JPH0481262B2 - - Google Patents

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JPH0481262B2
JPH0481262B2 JP58217427A JP21742783A JPH0481262B2 JP H0481262 B2 JPH0481262 B2 JP H0481262B2 JP 58217427 A JP58217427 A JP 58217427A JP 21742783 A JP21742783 A JP 21742783A JP H0481262 B2 JPH0481262 B2 JP H0481262B2
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JP
Japan
Prior art keywords
back layer
magnetic
resins
crater
layer
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
JP58217427A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS60111327A (en
Inventor
Takahito Myoshi
Minoru Kanazawa
Nobuo Aoki
Masaaki Fujama
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP21742783A priority Critical patent/JPS60111327A/en
Publication of JPS60111327A publication Critical patent/JPS60111327A/en
Publication of JPH0481262B2 publication Critical patent/JPH0481262B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

(産業上の利用分野) 本発明は、磁気記録媒体に関し特に電磁変換特
性がすぐれ、摩擦係数が低く、走行耐久性が良好
な磁気記録媒体に関する。 (従来技術) 一般にオーデイオ用、ビデオ用、コンピユータ
ー用等の磁気テープにおいて特に最近、高密度記
録への要求高まり、従来のCo含有磁性酸化鉄は、
より微粒子化されてきており又強磁性合金粉末、
更に真空蒸着、スパツタリング、イオンプレーテ
イング等のベーパーデポジシヨン法により形成さ
れる強磁性金属薄膜型磁気記録媒体が、注目を浴
びており実用化に至つている。 又、前記のオーデイオ用、ビデオ用あるいはコ
ンピユーター用の磁気記録テープにおいては、感
度(特に高周波領域での出力)を改善するために
磁性層の表面が平滑に仕上げられており、かつテ
ープは20μm程度以下の薄膜に製造されている。
したがつてバツク層も薄膜でけずれ等が生じやす
く、更にテープ全体の強度も薄膜化により低下し
ているので、走行耐久性、まき取り特性、ドロツ
プアウト等に悪影響をおよぼしてきている。本発
明者らはこれらの欠点を解消すべく鋭意検討した
結果、バツク層の表面にクレーター状の凹みを設
けることにより顕著に改良されることを見出し本
発明に致つた。 (発明の目的) すなわち本発明の目的は、摩擦係数の増加しな
い、又けずれ等が生じない、走行耐久性の良好な
磁気記録媒体を提供することにある。 更に本発明の別の目的は、磁性層のS/N特性
を損わず、一般塗布型テープ及び、金属薄膜型磁
気テープの両方に適合するバツク層を提供するこ
とにある。 (発明の構成) 本発明の前記の目的は、非磁性支持体の表面に
磁気記録層を有し、反対側に充填剤と結合剤を含
み、且つ2μm以下の厚さのバツク層を有する磁
気記録媒体において、該バツク層の表面に平均直
径が1.5μm以下のクレーター状の凹みを面積10μ
平方当り10〜1000個設けることによつて達成され
る。本発明においてクレーター状の凹みとは走査
型電子顕微鏡を用い、磁気記録媒体のバツク層の
表面を1万倍に拡大して撮影した写真より平均直
径が0.1μm以上の明らかにクレーター状の凹みと
認められるものをいう。クレーター状の凹み平均
直径は1.5μm以下であり好ましくは、0.08〜1.2μ
m、特に好ましいのは0.1〜0.6μmである。又、
個数は10μ平方当り10〜1000個が好ましく、より
好ましくは20〜500個、更に好ましくは、25〜400
個である。又、クレーターの深さは、最大深さで
0.01μm以上1μm以下が好ましく、より好ましく
は0.01μm以上0.5μm以下、更に好ましくは0.01μ
m以上0.4μm以下である。 前述のようなクレーターをバツク層に設けるこ
とにより、該クレーターは潤滑剤の液だめの役目
をはたし持続的な潤滑効果を発揮する。クレータ
ーの凹みの平均直径が1.5μmをこえると磁性層へ
写りを生じ、電磁変換特性に悪影響を与える。
又、該クレーターの個数も同様に電磁変換特性に
悪影響を及ぼし、多すぎても少なすぎてもいけな
い。 クレーター以外の部分については、平滑な方が
望しく、中心線平均粗さRaでいうとCut off0.08
mmで0.03μm以下が好ましい。 前記クレーター状に凹みの作り方は、バツク層
塗布液を塗布する際に塗布直后から乾燥に至る間
に水を噴霧するか、湿度が70%RH以上のゾーン
を通過させることによつてもできるし、又、バツ
ク層塗布液中に貧溶媒を若干添加することによつ
ても可能である。 バツク層の結合剤としては、従来当業界で知ら
れた結合剤、たとえば、熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、反応型樹脂あるいは、これらの混合物が使
用される。たとえば、下記に示すような結合剤か
ら選ぶことができるが、1種あるいは2種以上混
合した状態でのガラス転移温度Tgが40℃以上で
あることが望ましく、特にTgが60℃以上である
ことが好ましい。 熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ア
クリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、ア
クリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、
アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタク
リル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メ
タクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、
メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、ウレ
タンエラストマー、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−
アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポ
リビニルブチラール、繊維素系樹脂(セルロース
アセテートブチレート、セルロースダイアセテー
ト、セルロースプオピオネート、ニトロセルロー
ス等)、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエ
ステル樹脂、クロロビニルエーテル−アクリル酸
エステル共重合体、アミノ樹脂、各種ゴム系樹脂
などである。 熱硬化型樹脂又は反応型樹脂としては、フエノ
ール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキツド樹脂、
アクリル系反応樹脂、ポリイソシアネート、ポリ
アミンなどである。 本発明で使用されるバツク層の充填剤としては
次のようなものが挙げられる。カーボンブラツ
ク、グラフアイト、二硫化タングステン、二硫化
モリブデン、窒化ホウ素、酸化珪素、炭酸カルシ
ウム、α−アルミナ、ベンガラ、酸化チタン(チ
タンホワイト又はチタンブラツク)、酸化亜鉛、
硫酸バリウム、酸化スズ炭化珪素、炭酸マグネシ
ウム等の粉末であるが、ここに挙げたもの以外の
無機質粉末を使用してもさしつかえない。上記の
中で好ましいのは、カーボンブラツク、炭酸カル
シウム、α−アルミナ、ベンガラ、酸化チタン、
硫酸バリウム、酸化スズ等である。 これらを1種もしくは2種以上混合して用いて
も差しつかえない。 本発明で使用されるバツク層の充填剤と結合剤
の比率は重量比で、1/0.5〜1/3.5が好まし
い。更に好ましくは1/0.8〜1/3.0である。 充填剤と結合剤の比で充填剤が多いと粉落ちが
発生しやすく、逆に充填剤が少なすぎると摩擦係
数が増大してしまう。 また、本発明のバツク層には、通常の磁気テー
プにおいて使用される潤滑剤を練り込み又はオー
バーコート等の方法によつて使用してもかまわな
いが、特に炭素数12以上の脂肪酸およびその金属
塩、エステルを用いると更に走行性を向上させる
ことができる。本発明の磁気記録媒体は特公昭56
−26890号記載の材料、製法を用いて調製するこ
とができる。 (実施例) 次に本発明の実施例について説明する。 実施例中「部」は「重量部」を示す。 実施例 1 厚さ14μmのポリエチレンテレフタレートベー
スの表面にCo含有磁性酸化鉄を含む厚さ5μmの
磁性層を設け、反対面に乾燥後の厚さが1μmに
なるようにバツク層を塗布した。磁性層及びバツ
ク層は下記の組成である。 <磁性層塗布液> Co含有磁性酸化鉄(SBET35m2/g) 100部 ニトロセルロース 10〃 ポリウレタン樹脂(商品名「ニツポラン2304」)
8〃 ポリイソシアネート 8〃 Cr2O3 2〃 カーボンブラツク(平均粒径20μm) 2〃 ステアリン酸 1〃 ステアリン酸ブチル 1〃 メチルエチルケトン 300部 <バツク層塗布液> カーボンブラツク(粒径50mμ) 100部 ニトロセルロース 60〃 ポリウレタン樹脂(商品名「ニツポラン2301」)
60〃 ポリイソシアネート 40〃 ステアリン酸亜鉛 1〃 Cr2O3 1〃 メチルエチルケトン 600〃 バツク層塗布に際し、塗布部から乾燥ゾーンに
至る間の湿度を70%RHとし、滞留時間を随時変
えてクレーターの大きさ、数を調整した。 得られたサンプルをNo.1〜No.11とする。 実施例 2 12μm厚のポリエチレンテレフタレートベース
の表面に斜め蒸着によつてCo−Ni(Ni:20wt%)
磁性膜〔膜厚0.15μm〕を設け、その反対側にバ
ツク層を設けた。バツク層は実施例1と同様にし
た。ただし、ステアリン酸とステアリン酸ブチル
をバツク層にオーバーコートした。 得られたサンプルをNo.12〜No.15とする。 上記磁気テープの各サンプルについて、下記の
試験を行ない第1表の結果を得た。 試験方法 (1) 摩擦係数 1/2インチ巾にスリツトしたテープについて
T1荷重50gで、ステンレスポールをバツク層
面で3.3cm/sの速度でこすりT2を求めT2/T1
を出した。 測定はバージンのサンプルとVHS型VTRで
100パス走行后のサンプル及び1000パス走行后
のサンプルについて行なつた。 摩擦係数μは次の式で出した。 μ=1/πlnT2/T1 (2) カラーS/N 測定器はシバソク社製ノイズメーター
(925C)を使用し、基準テープをサンプルNo.1
〜No.11においては、サンプルNo.1を0dBとし、
サンプルNo.12〜No.15においては、サンプルNo.12
を0dBとしてそれに対すS/N比の差を求め
た。 測定サンプルはバージンのテープを使つた。
ハイパスフイルター10KHz、ローパスフイルタ
−500KHz、AMで行なつた。使用したVTRは
松下NV−8300である。
(Industrial Application Field) The present invention relates to a magnetic recording medium, and particularly to a magnetic recording medium that has excellent electromagnetic conversion characteristics, a low coefficient of friction, and good running durability. (Prior art) Recently, there has been an increasing demand for high-density recording in magnetic tapes for audio, video, computers, etc., and conventional Co-containing magnetic iron oxide has
Ferromagnetic alloy powder, which has become finer and finer,
Furthermore, ferromagnetic metal thin film magnetic recording media formed by vapor deposition methods such as vacuum evaporation, sputtering, and ion plating have been attracting attention and have been put into practical use. Furthermore, in the aforementioned magnetic recording tapes for audio, video, or computers, the surface of the magnetic layer is finished to be smooth in order to improve sensitivity (especially output in the high frequency range), and the tape has a thickness of about 20 μm. The following thin films are manufactured.
Therefore, the back layer is also thin and easily scratches, and furthermore, the strength of the entire tape is reduced due to thinning, which has an adverse effect on running durability, winding characteristics, dropout, etc. The inventors of the present invention have made extensive studies to solve these drawbacks, and have found that a significant improvement can be achieved by providing crater-like depressions on the surface of the back layer, resulting in the present invention. (Object of the Invention) That is, an object of the present invention is to provide a magnetic recording medium that does not increase the coefficient of friction, does not cause scratching, and has good running durability. Another object of the present invention is to provide a back layer that does not impair the S/N characteristics of the magnetic layer and is suitable for both general coated tapes and thin metal film magnetic tapes. (Structure of the Invention) The above object of the present invention is to provide a magnetic recording layer having a magnetic recording layer on the surface of a non-magnetic support, containing a filler and a binder on the opposite side, and having a back layer with a thickness of 2 μm or less. In the recording medium, crater-shaped depressions with an average diameter of 1.5 μm or less are formed on the surface of the back layer with an area of 10 μm.
This is achieved by providing 10 to 1000 pieces per square. In the present invention, a crater-shaped dent is defined as a clearly crater-shaped dent with an average diameter of 0.1 μm or more, as shown in a photograph taken using a scanning electron microscope and magnified 10,000 times the surface of the back layer of a magnetic recording medium. Refers to something that is recognized. The average diameter of the crater-like dents is 1.5 μm or less, preferably 0.08 to 1.2 μm.
m, particularly preferably 0.1 to 0.6 μm. or,
The number is preferably 10 to 1000, more preferably 20 to 500, even more preferably 25 to 400 per 10μ square.
It is individual. Also, the depth of the crater is the maximum depth
Preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less, more preferably 0.01 μm or more and 0.5 μm or less, and even more preferably 0.01 μm.
m or more and 0.4 μm or less. By providing the above-mentioned craters in the back layer, the craters serve as a lubricant reservoir and provide a sustained lubricating effect. If the average diameter of the crater depression exceeds 1.5 μm, it will cause an impression on the magnetic layer, which will adversely affect the electromagnetic conversion characteristics.
Further, the number of craters similarly has a bad effect on the electromagnetic conversion characteristics, and should not be too large or too small. For areas other than craters, it is desirable that they be smooth, and in terms of center line average roughness Ra, Cut off is 0.08.
It is preferably 0.03 μm or less in mm. The above-mentioned crater-shaped depressions can also be created by spraying water immediately after application and before drying when applying the back layer coating solution, or by passing through a zone where the humidity is 70% RH or higher. However, this can also be achieved by adding a small amount of a poor solvent to the back layer coating solution. As the binder for the back layer, use may be made of binders conventionally known in the art, such as thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, or mixtures thereof. For example, you can choose from the binders shown below, but it is desirable that the glass transition temperature Tg of one type or a mixture of two or more types is 40°C or higher, and especially Tg of 60°C or higher. is preferred. Examples of thermoplastic resins include vinyl chloride-vinylacetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylic ester-vinylidene chloride copolymer, and acrylic ester-acrylonitrile copolymer. ,
Acrylic ester-styrene copolymer, methacrylic ester-acrylonitrile copolymer, methacrylic ester-vinylidene chloride copolymer,
Methacrylic acid ester-styrene copolymer, urethane elastomer, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, butadiene-
Acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose resin (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, etc.), styrene-butadiene copolymer, polyester resin, chlorovinyl ether-acrylic acid These include ester copolymers, amino resins, and various rubber resins. Examples of thermosetting resins or reactive resins include phenolic resins, epoxy resins, polyurethane curable resins, urea resins, melamine resins, alkyd resins,
These include acrylic reactive resins, polyisocyanates, and polyamines. The fillers for the back layer used in the present invention include the following. Carbon black, graphite, tungsten disulfide, molybdenum disulfide, boron nitride, silicon oxide, calcium carbonate, α-alumina, red iron oxide, titanium oxide (titanium white or titanium black), zinc oxide,
Powders such as barium sulfate, tin oxide silicon carbide, and magnesium carbonate may be used, but inorganic powders other than those listed above may also be used. Among the above, carbon black, calcium carbonate, α-alumina, red iron oxide, titanium oxide,
These include barium sulfate and tin oxide. These may be used alone or in combination of two or more. The ratio of filler to binder in the back layer used in the present invention is preferably 1/0.5 to 1/3.5 by weight. More preferably, it is 1/0.8 to 1/3.0. If the ratio of filler to binder is too large, powder will easily fall off, while if the ratio of filler is too small, the coefficient of friction will increase. In addition, the back layer of the present invention may be coated with a lubricant used in ordinary magnetic tapes or overcoated, but especially fatty acids having 12 or more carbon atoms and their metals may be used. Running properties can be further improved by using salts and esters. The magnetic recording medium of the present invention is
It can be prepared using the materials and manufacturing method described in No.-26890. (Example) Next, an example of the present invention will be described. In the examples, "parts" indicate "parts by weight." Example 1 A 5-μm-thick magnetic layer containing Co-containing magnetic iron oxide was provided on the surface of a 14-μm-thick polyethylene terephthalate base, and a back layer was coated on the opposite surface to a dry thickness of 1 μm. The magnetic layer and back layer have the following compositions. <Magnetic layer coating liquid> Co-containing magnetic iron oxide (S BET 35m 2 /g) 100 parts Nitrocellulose 10〃 Polyurethane resin (product name "Nitsuporan 2304")
8. Polyisocyanate 8. Cr 2 O 3 2. Carbon black (average particle size 20 μm) 2. Stearic acid 1. Butyl stearate 1. Methyl ethyl ketone 300 parts <Back layer coating liquid> Carbon black (particle size 50 μm) 100 parts Nitro Cellulose 60〃 Polyurethane resin (product name "Nituporan 2301")
60〃 Polyisocyanate 40〃 Zinc stearate 1〃 Cr 2 O 3 1〃 Methyl ethyl ketone 600〃 When applying the back layer, the humidity from the application area to the drying zone was set to 70% RH, and the residence time was changed as needed to adjust the size of the crater. I've adjusted the numbers. The obtained samples are designated as No. 1 to No. 11. Example 2 Co-Ni (Ni: 20 wt%) was deposited on the surface of a 12 μm thick polyethylene terephthalate base by oblique vapor deposition.
A magnetic film (thickness: 0.15 μm) was provided, and a back layer was provided on the opposite side. The back layer was the same as in Example 1. However, the back layer was overcoated with stearic acid and butyl stearate. The obtained samples are designated as No. 12 to No. 15. The following tests were conducted on each sample of the above magnetic tape, and the results shown in Table 1 were obtained. Test method (1) Coefficient of friction Regarding tape slit to 1/2 inch width
Rub the stainless steel pole on the back layer surface at a speed of 3.3 cm/s with T 1 load of 50 g to find T 2 T 2 /T 1
issued. Measurements were made using virgin samples and a VHS type VTR.
This was done on samples after running 100 passes and samples after running 1000 passes. The friction coefficient μ was calculated using the following formula. μ=1/πlnT 2 /T 1 (2) Color S/N A noise meter (925C) manufactured by Shibasoku was used as the measuring device, and the reference tape was sample No. 1.
~ In No. 11, sample No. 1 is set to 0 dB,
For samples No. 12 to No. 15, sample No. 12
was set as 0 dB, and the difference in S/N ratio was determined. Virgin tape was used as the measurement sample.
High pass filter 10KHz, low pass filter 500KHz, AM. The VTR used was a Matsushita NV-8300.

【表】 第1表から明らかなごとく、本発明のクレータ
ー状の凹みを設けたバツク層は、くり返し走行し
ても摩擦係数が大きく上昇はしない。又、カラー
S/Nも良好である。
[Table] As is clear from Table 1, the coefficient of friction of the back layer provided with crater-shaped depressions of the present invention does not increase significantly even when it is repeatedly run. Moreover, color S/N is also good.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明のバツク層の表面の1万倍の走
査型電子顕微鏡写真である。
FIG. 1 is a scanning electron micrograph of the surface of the back layer of the present invention at a magnification of 10,000 times.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 非磁性支持体の片面に磁性層を有し反対側に
充填剤と結合剤を含み、且つ、2μm以下の厚さ
のバツク層を有する磁気記録媒体において、該バ
ツク層の表面に平均直径が1.5μm以下のクレータ
ー状の凹みを面積10μ平方当り10〜1000個設けた
ことを特徴とする磁気記録媒体。
1. In a magnetic recording medium having a magnetic layer on one side of a non-magnetic support, a filler and a binder on the opposite side, and a back layer with a thickness of 2 μm or less, the surface of the back layer has a magnetic layer with an average diameter. A magnetic recording medium characterized by having 10 to 1000 crater-like depressions of 1.5 μm or less per 10 μm square.
JP21742783A 1983-11-18 1983-11-18 Magnetic recording medium Granted JPS60111327A (en)

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JPS60111327A JPS60111327A (en) 1985-06-17
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51113603A (en) * 1975-03-28 1976-10-06 Hitachi Maxell Ltd Magnetic tape
JPS57200973A (en) * 1981-06-04 1982-12-09 Victor Co Of Japan Ltd Feed pulse generating circuit

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JPS60111327A (en) 1985-06-17

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