JPH05100227A - Liquid crystal element - Google Patents
Liquid crystal elementInfo
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- JPH05100227A JPH05100227A JP28723791A JP28723791A JPH05100227A JP H05100227 A JPH05100227 A JP H05100227A JP 28723791 A JP28723791 A JP 28723791A JP 28723791 A JP28723791 A JP 28723791A JP H05100227 A JPH05100227 A JP H05100227A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、液晶表示素子や液晶光
シャッタ等で用いる液晶素子、特に強誘電性液晶素子に
関し、更に詳しくは、液晶層内の比抵抗値を特定値以下
にすることにより、表示特性を改善した液晶素子に関す
るものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid crystal element used in a liquid crystal display element, a liquid crystal optical shutter or the like, particularly a ferroelectric liquid crystal element. More specifically, the specific resistance value in a liquid crystal layer is set to a specific value or less. Therefore, the present invention relates to a liquid crystal element having improved display characteristics.
【0002】[0002]
【従来の技術】強誘電性液晶分子の屈折率異方性を利用
して偏光素子との組み合わせにより透過光線を制御する
型の表示素子がクラーク(Clark)およびラガーウ
ォル(Lagerwall)により提案されている(特
開昭56−107216号公報、米国特許第43679
24号明細書等)。この強誘電性液晶は、一般に、特定
の温度域において非らせん構造のカイラルスメクチック
C相(SmC* )またはH相(SmH* )を有し、この
状態において、加えられる電界に応答して第1の光学的
安定状態と第2の光学的安定状態のいずれかを取り、か
つ電界の印加のないときはその状態を維持する性質、す
なわち双安定性を有し、また電界の変化に対する応答も
速やかであり、高速ならびに記憶型の表示素子用として
の広い利用が期待され、特にその機能から大画面で高精
細なディスプレイへの応用が期待されている。2. Description of the Related Art A display device of the type in which transmitted light rays are controlled by using a refractive index anisotropy of ferroelectric liquid crystal molecules in combination with a polarizing device has been proposed by Clark and Lagerwall. (Unexamined-Japanese-Patent No. 56-107216, US Patent 43679.
No. 24, etc.). This ferroelectric liquid crystal generally has a non-helical chiral smectic C phase (SmC * ) or H phase (SmH * ) in a specific temperature range, and in this state, it has a first phase in response to an applied electric field. Has an optical stable state and a second optical stable state, and has the property of maintaining that state when no electric field is applied, that is, bistability, and responds quickly to changes in the electric field. Therefore, it is expected to be widely used for high-speed and memory type display elements, and in particular, its function is expected to be applied to a large-screen and high-definition display.
【0003】一般に、液晶の複屈折を利用した液晶素子
の場合、直交ニコル下での透過率は、In general, in the case of a liquid crystal element utilizing the birefringence of liquid crystal, the transmittance under orthogonal Nicols is
【0004】[0004]
【数1】 で表わされる。前述の非らせん構造における見かけのチ
ルト角θa は、第1と第2の配向状態でのねじれ配列し
た液晶分子の平均分子軸方向の角度として現われること
になる。上式によれば、かかる見かけのチルト角θa が
22.5°の角度の時最大の透過率となり、双安定性を
実現する非らせん構造での見かけのチルト角θa が2
2.5°にできる限り近いことが望ましい。[Equation 1] It is represented by. The apparent tilt angle θ a in the above-mentioned non-helical structure appears as an angle in the average molecular axis direction of the twisted liquid crystal molecules in the first and second alignment states. According to the above equation, the maximum transmittance is obtained when the apparent tilt angle θ a is 22.5 °, and the apparent tilt angle θ a in the non-helical structure that realizes the bistability is 22.5 °.
It is desirable to be as close as possible to 2.5 °.
【0005】しかしながら、これまで用いられてきた配
向方法、特にラビング処理したポリイミド膜による配向
方法を、前述のクラークとラガーウォルによって発表さ
れた双安定性を示す非らせん構造の強誘電性液晶に対し
て適用した場合には、下述の如き問題点を有していた。However, the alignment method that has been used so far, in particular, the alignment method using a rubbing-treated polyimide film, is applied to the ferroelectric liquid crystal having a non-helical structure and exhibiting the bistability disclosed by Clark and Lagerwol. When applied, it had the following problems.
【0006】すなわち、本発明者らのうちの1人の実験
によれば、従来のラビング処理したポリイミド膜によっ
て配向させて得られた非らせん構造の強誘電性液晶での
見かけのチルト角θa (2つの安定状態の分子軸をなす
角度1/2)が強誘電性液晶でのコーン角(後述の図3
に示す三角錐の頂角の1/2の角度Θ)と較べて小さく
なっていることが判明した。特に、従来のラビング処理
したポリイミド膜によって配向させて得た非らせん構造
の強誘電性液晶での見かけのチルト角θa は、一般に3
°〜8°程度で、その時の透過率はせいぜい3〜5%程
度であった。That is, according to an experiment by one of the present inventors, an apparent tilt angle θ a in a ferroelectric liquid crystal having a non-helical structure obtained by aligning with a conventional rubbing-treated polyimide film. The (corner angle 1/2 forming the molecular axes of the two stable states) is the cone angle in the ferroelectric liquid crystal (see FIG.
It has been found that the angle is smaller than the angle Θ) which is 1/2 the apex angle of the triangular pyramid. In particular, the apparent tilt angle θ a of a non-helical ferroelectric liquid crystal obtained by aligning with a conventional rubbing-treated polyimide film is generally 3
The transmittance was about 8 to 8 °, and the transmittance at that time was about 3 to 5% at most.
【0007】そこで、本発明者らのうちの1人は、カイ
ラルスメクチック液晶の非らせん構造での大きな見かけ
のチルト角θa を生じ、高コントラストな画像が表示さ
れるディスプレイを実現するために十分ではないがまず
第1に以下のことを発見したので、そのことについて説
明する。Therefore, one of the inventors of the present invention has produced a large apparent tilt angle θ a in the non-helical structure of the chiral smectic liquid crystal, and is sufficient to realize a display in which a high-contrast image is displayed. But first of all, I found the following, so I will explain it.
【0008】すなわち、カイラルスメクチック液晶と、
この液晶を間に保持して対向するとともにその対向面に
はそれぞれのカイラルスメクチック液晶に電圧を印加す
るための電極が形成され、かつ液晶を配向するための一
軸性配向軸が互いに所定の角度で交差した配向処理が施
された一対の基板とを備えた液晶素子において、上記ス
メクチック液晶素子のプレチルト角をα、コーン角を
Θ、液晶層の傾斜角をδとすれば、スメクチック液晶
は、 Θ<α+δ および δ<α で表される配向状態を有する液晶素子であって、かつ該
配向状態における液晶が少なくとも2つの安定状態を示
し、それらの光学軸のなす角度の1/2である見かけの
チルト角θa と該カイラルスメクチック液晶のコーン角
Θとが、 Θ>θa >Θ/2 の関係を有することを特徴とする液晶素子であれば、高
コントラスト画像が表示されるディスプレイが実現でき
ることが明らかとなった。以下でこのことについて順次
説明する。That is, a chiral smectic liquid crystal,
Electrodes for applying a voltage to the respective chiral smectic liquid crystals are formed on the opposing surfaces with the liquid crystal held therebetween, and the uniaxial alignment axes for aligning the liquid crystals are at a predetermined angle from each other. In a liquid crystal device including a pair of substrates subjected to crossed alignment treatment, if the pre-tilt angle of the smectic liquid crystal device is α, the cone angle is Θ, and the tilt angle of the liquid crystal layer is δ, the smectic liquid crystal is A liquid crystal element having an alignment state represented by <α + δ and δ <α, and the liquid crystal in the alignment state exhibits at least two stable states, and the apparent angle is 1/2 of the angle formed by the optical axes thereof. If the tilt angle θ a and the cone angle Θ of the chiral smectic liquid crystal have a relationship of Θ> θ a > Θ / 2, a high-contrast image is displayed. It has become clear that a display that can be realized can be realized. This will be sequentially described below.
【0009】スメクチック液晶は一般に層構造をもつ
が、SA 相からSC相またはSC *相に転移すると層
間隔が縮むので図2のように31で表わされる層が、上
下基板の中央で折れ曲がった構造(シェブロン構造)を
とる。折れ曲がる方向は図に示すように高温相からSC
*相に転移した直後に表われる配向状態(C1配向状
態)とさらに温度を下げた時にC1配向状態に混在して
表われる配向状態(C2配向状態)の2つ有り得ること
を本発明者らは発見した。さらに特定の配向膜と液晶の
組み合わせを用いると、上記のC1からC2への転移が
起こりにくく、液晶材料によっては全くC2配向状態が
生じないことを新たに発見した。特に高プレチルト配向
膜を用い、Θ<α+δの関係を満たしている時、C1配
向のコントラストが非常に高く、C2配向のコントラス
トが低いということを発見した。このことにより表示素
子として高プレチルト配向膜を用い画面全体をC1配向
状態に統一し、高コントラストの2状態を白黒表示の2
状態として用いれば、従来より品位の高いディスプレイ
ができると期待される。プレチルトについては以下で説
明する。Smectic liquid crystals generally have a layered structure, but when the S A phase transitions to the S C phase or the S C * phase, the layer spacing shrinks, so that the layer represented by 31 in the center of the upper and lower substrates as shown in FIG. It has a bent structure (chevron structure). S C from the high temperature phase as the direction shown in FIG bent
* The present inventors have two possible that the appearing mixed in C1 alignment state when immediately after transition to the phase further reduce the temperature and appearing alignment state (C1 alignment state) alignment state (C2 alignment state) discovered. Furthermore, it was newly discovered that, when a specific combination of the alignment film and the liquid crystal is used, the above-mentioned transition from C1 to C2 is unlikely to occur, and depending on the liquid crystal material, the C2 alignment state does not occur at all. It was discovered that the contrast of the C1 orientation is very high and the contrast of the C2 orientation is low when the relationship of Θ <α + δ is satisfied by using a high pretilt alignment film. As a result, a high pretilt alignment film is used as a display element, and the entire screen is unified into a C1 alignment state.
If used as a state, it is expected that a display with higher quality than before can be made. The pretilt will be described below.
【0010】上記のようにC2配向状態を生ぜずにC1
配向状態を実現するためには、以下のような条件を満た
すことが必要であると結論される。As described above, C1 is produced without producing the C2 orientation state.
It is concluded that the following conditions must be satisfied in order to realize the oriented state.
【0011】すなわち、図3に示すようにC1配向およ
びC2配向での基板近くのダイレクタはそれぞれ図3
(a)および(b)のコーン41上にある。よく知られ
ているようにラビングによって基板界面の液晶分子は、
基板に対してプレチルトと呼ばれる角度をなし、その方
向はラビング方向(図3でいえばA方向)に向かって液
晶分子が頭をもたげる(先端が浮いた格好になる)向き
である。以上のことにより液晶のコーン角Θ、プレチル
ト角αおよび層傾斜各δの間には、 C1配向のとき Θ+δ>α C2配向のとき Θ−δ>α の関係が成り立っていなければならない。That is, as shown in FIG. 3, the directors near the substrate in the C1 orientation and the C2 orientation are respectively shown in FIG.
It is on the cone 41 of (a) and (b). As is well known, the liquid crystal molecules at the substrate interface by rubbing are
An angle called a pretilt is formed with respect to the substrate, and its direction is a direction in which liquid crystal molecules lift their heads (the ends become floating) in the rubbing direction (direction A in FIG. 3). From the above, the relationship of Θ + δ> α in the C1 orientation, Θ−δ> α in the C2 orientation, must be established among the cone angle Θ, the pretilt angle α and the layer tilt δ of the liquid crystal.
【0012】したがって、本発明でいうC2配向を生ぜ
ずC1配向を生じさせるための条件 は、 Θ−δ<α つまり Θ<α+δ (1) である。Therefore, the condition for producing the C1 orientation without producing the C2 orientation in the present invention is Θ-δ <α, that is, Θ <α + δ (1).
【0013】さらに界面の分子が一方の位置から他方の
位置へ電界によって移るスイッチングの際に受けるトル
クの簡単な考察より、界面分子のスイッチングが起こり
やすい条件として α>δ (2) が得られる。Furthermore, α> δ (2) is obtained as a condition under which switching of interface molecules is likely to occur from a simple consideration of the torque received when switching the molecules of the interface from one position to the other by the electric field.
【0014】よって、C1配向状態をより安定に形成さ
せるには、(1)式の関係に加えて(2)式の関係を満
たすことが効果的である。Therefore, in order to form the C1 orientation state more stably, it is effective to satisfy the relationship of the expression (2) in addition to the relationship of the expression (1).
【0015】(1)および(2)式の条件の下でさらに
実験を進めた結果、液晶の見かけのチルト角θa は、
(1)および(2)式の条件を満たさない従来の液晶素
子の場合の3°〜8°程度から、(1)および(2)式
の条件を満たす本発明の場合の8°〜16°程度にまで
増大し、液晶のコーン角Θとの間に Θ>θa >Θ/2 (3) という関係式が成り立つことが経験的に得られた。As a result of further experiments under the conditions of the equations (1) and (2), the apparent tilt angle θ a of the liquid crystal is
From about 3 ° to 8 ° in the case of the conventional liquid crystal element that does not satisfy the conditions of the expressions (1) and (2), to 8 ° to 16 ° in the case of the present invention that satisfies the conditions of the expressions (1) and (2). It has been empirically obtained that the relational expression of Θ> θ a > Θ / 2 (3) holds with the cone angle Θ of the liquid crystal.
【0016】以上のように、(1)、(2)および
(3)式の条件を満足すれば高コントラストな画像が表
示されるディスプレイが実現できることが明らかとなっ
た。As described above, it has been clarified that a display capable of displaying a high-contrast image can be realized if the conditions of the expressions (1), (2) and (3) are satisfied.
【0017】C1配向状態を安定に形成し、良好な配向
性を得るために、上下基板のラビング方向を2°〜25
°(交差角)の範囲でずらしたクロスラビングも本発明
ではきわめて効果があることが判明した。以上のことは
特願平2−49582号に詳しく記述されている。In order to stably form the C1 orientation state and obtain a good orientation, the rubbing directions of the upper and lower substrates are 2 ° to 25 °.
It was found that cross rubbing displaced in the range of ° (crossing angle) is also extremely effective in the present invention. The above is described in detail in Japanese Patent Application No. 2-49582.
【0018】ところで、カイラルスメクチック液晶素子
を用いた表示装置は、従来のCRTやTN型液晶ディス
プレイをはるかに上回る大画面化および高精細化を可能
とする表示装置であるが、その大画面化・高精細化にと
もない、フレーム周波数(1画面形成周波数)が低周波
となってしまい、このため、画面書き換え速度や文字編
集やグラフィックス画面等でのスムーズスクロール、お
よびカーソル移動等の動画表示の速度が遅くなるという
問題点があった。この問題に対する解決法は、特開昭6
0−31120、特開平1−140198等で発表され
ている。By the way, a display device using a chiral smectic liquid crystal element is a display device capable of far larger screen and higher definition than conventional CRT or TN type liquid crystal displays. The frame frequency (one screen forming frequency) becomes low frequency with the high definition, and therefore the screen rewriting speed, the smooth scroll on the character editing and graphics screens, and the moving image display speed such as cursor movement. There was a problem that was slow. A solution to this problem is Japanese Patent Laid-Open No.
0-31120, JP-A-1-140198 and the like.
【0019】すなわち、走査電極と情報電極とをマトリ
ックス配置した表示パネルと、走査電極を全数または所
定数選択する手段(この手段により選択する場合を全面
書込みという)と、走査電極を全数または所定数のうち
の一部選択する手段(この手段により選択する場合を部
分書込みという)とを有する表示装置を用いるというこ
とである。これによって部分的動画表示を部分書込みで
行うことによって高速表示が可能となり、部分書込みと
全面書込みの両立が実現できる。That is, a display panel in which scan electrodes and information electrodes are arranged in a matrix, a means for selecting all or a predetermined number of scan electrodes (selection by this means is called full surface writing), and a total or predetermined number of scan electrodes. It means that a display device having a means for partially selecting (a case of selecting by this means is called partial writing) is used. This enables high-speed display by performing partial moving image display by partial writing, and can achieve both partial writing and full writing.
【0020】以上のように、上述した(1)、(2)お
よび(3)式の条件を満たす液晶素子を上述の部分書込
みを行える表示装置で駆動すれば大画面、高精細ディス
プレイにおいて高コントラストな画像が高速表示で実現
できることが明らかになった。As described above, when the liquid crystal element satisfying the above-described expressions (1), (2) and (3) is driven by the display device capable of partial writing, a high contrast is achieved in a large screen and a high definition display. It has become clear that various images can be displayed at high speed.
【0021】[0021]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
部分書込みを行う際、例えば、文字フォント(16ライ
ン×16ライン構成)を16ライン分の走査電極上に部
分書込みすると、その16ライン分の走査電極上にのみ
走査信号が頻繁に印加されることになり、その結果、部
分書込みしている走査ライン上の画像のコントラストが
低下してしまい、特に黒が淡くなって表示品位が悪くな
ってしまうという問題点が有ることを本発明者らは発見
した。However, when performing the above-described partial writing, for example, when a character font (16 lines × 16 lines configuration) is partially written on the scanning electrodes for 16 lines, the scanning for 16 lines is performed. The scanning signal is frequently applied only to the electrodes, and as a result, the contrast of the image on the scanning line in which the partial writing is performed is lowered, and black is particularly pale and the display quality is deteriorated. The present inventors have discovered that there is a problem.
【0022】同じ現象は、走査電極の狭い領域(例えば
8ライン〜16ライン)で動画を部分書込みで表示し続
けたり、カーソルやマウスを同一走査線上を動かす際に
部分書込みを行なう時にも発生した。The same phenomenon occurs when a moving image is continuously displayed by partial writing in a narrow area of scan electrodes (for example, 8 to 16 lines), or when partial writing is performed when moving a cursor or a mouse on the same scanning line. ..
【0023】さらにこのコントラスト低下という現象
は、部分書込みを行なう際に選択される走査ライン数が
小さいほどコントラスト低下が著しくなることも判明し
た。Further, it was also found that the phenomenon of this contrast reduction becomes more remarkable as the number of scanning lines selected when performing partial writing is smaller.
【0024】本発明は、高コントラストな画像表示が可
能であり、かつ部分書込みを頻繁に行なってもその部分
のコントラストが低下しない液晶表示素子を提供するこ
とを目的とする。An object of the present invention is to provide a liquid crystal display device capable of displaying a high-contrast image and in which the contrast of the portion is not deteriorated even if the partial writing is frequently performed.
【0025】[0025]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を解決すべく鋭意研究の結果、カイラルスメクチッ
ク液晶の比抵抗ρを特定の値以下とすることによって上
記の問題が解決され、液晶素子の表示特性を著しく向上
させることができることを見出した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have solved the above problems by setting the specific resistance ρ of a chiral smectic liquid crystal to a specific value or less. Have found that the display characteristics of liquid crystal elements can be significantly improved.
【0026】すなわち本発明は、カイラルスメクチック
液晶と、この液晶を間に保持して対向するとともにその
対向面にはそれぞれカイラルスメクチック液晶に電圧を
印加するための電極が形成され、かつ液晶を配向するた
めの一軸性配向軸が互いに所定の角度で交差した配向処
理が施された一対の基板とを備えた液晶素子において、
上記カイラルスメクチック液晶の比抵抗ρが2×1010
Ωcm以下であり、かつ上記スメクチック液晶素子のプレ
チルト角をα、コーン角をΘ、液晶層の傾斜角をδとす
れば、スメクチック液晶は、 Θ<α+δ および δ<α で表わされる配向状態を有する液晶素子であって、かつ
該配向状態における液晶が少なくとも2つの安定状態を
示し、それらの光学軸をなす角度の1/2である見かけ
のチルト角θa と該カイラルスメクチック液晶のコーン
角Θとが Θ>θa >Θ/2 の関係を有することを特徴とする液晶素子である。That is, according to the present invention, the chiral smectic liquid crystal and the liquid crystal are opposed to each other with the liquid crystal held therebetween, and electrodes for applying a voltage to the chiral smectic liquid crystal are respectively formed on the opposed surfaces, and the liquid crystal is aligned. In a liquid crystal element comprising a pair of substrates subjected to an alignment treatment in which uniaxial alignment axes for intersect at a predetermined angle,
The specific resistance ρ of the chiral smectic liquid crystal is 2 × 10 10
If the pretilt angle of the smectic liquid crystal element is α, the cone angle is Θ, and the tilt angle of the liquid crystal layer is δ, the smectic liquid crystal has an orientation state represented by Θ <α + δ and δ <α. An apparent tilt angle θ a which is a liquid crystal element and in which the liquid crystal in the alignment state exhibits at least two stable states, and which is ½ of an angle forming the optical axes thereof, and a cone angle Θ of the chiral smectic liquid crystal. Is a liquid crystal element characterized by having a relationship of Θ> θ a > Θ / 2.
【0027】[0027]
【作用】次に本発明を詳しく説明する。Next, the present invention will be described in detail.
【0028】カイラルスメクチック液晶を用いた表示素
子の場合、液晶層中のイオン挙動が素子の特性に重大な
影響を与えることが明らかにされており、特開昭63−
135922に詳しく述べられている。すなわち、カイ
ラルスメクチック液晶層内には液晶分子の自発分極電荷
によって生じる電界が存在していて、この電界によって
液晶層内に存在しているイオン性不純物が泳動して、イ
オンの不均一な偏在が生じる。これが原因となって、双
安定性が低下し、液晶素子の表示特性を著しく低下させ
ることになる。In the case of a display element using a chiral smectic liquid crystal, it has been clarified that the ionic behavior in the liquid crystal layer has a significant influence on the characteristics of the element.
135352 for further details. That is, in the chiral smectic liquid crystal layer, there is an electric field generated by spontaneous polarization charges of liquid crystal molecules, and the electric field causes ionic impurities existing in the liquid crystal layer to migrate, resulting in uneven distribution of ions. Occurs. Due to this, the bistability is reduced, and the display characteristics of the liquid crystal element are significantly reduced.
【0029】本発明者らは、すでに述べた(1)、
(2)および(3)式の条件を満たす液晶素子を部分書
込みの方法を用いて高コントラストで高速に表示する際
にコントラストが低下するという問題点を解決するため
に、検討と実験を重ねた結果、液晶層内に存在するイオ
ンを少なくすることよりも、むしろ積極的に多くして液
晶層の比抵抗値を下げることにより、イオンの偏在がな
くなり、良好な双安定性と高コントラストを保ちなが
ら、部分書込みによる高速表示を行なっても部分書込み
を行なった表示部のコントラストが低下しないことを発
見したものである。The present inventors have already described (1),
In order to solve the problem that the contrast is lowered when a liquid crystal device satisfying the conditions of the expressions (2) and (3) is displayed at high speed with high contrast using the partial writing method, studies and experiments have been repeated. As a result, rather than decreasing the number of ions existing in the liquid crystal layer, by positively increasing the specific resistance value of the liquid crystal layer to reduce the uneven distribution of ions, good bistability and high contrast can be maintained. However, it has been discovered that the contrast of the display section in which partial writing is performed does not decrease even when high-speed display is performed by partial writing.
【0030】この挙動のメカニズムについては十分明ら
かではないが、液晶を低抵抗にしたことによって液晶層
中のイオンの偏在がなくなり、このことが原因となって
液晶分子の自発分極による内部電界が緩和され、スイッ
チング特性の向上が部分書込み時のコントラスト変化を
小さくおさえることにつながったものと推測される。Although the mechanism of this behavior is not sufficiently clear, the low resistance of the liquid crystal eliminates the uneven distribution of ions in the liquid crystal layer, which causes the internal electric field due to spontaneous polarization of the liquid crystal molecules to relax. It is speculated that the improvement in switching characteristics led to a small change in contrast during partial writing.
【0031】液晶の比抵抗値ρを2×1010Ωcm以下に
する方法として、一般にはテトラブチルアンモニウムブ
ロマイド(TBAB)のような塩をイオン性物質として
添加することが公知であるが、このような塩は一般に液
晶に対して溶解性が悪く、特に低温で析出するという問
題があったため、溶解性のよい化合物が必要である。As a method for controlling the specific resistance value ρ of liquid crystal to 2 × 10 10 Ωcm or less, it is generally known to add a salt such as tetrabutylammonium bromide (TBAB) as an ionic substance. Such salts generally have poor solubility in liquid crystals and have a problem of precipitation particularly at low temperatures, so a compound having good solubility is required.
【0032】本発明において、液晶層の比抵抗を安定に
かつ再現性良く下げるために、下記で示す構造式の化合
物をカイラルスメクチック液晶に添加して用いることが
できる。In the present invention, in order to lower the specific resistance of the liquid crystal layer stably and with good reproducibility, the compound of the structural formula shown below can be added to the chiral smectic liquid crystal and used.
【0033】[0033]
【化1】 [Chemical 1]
【0034】[0034]
【化2】 [Chemical 2]
【0035】[0035]
【化3】 [Chemical 3]
【0036】[0036]
【化4】 [Chemical 4]
【0037】[0037]
【化5】 [Chemical 5]
【0038】[0038]
【化6】 [Chemical 6]
【0039】[0039]
【化7】 [Chemical 7]
【0040】[0040]
【化8】 [Chemical 8]
【0041】[0041]
【化9】 [Chemical 9]
【0042】[0042]
【化10】 [Chemical 10]
【0043】[0043]
【化11】 [Chemical 11]
【0044】[0044]
【化12】 [Chemical 12]
【0045】[0045]
【化13】 [Chemical 13]
【0046】[0046]
【化14】 [Chemical 14]
【0047】[0047]
【化15】 [Chemical 15]
【0048】[0048]
【化16】 [Chemical 16]
【0049】[0049]
【化17】 [Chemical 17]
【0050】[0050]
【化18】 [Chemical 18]
【0051】[0051]
【化19】 [Chemical 19]
【0052】[0052]
【化20】 [Chemical 20]
【0053】[0053]
【化21】 [Chemical 21]
【0054】[0054]
【化22】 [Chemical formula 22]
【0055】[0055]
【化23】 [Chemical formula 23]
【0056】[0056]
【化24】 [Chemical formula 24]
【0057】[0057]
【化25】 [Chemical 25]
【0058】[0058]
【化26】 [Chemical formula 26]
【0059】[0059]
【化27】 [Chemical 27]
【0060】[0060]
【化28】 [Chemical 28]
【0061】[0061]
【化29】 [Chemical 29]
【0062】[0062]
【化30】 [Chemical 30]
【0063】[0063]
【化31】 [Chemical 31]
【0064】[0064]
【化32】 [Chemical 32]
【0065】本発明の液晶組成物は、前式で示される添
加物の少なくとも1種と、他のカイラルスメクチック液
晶とを適当な割合で混合する事により得ることができ
る。The liquid crystal composition of the present invention can be obtained by mixing at least one additive represented by the above formula with another chiral smectic liquid crystal in an appropriate ratio.
【0066】しかし、上に挙げた添加物を多量に添加す
ると、液晶層を示す温度を低下させたり、低温で析出す
る等の欠点も現われてくる。よって本発明で用いるカイ
ラルスメクチック液晶と添加化合物との最適な配合割合
は液晶材料100重量部あたり、添加化合物を0.01
〜5重量パーセント、より好ましくは0.05〜2重量
パーセントとすることが好ましい。However, when a large amount of the above-mentioned additives is added, there are drawbacks such as lowering of the temperature of the liquid crystal layer and precipitation at low temperature. Therefore, the optimum compounding ratio of the chiral smectic liquid crystal and the additive compound used in the present invention is 0.01% of the additive compound per 100 parts by weight of the liquid crystal material.
˜5 weight percent, more preferably 0.05 to 2 weight percent.
【0067】本発明の液晶素子の好ましい一例を図1に
模式的に示す。図1において、11aと11bは、それ
ぞれIn2 O3 やITO(Indium Tin Ox
ide)等の透明電極12aと12bで被覆された基板
(ガラス板)であり、その上に200〜3000Å厚の
絶縁膜13aと13b(SiO2 膜、TiO2 膜、また
はTa2 O5 膜等)と、一般式A preferred example of the liquid crystal device of the present invention is schematically shown in FIG. In FIG. 1, 11a and 11b are In 2 O 3 and ITO (Indium Tin Ox), respectively.
a substrate (glass plate) covered with transparent electrodes 12a and 12b such as an ide) on which insulating films 13a and 13b (SiO 2 film, TiO 2 film, Ta 2 O 5 film, etc.) having a thickness of 200 to 3000 Å are formed. ) And the general formula
【0068】[0068]
【化33】 で示すポリイミドで形成した50〜1000Å厚の配向
制御膜14aと14bとがそれぞれ積層されている。配
向制御膜14aと14bは、配向方向が下配向膜14a
を基準として上配向膜14bが上配向膜14bの方から
みて左回りに6°の交差角をもって一軸性配向処理を行
ない、かつ同一方向(図1でいえば矢印A方向)になる
ようにラビング処理してある。以下においては上記のよ
うに交差角を定義する。[Chemical 33] Alignment control films 14a and 14b having a thickness of 50 to 1000 Å formed of polyimide are laminated respectively. The orientation control films 14a and 14b have a lower orientation film 14a in the orientation direction.
The upper alignment film 14b is subjected to uniaxial alignment treatment with a crossing angle of 6 ° counterclockwise as viewed from the upper alignment film 14b, and is rubbed so that it is in the same direction (direction of arrow A in FIG. 1). It has been processed. In the following, the intersection angle is defined as described above.
【0069】基板11aと11bとの間には、カイラル
スメクチック液晶15が配置され、基板11aと11b
との間の距離はカイラルスメクチック液晶15のらせん
配列構造の形成を抑制するのに十分小さい距離(例えば
0.1〜3μm)に設定され、カイラルスメクチック液
晶15は双安定性配向状態を生じている。上述の十分に
小さい距離は、基板11aと11bとの間に配置したビ
ーズスペーサ16(シリカルビーズまたはアルミナビー
ズ等)によって保持される。17a,17bは偏光板で
ある。A chiral smectic liquid crystal 15 is arranged between the substrates 11a and 11b, and the substrates 11a and 11b.
Is set to a distance (for example, 0.1 to 3 μm) that is sufficiently small to suppress the formation of the helical alignment structure of the chiral smectic liquid crystal 15, and the chiral smectic liquid crystal 15 has a bistable alignment state. . The sufficiently small distance described above is held by the bead spacers 16 (silica beads, alumina beads, or the like) arranged between the substrates 11a and 11b. 17a and 17b are polarizing plates.
【0070】なお、以上の実験におけるコーン角Θ、層
の傾き角δ、プレチルト角α、みかけのチルト角θa 、
および比抵抗ρは以下のようにして測定した。In the above experiment, the cone angle Θ, the layer tilt angle δ, the pretilt angle α, the apparent tilt angle θ a ,
And the specific resistance ρ were measured as follows.
【0071】コーン角Θの測定 ±30V〜±50V、100HzのAC電圧をFLC素
子の上下基板間に印加しながら直交クロスニコル下、そ
の間に配置されたFLC素子を偏光板と水平に回転さ
せ、フォトマル(浜松フォトニクス(株)製)で光学応
答を検知しながら第1の消光位(透過率が最も低くなる
位置)と第2の消光位をさがす。このときの第1の消光
位から第2の消光位までの角度の1/2をコーン角Θと
した。 Measurement of cone angle Θ An AC voltage of ± 30 V to ± 50 V, 100 Hz was applied between the upper and lower substrates of the FLC element under orthogonal crossed Nicols, and the FLC element arranged between them was rotated horizontally with the polarizing plate. The first extinction position (the position where the transmittance is lowest) and the second extinction position are searched for while detecting the optical response with Photomal (manufactured by Hamamatsu Photonics KK). At this time, 1/2 of the angle from the first extinction position to the second extinction position was defined as the cone angle Θ.
【0072】みかけのチルト角θa の測定 液晶のしきい値の単発パルスを印加した後、無電界下、
かつ直交クロスニコル下、その間に配置されたFLC素
子を偏光板と水平に回転させ第1の消光位をさがし、次
に上記の単発パルスと逆極性のパルスを印加した後、無
電界下、第2の消光位をさがす。このときの第1の消光
位から第2の消光位までの角度1/2をθa とした。 Measurement of apparent tilt angle θ a After applying a single pulse having a threshold value of liquid crystal,
Then, the FLC element arranged between them under the orthogonal crossed Nicols is rotated horizontally with the polarizing plate to search for the first extinction position, and then the pulse of the opposite polarity to the above-mentioned single-shot pulse is applied. Find the extinction position of 2. The angle 1/2 from the first extinction position to the second extinction position at this time was defined as θ a .
【0073】層の傾き角δの測定 X線解析装置RAD−IIB(45KV、30mA)を用
いてX線解析法でδを測定した。 Measurement of Layer Inclination Angle δ was measured by X-ray analysis using an X-ray analyzer RAD-IIB (45 KV, 30 mA).
【0074】プレチルト角αの測定 Jpn.J.Appl.Phys..vo119(19
80)No.10,Short Notes 2013
に記載されている方法(クリスタルローテーション法)
に従って求めた。 Measurement of pretilt angle α Jpn. J. Appl. Phys. . vo119 (19
80) No. 10, Short Notes 2013
The method described in (Crystal rotation method)
Sought according to.
【0075】つまり、平行なかつ反対方向にラビングし
た基板を貼り合わせてセル厚20μmのセルを作成し、
0℃〜60℃の範囲でSmA相を有する液晶(A)を封
入し測定を行なった。That is, parallel and oppositely rubbed substrates are bonded together to form a cell having a cell thickness of 20 μm.
The liquid crystal (A) having the SmA phase was enclosed in the range of 0 ° C to 60 ° C and the measurement was performed.
【0076】液晶セルを上下基板に垂直かつ配向処理軸
を含む面で回転させながら、回転軸と45°の角度をな
す偏光面をもつヘリウム・ネオンレーザ光を回転軸に垂
直な方向から照射し、その反対側で入射偏光面と平行な
透過軸をもつ偏光板を通してフォトダイオードで透過光
強度を測定した。While rotating the liquid crystal cell in a plane perpendicular to the upper and lower substrates and including the alignment treatment axis, helium / neon laser light having a polarization plane forming an angle of 45 ° with the rotation axis is irradiated from a direction perpendicular to the rotation axis. The intensity of transmitted light was measured with a photodiode through a polarizing plate having a transmission axis parallel to the plane of incident polarization on the opposite side.
【0077】干渉によってできた透過光強度の双曲線群
の中心となる角と液晶セルに垂直な線となす角度をφX
とし、下式に代入してプレチルト角αO を求めた。The angle formed by the center of the hyperbolic group of transmitted light intensity formed by interference and the line perpendicular to the liquid crystal cell is φ X
Then, the pretilt angle α O was calculated by substituting in the following equation.
【0078】[0078]
【数2】 [Equation 2]
【0079】比抵抗ρの測定 液晶層の比抵抗ρは図4(a)に示す構成の測定装置を
用いて測定した。図4(a)において、セル51はIT
O電極上にポリイミド超薄膜(<50Å)による配向膜
を施したものである。このセルの外側に容量Ciのマイ
ラーコンデンサ52を付け、ファンクションジエネレー
ター53から矩形波を印加する。この時バッファーアン
プ54を介して測定したセル51の電圧波形の模式図を
図4(b)に示すが、矩形波の極性反転に伴い、最大電
圧VO から時間τ(sec)後にVO /eに減衰してい
る。 Measurement of Specific Resistance ρ The specific resistance ρ of the liquid crystal layer was measured by using the measuring device having the structure shown in FIG. In FIG. 4A, the cell 51 is an IT
An alignment film of polyimide ultra-thin film (<50Å) was applied on the O electrode. A Mylar capacitor 52 having a capacity of Ci is attached to the outside of this cell, and a rectangular wave is applied from a function generator 53. A schematic diagram of the voltage waveform of the cell 51 measured via the buffer amplifier 54 at this time is shown in FIG. 4B. With the polarity reversal of the rectangular wave, V O / sec after the time τ (sec) from the maximum voltage V O It is attenuated to e.
【0080】この時液晶層の抵抗値RLCは次式で与えら
れる。At this time, the resistance value R LC of the liquid crystal layer is given by the following equation.
【0081】[0081]
【数3】 この値を更に次式で比抵抗値ρに変換している。[Equation 3] This value is further converted into a specific resistance value ρ by the following formula.
【0082】[0082]
【数4】 [Equation 4]
【0083】[0083]
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。実施例1〜4 透明電極の付いたガラス基板上に酸化タンタルの薄膜を
スパッタ法で形成し、その上に化33の構造式で示され
る日立化成(株)製のポリアミド酸LQ1802の1%
NMP溶液をスピンナーで塗布し、270℃で1時間焼
成した。次に、この基板をラビングし、同じ処理を施し
たもう1枚の基板とラビング方向が6°の交差角(前記
の定義に従う)をもち、かつ同一方向になるように、
1.2〜1.3μm前後のギャップを保って貼り合わ
せ、セルを作成した。該セルのプレチルト角αは前記ク
リスタルローテーション法により17°であった。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below. Examples 1 to 4 A thin film of tantalum oxide was formed on a glass substrate having a transparent electrode by a sputtering method, and 1% of polyamic acid LQ1802 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., represented by the structural formula of Chemical formula 33, was formed thereon.
The NMP solution was applied with a spinner and baked at 270 ° C. for 1 hour. Next, this substrate was rubbed, and another substrate that had been subjected to the same treatment had a crossing angle of 6 ° (according to the above definition) and the same direction as the rubbing direction.
A cell was created by bonding with a gap of about 1.2 to 1.3 μm maintained. The pretilt angle α of the cell was 17 ° by the crystal rotation method.
【0084】該セルに比較例として表1の比較例2に示
すように、添加物を加えないで、フェニルピリミジンと
エステルを主成分とする混合カイラルスメクチック液晶
(B)を注入して液晶素子を作製した。また、表1の比
較例1および実施例1〜4に示すように、上記のカイラ
ルスメクチック液晶(B)の比抵抗値を下げるため前記
化7および化10に示した添加化合物を単独かあるいは
2種類混合して、前記液晶(B)に0.05%〜1%添
加して液晶組成物を調整し、上記と同様のセルに注入
し、液晶素子を作製した。これらの液晶および液晶素子
のρ、Θ、δ、θa およびPS (自発分極値)を表1に
示す。ここでPS は三角波法を用いて測定した。As shown in Comparative Example 2 of Table 1 as a comparative example, a mixed chiral smectic liquid crystal (B) containing phenylpyrimidine and an ester as a main component was injected into the cell to form a liquid crystal element. It was made. Further, as shown in Comparative Example 1 and Examples 1 to 4 in Table 1, the additive compounds shown in Chemical Formulas 7 and 10 are used alone or in order to reduce the specific resistance value of the chiral smectic liquid crystal (B). The liquid crystal composition was prepared by mixing and mixing 0.05 to 1% of the liquid crystal (B), and the liquid crystal composition was injected into the same cell as above to prepare a liquid crystal element. Table 1 shows ρ, Θ, δ, θ a and P S (spontaneous polarization values) of these liquid crystals and liquid crystal elements. Here, P S was measured using the triangular wave method.
【0085】[0085]
【表1】 [Table 1]
【0086】表1に示した液晶を注入したセルはすべ
て、明らかに前記(1)、(2)および(3)式の条件
をすべて満足しており、すべて30℃で高いコントラス
トのC1配向状態が得られた。All the liquid crystal-filled cells shown in Table 1 clearly satisfy all the conditions of the above formulas (1), (2) and (3), and all have a high contrast C1 orientation state at 30 ° C. was gotten.
【0087】次に、該C1配向状態での部分書込み時の
コントラスト変化の特性を評価した。Next, the characteristics of contrast change during partial writing in the C1 orientation state were evaluated.
【0088】まず、上下の基板にストライプ状の電極を
付け、それらの交叉部に画素を形成した以外は上記と同
じ構成でマトリックス表示セルを作成し、図5に示すよ
うな駆動波形を印加した。First, a matrix display cell was prepared with the same configuration as above except that stripe-shaped electrodes were attached to the upper and lower substrates and pixels were formed at the intersections thereof, and a drive waveform as shown in FIG. 5 was applied. ..
【0089】図5において、SN 、SN+1 、SN+2 等は
走査電極に印加する電圧波形、Iは情報電極に印加する
電圧波形であり、これらの合成波形として、SN −I、
SN+1 −I等が画素に実際に印加される電圧波形とな
る。例えば、図5のSN −Iで示される波形のマイナス
側で白(W)を、SN+1 −Iで示される波形のプラス側
で黒(B)をそれぞれ書き込むことによってディスプレ
イの白・黒表示が可能である。In FIG. 5, S N , S N + 1 , S N + 2, etc. are voltage waveforms applied to the scan electrodes, and I is a voltage waveform applied to the information electrodes. As a composite waveform of these, S N − I,
S N + 1 −I and the like have a voltage waveform that is actually applied to the pixel. For example, white (W) is written on the negative side of the waveform shown by S N -I in FIG. 5 and black (B) is written on the positive side of the waveform shown by S N + 1 -I. Black display is possible.
【0090】今、走査電極数を1000とすると、着目
している表示画素には1000回に1回の割合で走査信
号が印加されることになり、999回は情報信号のみが
印加され続けることになる。このときのデューティを1
000と定義する。これが全面書込みの場合の印加波形
である。一方、部分書込みをし続ける場合は、例えば部
分書込み走査電極数が16の時、着目している表示画素
には、16回に1回の割合で走査信号が印加されること
になる。従ってデューティは16である。Now, assuming that the number of scanning electrodes is 1000, the scanning signal is applied to the target display pixel once every 1000 times, and only the information signal is continuously applied 999 times. become. The duty at this time is 1
It is defined as 000. This is the applied waveform in the case of full writing. On the other hand, when partial writing is continued, for example, when the number of partial writing scan electrodes is 16, the scanning signal is applied to the target display pixel once every 16 times. Therefore, the duty is 16.
【0091】そこで、デューティを8から1000まで
変化させた波形を上記のマトリック表示セルに印加し
て、部分書込み時のコントラスト変化を目視で観測し
た。コントラスト変化は黒を書き込んだ方が変化が容易
に観測できるので、図5のSN+1−Iの波形を用いた。Therefore, a waveform in which the duty was changed from 8 to 1000 was applied to the above-mentioned matrix display cell, and the change in contrast during partial writing was visually observed. Since the change in contrast can be more easily observed when black is written, the waveform of S N + 1 -I in FIG. 5 was used.
【0092】その結果をまとめて、表1の最右欄に示し
た。The results are summarized in the rightmost column of Table 1.
【0093】まず、比較例1と2の場合はデューティを
1000,64,16と小さくしていくにつれて、黒書
込み状態での黒がだんだん淡くなり、大きなコントラス
ト変化が存在した。一方、実施例1、2、3および4の
場合は、同様にデユーティを小さくしていってもコント
ラストの変動はほとんどなく、さらにデユーティを8に
しても黒が淡くなることはなかった。First, in Comparative Examples 1 and 2, as the duty was reduced to 1000, 64 and 16, black in the black writing state became lighter and there was a large contrast change. On the other hand, in the case of Examples 1, 2, 3 and 4, there was almost no change in contrast even when the duty was reduced, and even when the duty was set to 8, black did not become light.
【0094】以上の結果より、液晶の比抵抗値ρが、2
×1010Ωcm以下の低抵抗液晶を用いれば、部分書込み
時のコントラスト変化をおさえ、高コントラスト、高速
書込みのディスプレイが実現できることがわかる。From the above results, the specific resistance value ρ of the liquid crystal is 2
With the × 10 10 [Omega] cm or lower resistance liquid, suppress the contrast variation in the partial writing, a high contrast, it is understood that the display of high-speed writing can be realized.
【0095】[0095]
【発明の効果】以上説明したように、C1配向状態を表
示に利用し、低抵抗液晶を用いた本発明の液晶素子は、
高コントラストでかつ高速書込みを達成できる素子とな
る。As described above, the liquid crystal element of the present invention which utilizes the C1 orientation state for display and uses the low resistance liquid crystal,
The device can achieve high contrast and high speed writing.
【図1】 本発明の液晶セルの1例を示す模式図であ
る。FIG. 1 is a schematic view showing an example of a liquid crystal cell of the present invention.
【図2】 C1およびC2の2種類の配向状態の相違を
示す説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram showing a difference between two kinds of orientation states of C1 and C2.
【図3】 C1およびC2配向でのコーン角、プレチル
ト角および層傾斜角間の関係を示す説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram showing a relationship among a cone angle, a pretilt angle, and a layer tilt angle in C1 and C2 orientations.
【図4】 液晶の比抵抗値の測定法を示す説明図であ
る。FIG. 4 is an explanatory diagram showing a method for measuring the specific resistance value of liquid crystal.
【図5】 前記液晶素子に印加した駆動波形を示すタイ
ミングチャートである。FIG. 5 is a timing chart showing drive waveforms applied to the liquid crystal element.
11a,11b:ガラス基板、12a,12b:透明電
極、13a,13b:絶縁膜、14a,14b:配向制
御膜、15:カイラルスメクチック液晶、16:ビーズ
スペーサ、17a,17b:偏光板。11a and 11b: glass substrates, 12a and 12b: transparent electrodes, 13a and 13b: insulating films, 14a and 14b: alignment control films, 15: chiral smectic liquid crystals, 16: bead spacers, 17a and 17b: polarizing plates.
フロントページの続き (72)発明者 新庄 健司 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤノ ン株式会社内Front Page Continuation (72) Inventor Kenji Shinjo 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc.
Claims (2)
を間に保持して対向するとともにその対向面にはそれぞ
れこのカイラルスメクチック液晶に電圧を印加するため
の電極が形成され、かつこの液晶を配向するための一軸
性配向軸が互いに所定の角度で交差した配向処理が施さ
れた一対の基板とを備えた液晶素子において、上記カイ
ラルスメクチック液晶は、比抵抗ρが2×1010Ωcm以
下で、上記スメクチック液晶素子のプレチルト角をα、
コーン角をΘ、液晶層の傾斜角をδとすれば、 Θ<α+δ および δ<α で表わされる配向状態を有し、該配向状態において少な
くとも2つの安定状態を示し、かつそれらの光学軸をな
す角度の1/2である見かけのチルト角θa と該カイラ
ルスメクチック液晶のコーン角Θとが Θ>θa >Θ/2 の関係を有することを特徴とする液晶素子。1. A chiral smectic liquid crystal and a liquid crystal which are opposed to each other with the liquid crystal held therebetween, and an electrode for applying a voltage to the chiral smectic liquid crystal is formed on each of the facing surfaces, and the liquid crystal is aligned. In a liquid crystal device comprising a pair of substrates which are subjected to an alignment treatment in which uniaxial alignment axes intersect each other at a predetermined angle, the chiral smectic liquid crystal has a specific resistance ρ of 2 × 10 10 Ωcm or less and the smectic The pretilt angle of the liquid crystal element is α,
If the cone angle is Θ and the tilt angle of the liquid crystal layer is δ, then there are orientation states represented by Θ <α + δ and δ <α, and at least two stable states are exhibited in the orientation state, and their optical axes are A liquid crystal device characterized in that an apparent tilt angle θ a , which is ½ of the formed angle, and a cone angle Θ of the chiral smectic liquid crystal have a relationship of Θ> θ a > Θ / 2.
°である請求項1記載のカイラルスメクチック液晶素
子。2. The intersection angle of the uniaxial orientation axes is 2 ° to 25.
The chiral smectic liquid crystal element according to claim 1, wherein
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28723791A JPH05100227A (en) | 1991-10-08 | 1991-10-08 | Liquid crystal element |
Applications Claiming Priority (1)
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JP28723791A JPH05100227A (en) | 1991-10-08 | 1991-10-08 | Liquid crystal element |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05100227A true JPH05100227A (en) | 1993-04-23 |
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ID=17714811
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- 1991-10-08 JP JP28723791A patent/JPH05100227A/en active Pending
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