were placed in a 300 ml three-necked flask equipped with a dropping funnel.
and methacrylic acid chloride while cooling on ice.
4.42 ml was added dropwise using a dropping funnel. Subsequently, the mixture was allowed to stand overnight with stirring at room temperature, and then filtered through a 0.5 μm filter to remove triethylamine hydrochloride.
This solution was distilled under reduced pressure at room temperature to remove tetrahydrofuran, followed by extraction and purification with 200 ml of dichloromethane and 100 ml of 0.1N hydrochloric acid, and the dichloromethane layer was concentrated to obtain 8.5 g of a viscous pale yellow liquid.
The isolated product was confirmed to be an acrylate compound represented by the following formula based on various measurement results described below. (b) The IR chart was as shown in Figure 1 of the attached drawings. Absorption based on aliphatic carbon-hydrogen bonds was observed at 3000 to 2800 cm -1 , absorption based on carbonyl groups at 1800 to 1640 cm -1 , and absorption based on C=C double bonds at 1640 to 1620 cm -1 . (b) 1 H-NMR (tetramethylsilane standard,
δppm, 60MHz) Figure 2 of the attached drawings shows a 1 H-NMR chart. Two carboxylic acid protons appear in a single line at 9.5 ppm (disappeared by heavy water substitution),
Two double bond protons appear as a double line at 5.6ppm and 6.2ppm, and two protons of the methylene group next to the ester bond appear as a triple line between 4.3 and 3.9ppm.
One methine group proton appears as a triple line at 3.55 to 3.15 ppm, and three methyl group protons appear as a single line at 1.9 ppm.
18 methylene group protons appeared as a wide single line around 1.3 ppm. (c) Mass spectrometry (MS-FD) As a result of mass spectrum measurement, M was found at m/e329.
A peak of +1 appeared. (d) Elemental analysis values The elemental analysis values were C62.05% and H8.61%, which agreed well with the theoretical values of C62.17% and H8.59%. Production example 2 Add 33.8 g of diethyl malonate and 150 ethanol to a 300 ml three-necked flask with a dropping funnel and a cooling tube.
ml, and while cooling on ice, 4.85 g of metallic sodium was added and stirred until a homogeneous solution was obtained. Subsequently, 50 g of 10-bromo-1-decanol was added and heated at 70°C for 5 hours. Transfer the above solution to a 500ml eggplant flask and
120 ml of 20 wt% NaOH solution was added and ethanol was distilled off while hydrolysis was carried out at 100°C for 2 hours. Add 130ml of 6N hydrochloric acid dropwise to this to bring the pH of the solution to about 2.
And so. The obtained solid was filtered through a glass filter and washed with water. Next, add 30g of the above solid to a 300ml three-necked flask.
60g methacrylic acid, 1 paratoluenesulfonic acid
g, HQME0.1g under reduced pressure (100-200mmHg)
Dehydration reaction was carried out at 80°C for 3 hours while blowing dry air. This liquid was transferred to a separatory funnel, 200 ml of dichloromethane and 200 ml of water were added, and sodium carbonate hydroxide was added little by little to bring the pH to about 8.
After washing the dichloromethane layer with water 2 to 3 times, 1N hydrochloric acid was added to adjust the pH to about 2, followed by further washing with water.
Concentration was performed to obtain the same acryto compound as in Production Example 1. Production example 3 44.2 g of diethyl malonate and 100 ethanol in a 300 ml three-necked flask equipped with a dropping funnel and cooling tube.
ml and 6.4 g of metallic sodium was added while cooling on ice, followed by stirring until a homogeneous solution was obtained. Subsequently, 50.0 g of 6-bromo-1-hexanol was added dropwise using a dropping funnel, and then heated at 70°C for 5 hours. Transfer the above solution to a 500ml eggplant flask and add 30wt%
100 ml of NaOH aqueous solution was added and heated at 110°C for 1 hour. After cooling, 12N hydrochloric acid was added dropwise to adjust the pH to 2 or less, and most of the ethanol was distilled off under reduced pressure. The above solution was transferred to a 500 ml separating funnel, 200 ml of ethyl acetate was added thereto, and after washing three times with water, the ethyl acetate layer was dehydrated with anhydrous sodium sulfate and anhydrous magnesium sulfate. Next, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 33.8 g of malonic acid compound. Thereafter, methacrylic acid chloride was reacted in the same manner as in Production Example 1 to obtain the following acrylate compound. (b) IR Absorption based on aliphatic carbon-hydrogen bond observed at 3000 to 2800 cm -1 , absorption based on carbonyl group at 1800 to 1640 cm -1 , and absorption based on C=C double bond observed at 1640 to 1620 cm -1 It was done. (b) 1 H-NMR (tetramethylsilane standard;
δppm, 60MHz) The spectra were the same as in Figure 1 shown in Production Example 1, except that 10 methylene group protons centered at 1.30ppm appeared as a single broad line. (c) Mass spectrometry (MS-FD) As a result of the mass spectrum, an M+1 peak appeared at m/e273. (d) Elemental analysis values The elemental analysis values were C57.20% and H7.45%, which agreed well with the theoretical values of 57.34% and H7.40%. Production Example 4 Production Example-1 except that the following compounds were used as raw materials
The following acrylate compound was obtained by performing the same operation as above. Raw materials diethyl methylmalonate 36.7g 10-prom-1-decanol 50.0g Sodium metal 4.85g acrylate compound (b) IR Absorption based on aliphatic carbon-hydrogen bonds was observed at 3000 to 2800 cm -1 , absorption based on carbonyl groups at 1800 to 1640 cm -1 , and absorption based on C=C double bonds at 1640 to 1620 cm -1 . Ta. (b) 1 H-NMR (tetramethylsilane standard,
δppm, 60MHz) Figure 3 of the attached drawings shows a 1 H-NMR chart. Two carboxylic acid protons appear in a single line at 9.8 ppm (disappeared by heavy water substitution),
At 5.6ppm and 6.2ppm, two double bond protons appear as double lines, and at 4.3 to 3.9 ppm, two protons of the methylene group next to the ester bond appear as triple lines.
Three protons of the methyl group on the double bond appear in a single line at 1.9ppm, and 1.3ppm
21 protons of the methylene group and the protons of the methyl group on the quaternary carbon appeared in a wide single line centered on . (c) Mass spectrometry (MS-FD) As a result of the mass spectrum, an M+1 peak appeared at m/e343. (d) Elemental analysis values The elemental analysis values were C63.19% and H8.91%, which agreed well with the theoretical values of C63.13% and H8.33%. Production example 5 33.8 g of diethyl malonate and ethanol in a 300 ml three-necked flask equipped with a dropping funnel and cooling tube.
Add 150ml and add 4.85g of metallic sodium while cooling on ice.
was added and stirred until a homogeneous solution was obtained. Subsequently, 50 g of 10-bromo-1-decanol was added dropwise through a dropping funnel, and then heated at 80°C for 3 hours. After cooling this solution, 4.85 g of metallic sodium was further added and dissolved, and 50 g of 10-prom-1-decanol was added dropwise, followed by heating at 80° C. for 5 hours. Production example-1 below
The following acrylate compound was obtained by performing the same operation as above. (b) IR Absorption based on aliphatic carbon-hydrogen bonds was observed at 3000 to 2800 cm -1 , absorption based on carbonyl groups at 1800 to 1640 cm -1 , and absorption based on C=C double bonds at 1640 to 1620 cm -1 . Ta. (b) 1 H-NMR (tetramethylsilane standard,
δppm, 60MHz) Figure 4 of the attached drawings shows a 1 H-NMR chart. Two carboxylic acid protons appear in a single line at 9.3 ppm (disappear due to deuterium substitution),
Four double bond protons appear as a double line at 5.6ppm and 6.2ppm, and four triplet protons appear as a triple line between 4.3 and 3.9ppm.
Six protons of the methyl group appeared in a single line at 1.9 ppm, and 36 protons of the methylene group appeared in a single wide line around 1.3 ppm. (c) Mass spectrometry (MS-FD) Mass spectrum measurement result m/e554 M +
1 peak appeared. (d) Elemental analysis values The elemental analysis values were C67.45% and H9.51%, which agreed well with the theoretical values of C67.36% and H9.48%. In the following examples, abbreviations indicate the following compounds. ΓD−2.6E (However, the average value of m+n is 2.6) Γ3G Triethylene glycol dimethacrylate ΓHEMA 2-hydroxyethyl methacrylate ΓBis-GMA 2,2-bis[4-(3-methacryloyloxy-2-hydroxypropoxy)
Phenyl]propane ΓNPG Neopentyl glycol dimethacrylate ΓBPO Dibenzoyl peroxide ΓAIBN 2,2'-Azopisisobutyronitrile ΓBHT Butylated hydroxytoluene ΓHQME Hydroquinone monomethyl ether Examples 1-6, comparative rows 1-3 Heat polymerization type of the present invention The adhesive strength of the adhesive composition was measured. The measurement method is as follows. A Ni-Cr alloy measuring 10 mm long x 10 mm wide x 3 mm thick was polished with #1000 abrasive paper and then polished with 0.3 μm Al 2 O 3 . A 5mmφ hole was drilled on that surface.
Adhesive tape with a thickness of 50 μm was pasted and adhesive was applied to the hole. Press an 8mmφ x 20mm stainless steel rod polished with 320# onto the adhesive, and
℃ for 15 minutes. Immediately after cooling the adhesive (A),
The adhesive strength was measured after immersion in water at 23°C for 6 months (B) and after 5000 thermal cycles of 1 minute each in water at 4°C and 60°C (C). The composition of the adhesive composition is as follows. Adhesive composition ΓD-2.6E 40 parts by weight Γ neopentyl dimethacrylate 30 parts by weight Γ triethylene glycol dimethacrylate
20 parts by weight Γ acrylate compound 10 parts by weight Γ Silanized quartz fine powder 100 parts by weight ΓBPO 2 parts by weight ΓHQME 0.05 parts by weight Hereinafter, the acrylate compound, which is a component of the adhesive composition of the present invention, will be indicated by the following symbols. Moreover, as a comparative example, the following compounds are shown by the symbols below instead of the acrylate compounds used in the present invention. The measurement results of adhesive strength are shown in Table 1.
【表】
実施例 ７〜12
実施例１〜６と同様な接着材組成でアクリレー
ト化合物は(A)とし、BPOのかわりにラジカル開
始剤として種々の過酸化物を２重量部添加して接
着強度の測定を行なつた。測定方法は実施例１〜
６と同様であるが、過酸化物の種類により加熱温
度を変えた。接着強度の測定結果を第２表に示
す。[Table] Examples 7 to 12 The adhesive composition was the same as in Examples 1 to 6, the acrylate compound was used as (A), and 2 parts by weight of various peroxides were added as radical initiators instead of BPO to improve adhesive strength. Measurements were made. The measurement method is from Example 1.
The procedure was the same as in Example 6, but the heating temperature was changed depending on the type of peroxide. The measurement results of adhesive strength are shown in Table 2.
【表】
実施例13〜18、比較例４〜６
実施例１〜６の接着材組成において、ベンゾイ
ルパーオキサイドを第３表に示したアゾ化合物に
かえ、接着温度を80℃、15分間にかえた以外は、
実施例１〜６と同様な方法で接着強度の測定を行
なつた。測定結果を第３表に示す。[Table] Examples 13 to 18, Comparative Examples 4 to 6 In the adhesive compositions of Examples 1 to 6, benzoyl peroxide was replaced with the azo compound shown in Table 3, and the bonding temperature was changed to 80°C for 15 minutes. Other than that,
Adhesive strength was measured in the same manner as in Examples 1-6. The measurement results are shown in Table 3.
【表】【table】
【表】
実施例19〜26、比較例７〜９
本発明の接着材組成物と牛歯象牙質の接着強度
の測定を行なつた。測定方法は以下の通りであ
る。冷水中に保存しておいた抜去後まもない牛の
前歯を使用直前に取り出し、＃800のエメリーペ
ーパーで注水下、唇面に水平になるように象牙質
を削り出す。次にその面に圧縮空気を約10秒間吹
きつけて乾燥して塗布し、直径４mmφの穴のあい
た画面テープ、パラフインワツクスを固定して模
擬窩洞を形成した。
その面に下記の組成の接着材組成物の液を及
び液を等量混合し、圧縮空気を吹きつけて、エ
タノールを蒸発させた。更に練和した市販コンポ
ジツトレジン「パルフイーク」（徳山曹達(株)製）
を填入した。コンポジツトレジンが硬化した後に
パラフインワツクスを取り除き、37℃の水中に24
時間保存した。試験片に金属製のアタツチメント
を取りつけ、引張り試験機で引張り接着強度の測
定を行なつた。（クロスヘツドスピード10mm／
min）
接着材組成物の組成は以下の通りである。
液Bis−GMA
3G
HEMA
アクリレート化合物
BPO
HQME
27重量部
43 〃
20 〃
第４表に記載
1.0重量部
0.05 〃
液エタノール
ｐ−トルエン
スルフイン酸Na
Ｎ，Ｎ−ジエタノール
−Ｐ−トルイジン100重量部
0.8 〃
0.8 〃
記方法で得られた接着強度を第４表に示す。[Table] Examples 19 to 26, Comparative Examples 7 to 9 The adhesive strength between the adhesive composition of the present invention and bovine dentin was measured. The measurement method is as follows. Immediately before use, a front tooth from a cow that has been extracted and stored in cold water is taken out, and the dentin is scraped off with #800 emery paper under water so that it is parallel to the labial surface. Next, compressed air was blown onto the surface for about 10 seconds to dry it, and a screen tape with holes of 4 mm in diameter and paraffin wax were fixed to form a mock cavity. Equal amounts of a liquid adhesive composition having the composition shown below were mixed on the surface, and compressed air was blown to evaporate the ethanol. Further kneaded commercially available composite resin “Palfique” (manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.)
was filled. After the composite resin has hardened, remove the paraffin wax and place it in water at 37°C for 24 hours.
Saved time. A metal attachment was attached to the test piece, and the tensile adhesive strength was measured using a tensile tester. (Crosshead speed 10mm/
min) The composition of the adhesive composition is as follows. Liquid Bis-GMA 3G HEMA Acrylate compound BPO HQME 27 parts by weight 43 〃 20 〃 Listed in Table 4 1.0 parts by weight 0.05 〃 Liquid ethanol p-Toluenesulfinic acid Na N,N-diethanol-P-toluidine 100 parts by weight 0.8 〃 0.8 Table 4 shows the adhesive strength obtained by the method described above.
【表】
実施例 27〜31
実施例19〜26の接着材組成において、液のア
クリレート化合物を(A)とし添加量を20重量部とし
た。一方、液のスルフイン酸塩又はアミンの異
なる化合物、あるいは添加量を変えて接着強度の
測定を行なつた。測定方法は実施例19〜26と同様
である。接着強度の測定結果を第５表に示す。[Table] Examples 27 to 31 In the adhesive compositions of Examples 19 to 26, the liquid acrylate compound was (A) and the amount added was 20 parts by weight. On the other hand, adhesive strength was measured using different compounds or amounts of sulfinate or amine in the liquid. The measurement method is the same as in Examples 19-26. The measurement results of adhesive strength are shown in Table 5.
【表】
実施例 32〜40
本発明の接着材組成物と牛歯エナメル管及び
Ni−Cr金属との接着強度の測定を行なつた。測
定方法は以下の通りである。冷水中に保存してお
いた抜去後まもない牛の前歯を使用直前に取り出
し、＃800のエメリーペーパーで注水下、唇面に
水平になるようにエナメル質を削り出す。次に
37wt％のリン酸溶液で30秒間酸エツチングを行
ない、水洗した後圧縮空気を約10秒間吹きつけて
乾燥し、直径５mmφの穴を開けた厚さ50μｍの両
面テープを貼りつけた。その穴に下記組成の接着
材組成物を塗布し、その上から50μｍのサンドプ
ラストで表面を荒らした８mmφ20mmのステンレス
棒を押しあてた。接着材組成物が硬化後、37℃の
水中に24時間浸漬後、引張り試験機で引張り接着
強度の測定を行なつた（クロスヘツドスピード10
mm／min）。
Ni−Cr金属との接着強度は実施例１〜６と同
様の方法で試験片を作製し、23℃の常温硬化後、
37℃の水中に24時間浸漬を行ない、引張り強度の
測定を行なつた。接着材組成物の組成は以下の通
りである。
液組成ΓD2.6E
Γネオペンチルジメタクリレート
Γトリエチレングリコールジメタクリレート
アクリレート化合物
ΓBPO
ΓBHT40重量部
30 〃
20 〃
第６表に記載
１重量部
0.05 〃
粉組成Γシラン処理石英微粉
Γｐ−トルエンスルフイン酸Na
ΓＮ，N′−ジエタノール−Ｐ−トルイジン100重量部
0.2 〃
0.4 〃
接着を行なう直前に液組成を１に対して粉組成
を２の重量比で約30秒間混合し使用した。上記方
法で得られた接着強度を第６表に示す。[Table] Examples 32 to 40 Adhesive composition of the present invention and bovine tooth enamel tube and
The adhesive strength with Ni-Cr metal was measured. The measurement method is as follows. Immediately before use, a front tooth from a cow that has been extracted and stored in cold water is taken out, and the enamel is scraped off using #800 emery paper while pouring water so that it is horizontal to the labial surface. next
Acid etching was performed for 30 seconds with a 37wt% phosphoric acid solution, and after washing with water, compressed air was blown for about 10 seconds to dry, and double-sided tape with a thickness of 50 μm and a hole of 5 mmφ in diameter was pasted. An adhesive composition having the composition shown below was applied to the hole, and an 8 mm diameter 20 mm stainless steel rod whose surface had been roughened with 50 μm sandplast was pressed onto the adhesive composition. After the adhesive composition had hardened, it was immersed in water at 37°C for 24 hours, and the tensile adhesive strength was measured using a tensile tester (crosshead speed 10).
mm/min). Adhesion strength with Ni-Cr metal was determined by preparing test pieces in the same manner as in Examples 1 to 6, and after curing at room temperature at 23°C.
The tensile strength was measured by immersing it in water at 37°C for 24 hours. The composition of the adhesive composition is as follows. Liquid composition ΓD2.6E Γ Neopentyl dimethacrylate Γ Triethylene glycol dimethacrylate acrylate compound ΓBPO ΓBHT40 parts by weight 30 〃 20 〃 Listed in Table 6 1 part by weight 0.05 〃 Powder composition Γ Silanized quartz fine powder Γ p-Sodium toluene sulfinate 100 parts by weight of ΓN,N'-diethanol-P-toluidine 0.2 0.4 Immediately before bonding, the liquid composition was mixed at a weight ratio of 1 to the powder composition of 2 for about 30 seconds before use. Table 6 shows the adhesive strength obtained by the above method.
【表】【table】
【表】
実施例41〜48、比較例13〜15
実施例19〜26で示したと同様に牛歯象牙質に模
擬窩洞を形成した後に、下記組成の接着材組成物
を塗布した後に、光硬化用として調整したコンポ
ジツトレジンを填入した後、市販の可視光照射器
「オプテイラツクス」（デメトロン社製）を用いて
30秒間光照射し、コンポジツトレジンを硬化させ
た。パラフインワツクスを取り除き、37℃の水中
に24時間保存した。試験片に金属製のアタツチメ
ントを取りつけ、引張り試験機で引張り接着強度
の測定を行なつた（クロスヘツドスピード10mm／
min）。
接着組成物の組成は以下の通りである。
Bis−GMA 27重量部
3G 43 〃
HEMA 20 〃
アクリレート化合物 第７表に記載
カンフアーキノン 0.4重量部
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｐ−トルイジン 0.4 〃
HQME 0.05重量部
コンポジツトレジンの組成は以下の通りであ
る。
Bis−GMA 42重量部
3G 28 〃
テトラメチロールメタントリアクリレート
30 〃
カンフアーキノン 0.4 〃
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｐ−トルイジン 0.4 〃
HQME 0.05 〃
シラン処理石英微粉 200 〃
上記方法で得られた接着強度を第７表に示す。[Table] Examples 41 to 48, Comparative Examples 13 to 15 After forming a simulated cavity in bovine dentin in the same manner as shown in Examples 19 to 26, an adhesive composition having the following composition was applied, and then photocuring was performed. After filling the composite resin prepared for the purpose, using a commercially available visible light irradiator “Opteirax” (manufactured by Demetron),
The composite resin was cured by irradiation with light for 30 seconds. The paraffin wax was removed and stored in water at 37°C for 24 hours. A metal attachment was attached to the test piece, and the tensile adhesive strength was measured using a tensile tester (crosshead speed 10 mm/
min). The composition of the adhesive composition is as follows. Bis-GMA 27 parts by weight 3G 43 〃 HEMA 20 〃 Acrylate compound Listed in Table 7 Camphorquinone 0.4 parts by weight N,N-dimethyl-P-toluidine 0.4 〃 HQME 0.05 parts by weight The composition of the composite resin is as follows. be. Bis-GMA 42 parts by weight 3G 28 Tetramethylolmethane triacrylate
30 Camphorquinone 0.4 N,N-dimethyl-P-toluidine 0.4 HQME 0.05 Silanized quartz fine powder 200 Table 7 shows the adhesive strength obtained by the above method.
【表】
実施例 49〜52
実施例41〜48の接着材組成において、アクリレ
ート化合物を(A)とし、添加量を20重量部とした。
更に光増感剤及び硬化促進剤を替えたときの接着
強度を測定した。測定方法は実施例41〜48と同様
である。接着強度の測定結果を第８表に示す。[Table] Examples 49 to 52 In the adhesive compositions of Examples 41 to 48, the acrylate compound was used as (A), and the amount added was 20 parts by weight.
Furthermore, the adhesive strength was measured when the photosensitizer and curing accelerator were changed. The measurement method is the same as in Examples 41-48. The measurement results of adhesive strength are shown in Table 8.
【表】
実施例 53〜58
実施例32〜40と同様に牛歯エナメル及びNi−
Cr金属を処理した後に、直径５mmφの穴を開け
た、厚さ0.1mmの両面テープを貼りつけ、その穴
に接着材組成物を塗布した後に6μｍのポリプロ
ピレン膜を乗せた。次に市販紫外線照射器又パラ
イト（L.D.コーク社、米国）を用いて、１分間紫
外線照射を行ない硬化させた。ポリプロピレン膜
を取り除いた後に金属製のアタツチメントを取り
つけ、引張り試験機で引張り接着強度の測定を行
なつた。
接着材組成物の組成は以下の通りである。
Bis−GMA 30重量部
3G 40 〃
NPG 20 〃
アクリレート化合物(A) 10 〃
光増感剤 第８表に記載
硬化促進剤 第８表に記載
接着強度測定の結果を第９表に示す。[Table] Examples 53 to 58 Bovine tooth enamel and Ni-
After treating the Cr metal, a 0.1 mm thick double-sided tape with a 5 mm diameter hole was pasted on it, and after applying an adhesive composition to the hole, a 6 μm polypropylene film was placed on it. Next, using a commercially available ultraviolet irradiator or Palite (LD Coke, USA), the film was irradiated with ultraviolet light for 1 minute to cure it. After removing the polypropylene film, a metal attachment was attached and the tensile adhesive strength was measured using a tensile tester. The composition of the adhesive composition is as follows. Bis-GMA 30 parts by weight 3G 40 NPG 20 Acrylate compound (A) 10 Photosensitizer Listed in Table 8 Curing accelerator Listed in Table 8 The results of adhesive strength measurements are shown in Table 9.
【表】【table】
第１図は製造例１で得られたアクリレート化合
物の赤外吸収スペクトルを示し、第２図は製造例
１で第３図は製造例４で、第４図は製造例５で得
られたアクリレート化合物の1H−核磁気共鳴吸
収スペクトルを夫々示す。
Figure 1 shows the infrared absorption spectrum of the acrylate compound obtained in Production Example 1, Figure 2 shows the infrared absorption spectrum of the acrylate compound obtained in Production Example 1, Figure 3 shows the infrared absorption spectrum of the acrylate compound obtained in Production Example 5. The 1 H-nuclear magnetic resonance absorption spectra of each compound are shown.
Claims (1)
R2はアルキレン基を示し、R3は水素原子、アル
キル基又は【式】で示される基 （但し、R4は水素原子又はアルキル基であり、R5
はアルキレン基である。）を示す。〕 で示されるアクリレート化合物を１重量％以上含
んでなるモノマーと、該モノマーに対して0.05〜
５重量％のラジカル開始剤とよりなる接着材組成
物。[Claims] 1. The following formula [However, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group,
R 2 represents an alkylene group, R 3 is a hydrogen atom, an alkyl group, or a group represented by [Formula] (However, R 4 is a hydrogen atom or an alkyl group, and R 5
is an alkylene group. ) is shown. ] A monomer containing 1% by weight or more of an acrylate compound represented by
An adhesive composition comprising 5% by weight of a radical initiator.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17932085A JPS6241279A (en) | 1985-08-16 | 1985-08-16 | Adhesive composition |
| US06/877,739 US4755620A (en) | 1985-06-24 | 1986-06-24 | Acrylate compound and composition containing the same |
| DE8686304874T DE3670076D1 (en) | 1985-06-24 | 1986-06-24 | ACRYLATE COMPOUND AND THE COMPOSITION CONTAINING IT. |
| EP86304874A EP0206810B1 (en) | 1985-06-24 | 1986-06-24 | Acrylate compound and composition containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17932085A JPS6241279A (en) | 1985-08-16 | 1985-08-16 | Adhesive composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6241279A JPS6241279A (en) | 1987-02-23 |
| JPH0513195B2 true JPH0513195B2 (en) | 1993-02-19 |
Family
ID=16063771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17932085A Granted JPS6241279A (en) | 1985-06-24 | 1985-08-16 | Adhesive composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6241279A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5078801A (en) * | 1990-08-14 | 1992-01-07 | Intel Corporation | Post-polish cleaning of oxidized substrates by reverse colloidation |
| JP3305364B2 (en) * | 1992-07-10 | 2002-07-22 | 三井化学株式会社 | Adhesive for forming adhesive layer on tooth surface |
-
1985
- 1985-08-16 JP JP17932085A patent/JPS6241279A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6241279A (en) | 1987-02-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0206810B1 (en) | Acrylate compound and composition containing the same | |
| US5348988A (en) | Dentin bonding system | |
| JP3154978B2 (en) | Hydrolytically stable and polymerizable acrylic phosphonic acid | |
| JPS59140276A (en) | Novel adhesive | |
| EP2133368B1 (en) | Polymerizable monomer, polymerizable composition and dental material | |
| EP1740118A1 (en) | Dimer acid-derived dimethacrylates and use in dental restorative compositions | |
| JP3616346B2 (en) | Polymerizable acrylophosphonic acid that is hydrolytically stable | |
| US5234972A (en) | Dental adhesive comprising an itaconic acid monoester compound | |
| JPH04221344A (en) | Fluorine-containing acrylate compound and adhesive composition using the same compound | |
| JP2865794B2 (en) | Adhesive composition | |
| JP2019099608A (en) | Curable composition containing alicyclic (meth)acrylic compound | |
| JPH0513195B2 (en) | ||
| JP6224481B2 (en) | Organophosphate compound, polymerizable composition containing organophosphate compound, and dental bonding material | |
| JP6629089B2 (en) | Dental curable composition | |
| JP3479331B2 (en) | Dental adhesive | |
| JP3612287B2 (en) | Hydrolyzable and polymerizable acrylophosphonic acid monoester | |
| JPS58192891A (en) | Novel polymerizable phosphoric acid monoester and its preparation | |
| JP5570229B2 (en) | Phosphate ester compound and polymerizable composition containing the same | |
| JP3409291B2 (en) | Amine-based unsaturated compound and photocurable composition containing the same | |
| JP5306697B2 (en) | Polymerizable monomer, polymerizable composition and dental material | |
| JP6498050B2 (en) | Dental polymerizable composition containing diphosphonic acid compound | |
| JP5008852B2 (en) | Isomeric mixture of tricyclodecane derivatives | |
| JP3799374B2 (en) | Adhesive composition | |
| JPH0684488B2 (en) | Adhesive film forming material | |
| JPS6011409A (en) | Dental material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |