JPH0491190A - Liquid crystal composition and use thereof - Google Patents
Liquid crystal composition and use thereofInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は新規な液晶組成物およびその用途に関する。[Detailed description of the invention] Technical field of invention The present invention relates to a novel liquid crystal composition and its uses.
発明の技術的背景
現在、広汎に使用されている液晶化合物を用いた表示デ
バイスは、通常はＴＮ（ツイストネマチック）モードに
よって駆動されている。TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION Display devices using liquid crystal compounds that are currently widely used are usually driven in a TN (twisted nematic) mode.
しかしながら、この方式を採用した場合、表示されてい
る画像を変えるためには、素子中における液晶化合物の
分子の位置を変える必要があるために、駆動時間が長く
なり、液晶化合物の分子位置を変えるために必要とする
電圧、すなわち消費電力も大きくなるという問題点があ
る。However, when this method is adopted, in order to change the displayed image, it is necessary to change the position of the molecules of the liquid crystal compound in the element, which increases the driving time and changes the position of the molecules of the liquid crystal compound. There is a problem in that the voltage required for this purpose, that is, the power consumption increases.
強誘電性液晶化合物を用いたスイッチング素子は、ＴＮ
モードあるいはＳＴＮモードを利用したスイッチング素
子とは異なり、液晶化合物の分子の配向方向を変えるだ
けでスイッチング素子として機能させることができるた
め、スイッチング時間が非常に短縮される。さらに、強
誘電性液晶化合物のもつ自発分８ｉｉ（ＰＳ）と電界強
度（Ｅ）とにより与えられるＰｓＸＥの値が液晶化合物
の分子の配向方向を変えるための実効エネルギー強度で
あるので、消費電力も非常に少なくなる。そして、この
ような強誘電性液晶化合物は、印加電界の方向によって
二つの安定状態、すなわち双安定性を持つので、スイッ
チングのしきい値特性も非常に良好であり、動画用の表
示デバイスなどとして用いるのに特に適している。A switching element using a ferroelectric liquid crystal compound is TN
Unlike a switching element using mode or STN mode, the switching element can be made to function simply by changing the orientation direction of the molecules of the liquid crystal compound, so that the switching time is greatly reduced. Furthermore, since the value of PsXE given by the spontaneous part 8ii (PS) of the ferroelectric liquid crystal compound and the electric field strength (E) is the effective energy intensity for changing the orientation direction of the molecules of the liquid crystal compound, power consumption is also reduced. There will be very few. Since such ferroelectric liquid crystal compounds have two stable states, or bistability, depending on the direction of the applied electric field, their switching threshold characteristics are also very good, making them useful as display devices for moving images. Particularly suitable for use.
従来技術における問題点
このような液晶化合物を光スイツチング素子などに使用
する場合、液晶化合物には、例えば動作温度範囲が常温
付近あるいはそれ以下にあること、動作温度幅が広いこ
と、スイッチング速度が大きい（速い）ことおよびスイ
ッチングしきい値電圧が適正な範囲内にあることなど多
くの特性が要求される。殊にこれらのうちでも、動作温
度範囲は液晶化合物を実用化する際に特に重要な特性で
ある。Problems with conventional technology When using such a liquid crystal compound in an optical switching device, for example, the liquid crystal compound must have an operating temperature range near or below room temperature, a wide operating temperature range, and a high switching speed. Many characteristics are required, such as being fast (fast) and having a switching threshold voltage within an appropriate range. Among these, the operating temperature range is a particularly important characteristic when putting liquid crystal compounds into practical use.
しかしながら、これまで知られている液晶化合物におい
ては、例えば、Ｒ，Ｂ、 Ｍｅｙｅｒ、 ｅｔ、 ａｌ
、 、の論文［ジャーナル・デ・フィジーク（Ｊ、 ｄ
ｅ Ｐｈｙｓ、 ） ３６巻Ｌ−６９頁、１９７５年］
、田口雅明、原田隆正の論文［第１１回液晶討論会予稿
集１６８頁、１９８５年コに記載されているように、一
般に動作温度が狭く、また動作温度範囲が広い強誘電性
液晶化合物であっても動作温度範囲が室温を含まない高
温度域であるなど、液晶化合物として実用上満足できる
ものは得られていない。However, in the liquid crystal compounds known so far, for example, R, B, Meyer et al.
, , paper [Journal de Physique (J, d
e Phys, ) Volume 36, page L-69, 1975]
As described in the paper by Masaaki Taguchi and Takamasa Harada [Proceedings of the 11th Liquid Crystal Conference, p. 168, 1985, ferroelectric liquid crystal compounds generally have a narrow operating temperature and a wide operating temperature range. However, it has not been possible to obtain a liquid crystal compound that is practically satisfactory, as the operating temperature range is a high temperature range that does not include room temperature.
発明の目的
本発明は、新規な液晶組成物およびその液晶組成物を用
いた液晶素子亜びに液晶素子の用途を提供することを目
的としている。OBJECTS OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a novel liquid crystal composition, a liquid crystal device using the liquid crystal composition, and uses of the liquid crystal device.
さらに詳しくは、本発明は、特に作動温度範囲が広く、
スイッチング速度が大きく、スイッチングしきい値電圧
が適正な範囲にあり、極めて少ない消費電力で作動する
等、液晶特性の極めて優れた液晶組成物およびその用途
を提供することを目的としている。More specifically, the present invention has a particularly wide operating temperature range;
The object of the present invention is to provide a liquid crystal composition having extremely excellent liquid crystal properties, such as a high switching speed, a switching threshold voltage within an appropriate range, and operation with extremely low power consumption, and uses thereof.
発明の概要
本発明の液晶組成物は、
下記式［＋］で表される少なくとも一種のカルボン酸エ
ステル化合物を含有することを特徴としている。Summary of the Invention The liquid crystal composition of the present invention is characterized by containing at least one carboxylic acid ester compound represented by the following formula [+].
・［Ｉ］］
ただし、式［＋］において、ＲおよびＲｏ は、それぞ
れ独立に、炭素原子数３〜２０のアルキル基、炭素原子
数３〜２０のアルコキシ基および炭素原子数３〜２０の
ハロゲン化アルキル基よりなる群から選ばれる一種の基
であり、
ｘおよびＹは、ツレツレ独立に、−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ
−１し、
ＡおよびＢは、それぞれ独立に、
よりなる群から選ばれる基を表し、
そして、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、０〜２の整数
を表す。ただし、ｍおよびｎが同時にＯになることはな
い。・[I]] However, in formula [+], R and Ro each independently represent an alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 3 to 20 carbon atoms, and a halogen having 3 to 20 carbon atoms. is a type of group selected from the group consisting of alkyl groups, and x and Y are independently -COO-1-OCO
-1, A and B each independently represent a group selected from the group consisting of, and m and n each independently represent an integer of 0 to 2. However, m and n never become O at the same time.
本発明に係る液晶素子は、
互いに対面するように配置された二枚の基板と該基板に
よって構成される間隙とからなるセル、および
該セルの間隙に充填された液晶組成物より構成される液
晶素子において、
該液晶組成物が、上記式［Ｉ］］で表される少なくとも
一種類のカルボン酸エステル化合物を含むことを特徴と
している。The liquid crystal element according to the present invention includes a cell consisting of two substrates arranged to face each other and a gap formed by the substrates, and a liquid crystal composed of a liquid crystal composition filled in the gap of the cell. The device is characterized in that the liquid crystal composition contains at least one carboxylic acid ester compound represented by the above formula [I].
さらに本発明は、上記のような液晶素子を用いた液晶表
示装置および表示用素子をも提供する。Furthermore, the present invention also provides a liquid crystal display device and a display element using the above liquid crystal element.
明の具体的説明
次に本発明の液晶素子およびその製造方法ならびにその
用途について具体的に説明する。Detailed Description Next, the liquid crystal element of the present invention, its manufacturing method, and its uses will be described in detail.
本発明の液晶組成物は、次式［Ｉ］］で表される少なく
とも一種類のカルボン酸エステルを含有している。The liquid crystal composition of the present invention contains at least one type of carboxylic acid ester represented by the following formula [I].
［Ｉ］］
ただし、式［Ｉ］］において、ＲおよびＲｏ は、それ
ぞれ独立に、炭素原子数３〜２０のアルキル基、炭素原
子数３〜２０のアルコキシ基および炭素原子数３〜２０
のハロゲン化アルキル基よりなる群から選ばれる１種の
基を表す。[I]] However, in formula [I]], R and Ro each independently represent an alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 3 to 20 carbon atoms, and 3 to 20 carbon atoms.
represents one type of group selected from the group consisting of halogenated alkyl groups.
上記式［＋］において、Ｒが炭素原子数３〜２０のアル
キル基である場合には、このようなアルキル基は、直鎖
状、分枝状および脂環状のｌ、）ずれの形態であっても
よいが、Ｒが直鎖状のアルキル基であるカルボン酸エス
テルの分子は、分子がまっ直ぐに伸びた剛直構造をとる
ため、優れた液晶性を示す。このような直鎖状のアルキ
ル基としては、炭素原子数３〜２０のアルキル基が好ま
しく、このようなアルキル基の具体的な例としては、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基およびオクタデ
シル基などを挙げることができる。In the above formula [+], when R is an alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, such alkyl group may be in the form of linear, branched, or alicyclic. However, the molecules of carboxylic acid esters in which R is a linear alkyl group exhibit excellent liquid crystallinity because they have a rigid structure in which the molecules extend straight. Such a linear alkyl group is preferably an alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, and specific examples of such alkyl groups include hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, and dodecyl group. group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, and the like.
また、Ｒが炭素原子数３〜２０のノ＼ロゲン化アルキル
基である場合、ハロゲン化アルキル基の例としては、上
記のようなアルキル基の水素原子の少なくとも一部が、
Ｆ、ＣＱＳ Ｂｒおよび１などのハロゲン原子で置換さ
れた基を挙げることができる。Further, when R is a halogenated alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, examples of the halogenated alkyl group include at least a portion of the hydrogen atoms of the alkyl group as described above.
Mention may be made of groups substituted with halogen atoms such as F, CQS Br and 1.
また、Ｒが炭素原子数３〜２０のアルコキシ基である場
合には、このようなアルコキシ基の例としては、上記の
ようなアルキル基を有するアルコキシ基を挙げることが
できる。このようなアルコキシ基の具体的な例としては
、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクチルオキシ基、デ
シルオキシ基、ドデシルオキシ基、テトラデシルオキシ
基、ヘプタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基およ
びオクタデシルオキシ基を挙げることができる。Further, when R is an alkoxy group having 3 to 20 carbon atoms, examples of such an alkoxy group include an alkoxy group having an alkyl group as described above. Specific examples of such alkoxy groups include hexoxy, heptoxy, octyloxy, decyloxy, dodecyloxy, tetradecyloxy, heptadecyloxy, hexadecyloxy and octadecyloxy groups. be able to.
上記のようなＲを有する化合物のうち、アルコキシ基を
有する化合物が特に優れた液晶性を示す。Among the compounds having R as described above, compounds having an alkoxy group exhibit particularly excellent liquid crystallinity.
また、上記式［＋］において、
ＸおよびＹは、それぞれ独立に、−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ
−１のうちから選ばれる基または単結合を表す。これら
の内、分子の直線性を考慮すると、Ｘ及びＹの内、少な
くともいずれか一方、好ましくは両者が、−ＣＯＯ−で
あることが望ましい。In addition, in the above formula [+], X and Y are each independently -COO-1-OCO
Represents a group or single bond selected from -1. Among these, considering the linearity of the molecule, it is desirable that at least one of X and Y, preferably both, be -COO-.
また、上記式［Ｉ］］において、ＡおよびＢは、それぞ
れ独立に、
よりなる群から選ばれる基を表す。In the above formula [I], A and B each independently represent a group selected from the group consisting of.
これらの基のうち、上記のカルボン酸エステル化合物を
液晶化合物として使用する場合、液晶組成物としての特
性を考慮すると、
であることが好ましい。Among these groups, when the above-mentioned carboxylic acid ester compound is used as a liquid crystal compound, the following is preferable in consideration of the properties as a liquid crystal composition.
また、式［ｒ］において、Ｒｏ は、炭素原子数３〜２
０のアルキル基、炭素原子数３〜２０のアルコキシ基お
よび炭素原子数３〜２０のハロケン化アルキル基よりな
る群から選ばれる一種の基である。特に本発明において
、このＲｏ は、炭素原子数３〜２０のアルキル基ある
いはこのアルキル基を構成する炭素原子に結合している
水素原子の一部がハロゲン原子で置換されたアルキル基
であることが好ましく、さらにこれらアルキル基あるい
はハロゲン原子を有するアルキル基が分岐状の形態を有
していることが特に好ましい。このようなアルキル基あ
るいはハロゲン原子を有するアルキル基の好ましい例と
しては、
Ｃ２Ｈ５ＣＦ３
ＣＨ−Ｃ６Ｈ１３および−ＣＨＣ６Ｈ１３を挙げること
ができる。In addition, in the formula [r], Ro represents 3 to 2 carbon atoms.
It is a type of group selected from the group consisting of an alkyl group having 0 carbon atoms, an alkoxy group having 3 to 20 carbon atoms, and a halokenated alkyl group having 3 to 20 carbon atoms. In particular, in the present invention, this Ro may be an alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, or an alkyl group in which some of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms constituting this alkyl group are substituted with halogen atoms. Preferably, it is particularly preferable that these alkyl groups or alkyl groups having a halogen atom have a branched form. Preferred examples of such an alkyl group or an alkyl group having a halogen atom include C2H5CF3 CH-C6H13 and -CHC6H13.
式［Ｉ］において、Ｒｏ で表される基は、例えば、ヒ
ドロキシ安息香酸アルキルエステルなどを用いたエステ
ル化反応により式［Ｉ］コ中に導入することができる。In formula [I], the group represented by Ro can be introduced into formula [I] by, for example, an esterification reaction using a hydroxybenzoic acid alkyl ester.
そして、このエステル反応に使用するヒドロキシ安息香
酸アルキルエステルの内、例えば生化学的に合成された
ヒドロキシ安息香酸アルキルエステルは、この化合物が
不整炭素（不斉炭素）を有するため式［Ｉ］］で表され
る液晶化合物は光学活性を示すようになる。ところが、
このようなアルカリエステル化合物を純粋化学的に合成
すると、右旋光を示す６体と左旋光を示す９体とが同じ
割合で生成する。このようなｄ体と９体とが同じ割合で
混在するヒドロキシ安息香酸アルキルエステルを使用す
ることにより、結果として式［Ｉコで表される液晶化合
物は旋光性を示さなくなり、光学的には不活性になる。Among the hydroxybenzoic acid alkyl esters used in this ester reaction, for example, biochemically synthesized hydroxybenzoic acid alkyl esters have the formula [I] because this compound has an asymmetric carbon (asymmetric carbon). The expressed liquid crystal compound comes to exhibit optical activity. However,
When such an alkali ester compound is synthesized purely chemically, 6 compounds exhibiting right-handed rotation and 9 compounds exhibiting left-handed rotation are produced in the same proportion. By using such a hydroxybenzoic acid alkyl ester in which the d-form and the 9-form are mixed in the same ratio, the liquid crystal compound represented by the formula [I] no longer exhibits optical rotation and is optically inactive. Become active.
従って、本発明で使用される式［＋］で表される液晶化
合物中において、Ｒ゛ が不整炭素を有する基である場
合には、式［＋］で表される液晶化合物は、ｄ体である
Ｒ・ とり体であるＲ′ とを同じ割合で含有している
。このようにｄ体と９体とを同じ割合で含有させるには
、例えば、ｄ−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステルお
よびＱ−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステルとを個別
に調製し、同量混合して使用することもできるが、純粋
化学的な方法を利用してｄ体と９体とが同じ割合で混在
しているヒドロキシ安息香酸アルキルエステルを調製し
、このヒドロキシ安息香酸アルキルエステルを使用する
方法を採用することが有利である。Therefore, in the liquid crystal compound represented by the formula [+] used in the present invention, when R′ is a group having an asymmetric carbon, the liquid crystal compound represented by the formula [+] is in the d-form. It contains a certain R and a monomer R' in the same proportion. In order to contain the d-isomer and the 9-isomer in the same proportions, for example, d-hydroxybenzoic acid alkyl ester and Q-hydroxybenzoic acid alkyl ester may be prepared separately and used in a mixture of equal amounts. However, it is possible to prepare a hydroxybenzoic acid alkyl ester in which the d-form and the 9-form are mixed in the same proportion using a pure chemical method, and then adopt a method of using this hydroxybenzoic acid alkyl ester. is advantageous.
上記式［Ｉ］において、ｍおよびｎは、それぞれ独立に
、Ｏ〜２の整数を表す。ただし、上記式［＋］において
、ｍおよびｎの両者が同時に○になることはない。In the above formula [I], m and n each independently represent an integer of O to 2. However, in the above formula [+], both m and n do not become O at the same time.
特に、このカルボン酸エステル化合物の内、ｍが、ｌま
たは２である化合物の液晶が特に優れている。In particular, among these carboxylic acid ester compounds, liquid crystals of compounds in which m is 1 or 2 are particularly excellent.
さらに、上記式［＋］において、ナフチル基としては、 １．５−ナフチル基 １．６−ナフチル基 ２．６−ナフチル基 および １．７−ナフチル基を挙げることができる。Furthermore, in the above formula [+], the naphthyl group is 1.5-naphthyl group 1.6-naphthyl group 2.6-naphthyl group and 1.7-Naphthyl group may be mentioned.
特に本発明では、分子全体が直線状になることが好まし
く、このためナフチル基としては、２．６−ナフチル基
が特に好ましい。Particularly in the present invention, it is preferable that the entire molecule is linear, and therefore, the naphthyl group is particularly preferably 2,6-naphthyl group.
従って、上記式［＋］で表されるカルボン酸エステル化
合物の好ましい例として、具体的には次式［Ｉ］コ〜［
Ｉ］６］で表される化合物を埜げることができる。Therefore, as a preferable example of the carboxylic acid ester compound represented by the above formula [+], specifically, the following formula [I]
The compound represented by I]6] can be suppressed.
［Ｉ］］
［７コ
［２］
［８コ
しｉ３
［３コ
［９］
す３
［４］
［Ｉ］０］
しＨ３
［５］
Ｌヒ３
［Ｉ］１］
しｉ３
しＦ３
［６］
［Ｉ］２］
しト３
［Ｉ］３］
ＨＯ（濾Ｃ０ＯＲ
［Ｉ］４コ
［Ｉ］５］
［Ｉ］６］
上記のようなカルボン酸エステル化合物は、公知の合成
技術を組み合わせて利用することにより製造することが
できる。[I]] [7 pieces [2] [8 pieces i3 [3 pieces [9] Su3 [4] [I]0] ShiH3 [5] Lhi3 [I]1] Shii3 ShiF3 [6 ] [I] 2] 3 [I] 3] HO It can be manufactured by using
例えば、上記のカルボン酸エステル化合物は、以下に示
す合成経路に従って合成することができる。For example, the above carboxylic acid ester compound can be synthesized according to the synthetic route shown below.
すなわち、ナフタレンカルボン酸誘導体（例工ば６−ｎ
−１−アルコキシナフタレン−２−カルシボン酸ンと、
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルのようなヒド
ロキシ基を有する芳香族エステル化合物とを、４−Ｎ、
Ｎ’−ジメチルアミノピリジンおよび塩化メチレンの
ような有機溶媒を用いて、Ｎ、Ｎ’−ジシクロへキシル
カルボジイミドのようなイミド化合物を含むハロゲン化
炭化水素（例えば塩化メチレン）溶液を滴下しながら反
応させることにより、ナフタレンカルボン酸誘導体とヒ
ドロキシ基を有する芳香族エステル化合物とのエステル
（上記の化合物の例で示せば４−（６’−ｎ−アルコキ
シ−２゛−ナフトイルオキシ）安息香酸ベンジルエステ
ル）を調製する。That is, naphthalenecarboxylic acid derivatives (for example, 6-n
-1-alkoxynaphthalene-2-carciboxylic acid,
An aromatic ester compound having a hydroxy group such as 4-hydroxybenzoic acid benzyl ester, 4-N,
Using an organic solvent such as N'-dimethylaminopyridine and methylene chloride, react dropwise a solution of a halogenated hydrocarbon (e.g. methylene chloride) containing an imide compound such as N,N'-dicyclohexylcarbodiimide. By this, an ester of a naphthalenecarboxylic acid derivative and an aromatic ester compound having a hydroxy group (for example, 4-(6'-n-alkoxy-2'-naphthoyloxy)benzoic acid benzyl ester) Prepare.
上記のようにして得られたエステル（即ち４（６’−ｎ
−アルコキシ−２゛−ナフトイルオキシ）安息香酸ベン
ジルエステル）を、テトラヒドロフラン等の極性溶媒中
に投入し、パラジウム／炭素等のような還元触媒の存在
下に水素ガスを用いて還元することにより、芳香族カル
ボン酸誘導体（例えば４−（６’−ｎ−アルコキシ−２
゛−ナフトイルオキシ）安息香酸）を得ることができる
。The ester obtained as above (i.e. 4(6'-n
-alkoxy-2'-naphthoyloxy)benzoic acid benzyl ester) is introduced into a polar solvent such as tetrahydrofuran and reduced using hydrogen gas in the presence of a reduction catalyst such as palladium/carbon. Aromatic carboxylic acid derivatives (e.g. 4-(6'-n-alkoxy-2
(Naphthoyloxy)benzoic acid) can be obtained.
次いで、４−Ｎ−ジメチルアミノピリジンのようなペテ
ロ化合物の存在下に、塩化メチレンのようなハロゲン化
溶媒を用いて、Ｎ、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイ
ミドのようなイミド化合物を含むハロゲン化炭化水素溶
液（例えば塩化メチレン溶液）を滴下しながら、ヒドロ
キシ安息香酸およびＲに相当する基を有するアルコール
から形成されるエステル化合物と、上記工程で得られた
芳香族カルボン酸誘導体（即ち、４−（６°−ｎ−アル
コキシ−２゛−ナフトイルオキシ）安息香酸）とを反応
させることにより、本発明で液晶化合物として使用され
るカルボン酸エステル化合物を得ることができる。Halogenated carbonization containing an imide compound such as N,N'-dicyclohexylcarbodiimide is then carried out using a halogenated solvent such as methylene chloride in the presence of a petro compound such as 4-N-dimethylaminopyridine. While dropping a hydrogen solution (e.g. methylene chloride solution), an ester compound formed from hydroxybenzoic acid and an alcohol having a group corresponding to R and an aromatic carboxylic acid derivative obtained in the above step (i.e. 4-( 6°-n-alkoxy-2′-naphthoyloxy)benzoic acid), the carboxylic acid ester compound used as the liquid crystal compound in the present invention can be obtained.
そして、Ｒ゛ に相当する基を有するアルコールとして
、ｄ体と９体とが同じ割合で含有されているアルコール
を使用する。As the alcohol having a group corresponding to R', an alcohol containing the d-isomer and the 9-isomer in the same proportion is used.
なお、上記方法は、本発明で使用されるカルボン酸エス
テル化合物の製造方法の一例であり、本発明で使用され
るカルボン酸エステル化合物は、この製造方法によって
限定されるものではない。Note that the above method is an example of a method for producing the carboxylic acid ester compound used in the present invention, and the carboxylic acid ester compound used in the present invention is not limited by this production method.
例えば上記のようにして得られた式［ｒ］で表されるカ
ルボン酸エステル化合物の内、次式［２］、［６］およ
び［Ｉ］４］で表される化合物が特に優れた液晶特性を
示す。For example, among the carboxylic acid ester compounds represented by the formula [r] obtained as described above, the compounds represented by the following formulas [2], [6] and [I]4] have particularly excellent liquid crystal properties. shows.
（ｎ−Ｃ＋ｏＨ２１）−〇ＩＣ０ＤＧｃ００＠ＣＯＯ−
９Ｈ（ＣＨ２）ｐ” ５Ｃ）１３
・・ ［２］
し刺３
け３
・・ ［６］
・［Ｉ］４］
上記のような方法により製造されるカルボン酸エステル
化合物の内、液晶特性が特に優れている式［２］、 ［
６］および［Ｉ］４］で表される化合物の相転移温度を
表１に示す。なお、本発明において、Ｃｒｙは、結晶相
、ＳｍＡは、スメクチックＡ相、Ｉｓｏは、等方性液体
を表す。(n-C+oH21)-〇IC0DGc00@COO-
9H(CH2)p'' 5C)13 ... [2] 3 ke3 ... [6] ・[I]4] Among the carboxylic acid ester compounds produced by the above method, those with particularly high liquid crystal properties Excellent formula [2], [
Table 1 shows the phase transition temperatures of the compounds represented by [6] and [I]4]. In the present invention, Cry represents a crystalline phase, SmA represents a smectic A phase, and Iso represents an isotropic liquid.
表１
［２］ ７２℃ １１９℃［６
］ ５９℃
［Ｉ］４］ ３ １℃ ４４
℃上記式［Ｊ］で表される化合物に包含されるカルボン
酸エステル化合物中には、それ自体で液晶性を示すもの
と、他の液晶物質と混合して液晶性を示すものとがある
。従って、本発明の液晶組成物中には、上記カルボン酸
エステル化合物が単独で含まれていてもよく、また２種
類以上が組み合わせて含まれていてもよい。Table 1 [2] 72℃ 119℃[6
] 59℃ [I] 4] 3 1℃ 44
C. Among the carboxylic acid ester compounds included in the compound represented by the above formula [J], there are those that exhibit liquid crystallinity by themselves, and those that exhibit liquid crystallinity when mixed with other liquid crystal substances. Therefore, the liquid crystal composition of the present invention may contain the above-mentioned carboxylic acid ester compound alone, or may contain two or more kinds in combination.
すなわち、上記のようなカルボン酸エステル化合物は単
独で使用することもできるが、他の液晶化合物と混合し
て使用することもできる。例えば、上記の液晶化合物は
、スメクチック液晶組成物の主剤あるいはスメクチック
相を呈する他の化合物を主剤とする液晶組成物の助剤と
して使用することができる。That is, the above carboxylic acid ester compounds can be used alone, but they can also be used in combination with other liquid crystal compounds. For example, the above liquid crystal compound can be used as a main ingredient of a smectic liquid crystal composition or as an auxiliary agent of a liquid crystal composition whose main ingredient is another compound exhibiting a smectic phase.
本発明の液晶組成物において、上記式［＋］で表される
カルボン酸エステル化合物と共に使用することができる
液晶化合物の例としては、（＋）−４’−（２’”−メ
チルブチルオキシ）フェニル−６−オクチルオキシナフ
タレン−２−カルボン酸エステル、４−デシルオキシフ
ェニル−６−（（＋）−２°゛−メチルブチルオキシ）
ナフタレン
カルボン酸エステル、
のような不整炭素を有すると共に、光学活性を有する液
晶化合物を挙げることができる。In the liquid crystal composition of the present invention, examples of liquid crystal compounds that can be used together with the carboxylic acid ester compound represented by the above formula [+] include (+)-4'-(2'"-methylbutyloxy) Phenyl-6-octyloxynaphthalene-2-carboxylic acid ester, 4-decyloxyphenyl-6-((+)-2°゛-methylbutyloxy) naphthalenecarboxylic acid ester, Examples include active liquid crystal compounds.
さらに、 のような液晶化合物の他、 のようなシッフ塩基系液晶化合物、 あるいは し１３ のようなアゾキシ系液晶化合物、 のような環状構造を有する化合物、 および のような安息香酸エステル系液晶化合物、ＣＦ。moreover, In addition to liquid crystal compounds such as Schiff base liquid crystal compounds such as or 13 Azoxy liquid crystal compounds such as Compounds with a cyclic structure such as and Benzoic acid ester liquid crystal compounds such as CF.
のようなシクロへキシルカルボン酸エステル系液晶化合
物、
のようなフェニル系液晶化合物、
のようをタルフェノール系液晶化合物、のようなシクロ
ヘキシル系液晶化合物、および
のようなピリミジン系液晶化合物を挙げることができる
。Examples include cyclohexylcarboxylic acid ester liquid crystal compounds such as , phenyl liquid crystal compounds such as , talphenol liquid crystal compounds such as , cyclohexyl liquid crystal compounds such as , and pyrimidine liquid crystal compounds such as . can.
上述したカルボン酸エステル化合物を含有する液晶組成
物は、通常、電圧を印加することにより、光スイツチン
グ現象を起こすので、この現象を利用して応答性の良い
表示装置を作成することができる。本発明において、こ
のような現象を利用した素子あるいは素子の駆動方法に
関しては、例えば特開昭５６−１０７２１６号、同５９
〜１１８７４４号公報を参照することができる。A liquid crystal composition containing the above-mentioned carboxylic acid ester compound usually causes a light switching phenomenon when a voltage is applied, so a display device with good responsiveness can be created by utilizing this phenomenon. In the present invention, regarding an element or a driving method of an element using such a phenomenon, for example, JP-A-56-107216 and JP-A-59
-118744 can be referred to.
このような液晶素子で使用される液晶組成物としては、
スメクチックＣ相、スメクチックＦ相、スメクチックＣ
相、スメクチックＨ相、スメクチックエ相、スメクチッ
クＪ相およびスメクチックに相のいずれかの相を示す化
合物を使用することができるが、スメクチックＣ相以外
では、このような液晶化合物を用いた表示素子の応答速
度が一般に遅くなる（低くなる）ため、従来から、実用
上は、応答速度の高いスメクチックＣ相で駆動させるこ
とが有効であるとされていた。Liquid crystal compositions used in such liquid crystal elements include:
Smectic C phase, Smectic F phase, Smectic C
Compounds exhibiting any of the following phases can be used: smectic H phase, smectic E phase, smectic J phase, and smectic phase. Since the response speed is generally slow (becomes low), it has conventionally been considered effective in practice to drive in the smectic C phase, which has a high response speed.
しかしながら、本発明者が特願昭６２−１５７８０８号
明細書で既に提案したようなスメクチックＡ相における
表示装置の駆動方法を利用することにより、本発明の液
晶組成物はスメクチックＣ相だけでなく、スメクチック
Ａ相でも使用することもできる。However, by utilizing the method for driving a display device in the smectic A phase as already proposed by the present inventor in Japanese Patent Application No. 157808/1980, the liquid crystal composition of the present invention can be produced not only in the smectic C phase but also in the smectic C phase. Smectic A phase can also be used.
すなわち、この駆動方法を利用することにより、上述し
たカルボン酸エステル化合物を含有する液晶組成物を使
用して液晶素子を広い範囲で駆動させることができるよ
うなると共に、電気光学対応性を高速化を図ることがで
きる。なお、本発明の液晶組成物は、カルボン酸エステ
ル化合物に加工て光学活性な液晶物質を配合することに
より、光学活性を有するようなり、このような液晶化合
物を用いることにより、各種のカイラルスメクチック相
で駆動させることもできる。In other words, by using this driving method, it becomes possible to drive a liquid crystal element over a wide range using a liquid crystal composition containing the above-mentioned carboxylic acid ester compound, and it is also possible to increase the speed of electro-optical compatibility. can be achieved. The liquid crystal composition of the present invention becomes optically active by processing it into a carboxylic acid ester compound and blending it with an optically active liquid crystal substance, and by using such a liquid crystal compound, various chiral smectic phases can be formed. It can also be driven by
表２に上記のようなカルボン酸エステル化合物を用いる
ことにより、液晶組成物の相転移温度が低温度化する例
を示す。具体的に、化合物番号［６］で表される４−（
６′−デシルオキシ−２°−ナフトイルオキシ）−安息
香酸−メチルヘプチルエステル、あるいは、化合物番号
［Ｉ］４］で表される４−（６’−デシルオキシー２−
ナフトイルオキシ−安息香酸）−トリフルオロメチルヘ
プチルエステルを用いた場合の相転移温度を表２に示す
。Table 2 shows an example in which the phase transition temperature of a liquid crystal composition is lowered by using the above carboxylic acid ester compound. Specifically, 4-( represented by compound number [6]
6'-decyloxy-2°-naphthoyloxy)-benzoic acid-methylheptyl ester, or 4-(6'-decyloxy-2-
Table 2 shows the phase transition temperature when using (naphthoyloxybenzoic acid)-trifluoromethylheptyl ester.
ここで上記化合物番号［６］あるいは［Ｉ］４］で表さ
れる化合物と共に用いた液晶化合物［Ｂ］は以下に記載
する構造を有している。Here, the liquid crystal compound [B] used together with the compound represented by the above compound number [6] or [I]4] has the structure described below.
［Ｂ］
（以下余白）
表２
３４χ：６６χ
［Ｉ］４］
［Ｉ］４］ ＋ ［Ｂ］
３８χ：６２ｘ
［Ｂコ
表２から明らかなように、本発明で使用されるカルボン
酸エステル化合物を併用することにより、上記［Ｂ］で
表される化合物のカイラルスメクチック相から等方性液
体への相転移温度を９４℃から９３℃または７６℃に降
下させることができる。[B] (blank below) Table 2 34χ:66χ [I]4] [I]4] + [B] 38χ:62x [B] As is clear from Table 2, the carboxylic acid ester compounds used in the present invention By using in combination, the phase transition temperature of the compound represented by [B] above from a chiral smectic phase to an isotropic liquid can be lowered from 94°C to 93°C or 76°C.
本発明の液晶組成物中における上り式［ｒ］で表される
カルボン酸エステル化合物および他の液晶化合物の配合
割合は、得られる液晶組成物の特性等を考慮して任意に
設定することができるが、液晶化合物１００重量部中に
おける前記カルボン酸エステル化合物の割合が、通常は
１〜９９重量部、好ましくは５〜７５重量部の範囲内に
なるように使用される。The blending ratio of the carboxylic acid ester compound represented by the upward formula [r] and other liquid crystal compounds in the liquid crystal composition of the present invention can be arbitrarily set in consideration of the characteristics of the obtained liquid crystal composition, etc. However, the proportion of the carboxylic acid ester compound in 100 parts by weight of the liquid crystal compound is usually in the range of 1 to 99 parts by weight, preferably 5 to 75 parts by weight.
なお、上記のような液晶組成物を用いて、液晶素子を形
成するに際しては、上記のカルボン酸エステル化合物お
よび他の液晶化合物に加えて、さらに、例えば電導性賦
与剤および寿命向上剤等、通常の液晶組成物に配合する
ことができる添加剤を配合してもよい。In addition, when forming a liquid crystal element using the above-mentioned liquid crystal composition, in addition to the above-mentioned carboxylic acid ester compound and other liquid crystal compounds, for example, a conductivity imparting agent, a life-enhancing agent, etc. are usually added. Additives that can be blended into the liquid crystal composition may also be blended.
本発明の液晶組成物は、上記のようなカルボン酸エステ
ル化合物ならびに所望により他の液晶化合物および添加
剤を混合することにより製造することができる。The liquid crystal composition of the present invention can be produced by mixing the above carboxylic acid ester compound and, if desired, other liquid crystal compounds and additives.
本発明の液晶素子には、上記のような液晶組成物がセル
内に充填されてなる。The liquid crystal element of the present invention has cells filled with the liquid crystal composition as described above.
すなわち、本発明の液晶素子は、例えば、第１図に示す
ように、液晶組成物を充填する間隙１４を形成するよう
に配置された二枚の透明基板１１ａ、 １１ｂと、この
二枚の透明基板１１ａ、 ｌｌｂの液晶組成物１２に対
面する面に形成された透明電極１５ａ、 １５ｂとから
なるセル１３と、このセル１３の間隙１４に充填された
液晶組成物１２から形成されている。That is, the liquid crystal element of the present invention includes, for example, as shown in FIG. 1, two transparent substrates 11a and 11b arranged to form a gap 14 filled with a liquid crystal composition, and It is formed of a cell 13 consisting of transparent electrodes 15a, 15b formed on the surfaces of substrates 11a, llb facing the liquid crystal composition 12, and a liquid crystal composition 12 filled in the gap 14 of this cell 13.
本発明において、透明基板としては、例えば、ガラスお
よび透明高分子板等を用いることができる。In the present invention, as the transparent substrate, for example, glass, a transparent polymer plate, etc. can be used.
なお、ガラス基板を用いる場合には、アルカリ成分の溶
出による液晶組成物の劣化を防止するために、ガラス基
板表面に、例えば酸化珪素等を主成分とするアンダーコ
ート層（不要成分透過防止層）を設けることもできる。In addition, when using a glass substrate, in order to prevent deterioration of the liquid crystal composition due to elution of alkaline components, an undercoat layer (unwanted component permeation prevention layer) containing silicon oxide as a main component, for example, is applied to the surface of the glass substrate. It is also possible to provide
透明基板の厚さは、例えばガラス基板の場合には通常は
０．０１〜１．０鶴の範囲内にある。For example, in the case of a glass substrate, the thickness of the transparent substrate is usually within the range of 0.01 to 1.0 mm.
また、本発明においては、透明基板として、可撓性透明
基板を用いることもできる。この場合、透明基板の少な
くとも一方の基板として可撓性透明基板を用いることが
でき、さらに両者とも可撓性基板であってもよい。この
ような可撓性透明基板としては、高分子フィルム等を用
いることができる。Further, in the present invention, a flexible transparent substrate can also be used as the transparent substrate. In this case, a flexible transparent substrate may be used as at least one of the transparent substrates, and both may be flexible substrates. A polymer film or the like can be used as such a flexible transparent substrate.
このような透明基板の表面には透明電極が設けられてい
る。透明電極は、例えば酸化イリジウム、酸化スズ等で
透明基板表面をコーティングすることにより形成される
。透明電極は、公知の方法により形成することができる
。透明電極の厚さは、通常は１００〜２０００オングス
トロームの範囲内にある。A transparent electrode is provided on the surface of such a transparent substrate. The transparent electrode is formed by coating the surface of the transparent substrate with, for example, iridium oxide, tin oxide, or the like. The transparent electrode can be formed by a known method. The thickness of the transparent electrode is typically in the range of 100-2000 angstroms.
このような透明電極が設けられた透明基板には、さらに
透明電極上に配向層あるいは強誘電体層が設けられてい
てもよい。配向層としては、例えば有機シランカップリ
ング剤あるいはカルボン酸多核錯体等を化学吸着させる
ことにより形成される有機薄膜、
酸化珪素、酸化ゲルマニウムおよびアルミナ等の酸化物
′ｐｌ膜、窒化珪素のような窒化物薄膜および他の半導
体薄膜無機薄膜を挙げることができる。A transparent substrate provided with such a transparent electrode may further include an alignment layer or a ferroelectric layer on the transparent electrode. Examples of the alignment layer include organic thin films formed by chemically adsorbing organic silane coupling agents or carboxylic acid polynuclear complexes, oxides such as silicon oxide, germanium oxide, and alumina, and nitride films such as silicon nitride. Mention may be made of inorganic thin films and other semiconductor thin films.
このような薄膜、例えば配向層等は後述のスペーサを兼
ねるように形成されていてもよい。Such a thin film, such as an alignment layer, may also be formed to serve as a spacer, which will be described later.
上記のような透明基板を、透明電極が対面し、そしてこ
の透明基板により液晶組成物を充填する間隙が形成され
るように二枚配置する。Two transparent substrates as described above are arranged so that the transparent electrodes face each other and a gap is formed between the transparent substrates to be filled with the liquid crystal composition.
上記のようにして形成される間隙の幅は、通常は１〜１
０μｍ、好ましくは１〜５μｍである。The width of the gap formed as described above is usually 1 to 1
0 μm, preferably 1 to 5 μm.
このような間隙は、例えば、スペーサを挟持するように
二枚の基板を配置することにより、容易に形成すること
ができる。このようなスペーサとしては、例えば、感光
性ポリイミド前駆体をパターニングして得られるポリイ
ミド系高分子物質、ファイバー あるいは高分子粒子等
を用いることができる。Such a gap can be easily formed, for example, by arranging two substrates so as to sandwich a spacer therebetween. As such a spacer, for example, a polyimide-based polymer material obtained by patterning a photosensitive polyimide precursor, fiber, or polymer particles can be used.
上記のようにして間隙を形成して配置された一枚の透明
基板は、通常は周辺をシール材でシールすることにより
貼り合わされる。A single transparent substrate arranged with a gap formed as described above is usually bonded together by sealing the periphery with a sealing material.
上記のような構成を有するセルの間隙には、上述したよ
うな式［＋］で表されるカルボン酸エステル化合物を含
む液晶組成物が充填されている。The gap in the cell having the above structure is filled with a liquid crystal composition containing a carboxylic acid ester compound represented by the above formula [+].
液晶セルの間隙に充填されたこのような液晶組成物は、
たとえばスペーサエツジを利用した温度勾配法あるいは
配向膜を用いた表面処理法等の−軸配向制御法方法、あ
るいは、液晶組成物を加熱しながら直流バイアス電圧を
用いて電界を印加することにより液晶組成物を初期配向
させる方法などを利用して配向させることができる。Such a liquid crystal composition filled into the gap of a liquid crystal cell is
For example, a -axis alignment control method such as a temperature gradient method using a spacer edge or a surface treatment method using an alignment film, or a method for controlling the liquid crystal composition by applying an electric field using a DC bias voltage while heating the liquid crystal composition. Orientation can be performed using a method of initial orientation.
このようにして形成される本発明の液晶素子は、従来の
液晶素子と比較して、コントラスト等の特性が著しく優
れ、例えば表面安定化強誘電性液晶素子、ヘリカル変調
素子、過度散乱型素子、ゲストホスト型素子、垂直配向
液晶素子などとして好適に使用することができる。The liquid crystal element of the present invention formed in this manner has significantly superior properties such as contrast compared to conventional liquid crystal elements, and includes, for example, a surface-stabilized ferroelectric liquid crystal element, a helical modulation element, a hyperscattering type element, It can be suitably used as a guest-host type device, a vertically aligned liquid crystal device, etc.
本発明の液晶素子は、双安定性を示すため、双安定状態
を達成するように電界を反転することにより、本発明の
液晶素子に光スイツチング機能あるいは表示機能をもた
せることができる。Since the liquid crystal element of the present invention exhibits bistability, the liquid crystal element of the present invention can be provided with a light switching function or a display function by reversing the electric field so as to achieve a bistable state.
また、本発明の液晶組成物は、自発分極を有するから一
度電圧を印加すると電界消去後もメモリー効果を有する
。そこで、このメモリーを維持スるために液晶素子に電
界を印加し続ける必要がなく、本発明の液晶素子を用い
た表示装置では消費電力の低減を図ることができる。し
がもこの表示装置は、安定したコントラストを有してい
るので非常に鮮明である。Further, since the liquid crystal composition of the present invention has spontaneous polarization, once a voltage is applied, it has a memory effect even after the electric field is erased. Therefore, it is not necessary to continue applying an electric field to the liquid crystal element in order to maintain this memory, and the display device using the liquid crystal element of the present invention can reduce power consumption. However, this display device has stable contrast and is therefore very clear.
さらに、前記式［Ｉ］で表されるカルボン酸エステル化
合物を用いた本発明のスイッチング素子では、分子の配
向方向を変えるだけでスイッチング操作が可能になり、
この場合、電界強度の一次項がこのスイッチング素子の
駆動に作用するため、本発明のスイッチング素子では低
電圧駆動が可能になる。Furthermore, in the switching element of the present invention using the carboxylic acid ester compound represented by the formula [I], switching operation can be performed simply by changing the orientation direction of the molecules,
In this case, the linear term of the electric field strength acts on the driving of this switching element, so that the switching element of the present invention can be driven at a low voltage.
そして、このスイッチング素子を用いることにより、数
十μ秒以下の高速応答性を実現することができるので、
素子の操作時間は大幅に短縮される。従って、本発明の
液晶素子を用いることにより走査線の多い大画面のデイ
スプレィ（液晶表示装置）を容易に製造することができ
る。しかも、このデイスプレィは、室温あるいはそれ以
下の温度で駆動させることができるので、駆動温度をコ
ントｏ −ルするための補助手段を用いることなくこの
デイスプレィを駆動させることができる。By using this switching element, high-speed response of several tens of microseconds or less can be achieved.
The operating time of the device is significantly reduced. Therefore, by using the liquid crystal element of the present invention, a large screen display (liquid crystal display device) with many scanning lines can be easily manufactured. Moreover, since this display can be operated at room temperature or a temperature lower than that, it is possible to operate this display without using any auxiliary means for controlling the operating temperature.
さらに、本発明の液晶組成物を用いて、本発明者が既に
特願昭６２−１５７８０８号で提案した駆動法および装
置を利用することにより、従来は使用されていなかった
スメクチックＡ相においても、本発明の表示装置を駆動
させることが可能である。Furthermore, by using the liquid crystal composition of the present invention and the driving method and device already proposed by the present inventor in Japanese Patent Application No. 157808/1985, even in the smectic A phase, which has not been used in the past, It is possible to drive the display device of the present invention.
本発明の液晶素子を用いた表示装置は、種々の方法で駆
動させることができるが、この駆動方法の具体的な例と
しては以下に記載する方法を挙げることができる。A display device using the liquid crystal element of the present invention can be driven by various methods, and specific examples of this driving method include the method described below.
第１の方法は、本発明の液晶素子を二枚の偏光板の間に
介在させ、この液晶素子に外部電圧を印加し、液晶組成
物の配向ベクトルを変えることにより、二枚の偏光板と
液晶組成物の複屈折とを利用して表示を行う方法である
。The first method is to interpose the liquid crystal element of the present invention between two polarizing plates, apply an external voltage to this liquid crystal element, and change the alignment vector of the liquid crystal composition. This is a method of displaying information using the birefringence of objects.
第２の方法は、液晶組成物として、二色性色素が配合さ
れた液晶組成物を用いて色素の二色性を利用する方法で
ある。この方法は液晶化合物の配向方向を変えることに
より色素による光の吸収波長を変えて表示を行う方法で
ある。この場合に使用される色素は、通常二色性色素で
あり、このような二色性色素の例としては、アゾ色素、
ナフトキノン色素、シアニン系色素およびアントラキノ
ン系色素等を挙げることができる。The second method is to utilize the dichroism of the dye by using a liquid crystal composition containing a dichroic dye as the liquid crystal composition. This method is a method of displaying by changing the wavelength of light absorbed by the dye by changing the alignment direction of the liquid crystal compound. The dye used in this case is usually a dichroic dye, and examples of such dichroic dyes include azo dyes,
Examples include naphthoquinone dyes, cyanine dyes, and anthraquinone dyes.
本発明の液晶素子の内、スメクチック相を呈する液晶組
成物が充填された液晶素子は、熱書き込み型液晶表示素
子、レーザー書き込み型液晶表示素子等の記憶型液晶表
示装置のような液晶表示装置あるいは電気光学表示装置
を製造することができる。さらに、強誘電性を有するカ
ルボン酸エステル化合物を含有する液晶組成物を用いる
ことにより、上記のような用途の他、光シヤツターある
いは液晶プリンターなどの光スイツチング素子、圧電素
子および焦電素子のような液晶表示装置あるいは電気光
学表示装置を製造することができる。Among the liquid crystal elements of the present invention, the liquid crystal element filled with a liquid crystal composition exhibiting a smectic phase is suitable for use in liquid crystal display devices such as memory type liquid crystal display devices such as thermal writing type liquid crystal display elements and laser writing type liquid crystal display elements. Electro-optic displays can be manufactured. Furthermore, by using a liquid crystal composition containing a carboxylic acid ester compound having ferroelectric properties, in addition to the above-mentioned applications, it can be used in optical switching elements such as optical shutters or liquid crystal printers, piezoelectric elements, and pyroelectric elements. Liquid crystal display devices or electro-optic display devices can be manufactured.
本発明の液晶素子を用いて製造される表示デイバイスは
、スタチイノク駆動、単純マトリックス駆動および複合
マトリックス駆動等の電気アドレス表示方式、光アドレ
ス表示方式、熱アドレス表示方式並びに光ビーム表示方
式により駆動させることができる。The display device manufactured using the liquid crystal element of the present invention can be driven by an electric address display method such as a static drive, a simple matrix drive, a complex matrix drive, an optical address display method, a thermal address display method, or a light beam display method. I can do it.
発明の効果
本発明の液晶素子は、ナフタレン環を有する新規なカル
ボン酸エステル化合物を含む液晶組成物を使用している
ので、コントラストが特に大きく、しかも動作温度幅が
広く、消費電力が少なく、室温乃至それ以下、例えば氷
点以下の温度でもスメクチック相において作動し、スイ
ッチング速度も大きい。Effects of the Invention Since the liquid crystal element of the present invention uses a liquid crystal composition containing a novel carboxylic acid ester compound having a naphthalene ring, it has particularly high contrast, has a wide operating temperature range, has low power consumption, and can operate at room temperature. It operates in the smectic phase even at temperatures above or below the freezing point, and has a high switching speed.
さらに、このような素子を用いて製造した液晶表示装置
あるいは電気光学表示装置を使用することにより走査時
間を大幅に短縮することができ、また、この表示装置は
室温以下の温度で使用した場合であっても良好に作動す
る。Furthermore, scanning times can be significantly reduced by using liquid crystal displays or electro-optic displays manufactured using such devices, and these displays can be used at temperatures below room temperature. It works well even if there is.
また、本発明の液晶素子を構成する液晶組成物は、カル
ボン酸エステル化合物を含有しているため、電界を消去
した後にもメモリー効果を有している。Further, since the liquid crystal composition constituting the liquid crystal element of the present invention contains a carboxylic acid ester compound, it has a memory effect even after the electric field is erased.
このようなデイバイスでは、消費電力が少なく、安定し
たコントラストが得られる。また低電圧駆動も可能であ
る、このようなデイバイスは、カルボン酸エステル化合
物のスメクチック相における双安定性を利用しているの
で、室温以下の温度で駆動する光スイツチング素子とし
て特に好ましく使用することができる。Such devices consume less power and provide stable contrast. Such devices, which can also be driven at low voltages, utilize the bistability of the smectic phase of carboxylic acid ester compounds, so they are particularly suitable for use as optical switching elements that operate at temperatures below room temperature. can.
次に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。Next, examples of the present invention will be shown, but the present invention is not limited to these examples.
実施例１
４−［４“−（６”−ｎ−デシルオキシ−２°−ナフト
イルオキシ）ペンゾイルオキシコ安息香酸−１′１−メ
チルヘプチルエステルの合成
第１段階
６−ｎ−デシルオキシ−ナフタレン−２−カルボン酸１
．６４ｇ （５ミリモル）、４−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジルエステル１．１４ｇ（５ミリモル）、４−ＮＮ−
ジメチルアミノピリジン０．１２ｇ（１ミリモル）およ
び塩化メチレン２０ｍ１の混合物に、ＮＮ’−ジシクロ
へキシルカルボジイミド１．０３ｇ（５ミリモル）を含
有している塩化メチレン溶液１０ｍ１を、室温で攪拌下
に１時間かけて滴下した。Example 1 Synthesis of 4-[4"-(6"-n-decyloxy-2°-naphthoyloxy)penzoyloxycobenzoic acid-1'1-methylheptyl ester 1st step 6-n-decyloxy-naphthalene- 2-carboxylic acid 1
．． 64 g (5 mmol), 4-hydroxybenzoic acid benzyl ester 1.14 g (5 mmol), 4-NN-
10 ml of a methylene chloride solution containing 1.03 g (5 mmol) of NN'-dicyclohexylcarbodiimide was added to a mixture of 0.12 g (1 mmol) of dimethylaminopyridine and 20 ml of methylene chloride at room temperature with stirring for 1 hour. It dripped.
さらに室温下で１０時間反応させた。The mixture was further reacted at room temperature for 10 hours.
反応混合物を濾過し、得られた濾液を濃縮した。The reaction mixture was filtered and the resulting filtrate was concentrated.
濃縮物をカラムクロマトボラフィーを用いて分離するこ
とにより、白色固体である４−（６’−ｎ−デシルオキ
シ−２°−ナフトイルオキシ）安息香酸ベンジルエステ
ル２．３１ ｇ （４，２８ミリモル）を得た。By separating the concentrate using column chromatography, 2.31 g (4.28 mmol) of 4-(6'-n-decyloxy-2°-naphthoyloxy)benzoic acid benzyl ester was obtained as a white solid. I got it.
第２段階
第１段階で得られた４−（６’−ｎ−デシルオキシ−２
ナフトイルオキシ）安息香酸ベンジルエステル２．１６
ｇ（４ミリモル）、５％パラジウム／炭素１ｇおよびテ
トラヒドロフラン３０ｍ１の混合物中に室温、常圧攪拌
下に水素を８時間吹き込んだ。Second stage 4-(6'-n-decyloxy-2 obtained in the first stage)
naphthoyloxy)benzoic acid benzyl ester 2.16
(4 mmol), 1 g of 5% palladium/carbon, and 30 ml of tetrahydrofuran, hydrogen was bubbled into the mixture for 8 hours at room temperature and under normal pressure under stirring.
反応混合物を濾過助剤であるセライトを用いて濾過し、
さらに得られた濾液を濃縮して４−（６°−ｎデシルオ
キシ−２°−ナフトイルオキシ）安息香酸１．５９ｇ
（３，５３ミリモル）を得た。The reaction mixture was filtered using Celite as a filter aid,
Furthermore, the obtained filtrate was concentrated to yield 1.59 g of 4-(6°-n-decyloxy-2°-naphthoyloxy)benzoic acid.
(3.53 mmol) was obtained.
第３段階
第２段階で得られた４−（６′−ｎ−デシルオキシ−２
−ナフトイルオキシ）安息香酸０．４−５ｇ（１ミリモ
ル）、４−ヒドロキシ安息香酸−１−メチルヘプチルエ
ステル０．２１ｇ（１ミリモル）、４−Ｎ、Ｎ’−ジメ
チルアミノピリジン０．０１２．ｇ （０，１ミリモル
）および塩化メチレン１０ｍ１の混合物に、ＮＮ−ジシ
クロへキシルカルボジイミド０．２１ｇ（１ミリモル）
を含有する塩化メチレン溶液２ｍｌを、室温、攪拌下に
１時間かけて滴下した。3rd step 4-(6'-n-decyloxy-2 obtained in the 2nd step)
-naphthoyloxy)benzoic acid 0.4-5 g (1 mmol), 4-hydroxybenzoic acid-1-methylheptyl ester 0.21 g (1 mmol), 4-N,N'-dimethylaminopyridine 0.012. g (0.1 mmol) of NN-dicyclohexylcarbodiimide in a mixture of 10 ml of methylene chloride and 0.21 g (1 mmol) of NN-dicyclohexylcarbodiimide.
2 ml of methylene chloride solution containing was added dropwise over 1 hour at room temperature with stirring.
さらに、室温下で８時間反応させた。Further, the reaction was allowed to proceed for 8 hours at room temperature.
濃縮物をカラムクロマトグラフィーを用いて分離するこ
とにより、無色の半固体０．４８ｇを得た。The concentrate was separated using column chromatography to obtain 0.48 g of a colorless semi-solid.
この半固体のＦＤ−マススペクトルの値は、Ｍ／ｅ＝６
８０（分子イオンピーク）であった。The value of the FD-mass spectrum of this semi-solid is M/e=6
80 (molecular ion peak).
第２図にこの化合物のＩＨ−ＮＭＲスペクトルのチャー
トを示す。FIG. 2 shows a chart of the IH-NMR spectrum of this compound.
これらの分析の結果より、この化合物は目的とする４−
［４’−（６”−ｎ−デシルオキシ−２°′−ナフトイ
ルオキシ）ベンゾイルオキシ］安息香酸−１″−メチル
ヘプチルエステルであると同定した。From the results of these analyses, this compound has the desired 4-
It was identified as [4'-(6''-n-decyloxy-2'-naphthoyloxy)benzoyloxy]benzoic acid-1''-methylheptyl ester.
実施例２
４−（６°−ｎ−デシルオキシ−２°−ナフトイルオキ
シ）安息香酸−１パ−メチルヘプチルエステルの合成６
−ｎ−デシルオキシ−２″−ナフタレン−２−安息香酸
０．３３ｇ（１ミリモル）、４−ヒドロキシ安息香酸−
１′−メチルヘプチルエステル０．２１ ｇ （１ミリ
モル）、４−Ｎ、 Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．０
１２ｇ（０，１ミリモル）および塩化メチレン１０ｍ１
の混合物に、Ｎ、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミ
ド０．２１ｇ（１ミリモル）を含有する塩化メチレン溶
液２ｍｌを、室温、攪拌下に１時間かけて滴下した。Example 2 Synthesis of 4-(6°-n-decyloxy-2°-naphthoyloxy)benzoic acid-1-per-methylheptyl ester 6
-n-decyloxy-2''-naphthalene-2-benzoic acid 0.33g (1 mmol), 4-hydroxybenzoic acid-
1'-methylheptyl ester 0.21 g (1 mmol), 4-N, N-dimethylaminopyridine 0.0
12 g (0.1 mmol) and 10 ml of methylene chloride
To the mixture, 2 ml of a methylene chloride solution containing 0.21 g (1 mmol) of N,N'-dicyclohexylcarbodiimide was added dropwise at room temperature over 1 hour with stirring.
さらに、室温下で８時間反応させた。Further, the reaction was allowed to proceed for 8 hours at room temperature.
濃縮物をカラムクロマトグラフィーを用いて分離するこ
とにより、無色の半固体０．５２ｇを得た。The concentrate was separated using column chromatography to obtain 0.52 g of a colorless semi-solid.
この半固体のＦＤ−マススペクトルの値は、Ｍ／ｅ＝５
５８（分子イオンピーク）であった。The value of the FD-mass spectrum of this semi-solid is M/e=5
58 (molecular ion peak).
第３図にこの化合物のＩＨ−ＮＭＲスペクトルのチャー
トを示す。FIG. 3 shows a chart of the IH-NMR spectrum of this compound.
これらの分析の結果より、この化合物は目的とする４−
（６’“−ｎ−デシルオキシ−２゛−ナフトイルオキシ
）安息香酸−１″−メチルへブチルエステルであると同
定した。From the results of these analyses, this compound has the desired 4-
It was identified as (6'"-n-decyloxy-2'-naphthoyloxy)benzoic acid-1"-methylhebutyl ester.
実施例３
４−（６’−ｎ−デシルオキシ−２゛−ナフトイルオキ
シ）安息香酸−１′′−トリフルオロメチルヘプチルエ
ステルの合成
６−ｎ−デシルオキシ−２′−ナフタレン−２−安息香
酸０．３３ｇ（１ミリモル）、４−ヒドロキシ安息香酸
−１’−）リフルオロメチルヘプチルエステル０．３０
ｇ（１ミリモル）、４−Ｎ、Ｎ’−ジメチルアミノピリ
ジン０．０１２ ｇ （０１ミリモル）および塩化メチ
レン１０ｍ１の混合物に、Ｎ、Ｎ’−ジシクロへキシル
カルボジイミド０．２１ｇ（１ミリモル）を含有する塩
化メチレン溶液２ｍｌを、室温、攪拌下に１時間かけて
滴下した。Example 3 Synthesis of 4-(6'-n-decyloxy-2'-naphthoyloxy)benzoic acid-1''-trifluoromethylheptyl ester 6-n-decyloxy-2'-naphthalene-2-benzoic acid 0 .33g (1 mmol), 4-hydroxybenzoic acid-1'-)lifluoromethylheptyl ester 0.30
g (1 mmol), 0.21 g (1 mmol) of N,N'-dicyclohexylcarbodiimide in a mixture of 0.012 g (01 mmol) of 4-N,N'-dimethylaminopyridine and 10 ml of methylene chloride. 2 ml of methylene chloride solution was added dropwise to the mixture over 1 hour at room temperature with stirring.
サラに、室温下で８時間反応させた。The reaction mixture was allowed to react for 8 hours at room temperature.
濃縮物をカラムクロマトグラフィーを用いて分離するこ
とにより、無色の粘稠液体０．５８ｇを得この半固体の
ＦＤ−マススペクトルの値は、Ｍ／ｅ＝６１４（分子イ
オンピーク）であった。By separating the concentrate using column chromatography, 0.58 g of a colorless viscous liquid was obtained, and the FD-mass spectrum value of this semi-solid was M/e = 614 (molecular ion peak).
第４図にこの化合物のＩＨ−ＮＭＲスペクトルのチャー
トを示す。FIG. 4 shows a chart of the IH-NMR spectrum of this compound.
これらの分析の結果より、この化合物は目的とする４−
（６”−ｎ−デシルオキシ−２′−ナフトイルオキシ）
安息香酸〜１”−）リフルオロメチルヘプチルエステル
であると同定した。From the results of these analyses, this compound has the desired 4-
(6”-n-decyloxy-2′-naphthoyloxy)
It was identified as benzoic acid ~1''-)lifluoromethylheptyl ester.
実施例４
実施例１で得られた例示化合物［２コ、実施例２で得ら
れた例示化合物［６〕および実施例３で得られた例示化
合物［Ｉ］４］について、相転移温度を測定した。Example 4 Phase transition temperature was measured for the exemplified compound [2] obtained in Example 1, the exemplified compound [6] obtained in Example 2, and the exemplified compound [I] 4 obtained in Example 3 did.
結果を表３に示す。The results are shown in Table 3.
表３
［２］ ７２℃ １７９℃［６］
５９℃
［Ｉ］４］ ３１℃ ４４℃こ
の組成物の相転移温度を測定した。Table 3 [2] 72℃ 179℃[6]
59°C [I]4] 31°C 44°C The phase transition temperature of this composition was measured.
結果を表４に示す。The results are shown in Table 4.
なお、表４に上記式［Ｂ］で表される化合物の相転移温
度も併せて記載した。Note that Table 4 also lists the phase transition temperature of the compound represented by the above formula [B].
表４
但し、表３においてＣｒｙは結晶相、ＳｍＡはスメクチ
ックＡ相、Ｉｓｏは等方性液体を表す。Table 4 However, in Table 3, Cry represents a crystalline phase, SmA represents a smectic A phase, and Iso represents an isotropic liquid.
表３に示した結果から明らかなように、化合物［２］、
［６］および［Ｉ］４コは広い温度範囲で、あるいは
室温以下で液晶相を示す。As is clear from the results shown in Table 3, compound [2],
[6] and [I]4 exhibit a liquid crystal phase over a wide temperature range or below room temperature.
次いで、上記のようにして得られたカルボン酸エステル
化合物［６］および［Ｉ］４］と、次式［Ｂ］で表され
る化合物とを表４記載の重量比で混合して液晶組成物を
調製した。Next, the carboxylic acid ester compounds [6] and [I]4] obtained as described above and the compound represented by the following formula [B] were mixed at the weight ratio shown in Table 4 to prepare a liquid crystal composition. was prepared.
＜ｒｒｃ、ｏＨ２，）−ｏ ｅｃｏｏ会ｃｏｏ０ｃｏｏ
−♂Ｈ（ＣＭ２ｔ’：ＣＨ３ＣＦ。<rrc, oH2,)-o ecoo meeting coo0coo
-♂H(CM2t':CH3CF.
［Ｂコ
［６コ ５ ９
［６］ ＋ ［Ｂコ 〈−３０３４χ
：６６″Ｘ
［Ｉ］４コ３１
［Ｉ］４コ＋［Ｂ］＜−３０
３８χ：６２χ
［Ｂ］ ＜−３０７９９４註）組成物
のパーセントは、重量％を表す。[B Ko [6 Ko 5 9
[6] + [B 〈-3034χ
: 66″
実施例５
上記のようにして得られた液晶組成物を第１図に示すよ
うなセルに充填して液晶素子を調製した。Example 5 The liquid crystal composition obtained as described above was filled into a cell as shown in FIG. 1 to prepare a liquid crystal element.
このようにして得られた液晶素子は、使用温度が７６〜
−３０℃であり、しかもこの温度範囲においてコントラ
ストも安定していた。The liquid crystal element obtained in this way has an operating temperature of 76 to
-30°C, and the contrast was also stable in this temperature range.
第１図は、本発明の液晶素子の一例を模式的に示す断面
図である。
第３図は、式［６］で表される４−（６°−ｎ−デシル
オキシ−２°−ナフトイルオキシ）安息香酸−１′′メ
チルヘプチルエステルのＩＨ−ＮＭＲスペクトルのチャ
ートである。
第４図は、式［Ｉ］４］で表される４−（６°−ｎ−デ
シルオキシ−２゛−ナフトイルオキシ）安息香酸−１パ
−トリフルオロメチルへブチルエステルのＩＨ−ＮＭＲ
スペクトルのチャートである。
１１ａ、 ｌｌｂ・・・透明基板
１２・・・液晶組成物
１３・・・セル
１４・・・間隙
１５ａ、 １５ｂ・・・透明電極
第２図は、式［２］で表される４−［４’−（６”−ｎ
−デシルオキシ−２−ナフトイルオキシ〕ベンゾイルオ
キシ］安息香酸−１゛°°−メチルヘプチルエステルの
１ＨＮＭＲスペクトルのチャートである。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of the liquid crystal element of the present invention. FIG. 3 is a chart of the IH-NMR spectrum of 4-(6°-n-decyloxy-2°-naphthoyloxy)benzoic acid-1″ methylheptyl ester represented by formula [6]. FIG. 4 shows IH-NMR of 4-(6°-n-decyloxy-2′-naphthoyloxy)benzoic acid-1-per-trifluoromethylhebutyl ester represented by formula [I]4].
This is a spectrum chart. 11a, llb...Transparent substrate 12...Liquid crystal composition 13...Cell 14...Gap 15a, 15b...Transparent electrode In FIG. 2, 4-[4 '-(6”-n
-Decyloxy-2-naphthoyloxy]benzoyloxy]benzoic acid-1゛°°-methylheptyl ester chart.
Claims (7)
ルボン酸エステル化合物を含有することを特徴とする液
晶組成物； ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ ［ただし、式［ I ］において、ＲおよびＲ’は、それ
ぞれ独立に、炭素原子数３〜２０のアルキル基、炭素原
子数３〜２０のアルコキシ基および炭素原子数３〜２０
のハロゲン化アルキル基よりなる群から選ばれる一種の
基であり、 ＸおよびＹは、それぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、−ＣＨ＿２Ｏ−、−ＯＣＨ
＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼および−Ｓ−Ｓ− よりなる群から選ばれる基、または、単結合を表し、 ＡおよびＢは、それぞれ独立に、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、
表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼
▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、
表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼
および▲数式、化学式、表等があります▼ よりなる群から選ばれる基を表し、 そして、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、０〜２の整数
を表す（ただし、ｍおよびｎが同時に０になることはな
い）］。(1) A liquid crystal composition characterized by containing at least one type of carboxylic acid ester compound represented by the following formula [I]; ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼... [I] [However , in formula [I], R and R' each independently represent an alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 3 to 20 carbon atoms, and 3 to 20 carbon atoms.
is a type of group selected from the group consisting of halogenated alkyl groups, and X and Y are each independently -COO-, -OCO
-, -CH_2CH_2-, -CH_2O-, -OCH
＿２−, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ Mathematical formulas,
There are chemical formulas, tables, etc. ▼ and -S-S- Represents a group selected from the group consisting of, or a single bond, A and B are each independently, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ▲ Numerical formulas, Chemical formula,
There are tables, etc.▼ ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼
▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ▲ Mathematical formulas, chemical formulas,
There are tables, etc.▼ ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼
and ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ Represents a group selected from the group consisting of, and m and n each independently represent an integer from 0 to 2 (provided that m and n are 0 at the same time) )].
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学
式、表等があります▼ よりなる群から選ばれる基を表すことを特徴とする請求
項第１項記載の液晶組成物。(2) In the above formula [I], R' is ▲a mathematical formula, a chemical formula, a table, etc.▼, ▲a mathematical formula, a chemical formula,
There are tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼
2. The liquid crystal composition according to claim 1, wherein the liquid crystal composition represents a group selected from the group consisting of:
がアルコキシ基であり、Ｘが−ＣＯＯ−であり、Ａが、
▲数式、化学式、表等があります▼基であり、かつ、ｍ
が、１または２の整数であり、ｎが０であるカルボン酸
エステル化合物を含有していることを特徴とする請求項
第１項または第２項記載の液晶組成物。(3) In the above formula [I], the liquid crystal composition has R
is an alkoxy group, X is -COO-, and A is
▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼A group and m
The liquid crystal composition according to claim 1 or 2, characterized in that it contains a carboxylic acid ester compound in which is an integer of 1 or 2 and n is 0.
ルボン酸エステル化合物を１〜９９重量％含有する液晶
組成物であることを特徴とする請求項第１項乃至第３項
のいずれかの項記載の液晶組成物。(4) The liquid crystal composition is a liquid crystal composition containing 1 to 99% by weight of the carboxylic acid ester compound represented by the above formula [I]. A liquid crystal composition according to any one of the items.
基板によって構成される間隙とからなるセル、および 該セルの間隙に充填された液晶組成物より構成される液
晶素子において、 該液晶組成物が、上記式［ I ］で表される少なくとも
一種類のカルボン酸エステル化合物を含むことを特徴と
する液晶素子。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ ［ただし、式［ I ］において、ＲおよびＲ’は、炭素
原子数３〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜２０のア
ルコキシ基および炭素原子数３〜２０のハロゲン化アル
キル基よりなる群から選ばれる一種の基であり、 ＸおよびＹは、それぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、−ＣＨ＿２Ｏ−、−ＯＣＨ
＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼および−Ｓ−Ｓ− よりなる群から選ばれる基、または、単結合を表し、 ＡおよびＢは、それぞれ独立に、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
▼、▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、
化学式、表等があります▼ よりなる群から選ばれる基を表し、 そして、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、０〜２の整数
を表す（ただし、ｍおよびｎが同時に０になることはな
い）］。(5) A liquid crystal element consisting of a cell consisting of two substrates arranged to face each other and a gap formed by the substrates, and a liquid crystal composition filled in the gap of the cell, the liquid crystal A liquid crystal element, wherein the composition contains at least one type of carboxylic acid ester compound represented by the above formula [I]. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼... [I] [However, in the formula [I], R and R' are an alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 3 to 20 carbon atoms and a halogenated alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, and X and Y are each independently -COO-, -OCO
-, -CH_2CH_2-, -CH_2O-, -OCH
＿２−, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ Mathematical formulas,
There are chemical formulas, tables, etc. ▼ and -S-S- Represents a group selected from the group consisting of, or a single bond, A and B are each independently, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ Mathematical formula ,Chemical formula,
There are tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼
, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ and ▲ Mathematical formulas,
There are chemical formulas, tables, etc. ▼ Represents a group selected from the group consisting of, and m and n each independently represent an integer from 0 to 2 (however, m and n cannot be 0 at the same time) ].
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学
式、表等があります▼ よりなる群から選ばれる基を表すことを特徴とする請求
項第５項記載の液晶素子。(6) In the above formula [I], R' is ▲a mathematical formula, a chemical formula, a table, etc.▼, ▲a mathematical formula, a chemical formula,
There are tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼
6. The liquid crystal element according to claim 5, wherein the liquid crystal element represents a group selected from the group consisting of: ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ and ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼.
た液晶表示装置または表示用素子。(7) A liquid crystal display device or a display element using the liquid crystal element according to claim 5 or 6.
Priority Applications (8)
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| EP91306494A EP0467662B1 (en) | 1990-07-19 | 1991-07-17 | Liquid crystal racemic mixture, liquid crystal composition and liquid crystal element, process for manufacturing and uses thereof |
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| CA002047377A CA2047377C (en) | 1990-07-19 | 1991-07-18 | Liquid crystal racemic mixture, liquid crystal composition and liquid crystal element, process for manufacturing liquid crystal element, and uses of liquid crystal element |
| US07/731,978 US5246622A (en) | 1990-07-19 | 1991-07-18 | Liquid crystal racemic mixture, liquid crystal composition and liquid crystal element, process for manufacturing liquid crystal element, and uses of liquid crystal element |
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Publications (1)
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