JPH05104673A - Reflection-preventing plastic formed object with water-repellant property and static-preventing property - Google Patents

Reflection-preventing plastic formed object with water-repellant property and static-preventing property

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JPH05104673A
JPH05104673A JP3268001A JP26800191A JPH05104673A JP H05104673 A JPH05104673 A JP H05104673A JP 3268001 A JP3268001 A JP 3268001A JP 26800191 A JP26800191 A JP 26800191A JP H05104673 A JPH05104673 A JP H05104673A
Authority
JP
Japan
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group
carbon atoms
composition
reflection
weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP3268001A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koji Watanabe
浩二 渡辺
Yoichi Kimura
陽一 木村
Toshihiko Horibe
敏彦 堀部
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Nikon Corp
Original Assignee
Nikon Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To prevent ghost or flare from occurring by forming a plastic formed object made of specified transparent plastic formed object, the rigid coating layers formed respectively of specified compositions as starting material and a reflection-preventing film. CONSTITUTION:The transparent plastic formed object with the refraction coefficient of at least 1.48 and the organic silicon compound, etc., shown by formula I (R<1> is the organic radical with functional radical, etc., and 4-14 carbon atoms, R<2> is the hydrocarbon radical, etc., with 1-6 carbon atoms, R<3> is the alkyl radical, etc., with 1-4 carbon atoms, a and b is zero or 1, a+b is equal to 1 or 2) are formed on a transparent base plate as starting material. The rigid coating layer obtained in said process and the reflection-preventing film in which organic silicon compound, etc., shown by formula II (R<4> is the organic radical, etc., with unsaturated double bond and 2-3 carbon atoms, R<5> is the alkyl radical, etc., with 1-4 carbon atoms) are formed on said coating layer as starting raw material. The reflection-preventing plastic formed object composed of the reflection-preventing film obtained above is formed. If said object is used, when the base material is a lens, since the reflection of its surface is small, ghost or flare does not occur.

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は、撥水性と帯電防止性を
有する反射防止性プラスチック成形物に関する。 【従来の技術】透明なプラスチック成形物は、軽量、易
加工性、耐衝撃性などの長所を活かして多量に使用され
ているが、反面硬度が不十分で傷がつき易い、溶媒に侵
されやすい、帯電してほこりを吸着する、耐熱性が不十
分などの欠点があり、眼鏡レンズ、窓材などとして使用
するには、無機ガラス成形物にくらべ実用上不満足であ
った。 【0002】そこで、透明なプラスチック成形物をより
実用的にするための技術としてプラスチック成形物 (基
材) に透明な保護コート (硬質塗膜) を施す技術が提案
された。無機系に近い硬質塗膜を与えるものとして期待
された「有機ケイ素化合物又はその加水分解物を主成分
(樹脂成分又は塗膜形成成分)とするコーティング組成
物」(例えば、特開昭52-11261号参照)は眼鏡レンズ用
として実用化されるに至った。 【0003】しかしながら、このコーティング組成物は
耐擦傷性(傷つき難さ)の点で未だ不満足であるため、
新しい技術の確立が望まれていた。そこで提案されたの
が上記の保護コ−トにコロイド状に分散したシリカゾル
を添加したもの(例えば、特開昭53-111336 号参照)で
あり、新しいコ−ティング組成物として眼鏡レンズ用に
利用されてきた。 【0004】ところで、従来プラスチック製眼鏡レンズ
は、大半がジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト (CR-39)というモノマーを注型重合することにより製
造されていた。このレンズは、屈折率が約1.50であり、
ガラスレンズの屈折率約1.52に比べ低いことから、近視
用レンズとして使用した場合に縁の厚さがガラスレンズ
より厚くなってしまうという欠点を有し、装用者から嫌
われる主因となっていた。 【0005】そのため、ジエチレングリコールビスアリ
ルカーボネートより屈折率の高いモノマーの開発が進め
られ、例えば、特開昭55-13747号、特開昭56-166214
号、特開昭57-23611号、特開昭57-54901号などが提案さ
れた。現在では、数社からnd =1.54〜1.66の中〜高屈
折率プラスチック製レンズが市販されているに至ってい
る。そして、これらのレンズにも従来のレンズと同様に
シリカゾルを添加したコーティング組成物が塗布されて
いる。 【0006】ところが従来のコ−ティング組成物は屈折
率が低く、高屈折率プラスチックレンズに使用した場
合、その屈折率差により基材と塗膜との界面で反射が起
こり塗膜面での反射と干渉して干渉縞を生じ、レンズの
見栄えが悪くなるという問題点があった。 また、塗膜
の上に反射防止膜(光学干渉理論に基づく無機酸化物薄
膜の多層構造膜からなる)を形成したレンズでは反射色
がムラになり、位置によってレンズ表面の色が変わって
みえるという問題点があった。 【0007】これらの問題点を解決する技術として、n
d =1.54〜1.66の中〜高屈折率プラスチック成形物に対
して、硬質塗膜に干渉縞が見えず、反射色にムラがない
塗膜を与え、かつ耐擦傷性、表面硬度、耐磨耗性、可撓
性、透明性、帯電防止性、染色性、耐熱性、耐水性、耐
薬品性、などに優れたプラスチック成形物用コーティン
グ組成物が開発された。特願平2-104564の発明がそれで
ある。以下この発明を先願発明という。 【0008】 【発明が解決しようとする課題】先願発明によれば、 (a) 一般式 R1 a 2 b Si(OR3 4-(a+b) で表される有機ケイ素化合物またはその加水分解物(但
し、R1 は、官能基または不飽和2 重結合を有する炭素
数4 -14 の有機基であり、R2 は、炭素数1-6 の炭化水
素基またはハロゲン化炭化水素基であり、R3 は、炭素
数1-4 のアルキル基、アルコキシアルキル基またはアシ
ル基であり、a 及びb は、それぞれ0 または1 であり、
かつa +b は、1 または2 である。); (b) コロイド状に分散した酸化スズと酸化タングステン
の複合ゾル;並びに場合により、 (c) 硬化触媒;及び場合により、 (d) 溶媒;からなるコーテイング組成物を出発原料とす
る硬質塗膜層を、屈折率が1.48以上の透明プラスチック
成形物の表面に形成した、傷のつきにくいプラスチック
成形物が提供される。 【0009】しかしながら、この成形物は光の反射が強
いため、眼鏡用レンズ等に使用した場合、レンズ表面の
反射によりゴ−ストやフレア−を生じ、物が見えにくい
という問題点があった。 【0010】 【課題を解決する為の手段】上記課題を解決するため
に、本発明は、屈折率が1.48以上の透明プラスチック成
形物と、下記第一組成物を出発原料として前記透明基板
上に形成された硬質塗膜層と、下記第二組成物を出発原
料として前記塗膜層上に形成された反射防止膜とからな
る反射防止性プラスチック成形物を提供する。 第一組成物: (a) 一般式 R1 a 2 b Si(OR3 4-(a+b) で表される有機ケイ素化合物またはその加水分解物(但
し、R1 は、官能基または不飽和2 重結合を有する炭素
数4 -14 の有機基であり、R2 は、炭素数1-6 の炭化水
素基またはハロゲン化炭化水素基であり、R3 は、炭素
数1-4 のアルキル基、アルコキシアルキル基またはアシ
ル基であり、a 及びb は、それぞれ0 または1 であり、
かつa +b は、1 または2 である。); (b) コロイド状に分散した酸化スズと酸化タングステン
の複合ゾル;並びに場合により、 (c) 硬化触媒;及び場合により、 (d) 溶媒;からなるコーテイング組成物。 第二組成物: (e) 一般式 R4 Si(OR5)3 で表される有機ケイ素化合物またはその加水分解物(但
し、R4 は、不飽和2 重結合を有する炭素数2-3 の有機
基、または炭素数1-3 の炭化水素基、または炭素数1-3
のフッ化炭化水素基であり、R5 は、炭素数1-4 のアル
キル基、アルコキシアルキル基またはアシル基であ
る。); (f) エポキシ樹脂;並びに場合により、 (c) 硬化触媒;及び場合により、 (d) 溶媒;からなるコーテイング組成物。 【0011】 【作用】(a) 成分の説明 一般式(1)の化合物のうち、Rが官能基としてエポキシ
基を有するものは、エポキシシランとも呼ばれる。エポ
キシシランの具体例としては、例えば γーグリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γーグリシドキシプロ
ピルトリエトキシシラン、γーグリシドキシプロピルト
リメトキシエトキシシラン、γーグリシドキシプロピル
トリアセトキシシラン、γーグリシドキシプロピルメチ
ルジメトキシシラン、γーグリシドキシプロピルメチル
ジエトキシシラン、βー(3,4 ーエポキシシクロヘキシ
ル)エチルトリエトキシシラン等が挙げられる。 【0012】また、一般式(1)の化合物のうち、R が
官能基としてエポキシ基を有するもの以外(a=0 のもの
を含む)の例としては、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシエトキシシラン、γーメタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、アミノメチルトリ
メトキシシラン、3ーアミノプロピルトリメトキシシラ
ン、3ーアミノプロピルトリエトキシシラン、フエニル
トリメトキシシラン、フエニルトリエトキシシラン、γ
ークロロプロピルトリメトキシシラン、γーメルカプト
プロピルトリエトキシシラン、3,3,3 ートリフルオロプ
ロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。 【0013】以上に挙げた一般式(1)の例示化合物は、
いずれもSi原子に結合するOR基が3個ある(a +b
=1 )3 官能の例であるが、OR 基が2 個ある(a +
b =2 )2 官能の相当する化合物ももちろん使用するこ
とができる。2 官能の相当する化合物は例えば、ジメチ
ルジメトキシシラン、ジフエニルジメトキシシラン、メ
チルフエニルジメトキシシラン、メチルビニルジメトキ
シシラン、ジメチルジエトキシシラン等が挙げられる。 【0014】一般式(1)の化合物は、1 種で使用しても
よいが、目的に応じて2 種以上を混合して使用してもよ
い。特に2 官能の化合物を使用するときには、3 官能の
化合物と併用することが好ましい。併用した場合には、
平均で2 >a +b >1 となる。更に、a +b =0 の4 官
能の相当する化合物を併用することも可能である。4 官
能の相当する化合物は例えば、メチルシリケート、エチ
ルシリケート、イソプロピルシリケート、n-プロピルシ
リケート、n-ブチルシリケート、t-ブチルシリケート、
sec-ブチルシリケートなどが挙げられる。 【0015】一般式(1)の化合物は、そのまま使用して
もよいが、反応速度を増し、硬化温度を下げる目的で加
水分解物として使用することが望ましい。2-4 官能の化
合物の中で同一官能数の化合物を2 種以上を併用する場
合、或は異なる官能数の化合物を2 種以上を併用する場
合、加水分解後に併用してもよいし、加水分解前に併用
して共加水分解を行なってもよい。加水分解により一般
式(1)の化合物は、相当するシラノールになる。シラノ
ールは、速やかに脱水縮合が進み、オリゴマーになる。
従って、この反応が充分に進むように、加水分解後、1-
24時間放置させてもよい。 (b) 成分の説明 コロイド状に分散した酸化スズと酸化タングステンの複
合ゾルが使用される。酸化スズと酸化タングステンの割
合は、酸化スズ100 重量部に対し酸化タングステン2 〜
100 重量部である。 【0016】コロイド状に分散した酸化スズゾル、酸化
タングステンゾル、並びに酸化スズと酸化タングステン
の複合ゾル自身は各々公知であり、一部市販品として入
手可能である。酸化スズゾルは屈折率が高く好ましく、
単独ではゾルとして存在するが、物質の持つ本質的性質
として(a) 成分とは安定に存在することが出来ない。ま
た、酸化タングステンゾルは比較的屈折率が高く、単独
でゾルとして存在し、(a) 成分とも安定に存在すること
が出来るが、(a) 成分と酸化タングステンゾルで形成さ
れたコーティング組成物は耐水性に問題がある。 【0017】酸化スズと酸化タングステンの複合ゾルを
用いることにより両者の欠点を補い、好ましい性質を引
き出すことができる。即ち、(a) 成分とも安定に存在
し、耐水性に問題の無く、屈折率が高いコーティング組
成物を獲ることができる。酸化スズは電気伝導性がある
ため、塗膜に帯電防止機能を付与する作用もある。 酸
化スズと酸化タングステンの割合は各々の長所を生か
し、欠点を補うため酸化スズ100 重量部に対し酸化タン
グステン2 〜100 重量部、好ましくは5 〜50重量部が用
いられる。2 重量部より比率が小さいと(a) 成分と混合
した場合の安定性に欠け、100 重量部より比率が大きい
とコーティング組成物の耐水性に問題がある。 【0018】ゾルの粒子径は1 〜200mμ、特に5 〜100m
μのものが好ましい。これより小さいと製造が困難であ
り、ゾル自身の安定性も悪く、かつ効果も小さい。これ
より大きいと、コーティング組成物の安定性、塗膜の透
明性、平滑性などが低下する。ゾルは、酸化スズと酸化
タングステンの複合した微粒子を水又は有機溶媒又は両
者の混合溶媒に分散させたコロイド溶液であり、適当な
アルカリ特に有機アミンを添加して安定化させたものが
有用である。 (c) 成分の説明 硬化触媒(c) は、(a) 成分を重合させて3 次元網目構造
の塗膜を形成させる上で時間を短縮させるために、必要
に応じ、使用されるものであり、例えば、次のようなも
のが使用される。 (1) アミン類 例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、イ
ソプロパノールアミン、エチレンジアミン、イソプロピ
ルアミン、ジイソプロピルアミン、モルホリン、トリエ
タノールアミン、ジアミノプロパン、アミノエチルエタ
ノールアミン、ジシアンジアミド、トリエチレンジアミ
ン、2ーエチルー4ーメチルイミダゾール等が挙げられ
る。 (2) 各種金属錯化合物 特に有用な金属錯化合物としては、溶解性、安定性、触
媒効果の観点から、アルミニウムアセチルアセトネー
ト、アルミニウムビスエチルアセトアセテートモノアセ
チルアセトネート、アルミニウムージ-n- ブトキシドー
モノエチルアセトアセテート、アルミニウムージ-iso-
プロポキシドーモノメチルアセトアセテート等が挙げら
れる。その他として、クロムアセチルアセトネート、チ
タニルアセチルアセトネート、コバルトアセチルアセト
ネート、鉄アセチルアセトネート、マンガンアセチルア
セトネート、ニッケルアセチルアセトネート、等が挙げ
られる。 また、エチレンジアミン四酢酸アルミニウ
ム、エチレンジアミン四酢酸鉄等も有用である。 (3) 金属アルコキシド 例えばアルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリ
n-プロポキシド、アルミニウムトリn-ブトキシド、テト
ラエトキシチタン、テトラn-ブトキシチタン、テトラis
o-プロポキシチタン等が挙げられる。 (4) 有機金属塩 例えば酢酸ナトリウム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コ
バルト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸スズ等が挙げられ
る。 (5) 過塩素酸塩 例えば過塩素酸マグネシウム、過塩素酸アンモニウム等
が挙げられる。 (6) 有機酸またはその無水物 例えばマロン酸、コハク酸、酒石酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、マレイン酸、oーフタル酸、テレフタル酸、
フマル酸、イタコン酸、オキザロ酢酸、無水コハク酸、
無水マレイン酸、無水イタコン酸、1,2-ジメチルマレイ
ン酸無水物、無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸無水
物、無水ナフタル酸等が挙げられる。 (7) ルイス酸 例えば塩化第二鉄、塩化アルミニウム等が挙げられる。 (8) ハロゲン化金属 例えば塩化第一スズ、塩化第二スズ、臭化スズ、塩化亜
鉛、臭化亜鉛、四塩化チタン、臭化チタン、臭化タリウ
ム、塩化ゲルマニウム、塩化ハフニウム、塩化鉛、臭化
鉛等が挙げられる。以上の触媒は、単独で使用すること
なく2 種以上混合して使用してもよい。特に(a) 成分が
エポキシ基を持つときには、エポキシ基の開環重合触媒
を兼ねるものを使用してもよい。とりわけ、アルミニウ
ム錯化合物は、好ましい触媒の1 つである。 (d) 成分の説明 溶媒(d) は、コーテイング組成物を液状にするため或は
粘度を低くするために、必要に応じ使用される。例え
ば、水、低級アルコール、アセトン、エーテル、ケト
ン、エステルなどが使用される。 【0019】本発明のコーテイング組成物においては、
一般に(a) 成分の100 重量部(固形分)あたり(b) 成分
を10-400重量部(固形分)好ましくは50-250重量部(固
形分)使用し、(a) 成分と(b) 成分の合計100 重量部
(固形分)当り、(c) 成分を0.00001-20重量部使用する
ことが適当である。(d) 成分は、組成物の粘度に応じて
適当量使用される。 【0020】以上の(a)-(d) 成分の外に更に必要に応じ
て例えば、塗布される側の基材(プラスチック成形物)
との接着性改良、耐候性向上などを目的として、あるい
はコーテイング組成物の安定性を向上させる目的で各種
添加剤を併用してもよい。添加剤の例としてはPH調節
剤、粘度調節剤、レベリング剤、つや消し剤、染料、顔
料、安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などがある。 【0021】その他、塗膜の染色性を向上させる目的で
エポキシ樹脂、ポリオール、繊維素系樹脂、メラミン樹
脂、ウレタン樹脂を併用してもよい。塗布時における流
動性を向上させ、塗膜の平滑性を向上させる目的で、各
種の界面活性剤をコーテイング組成物に併用することも
可能であり、特にジメチルシロキサンとアルキレンオキ
シドとのブロックまたはグラフト共重合体、さらにはフ
ッ素系界面活性剤などが有効である。 【0022】場合により、本発明の目的を損なわない範
囲で、無機系充填材、例えばシリカゾル、酸化アンチモ
ンゾルやダイヤモンド微粒子などを併用することもでき
る。 (e) 成分の説明 一般式(2)の化合物の具体例としては、例えばメチルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシエトキシ
シラン、3,3,3-トリフルオロプロピルトリメトキシシラ
ン等が挙げられる。これらの化合物は、そのまま使用し
てもよいが、反応速度を増し、硬化温度を下げる目的で
加水分解物として使用することが望ましい。また、加水
分解反応が充分に進むように、加水分解後、1-24時間放
置させてもよい。 (f) 成分の説明 エポキシ樹脂としては、例えば、2-エチルヘキシルグリ
シジルエ−テル、2 −メチルオクチルグリシジルエ−テ
ルをはじめとする一価アルコ−ルのモノグリシジルエ−
テル類、エチレングリコ−ルジグリシジルエ−テル、ポ
リエチレングリコ−ルジグリシジルエ−テル、プロピレ
ングリコ−ルジグリシジルエ−テル、ポリプロピレング
リコ−ルジグリシジルエ−テル、ブタンジオ−ルジグリ
シジルエ−テル、ヘキサンジオ−ルジグリシジルエ−テ
ル、オクタンジオ−ルジグリシジルエ−テル、ネオペン
チルグリコ−ルジグリシジルエ−テル等の二価アルコ−
ル、およびグリセリンジグリシジルエ−テル、トリメチ
ロ−ルプロパンジグリシジルエ−テル等の多価アルコ−
ルのジグリシジルエ−テル類、ビスフェノ−ルA のジグ
リシジルエ−テル、水添ビスフェノ−ルA のジグリシジ
ルエ−テル、ビスフェノ−ルとポリプロピレングリコ−
ル付加体のジグリシジルエ−テル等、芳香族環、脂環式
化合物のジグリシジルエ−テル類、グリセリントリグリ
シジルエ−テル、トリメチロ−ルプロパントリグリシジ
ルエ−テル等三価のアルコ−ル類のトリグリシジルエ−
テル類、そして、多価カルボン酸のジグリシジルエステ
ル類が挙げられる。また、これらグリシジル化合物以外
にも、過酸化法で合成されるポリオレフィン系エポキシ
樹脂、シクロペンタジエンオキシドのような脂環式エポ
キシ樹脂も使用できる。特に脂肪族系または脂環式のエ
ポキシ樹脂が好ましい。 【0023】第一組成物であるコーテイング組成物と同
様に第二組成物であるコーテイング組成物にも(c) (d)
成分を使用することができる。第二組成物であるコーテ
イング組成物においては、一般に、(e) 成分の100 重量
部(固形分)当り、(f) 成分を3-30重量部(固形分)使
用し、(e) 成分と(f)成分の合計100 重量部(固形分)
当り、(c) 成分を0.00001-20重量部使用することが適当
である。(d) 成分は、組成物の粘度に応じて適当量使用
される。 【0024】これらの組成物は、透明なプラスチック成
形物 (基材) に塗布される。本発明の効果は、前述の如
く、nd =1.54〜1.66の中〜高屈折率の基材において著
しい。しかしながら、これに限らずnd =1.48以上の基
材においても効果がある。このような基材の例として
は、ポリメチルメタクリレート及びその共重合体、アク
リロニトリル−スチレン共重合体、ポリカーボネート、
セルロースアセテート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂、CR-39 の重合体などがある。 【0025】基材への塗布にあたっては、清浄化、接着
性向上などを目的として基材に各種の前処理を施すこと
が可能である。特に本発明に有効な手段としては、活性
化ガス処理、薬品処理などが挙げられる。第一組成物の
コーテイング層 (硬質塗膜)の上に、第二組成物のコー
テイング層 (反射防止膜) を形成するときも、同様に硬
質塗膜に対し活性化ガス処理、薬品処理などの前処理を
施してもよい。 【0026】塗布手段は刷毛塗り、浸漬、ロール塗り、
スプレー塗装、流し塗り、スピンコートなど通常の塗装
法を用いることができる。コーテイング組成物は、塗布
した後、多くの場合加熱処理することにより硬化させて
硬質塗膜または反射防止膜を得る。加熱温度は約50-200
°C 好ましくは80-140°C で充分な効果が得られる。硬
質塗膜の厚さは、0.5-10μm もあれば充分である。反射
防止膜の厚さは0.1-0.5 μm 位である。以下、実施例に
より本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれに
限られるものではない。 【0027】 【実施例】 (1) 硬質塗膜の形成 予備組成物Aの調整 回転子を備えた反応容器中にγーグリシドキシプロピル
メチルジエトキシシラン248 重量部を仕込み、マグネチ
ックスターラーを用いて激しく攪拌しながら、0.05規定
塩酸水溶液36重量部を一度に添加した。 【0028】添加直後は不均一溶液であったが、数分で
発熱しながら均一で無色透明な溶液になった。更に1 時
間攪拌を続け、成分(a) に相当する加水分解物を得た。
得られた加水分解物に、(d) 成分としてエタノール56.6
重量部及びエチレングリコール53.4重量部を添加した
後、(c) 成分としてアルミニウムアセチルアセトネート
4.7 重量部を加え充分に混合溶解させて、予備組成物A
を調整した。 予備組成物B の調整 回転子を備えた反応容器中にγーグリシドキシプロピル
トリメトキシシラン212.4 重量部を仕込み、容器内の温
度を10゜C に保ち、マグネチックスターラーを用いて激
しく攪拌しながら、0.01規定塩酸水溶液48.6重量部を徐
徐に滴下した。滴下終了後に冷却を止めると、均一で無
色透明な溶液状の成分(a) に相当する加水分解物を得
た。得られた加水分解物に、(d) 成分としてエタノール
77.1重量部及びエチレングリコール37.7重量部を添加し
た後、(c) 成分としてアルミニウムアセチルアセトネー
ト7.65重量部を加え、充分に混合溶解させて、予備組成
物Bを調整した。 第一組成物の調整 ガラス容器に、前記(1)(2)で調整した予備組成物A 、B
をそれぞれ50重量部(固形分ではない溶剤その他を含
む)を秤量して注ぎいれ、そこへ市販の酸化スズと酸化
タングステンの複合ゾル(水分散ゾル、平均粒子径10-1
5mμ、酸化スズと酸化タングステンの比率100 重量部/4
0 重量部、固形分20% )を200 重量部(固形分ではなく
そのまま)、シリコーン系界面活性剤を0.45重量部添加
し、充分に攪拌混合することにより、均一で無色透明な
溶液状のコーテイング組成物 (第一組成物) を調整し
た。 屈折率nd=1.59のポリウレタン系眼鏡レンズ基材を
用意し、これに浸漬法(引上げ速度10cm/ 分)で上記第
一組成物を塗布し、100 ゜C で1 時間加熱処理して、塗
布膜を硬化させ、これにより硬質塗膜 (厚さ 1〜2 μm)
を形成させた。 (2) 低屈折率ハード層の形成 回転子を備えた反応容器中にメチルトリメトキシシ
ラン84重量部を仕込み、マグネチックスターラーを用い
て激しく攪拌しながら0.05規定塩酸水溶液12重量部を一
度に添加した。添加直後は不均一溶液であったが、数分
で発熱しながら均一で無色透明な溶液になった。これが
(e)成分である。 【0029】この液に (f)成分としてエポキシ樹脂(長
瀬産業製・商品名 デナコールEX313 )9 重量部、 (c)
成分としてアルミニウムアセチルアセトネート2.4 重量
部、(d)成分としてイソプロピルアルコール700 重量
部、シリコン系界面活性剤を0.1 重量部添加し、充分に
攪拌混合することにより、均一で無色透明な溶液状の第
二組成物を調整した。で処理したレンズにで調整した第二組成物を、
浸漬法(引上げ速度10cm/ 分)で塗布し、100 ゜C で2
時間加熱処理して塗布膜を硬化させ、これにより反射防
止膜 (厚さ 0.1〜0.5 μm)を形成させた。 (3) 評価 ・静電気量の測定 で得られたレンズをキムワイプ(十條キンバリー製)
で10回こすった直後の静電電位を測定したら、40V であ
った。静電電位は、0 に近いほど帯電防止性に優れてい
る。コ−ティングを施さないプラスチックレンズでは10
00V 以上の値を示す。 ・撥水性の測定 で得られたレンズの水との接触角を測定したら95゜で
あった。接触角は、値が大きいほど、撥水性に優れてい
る。 ・視感度透過率の測定 で得られたレンズの視感度透過率を朝日分光(株)製
の視感度透過率測定器MODERL304 で測定したら96.5% で
あった。透過光が多いとそれだけ反射光は少なくなるの
で、透過率が大きいほど反射防止性に優れている。 比較例 以上の実施例と比較するために、反射防止膜を形成させ
ないレンズ (先願発明) について同様に評価した。 【0030】その結果、静電気量の測定では静電電位30
V 、撥水性の測定では接触角70゜視感度透過率の測定で
は視感度透過率91.0%と測定された。比較例と実施例を
比べると、撥水性の測定、視感度透過率の測定は、実施
例の方が良くなっていることがわかる。静電気量は実施
例の方が数値上は悪くなっているが、通常のプラスチッ
クレンズでは1000V 以上を示すことを考えると、実施例
の値は決して悪い値ではない。 【0031】 【発明の効果】上記の如く本発明によれば、 (1) 高い反射防止性及び均一な反射色を得ることがで
きる。 (2) 表面が帯電防止性、撥水性、撥油性に優れ、汚れ
やゴミ、ホコリが付着しない。 (3) 表面の耐擦傷性、表面硬度、耐摩耗性、可撓性、
透明性、耐熱性、耐水性、耐温水性、耐薬品性などに優
れる。 (4) 表面のすべり特性が良好である(摩擦係数が低
い)。 (5) 硬質塗膜及び反射防止膜の存在により、基板の耐
衝撃性を低下させない。等の効果が得られる。基材がレ
ンズの場合、表面の反射が少なく、装用者が物を見やす
く目が疲れない。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antireflection plastic molding having water repellency and antistatic properties. 2. Description of the Related Art Transparent plastic moldings are used in a large amount due to their advantages such as light weight, easy workability and impact resistance, but on the other hand, they have insufficient hardness and are easily scratched, and are easily damaged by solvents. It has the drawbacks of being easily charged, adsorbing dust to adsorb dust, and having insufficient heat resistance. Therefore, it was not practically satisfactory for use as a spectacle lens, window material, etc., as compared with an inorganic glass molded product. Therefore, as a technique for making a transparent plastic molded product more practical, a technique of applying a transparent protective coat (hard coating film) to the plastic molded product (base material) has been proposed. A "coating composition containing an organosilicon compound or a hydrolyzate thereof as a main component (resin component or film-forming component)" that is expected to give a hard coating film close to an inorganic system (for example, JP-A-52-11261). No.) has been put to practical use for spectacle lenses. However, since this coating composition is still unsatisfactory in terms of scratch resistance (hardness to scratch),
The establishment of new technology was desired. What was proposed there is a silica sol dispersed in a colloidal form in the above-mentioned protective coat (see, for example, JP-A-53-111336), which is used as a new coating composition for spectacle lenses. It has been. By the way, most plastic spectacle lenses have heretofore been manufactured by casting polymerization of a monomer called diethylene glycol bisallyl carbonate (CR-39). This lens has a refractive index of about 1.50,
Since the refractive index of the glass lens is lower than about 1.52, it has a drawback that the edge thickness becomes thicker than that of the glass lens when used as a lens for myopia, which is a main factor disliked by the wearer. Therefore, development of a monomer having a higher refractive index than that of diethylene glycol bisallyl carbonate has been promoted. For example, JP-A-55-13747 and JP-A-56-166214 are known.
JP-A-57-23611 and JP-A-57-54901 have been proposed. At present, several companies have marketed n d = 1.54 to 1.66 medium to high refractive index plastic lenses. The coating composition containing silica sol is applied to these lenses as in the case of conventional lenses. However, the conventional coating composition has a low refractive index, and when it is used for a high refractive index plastic lens, reflection occurs at the interface between the substrate and the coating film due to the difference in the refractive index, and reflection on the coating film surface occurs. However, there is a problem in that the appearance of the lens deteriorates due to the interference with the interference fringes. In addition, in a lens with an antireflection film (made of a multilayer structure film of inorganic oxide thin film based on the optical interference theory) formed on the coating film, the reflected color becomes uneven, and the color of the lens surface seems to change depending on the position. There was a problem. As a technique for solving these problems, n
d = 1.54 to 1.66 For medium to high refractive index plastic moldings, hard coatings do not show interference fringes and give a coating with uniform reflection color, and scratch resistance, surface hardness, abrasion resistance A coating composition for a plastic molded product having excellent properties, flexibility, transparency, antistatic property, dyeability, heat resistance, water resistance, chemical resistance, etc. has been developed. That is the invention of Japanese Patent Application No. 2-104564. Hereinafter, this invention is referred to as a prior invention. According to the invention of the prior application, (a) an organosilicon compound represented by the general formula R 1 a R 2 b Si (OR 3 ) 4- (a + b) or A hydrolyzate thereof (wherein R 1 is a functional group or an organic group having an unsaturated double bond and having 4 to 14 carbon atoms, and R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms or a halogenated hydrocarbon) A group, R 3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxyalkyl group or an acyl group, and a and b are 0 or 1 respectively,
And a + b is 1 or 2. ); (B) a hard coating starting from a coating composition consisting of a colloidally dispersed composite sol of tin oxide and tungsten oxide; and optionally (c) a curing catalyst; and optionally (d) a solvent. Provided is a plastic molded product, which has a film layer formed on the surface of a transparent plastic molded product having a refractive index of 1.48 or more and which is resistant to scratches. However, since this molded product has a strong light reflection, when used for a lens for eyeglasses, there is a problem that ghost or flare is caused by the reflection on the lens surface and the product is hard to see. In order to solve the above problems, the present invention provides a transparent plastic molded product having a refractive index of 1.48 or more and the following first composition as a starting material on the transparent substrate. Provided is an antireflection plastic molded product comprising a formed hard coating layer and an antireflection film formed on the coating layer using the following second composition as a starting material. First composition: (a) An organosilicon compound represented by the general formula R 1 a R 2 b Si (OR 3 ) 4- (a + b) or a hydrolyzate thereof (where R 1 is a functional group or An organic group having 4 to 14 carbon atoms having an unsaturated double bond, R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms or a halogenated hydrocarbon group, and R 3 is a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms. An alkyl group, an alkoxyalkyl group or an acyl group, a and b are 0 or 1 respectively,
And a + b is 1 or 2. ); (B) A coating composition comprising colloidally dispersed composite sol of tin oxide and tungsten oxide; and optionally (c) curing catalyst; and optionally (d) solvent. Second composition: (e) An organosilicon compound represented by the general formula R 4 Si (OR 5 ) 3 or a hydrolyzate thereof (wherein R 4 is an unsaturated double bond-containing C 2-3 group). Organic group, hydrocarbon group with 1-3 carbons, or 1-3 carbons
Is a fluorohydrocarbon group, and R 5 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxyalkyl group or an acyl group. ); (F) Epoxy resin; and optionally (c) curing catalyst; and optionally (d) solvent; Description of Component (a) Among the compounds of the general formula (1), those in which R has an epoxy group as a functional group are also called epoxysilane. Specific examples of the epoxysilane include, for example, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxyethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriacetoxysilane, Examples thereof include γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane and β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane. Further, among the compounds of the general formula (1) other than those having an epoxy group as a functional group of R 1 (including those having a = 0), methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, Vinyltrimethoxysilane,
Vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyltrimethoxyethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, aminomethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, phenyltri Methoxysilane, phenyltriethoxysilane, γ
Examples include -chloropropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane and 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane. The exemplified compounds of the general formula (1) mentioned above are
In each case, there are three OR groups bonded to the Si atom (a + b
= 1) trifunctional example, but there are two OR groups (a +
The corresponding compounds of b = 2) 2 functionality can of course also be used. Examples of difunctional corresponding compounds include dimethyldimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, methylphenyldimethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, and dimethyldiethoxysilane. The compound of the general formula (1) may be used alone, or two or more kinds may be mixed and used depending on the purpose. Especially when a bifunctional compound is used, it is preferably used in combination with a trifunctional compound. When used together,
On average, 2> a + b> 1. Further, it is also possible to use a compound corresponding to a tetrafunctional compound of a + b = 0. Tetrafunctional corresponding compounds are, for example, methyl silicate, ethyl silicate, isopropyl silicate, n-propyl silicate, n-butyl silicate, t-butyl silicate,
Examples include sec-butyl silicate. The compound of the general formula (1) may be used as it is, but it is preferably used as a hydrolyzate for the purpose of increasing the reaction rate and lowering the curing temperature. When two or more compounds having the same functional number are used in combination among 2-4 functional compounds, or when two or more compounds having different functional numbers are used in combination, they may be used in combination after hydrolysis. Co-hydrolysis may be performed in combination before the decomposition. Upon hydrolysis, the compound of general formula (1) becomes the corresponding silanol. Silanol rapidly undergoes dehydration condensation to become an oligomer.
Therefore, after the hydrolysis, 1-
You may leave it for 24 hours. (b) Description of components A colloidally dispersed composite sol of tin oxide and tungsten oxide is used. The ratio of tin oxide to tungsten oxide is about 2 parts by weight of tungsten oxide to 100 parts by weight of tin oxide.
100 parts by weight. The colloidally dispersed tin oxide sol, the tungsten oxide sol, and the composite sol of tin oxide and tungsten oxide are known, and some of them are commercially available. Tin oxide sol is preferred because of its high refractive index,
Although it exists as a sol by itself, it cannot stably exist with the component (a) as an essential property of the substance. Further, the tungsten oxide sol has a relatively high refractive index and exists as a sol by itself, and can stably exist with both the component (a) and the coating composition formed from the component (a) and the tungsten oxide sol. There is a problem with water resistance. By using a composite sol of tin oxide and tungsten oxide, the drawbacks of both can be compensated for and desirable properties can be brought out. That is, it is possible to obtain a coating composition that has a stable refractive index with component (a), has no problem in water resistance, and has a high refractive index. Since tin oxide has electrical conductivity, it also has the function of imparting an antistatic function to the coating film. The proportions of tin oxide and tungsten oxide are 2 to 100 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, of tungsten oxide based on 100 parts by weight of tin oxide in order to make full use of their respective advantages and to make up for the drawbacks. When the ratio is less than 2 parts by weight, the stability when mixed with the component (a) is insufficient, and when the ratio is more than 100 parts by weight, the water resistance of the coating composition is poor. The particle size of the sol is 1 to 200 mμ, especially 5 to 100 m
μ is preferable. If it is smaller than this, the production is difficult, the stability of the sol itself is poor, and the effect is small. If it is larger than this, the stability of the coating composition, the transparency and smoothness of the coating film are deteriorated. The sol is a colloidal solution in which fine particles of a composite of tin oxide and tungsten oxide are dispersed in water, an organic solvent or a mixed solvent of both, and it is useful to add a suitable alkali, particularly an organic amine, to stabilize it. .. Description of component (c) The curing catalyst (c) is used as needed to shorten the time required to polymerize the component (a) to form a coating film having a three-dimensional network structure. For example, the following is used. (1) amines such as monoethanolamine, diethanolamine, isopropanolamine, ethylenediamine, isopropylamine, diisopropylamine, morpholine, triethanolamine, diaminopropane, aminoethylethanolamine, dicyandiamide, triethylenediamine, 2-ethyl-4-methylimidazole Can be mentioned. (2) Various metal complex compounds Particularly useful metal complex compounds include aluminum acetylacetonate, aluminum bisethylacetoacetate monoacetylacetonate, and aluminum-di-n-butoxy, from the viewpoint of solubility, stability and catalytic effect. Domonoethyl acetoacetate, aluminum-iso-
Propoxide monomethyl acetoacetate and the like can be mentioned. Other examples include chromium acetylacetonate, titanyl acetylacetonate, cobalt acetylacetonate, iron acetylacetonate, manganese acetylacetonate, nickel acetylacetonate, and the like. Further, aluminum ethylenediamine tetraacetate, iron ethylenediamine tetraacetate and the like are also useful. (3) Metal alkoxides such as aluminum triethoxide, aluminum triethoxide
n-propoxide, aluminum tri-n-butoxide, tetraethoxy titanium, tetra n-butoxy titanium, tetra is
Examples include o-propoxy titanium and the like. (4) Organic metal salts such as sodium acetate, zinc naphthenate, cobalt naphthenate, zinc octylate, tin octylate and the like can be mentioned. (5) Perchlorates such as magnesium perchlorate and ammonium perchlorate. (6) Organic acids or their anhydrides such as malonic acid, succinic acid, tartaric acid, adipic acid, azelaic acid, maleic acid, o-phthalic acid, terephthalic acid,
Fumaric acid, itaconic acid, oxaloacetic acid, succinic anhydride,
Examples thereof include maleic anhydride, itaconic anhydride, 1,2-dimethylmaleic anhydride, phthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride and naphthalic anhydride. (7) Lewis acids such as ferric chloride and aluminum chloride can be mentioned. (8) Metal halides such as stannous chloride, stannic chloride, tin bromide, zinc chloride, zinc bromide, titanium tetrachloride, titanium bromide, thallium bromide, germanium chloride, hafnium chloride, lead chloride, odor Examples include lead oxide and the like. The above catalysts may be used as a mixture of two or more kinds without being used alone. In particular, when the component (a) has an epoxy group, one that also serves as a ring-opening polymerization catalyst for the epoxy group may be used. Above all, aluminum complex compounds are one of the preferred catalysts. Description of Component (d) The solvent (d) is used as necessary to make the coating composition liquid or to reduce the viscosity. For example, water, lower alcohol, acetone, ether, ketone, ester and the like are used. In the coating composition of the present invention,
Generally, 10-400 parts by weight (solid content), preferably 50-250 parts by weight (solid content) of (b) component is used per 100 parts by weight of (a) component (solid content), and (a) component and (b) It is suitable to use 0.00001-20 parts by weight of the component (c) per 100 parts by weight of the total components (solid content). The component (d) is used in an appropriate amount depending on the viscosity of the composition. In addition to the above components (a)-(d), if necessary, for example, a base material on the side to be coated (plastic molding)
Various additives may be used in combination for the purpose of improving the adhesiveness with, improving the weather resistance, or for improving the stability of the coating composition. Examples of additives include PH modifiers, viscosity modifiers, leveling agents, matting agents, dyes, pigments, stabilizers, UV absorbers, antioxidants and the like. In addition, an epoxy resin, a polyol, a fibrin resin, a melamine resin or a urethane resin may be used in combination for the purpose of improving the dyeability of the coating film. For the purpose of improving the fluidity at the time of coating and improving the smoothness of the coating film, it is possible to use various kinds of surfactants in combination with the coating composition, in particular, a block or graft copolymer of dimethylsiloxane and alkylene oxide. Polymers and further fluorochemical surfactants are effective. In some cases, an inorganic filler such as silica sol, antimony oxide sol or diamond fine particles may be used in combination as long as the object of the present invention is not impaired. (e) Description of component Specific examples of the compound of the general formula (2) include, for example, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyltrimethoxyethoxysilane. , 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane and the like. These compounds may be used as they are, but are preferably used as a hydrolyzate for the purpose of increasing the reaction rate and lowering the curing temperature. In addition, after the hydrolysis, it may be left for 1 to 24 hours so that the hydrolysis reaction proceeds sufficiently. (f) Description of components Examples of the epoxy resin include monoethyl alcohol monoglycidyl ethers such as 2-ethylhexyl glycidyl ether and 2-methyloctyl glycidyl ether.
Tells, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, butanediol diglycidyl ether, hexanediol diether Glycidyl ether, octanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether and other divalent alcohols
And polyvalent alcohols such as glycerin diglycidyl ether and trimethylolpropane diglycidyl ether.
Diglycidyl ethers, bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol and polypropylene glycol
Triglycidyl triglycerides such as diglycidyl ether of adduct, aromatic ring, diglycidyl ether of alicyclic compound, glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, etc. A
And the diglycidyl esters of polycarboxylic acids. In addition to these glycidyl compounds, a polyolefin-based epoxy resin synthesized by a peroxidation method and an alicyclic epoxy resin such as cyclopentadiene oxide can also be used. Aliphatic or alicyclic epoxy resins are particularly preferable. The coating composition which is the second composition as well as the coating composition which is the first composition (c) (d)
Ingredients can be used. In the coating composition which is the second composition, generally, 3 to 30 parts by weight (solid content) of the (f) component is used per 100 parts by weight (solid content) of the (e) component, and Total 100 parts by weight of component (f) (solid content)
Therefore, it is suitable to use 0.00001-20 parts by weight of the component (c). The component (d) is used in an appropriate amount depending on the viscosity of the composition. These compositions are applied to a transparent plastic molding (base material). As described above, the effect of the present invention is remarkable in the medium-high refractive index substrate having n d = 1.54 to 1.66. However, the present invention is not limited to this, and is also effective for a substrate having n d = 1.48 or more. Examples of such a substrate include polymethylmethacrylate and copolymers thereof, acrylonitrile-styrene copolymer, polycarbonate,
Examples include cellulose acetate, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, epoxy resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, and CR-39 polymer. In coating the base material, various pretreatments can be applied to the base material for the purpose of cleaning, improving adhesion, and the like. Particularly effective means for the present invention include activation gas treatment, chemical treatment and the like. When the coating layer (antireflection film) of the second composition is formed on the coating layer (hard coating film) of the first composition, the hard coating film is similarly subjected to activation gas treatment, chemical treatment, etc. Pretreatment may be performed. The coating means is brush coating, dipping, roll coating,
Conventional coating methods such as spray coating, flow coating and spin coating can be used. After coating, the coating composition is cured by heat treatment in many cases to obtain a hard coating film or an antireflection film. The heating temperature is about 50-200
A sufficient effect can be obtained at ° C, preferably 80-140 ° C. A hard coating thickness of 0.5-10 μm is sufficient. The thickness of the antireflection film is about 0.1-0.5 μm. Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of examples, but the present invention is not limited thereto. Examples (1) Formation of Hard Coating Film In a reaction vessel equipped with a prepared rotor of Preparation Composition A, 248 parts by weight of γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane was charged, and a magnetic stirrer was used. With vigorous stirring, 36 parts by weight of 0.05 N hydrochloric acid aqueous solution was added at once. Immediately after the addition, the solution was inhomogeneous, but in a few minutes, the solution became homogeneous and colorless and transparent while generating heat. The mixture was further stirred for 1 hour to obtain a hydrolyzate corresponding to the component (a).
The resulting hydrolyzate contained ethanol (56.6) as the component (d).
After adding 5 parts by weight of ethylene glycol and 53.4 parts by weight of ethylene glycol, aluminum acetylacetonate was added as component (c).
Add 4.7 parts by weight and mix and dissolve thoroughly to prepare Pre-composition A
Was adjusted. 212.4 parts by weight of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane were charged into a reaction vessel equipped with a rotor for adjusting Preliminary Composition B, the temperature inside the vessel was maintained at 10 ° C, and the mixture was vigorously stirred using a magnetic stirrer. Meanwhile, 48.6 parts by weight of 0.01 N hydrochloric acid aqueous solution was gradually added dropwise. When the cooling was stopped after completion of the dropping, a uniform and colorless transparent solution-like hydrolyzate corresponding to the component (a) was obtained. The resulting hydrolyzate contains ethanol as component (d).
After 77.1 parts by weight and 37.7 parts by weight of ethylene glycol were added, 7.65 parts by weight of aluminum acetylacetonate was added as the component (c), and they were sufficiently mixed and dissolved to prepare a preliminary composition B. In the adjusted glass container of the first composition, the preliminary composition A prepared in the above (1) (2), B
Weigh and pour 50 parts by weight of each of them (including solvents and other substances that are not solids) into a commercially available composite sol of tin oxide and tungsten oxide (aqueous dispersion sol, average particle size 10-1).
5mμ, ratio of tin oxide to tungsten oxide 100 parts by weight / 4
0 parts by weight, solid content 20%) 200 parts by weight (not the solid content as it is), silicone surfactant 0.45 parts by weight, and by thoroughly stirring and mixing, a uniform, colorless and transparent solution coating A composition (first composition) was prepared. Prepare a polyurethane spectacle lens base material with a refractive index nd = 1.59, apply the above-mentioned first composition by the dipping method (pulling speed 10 cm / min), and heat-treat at 100 ° C for 1 hour to form a coating film. Hardens, which results in a hard coating (thickness 1-2 μm)
Was formed. (2) Formation of low-refractive index hard layer 84 parts by weight of methyltrimethoxysilane were charged into a reaction vessel equipped with a rotor, and 12 parts by weight of 0.05N hydrochloric acid aqueous solution were added at once with vigorous stirring using a magnetic stirrer. did. Although it was a heterogeneous solution immediately after the addition, it became a uniform, colorless and transparent solution with heat generation in a few minutes. This is
It is the component (e). In this liquid, 9 parts by weight of epoxy resin (Denacol EX313, trade name, manufactured by Nagase & Co., Ltd.) as component (f), (c)
2.4 parts by weight of aluminum acetylacetonate as a component, 700 parts by weight of isopropyl alcohol as a component (d), and 0.1 parts by weight of a silicon-based surfactant were added, and the mixture was thoroughly stirred and mixed to prepare a uniform colorless transparent solution. Two compositions were prepared. The second composition adjusted in the lens treated with
Apply by dipping method (pulling speed 10 cm / min), and apply at 100 ° C for 2
The coating film was cured by heating for a period of time to form an antireflection film (thickness 0.1 to 0.5 μm). (3) Kimwipe the lens obtained by evaluation and static electricity measurement (made by Tojo Kimberley)
The electrostatic potential immediately after rubbing 10 times with was measured to be 40V. The closer the electrostatic potential is to 0, the better the antistatic property. 10 for uncoated plastic lenses
Indicates a value of 00V or higher. The contact angle with water of the lens obtained by measuring the water repellency was 95 °. The larger the contact angle, the more excellent the water repellency. -The luminosity transmittance of the lens obtained by the measurement of luminosity transmittance was 96.5% when measured with a luminosity transmittance measuring instrument MODERL304 manufactured by Asahi Bunko Co., Ltd. The more transmitted light, the less reflected light. Therefore, the greater the transmittance, the better the antireflection property. Comparative Example For comparison with the above-described examples, the lens (previous invention) on which an antireflection film was not formed was similarly evaluated. As a result, the electrostatic potential is 30 when measuring the amount of static electricity.
V, water repellency was measured at a contact angle of 70 ° and luminosity transmittance was measured as 91.0%. Comparing the comparative example with the example, it is understood that the example is better in the measurement of water repellency and the measurement of the luminous transmittance. Although the amount of static electricity is worse in the numerical value in the embodiment, the value in the embodiment is not a bad value considering that the ordinary plastic lens shows 1000 V or more. As described above, according to the present invention, (1) high antireflection property and uniform reflection color can be obtained. (2) The surface is excellent in antistatic property, water repellency and oil repellency, and dirt, dust and dust do not adhere. (3) Surface scratch resistance, surface hardness, abrasion resistance, flexibility,
Excellent transparency, heat resistance, water resistance, warm water resistance, chemical resistance, etc. (4) The surface has good slip characteristics (low coefficient of friction). (5) The presence of the hard coating film and the antireflection film does not reduce the impact resistance of the substrate. And so on. When the base material is a lens, there is little reflection on the surface, so that the wearer can easily see the object and his eyes are not tired.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項1 】 屈折率が1.48以上の透明プラスチック成
形物と、 下記第一組成物を出発原料として前記透明基板上に形成
された硬質塗膜層と、 下記第二組成物を出発原料として前記塗膜層上に形成さ
れた反射防止膜と、からなることを特徴とする反射防止
性プラスチック成形物。 第一組成物: (a) 一般式 R1 a 2 b Si(OR3 4-(a+b) で表される有機ケイ素化合物またはその加水分解物(但
し、R1 は、官能基または不飽和2 重結合を有する炭素
数4 -14 の有機基であり、R2 は、炭素数1-6 の炭化水
素基またはハロゲン化炭化水素基であり、R3 は、炭素
数1-4 のアルキル基、アルコキシアルキル基またはアシ
ル基であり、a 及びb は、それぞれ0 または1 であり、
かつa +b は、1 または2 である。); (b) コロイド状に分散した酸化スズと酸化タングステン
の複合ゾル;並びに場合により、 (c) 硬化触媒;及び場合により、 (d) 溶媒;からなるコーテイング組成物。 第二組成物: (e) 一般式 R4 Si(OR5)3 で表される有機ケイ素化合物またはその加水分解物(但
し、R4 は、不飽和2 重結合を有する炭素数2-3 の有機
基、または炭素数1-3 の炭化水素基、または炭素数1-3
のフッ化炭化水素基であり、R5 は、炭素数1-4 のアル
キル基、アルコキシアルキル基またはアシル基であ
る。); (f) エポキシ樹脂;並びに場合により、 (c) 硬化触媒;及び場合により、 (d) 溶媒;からなるコーテイング組成物。
Claims: 1. A transparent plastic molded product having a refractive index of 1.48 or more, a hard coating layer formed on the transparent substrate using the following first composition as a starting material, and the following second composition: And an antireflection film formed on the coating layer by using the product as a starting material. First composition: (a) An organosilicon compound represented by the general formula R 1 a R 2 b Si (OR 3 ) 4- (a + b) or a hydrolyzate thereof (where R 1 is a functional group or An organic group having 4 to 14 carbon atoms having an unsaturated double bond, R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms or a halogenated hydrocarbon group, and R 3 is a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms. An alkyl group, an alkoxyalkyl group or an acyl group, a and b are 0 or 1 respectively,
And a + b is 1 or 2. ); (B) A coating composition comprising colloidally dispersed composite sol of tin oxide and tungsten oxide; and optionally (c) curing catalyst; and optionally (d) solvent. Second composition: (e) An organosilicon compound represented by the general formula R 4 Si (OR 5 ) 3 or a hydrolyzate thereof (wherein R 4 is an unsaturated double bond-containing C 2-3 group). Organic group, hydrocarbon group with 1-3 carbons, or 1-3 carbons
Is a fluorohydrocarbon group, and R 5 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxyalkyl group or an acyl group. ); (F) Epoxy resin; and optionally (c) curing catalyst; and optionally (d) solvent;
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