JPH0480940B2 - - Google Patents

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JPH0480940B2
JPH0480940B2 JP6353383A JP6353383A JPH0480940B2 JP H0480940 B2 JPH0480940 B2 JP H0480940B2 JP 6353383 A JP6353383 A JP 6353383A JP 6353383 A JP6353383 A JP 6353383A JP H0480940 B2 JPH0480940 B2 JP H0480940B2
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JP
Japan
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weight
resin
melamine
melamine resin
parts
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JP6353383A
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Ikuo Mimura
Makoto Takeda
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Nippon Carbide Industries Co Inc
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Nippon Carbide Industries Co Inc
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、漏電ブレーカ、アークボツクス等の
電気機器部品類の成形、特に射出成形に適するメ
ラミン系樹脂成形用組成物に関する。 更に詳しくは、射出成形法、トランスフア成形
法等の成形法に於いて、耐アーク性、成形性およ
び機械的強度としての曲げ強さ等の優れた諸性能
を示す、特定量のパルプ並びに特定量および特定
種類のクレーをメラミン系樹脂と共に含有してな
るメラミン系樹脂成形用組成物に関する。 従来より、メラミン系樹脂は、耐熱性、耐溶剤
性、耐摩耗性および電気絶縁性等に優れているが
故に、皿、茶碗、盆等の食器類、机、たんす、げ
た箱等に於ける化粧板類および接続器、転換器、
配線盤、絶縁がい子等の電気機器部品類等の各種
の分野に成形され使用されている。 上記の電気機器部品類の分野に於いては、電気
絶縁性および耐久性の観点から、アークの発生を
妨害する優れた耐アーク性が要求されている。周
知のように、メラミン系樹脂自体は耐アーク性を
有するが、近年の電気用品取締法、UL規格等の
高度の安全規格を満足するものではない。この耐
アーク性を改善するため、シリカ、タルクおよび
アスベスト等を充填剤としてメラミン系樹脂に配
合する種々の提案がある。該充填剤をメラミン系
樹脂に配合すれば、該充填剤の性能に見合う或る
程度の耐アーク性の改善が得られるが、近年の高
度の安全規格を満足する、例えば、耐アーク性
180秒以上の高性能のものを得ることができない。 逆に、該充填剤の配合によつて成形用組成物と
して不可欠の成形性が低下し、成形品に亀裂が入
つたり、所望する形状と違つた変形不良品ができ
たり、或は、一般に所望せられる電気機器部品の
形状の複雑さに伴つて金型内で引きちぎれたり等
の忌忌しい問題が増大し、高度の耐アーク性およ
び成形性を同時に満足する電気機器部品用のメラ
ミン系樹脂成形用組成物、特に射出成形用のメラ
ミン系樹脂成形用組成物を得ることが極めて困難
であつた。皿に、成形品には機械的強度(例えば
曲げ強さ)が要求されるが、該充填剤の配合によ
つて機械的強度の低下が免れない問題がある。 本発明者等は、電気機器部品類の成形に適す
る、高度の耐アーク性、成形性および曲げ強さ等
に優れた性能を示す成形品を与えるメラミン系樹
脂成形用組成物に関し鋭意種々の研究を行つた結
果、意外にもメラミン系樹脂に特定量のパルプ並
びに特定量および特定種類のクレーを配合するこ
とによつて、これらの諸問題が一挙に解決し得る
ことを発見し本発明を完成するに至つたものであ
る。 即ち、本発明は、メラミン系樹脂100重量部に
対して、パルプ20〜80重量部、およびSiO2
Al2O3の重量比が1:1〜3:1で且つ吸油量が
40〜95のクレーを20〜130重量部含んでなるとを
特徴とするメラミン系樹脂成形用組成物を提供す
るにある。 本発明の他の目的および利点は以下の記載から
一層明らかになるのであろう。 本発明でいうメラミン系樹脂とは、メラミンと
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドおよびフル
フラール等のアルデヒド類とを付加・縮合した樹
脂(固形分換算)を60重量%、好ましくは70重量
%以上含有する樹脂をいい、これらの樹脂として
メラミンとアルデヒド類のみからメラミン樹脂;
メラミンと供縮合可能な、例えば、ベンゾグアナ
ミン、アセトグアナミン、CUTグアナミンの如
きグアナミ類、フエノール、キシレノール、グレ
ゾール、レゾルノール、ビスフエノールAの如き
フエーノール類、尿類、チオ尿素、エチレン尿素
の如き尿素類、エポキシ化合物類、ポリエステル
化合物類などの化合物とのメラミン共縮合樹脂;
メラミン樹脂とメラミン共縮合樹脂とのブレンド
樹脂;およびメラミン樹脂もしくはメラミン共縮
合樹脂と、例えば、グアナミン系樹脂、フエノー
ル系樹脂、尿素系樹脂、アレキツド系樹脂、エポ
キシ化合物系樹脂、ポリエステル化合物系樹脂な
どの樹脂とのブレンド樹脂、などを例挙すること
ができる。 上記メラミン系樹脂い於いて、メラミンとアル
デヒド類とを付加・縮合した樹脂と量が60重量%
未満では耐アーク性が低下し好ましくない。ま
た、アルデヒド類としてはホルムアルデヒドが反
応の容易性等から使用に好ましく、更に、メラミ
ン系樹脂に於いて耐クラツク性から、メラミンと
ホルムアルデヒドの反応のモル比がメラミン1モ
ルに対してホルムアルデヒドが1〜2.5モルのも
のが好ましく、1〜2モルのものが特に好まし
い。 本発明で使用するメラミン系樹脂は、以上述べ
たよう、メラミン樹脂、メラミン共縮合樹脂、メ
ラミン樹脂とメラミン共縮合樹脂とのブレンド樹
脂、またはメラミン樹脂と各種の樹脂とのブレン
ド樹脂として適宜使用することができるが、メラ
ミン共縮合樹脂としてはメラミンとフエノール
類、好ましくはメラミンとフエノールとホルムア
ルデヒドとの共縮合樹脂、レゾール型フエノール
樹脂が生成する条件で反応させたものが特に好ま
しく使用することができる。またブレンド樹脂と
してはノボラツク型フエノール樹脂およびレゾー
ル型フエノール樹脂並びにこれらの樹脂を混合等
した、フエノールとホルムアルデヒドの反応で得
られる樹脂が特に好ましく使用することができ
る。 本発明でいう前記フエノール系樹脂とは、前記
フエノール類に前記アルデヒド類とを付加・縮合
した樹脂(固形分換算)を60重量%以上、好まし
くは70重量%以上、特に好ましくは80重量%以上
含有する樹脂をいい;フエノール類とアルデヒド
類のみからなるフエノール樹脂、フエノール類と
共縮合可能な化合物とのフエノール類共縮合樹
脂、フエノール樹脂とフエノール類共縮合樹脂と
のブレンド樹脂、フエノール樹脂もしくはフエノ
ール類共縮合樹脂と尿素系樹脂、ポリエステル系
樹脂などの樹脂とのブレンド樹脂を含むものであ
る。 これらのフエノール系樹脂を用いる場合には、
成形性および曲げ強さの性能に加えて、メラミン
系樹脂成形用組成物に耐インサート性および寸法
安定性の一層の向上が得られるので、好ましくは
フエノール系樹脂が5〜30重量%、特に好ましく
は10〜25重量%の量で含有するメラミン系樹脂と
して使用するのがよい。 本発明でいうパルプとは、通常、紙、化学繊
維、セルローズ系プラスチツク等の原料になる、
セルロース原料から得られるα−セルロースを主
成分とする鎖状高分子をいい、一般に工業的には
木材、リンタを処理したセルロース原料から製し
た繊維を厚紙状にしたものが用いられる。 該パルプの配合量は、成形品の機械的強度等×
の観点からメラミン系樹脂100重量部に対して20
〜80重量部が必要である。パルプの配合量が20重
量%未満では特に曲げ強さが低下し、80重量部を
超えては成形性等が低下し好ましくなく、好適に
はメラミン系樹脂100重量部に対して30〜60重量
部を用いることができる。 更に、本発明に係るメラミン系樹脂成形用組成
物に於いては、SiO2とAl2O3の重量比が1:1〜
3:1で且つ吸油量(ASTM、D281−31準拠
法)が40〜95のクレーを、メラミン系樹脂100重
量部に対して20〜130重量部配合する必要がある。 クレーは、一般に粘土、白土、陶土等とも称さ
れる化学組成SiO2とAl2O3を主成分とする、好ま
しくは80重量%以上、更に好ましくは90重量%以
上のものであるが、上記の諸条件を満すクレーを
配合するとき、耐アーク性、成形性および曲げに
強さに於いて優れた性能を発揮するメラミン系樹
脂成形用組成物を得ることができる。理由は解ら
ないが、SiO2とAl2O3の重量比が1:1〜3:1
で吸油量が40〜95のものであつても、メラミン系
樹脂100重量部に対して20重量部未満では高度の
耐アーク性が得難く、130重量部を超えては所望
する曲げ強さが得難く、好ましくは25〜70重量部
の使用がよい。また、SiO2とAl2O3の重量比に於
いて1:1〜2:1が好ましく、1:1〜1.5:
1が一層好ましい。更に好ましくは、後述するよ
うにASTM D 1208−65の方法で、1000℃で20
分間強熱するときの強熱減量が2重量%以下、特
に好ましくは1重量%以下のクレーでは、耐アー
ク性、成形性および曲げ強さに於いて各種の電気
機器部品の成形物に用いるのに適する均衝性ある
優れた高性能のものが得られてよい。吸油量に関
しては40未満のもので所望する曲げ強さが得難
く、好ましくは45〜75のものが使用し得る。 従来、シリカ、タクルおよびアスベスト等の充
填剤を配合すると、或る程度の耐アーク性が向上
するが、反面、成形性や曲げ強さが低下すると信
じられていたことを考えると本発明に用いる前記
クレーによる相乗効果は全く意外であつた。 本発明に於いて特に好ましく用いることができ
るクレーとして、例えば、バーゲス・ビクメント
社製(米国)のIcecap Icecap K、B−80等、ジ
ヨ−ジア・カオリン社製(米国)のHydyiteグレ
ードの10、PX、PXS、R等、チール・カオリン
社製(米国)のRC−32クレイ等;エンゲルハー
ド・ミネラルズ・アンド・ケミカル社製(米国)
のSatintoneグレードのNo.1、No.2、No.5等、ジ
ヨージア・カオリン社製(米国)のRCグレード
の8、9等、ジ・エム・ヒユーバ社製(米国)の
Polyfilグレード等のものを例挙することができ、
これらのものは1種または2種以上併用して用い
ることも一向に差支えない。 本発明のメラミン系樹脂成形用組成物の製法と
しては、次に述べる所謂ウエツト法およびドライ
法の公知の方法を用いることができる。 このようなメラミン系樹脂、パルプおよびクレ
ーを含んでなる粉状または顆粒状等のメラミン系
えばカーバイド法、尿素法などそれ自体公知の方
法で製造でき所謂メラミンクリスタル粉末1モル
に対して、例えば、濃度36%とホルアリン水溶液
および/またはパラホルムアルデヒドの如き形
で、ホルムアルデヒド1〜2.5モルの割合で、水
性媒体中、PH約7〜約9程度で反応させて得られ
メラミン樹脂液、並びに、フエノール1モルに対
して、例えば濃度30%のホルマリン水溶液およ
び/またはパラホルムアルデヒドの如き形で、ホ
ルムアルデヒド0.7〜3モルの割合で水性媒体中、
PH約7〜約9で反応させて得られるレゾール型フ
エノール樹脂液の所定量を混合した、例えば樹脂
固形分濃度約40〜約60重量%程度のメラミン樹脂
液とレゾール型フエノール樹脂液との所謂メラミ
ン系樹脂シロツプに、該メラミン系樹脂シロツプ
の樹脂固形分100重量部に対して、例えば30〜60
重量部のパルプおよび25〜70重量部の本発明に係
るクレーを加え、更に所望により他の添加剤を配
合し、ニーダー、コニーダー等の混練手段で混練
し、例えば約70℃〜約100℃の温度で乾燥して、
たとえば、径が約3cm〜約0.5cmの所謂ポツプコ
ーンを得る。このようにして得たポツプコーンに
顔料、滑剤および硬化触媒などの添加剤を適宜加
え、粉末処理した粉末処理品を挙げることができ
る。 該粉末処理には、例えばボールミル、衝撃式ハ
ンマーミル、振動ミル、タワーミルの如き手段で
行うことができる。望むならば、たとえば衝撃式
ハンマーミルで予備砕処理したのち、更にボール
ミル、振動ミル、タワーミルの如き手段で微粉細
処理して行うこともできる。 また、上記の添加剤としては、例えば、酸化チ
タン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、ベンガラ、紺青、硫
酸バリウム、鉄黒、群青、カーボンブラツク、リ
トボン、チタンイエロー、コバルトブルー、ハン
ザイエロー、ベンジジンイエロー、レーキレツ
ド、アニリンブラツク、ジオキサジンパイオレツ
ト、キナクリドンレツド、キナクリドンバイオレ
ツト、ナフトールイエロー、フタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン、などの如き無機も
しくは有機顔料類;ステアリン酸亜鉛、ミリスチ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、ブチルステアレート、ステアリ
ルステアレート、ジオクチルフタレート、フタル
酸ジプチル、ステアリン酸アミド、ε−カプロラ
クタム、オレイン酸アミド、リノール酸アミド、
ポリエチレングリコール、ステアリルアルコー
ル、ポリオキシエチレンステアレート、グリセリ
ン、ポリエチレングリコールモノオレート、モン
タン酸ワツクス、モンタン酸エステル、シクロヘ
キシルステアレート、三弗化塩化エチレンの低重
合物、などの如き滑剤類;無水フタル酸、p−ト
ルエンスルホン酸、シユウ酸ジメチル、シユウ酸
ジベンジル、フタル酸ジメチル、ベンゾイルパー
オキサイド、エピクロルヒドリン、p−トルエン
スルフオン酸トリエタノールアミン塩、2−アミ
ノエチルスルホン酸、塩酸ジメチルアニリンスル
ホン酸、シユウ酸メラミン、塩化アンモン、リン
酸アンモンニウム、リン酸トリメチル、アセトア
ミド、オキザミド、ヘキサミン、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム、等の如き硬化触媒類を
例示することができる。 以上のようして得た粉末処理品は、好ましくは
押出機、加熱ロール機などで加熱混練して得られ
る予備成形用組成物を再粉砕処理し、射出成形
法、トランスフア成形法等の成形法に適するよう
に粒度範囲にしたメラミン系樹脂成形用組成物と
して使用するのがよい。 本発明に係るメラミン系樹脂成形用組成物のド
ライ法の例としては、前記した如きメラミン系樹
脂シロツプをスプレードライヤ、薄膜式乾燥機、
ドラムドライヤー、真空乾燥機等の乾燥手段で乾
燥して得た粉末状メラミン系樹脂、或は粉末状樹
脂をブレンドして得られらた粉末状メラミン系樹
脂100重量部に対して、必要に応じ予め粉末処理
などした、例えば、前記した量のパルプおよびク
レー並びに必要に応じて適宜の量の顔料、滑剤、
硬化触媒などを加え、ヘンシエルミキサー、リボ
ンブレンダー、V型ブレンダー、スパーミキサー
等の混合手段等で混合した粉末処理品を挙げるこ
とができる。また、ウエツト法と同様にドライ法
に於いても、所望により市販のメラミン系樹脂や
フエノール系樹脂など原料に用いることもでき
る。 ウエツト法およびドライ法で得られた粉末処理
品は、前記したように予備成形用組成物とし、再
粉砕処理してメミン系樹脂成形用組成物として使
用するのが好ましい。前記の加熱混練に於いて、
押出機としては特に制限はなく適宜選択したもの
を用いることができ、例えば、一軸押出機、二軸
押出機などを例示することができる。圧縮比、温
度は適宜に選択でき、例えば1.1〜3の圧縮比、
約50〜約130℃の如き温度条件を例示することが
できる。押出機の押出端は開放型、スクリーン状
ダイス型などの任意の形式であつてよく、又、二
軸押出機は同方向2軸型でも異方向2軸型のいず
れであつてもよい。また、加熱ロール機のタイプ
も適宜に選択できる。 加熱混練で得られた予備成形用組成物の再粉砕
処理としては、再粉砕処理品を形成できる任意の
再粉砕手段を利用して行うことができる。所望に
より、篩分け手段を併用することができる。この
ような再粉砕に利用する粉砕機の例としては、衝
撃式粉砕機、ハンマーミル、アトマイザー、ピン
ミル、ロールミル、パルペライザーなどを例示で
きる。 かくして得られた再粉砕処理品は、成形の容易
性などから粘度が、JIS篩で10メツシユ篩通過で
且つ100メツシユ篩不通過のものが、好ましくは
80重量%以上、更に好ましくは85重量%以上であ
り、且つ、加熱混練の条件が80〜120℃で10〜30
秒のものがメラミン系樹脂成形用組成物として卓
超した性能を発揮するのでよい。該メラミン系樹
脂組成物は、優えた自動計量適性をも示す。 耐アーク性、成形性、曲げ強さ、耐インサート
性、寸法安定性、吸油量および強熱減量の測定方
法は次の試験方法を用いた。 耐アーク性測定方法: 直径100mm、厚さ3mmの円板状試験片を次の
成形条件で射出成形する。 金型温度:固定側175℃、可動側175℃ シリンダー温度:前部90℃、後部70℃ 射出圧力:900Kg/cm2 かくして得た試験片を用い、JIS K−6911の
(5−15)項に記載の方法を用い耐アーク時間
(秒)で表わす。 成形性測定方法: コイルボビン型の成形品(寸法、25φ×30
mm)を次の成形条件で射出成形する。 金型温度:固定側175℃、可動側175℃ シリンダー温度:前部90℃、後部70℃ 射出圧力:900Kg/cm2 成形時間(秒):20、30、40、50、60、70、
80、90、100 上記の9種の成形時間の条件に於いて、1種
の成形時間の条件で5〜10シヨツト成形を行
い、連続して5シヨツト良品が得られたとき該
条件を合格とする。このようにして成形性を次
のように評価した。但し、成形に於いて成形品
が金型内で一部分が引きちぎれたり、成形品に
変形もしくはクラツクの発生の場合は不良品と
する。 ◎ 全条件(9種)で合格 ○ 5〜8条件で合格 △ 2〜4条件で合格 × 全条件で不合格または1条件のみ合格 曲げ強さ測定方法 曲げ強さ測定用試験片(寸法、100mm×10mm
×4mm)をJIS K−6911の(5.17)項記載の方
法を用い、次の成形条件で射出成形する。 金型温度:固定側175℃、可動側175℃ シリンダー温度:前部90℃、後部70℃ 射出圧力:900Kg/cm2 成形時間(秒):60秒 上記の条件で得た曲げ強さ測定用試験片を
(5.17.1)項に記載の試験機を用い、同項に記
載の方法で曲げ強さ(Kg・f/cm2)を算出す
る。 耐インサート性測定方法 真鍮製ローレツト(寸法、外径40φ×内径
20φ×厚さ10mm)の外周部に、同じ厚さの外径
52φの樹脂成形品の輪を一体に次の射出成形条
件で設け試験片とする。 金型温度:固定側175℃、可動側175℃ シリンダー温度:前部90℃、後部70℃ 射出圧力:900Kg/cm2 成形時間(秒):65秒 試験片は、10個について行い、熱風乾燥機で
100℃×25分間加熱、次いで冷水で5分間冷却
し1サイクルとする。この方法でクラツク発生
の有無を観察するが、クラツクの生じたサイク
ル数の平均値を求めて耐インサート性を求め
た。 寸法安定性測定方法 JIS K−6911の(5・7)項に記載の方法に
準じて射出成形によつて、試験片を作成し、加
熱収縮率は110℃で処理時間168時間条件を用
し、RS168の計算式で加熱収縮率(%)を算出
し、これに成形収縮率(%)を加算し、両者の
加算数値をもつて寸法安定性(%)とした。 吸油量測定方法 ASTM D281−31の測定方法に準じ、クレ
ーを約1g正確に秤りガラス板にのせる。別
に、予め亜麻仁油を入れた滴下びんの重量を正
確に秤つておき、該滴下びんより亜麻仁油を一
滴づつゆつくりクレーに加え、各滴ごとに細い
スパチユラでクレー×と亜麻仁油を、こするよ
うにしてよく混ぜ合せる。非常にかたいパテ状
のペーストができる。 該状態が崩れたり分離したりしないように、
混ぜ合せることができた最終亜麻仁油滴下量を
もつて終点とする。 次いで使用した亜麻仁油の重量を正確に計
り、試験に使用した亜麻仁油とクレーの重量よ
り、終点に於けるペーストが100ポンドとなる
亜麻仁油のポンド数をもつて吸油量とする。 強熱減量 ASTM D 1208−65の測定方法に準じ、試
料約5gを110℃で2時間乾燥する。該乾燥試
料1gを精秤し、恒量になつた磁製ルツボに入
れて1000℃で20分間強熱し、デシケーター中で
冷却し、重さを秤る。次いで再び1000℃で10分
間強熱し減量を確認する。強熱減量は次式によ
つて算出する。 強熱減量(重量%)=強熱により減量
(g)/試料重量(g)×100 以下、参考例、実施例および比較例を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。 参考例 1 メラミン樹脂の調製 メラミン(油化メラミン(株)製、油化メラミン)
800g、37%濃度のホルマリン水溶液850g、およ
び水380gを還流冷却器付きフラスコに入れ、
F/M=1.7の条件で撹拌しつつ90℃で加熱反応
した。メラミン樹脂液の白濁点が60℃になつたと
き1.2gのNaOHを入れ反応を終結した(反応終
末の目安すに用いた白濁点とは、5mlの樹脂液を
採取し、これに約80℃の熱水45mlを加え撹拌し冷
却させる際に白濁が生ずる時の温度をいう)。か
くして得たメラミン樹脂液をスプレードライヤー
を用い噴霧乾燥しメラミン樹脂を得た。 参考例 2 ノボラツク型フエノール樹脂の調製 フエノール130g、水13ml、37%濃度のホルマ
リン水溶液92.4gおよびシユウ酸2水物1gを入
れ、F/P=0.83の条件で30分間撹拌・還流す
る。続いて、シユウ酸2水物を更に1g加え撹
拌・還流を1時間継続する。次いで、水400mlを
加え冷却し、30分間静置し、樹脂を沈降させ、上
部の水層をサイホンで吸引し除去する。その後、
水銀柱100mmの減圧下で樹脂の温度が120℃に達す
るまで脱水し、熱いうちにステンレス製のパツト
に流し冷却および粉砕し、ノボラツク型フエノー
ル樹脂を得た。 参考例 3 レゾール型フエノール樹脂の調製 フエノール94g、37%濃度のホルマリン水溶液
123gおよび水酸化バリウム8水和物4.7gを入
れ、F/P=1.5の条件で80℃で2時間撹拌反応
する。次いで10%濃度の硫酸を加え、PH7にし、
水銀柱50mmの減圧下で温度が70℃を超えないよう
に脱水してレゾール型フエノール樹脂を得た。 参考例 4 メラミン・フエノール共縮合樹脂液の調製 フエノール340g、37%濃度のホルマリン水溶
液278gおよび水酸化カリウム4.2g入れ、E/P
=0.95の条件で80℃で30分間撹拌したのち45℃に
冷却する。次いでメラミン900g、37%濃度のホ
ルマリン水溶液942g、水190gおよびシユウ酸
3.2gを入れ、F/M=1.63の条件で85℃で60分
撹拌したのち、水酸化カリウム0.3gを加え反応
を終結させ50℃に冷却し、メラミン樹脂約75重量
%、フエノール樹脂約25重量%のメラミン・フエ
ノール共縮合樹脂液を得た。 実施例 1〜9 参考例1で得たメラミン樹脂100重量部に対し
て、第1表の第欄に示す量の粉末パルプ20〜80
重量部、第1表に第欄に示す量のクレー
〔SiO2/Al2O3=1.2;SiO2とAl2O3の合計96.5重量
%、吸油量50、強熱減量09重量%;エンゲルハー
ドミラネル&ケミカル(社)製、商品名
SatinoneNo.2〕20〜130重量部、および離型剤と
してステアリン酸亜鉛1重量部を加え、ヘンシエ
ルミキサーで混合粉砕した。 次いで圧縮比1.5の押出機を用い100℃、20秒で
加熱混練した板状の予備成形用組成物を衝撃式粉
砕機で再粉砕し、JIS篩で10メツシ通過で且つ100
メツシユ不通過のものが85重量%の再粉砕せるメ
ラミン系樹脂成形用組成物を得た。 実施例 10〜14 参考例1で得た第1表に第欄に示す量のメラ
ミン樹脂70〜95重量%と、参考例2で得た第欄
に示す量のノボラツク型フエノール樹脂5〜30重
量%とからなる、メラミン系樹脂100重量部に対
して、第1表の第欄に示す量の粉末パルプ45〜
60重量部、第1表の第欄に示す量のクレー(実
施例1〜9で用いたものと同じもの)25〜40重量
部、離型剤としてステアリン酸亜鉛1重量部、お
よびその他の添加剤としてヘキサミン1重量部を
加え、以下、実施例1〜9と同様に、混合粉砕、
加熱混練および再粉砕してメラミン系樹脂成形用
組成物を得た。 実施例 15〜16 実施例15は、参考例1で白濁点60℃に反応を終
結したメラミン樹脂液に、参考例3で得たレゾー
ル型フエノール樹脂を、第1表の第欄に示すよ
うに、メラミン樹脂75重量%、レゾール型フエノ
ール樹脂25重量%になるように加えたメラミン系
樹脂を用い、実施例16では参考例4で得たメラミ
ン樹脂約75重量%とフエノール樹脂約25重量%の
メラミン・フエノール共縮合樹脂液をメラミン系
樹脂として用い、これらのメラミン系樹脂成分
100重量部に対して、第1表に第欄に示す量の
パルプ45重量部、および第1表を第欄に示す量
のクレー(実施例1〜9で用いたものと同じも
の)40重量部を加え、ニーダーで十分に混練し、
次いでバンドドラヤーで90℃で乾燥しポツプコー
ンを得た。更に、該ポツプコーンにメラミン系樹
脂成分100重量部に対して、ステアリン酸亜鉛1
重量部を加え、ボールミルで混合粉砕した。かく
して得た粉末処理品を、以後、実施例1〜9と同
様にして加熱混練および再粉砕してメラミン系樹
脂成形用組成物を得た。 以上の実施例1〜16の本発明に係るメラミン系
樹脂成形用組成の耐アーク性、成形型、曲げ強
さ、耐インサート性および寸法安定性を前記せる
測定方法により測定した結果を第1表の第欄に
示した。 比較例 1〜8 第1表の第欄に示す量の参考例1で得たメラ
ミン樹脂と、第1表の該欄に示す量の参考例2で
得たノボラツク型フエノール樹脂とからなるメラ
ミン系樹脂100重量部に対して;第1表の第欄
に示す量の粉末パルプ;第1表の第欄に示す量
のクレー、但し、比較例1〜6は実施例1〜9で
用いたものと同じものを用い、比較例7では
〔SiO2/Al2O3=1.2、SiO2とAl2O3の合計85重量
%、吸油量30、強熱減量13.8重量%;エンゲルハ
ードミネラル&ケミカル(社)製、商品名
ASP400P〕のものを用い、比較例8では
〔SiO2/Al2O3=5.4、SiO2とAl2O3の合計95重量
%、吸油量50、強熱減量3.8重量%;土屋カオリ
ン工業(株)製、商品名NNカオリンクレー〕のもの
を用い;更に、ステアリン酸亜鉛1重量部および
ヘキサミン1重量部を加え;以下、実施例1〜9
と同様に、混合粉砕、加熱混練および再粉砕して
成形用組成物を得た。 かくして得た成形用組成物の諸性能を、前記せ
る測定方法により測定した結果を第1表の第欄
に示した。 尚、比較例9として、パルプを全く使用しない
以外は比較例1と全く同じ方法で成形用組成物を
作成し諸性能を試験したが、成形性、曲げ強さに
著しく劣り、高度の性能が要求される電気機器部
品の用途に実用し得るものではなかつた。
The present invention relates to a melamine resin molding composition suitable for molding electrical equipment parts such as earth leakage breakers and arc boxes, particularly for injection molding. More specifically, in molding methods such as injection molding and transfer molding, a specific amount of pulp and a specific The present invention relates to a melamine resin molding composition containing a specific amount and type of clay together with a melamine resin. Traditionally, melamine-based resins have excellent heat resistance, solvent resistance, abrasion resistance, and electrical insulation properties, so they have been used for cosmetics in tableware such as plates, bowls, trays, desks, chests of drawers, and exposed boxes. Plates and connectors, converters,
It is molded and used in various fields such as electrical equipment parts such as wiring boards and insulating insulators. In the field of electrical equipment parts mentioned above, excellent arc resistance that prevents arc generation is required from the viewpoints of electrical insulation and durability. As is well known, melamine resin itself has arc resistance, but it does not meet recent high safety standards such as the Electrical Appliance and Material Control Law and UL standards. In order to improve this arc resistance, various proposals have been made to incorporate silica, talc, asbestos, etc. into melamine resin as fillers. If the filler is blended with the melamine resin, arc resistance can be improved to a certain extent commensurate with the performance of the filler, but it is not possible to improve the arc resistance to a certain extent that satisfies recent advanced safety standards.
I can't get anything with high performance over 180 seconds. On the other hand, the blending of the filler may reduce the moldability, which is essential for a molding composition, and may cause cracks in the molded product, defective products with a shape different from the desired shape, or, in general, Melamine-based resin for electrical equipment parts that simultaneously satisfies a high degree of arc resistance and moldability, as problems such as tearing within the mold are increasing as the shape of the desired electrical equipment parts becomes more complex. It has been extremely difficult to obtain a molding composition, particularly a melamine resin molding composition for injection molding. Mechanical strength (for example, bending strength) is required for molded products such as dishes, but there is a problem in that the mechanical strength inevitably decreases depending on the blending of the filler. The present inventors have conducted extensive research into melamine-based resin molding compositions that provide molded products that exhibit excellent performance such as high arc resistance, moldability, and bending strength, and are suitable for molding electrical equipment parts. As a result, we unexpectedly discovered that these problems could be solved all at once by blending a specific amount of pulp, specific amount, and specific type of clay with melamine resin, and completed the present invention. This is what I came to do. That is, the present invention uses 20 to 80 parts by weight of pulp and SiO 2 to 100 parts by weight of melamine resin.
The weight ratio of Al 2 O 3 is 1:1 to 3:1 and the oil absorption is
The present invention provides a melamine resin molding composition, characterized in that it contains 20 to 130 parts by weight of 40 to 95 clay. Other objects and advantages of the present invention will become more apparent from the following description. The melamine resin used in the present invention refers to a resin containing 60% by weight, preferably 70% by weight or more of a resin (in terms of solid content) obtained by adding and condensing melamine with aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, and furfural. These resins include melamine resin from only melamine and aldehydes;
Guanamines such as benzoguanamine, acetoguanamine, CUT guanamine, phenols such as phenol, xylenol, gresol, resolnol, bisphenol A, ureas such as urea, thiourea, ethylene urea, which can be condensed with melamine; Melamine cocondensation resin with compounds such as epoxy compounds and polyester compounds;
A blend resin of a melamine resin and a melamine co-condensed resin; and a melamine resin or a melamine co-condensed resin, such as a guanamine resin, a phenol resin, a urea resin, an alexid resin, an epoxy compound resin, a polyester compound resin, etc. Examples include blend resins with other resins. In the above melamine resin, the amount of resin added and condensed with melamine and aldehydes is 60% by weight.
If it is less than this, the arc resistance deteriorates, which is not preferable. Further, as the aldehyde, formaldehyde is preferably used due to ease of reaction, etc. Furthermore, due to crack resistance in melamine resin, the molar ratio of the reaction between melamine and formaldehyde is 1 to 1 to 1 mole of melamine. 2.5 mol is preferred, and 1 to 2 mol is particularly preferred. As mentioned above, the melamine resin used in the present invention is appropriately used as a melamine resin, a melamine co-condensed resin, a blend resin of a melamine resin and a melamine co-condensed resin, or a blend resin of a melamine resin and various resins. However, as the melamine co-condensation resin, a co-condensation resin of melamine and a phenol, preferably a co-condensation resin of melamine, phenol and formaldehyde, which is reacted under conditions that produce a resol type phenolic resin, can be particularly preferably used. . As the blend resin, novolak type phenolic resin, resol type phenolic resin, and resin obtained by mixing these resins by reacting phenol and formaldehyde can be particularly preferably used. The above-mentioned phenolic resin in the present invention refers to a resin obtained by adding and condensing the above-mentioned phenols with the above-mentioned aldehydes (in terms of solid content) at 60% by weight or more, preferably 70% by weight or more, particularly preferably 80% by weight or more. Refers to resin containing; phenolic resin consisting only of phenols and aldehydes, phenolic co-condensation resin with a compound capable of co-condensing with phenols, blend resin of phenolic resin and phenol co-condensing resin, phenolic resin or phenol It includes blend resins of similar co-condensation resins and resins such as urea resins and polyester resins. When using these phenolic resins,
In addition to the performance of moldability and bending strength, the melamine resin molding composition further improves insert resistance and dimensional stability, so preferably the phenolic resin is contained in an amount of 5 to 30% by weight, particularly preferably. is preferably used as a melamine resin containing 10 to 25% by weight. The pulp referred to in the present invention is usually used as a raw material for paper, chemical fibers, cellulose plastics, etc.
It refers to a chain polymer whose main component is α-cellulose obtained from cellulose raw materials, and in general, cardboard-like fibers made from cellulose raw materials treated with wood and linter are used industrially. The blending amount of the pulp depends on the mechanical strength of the molded product, etc.
20 for 100 parts by weight of melamine resin
~80 parts by weight are required. If the amount of pulp is less than 20% by weight, the bending strength will particularly decrease, and if it exceeds 80 parts by weight, the moldability will deteriorate, which is undesirable, and preferably 30 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of melamine resin. can be used. Furthermore, in the melamine resin molding composition according to the present invention, the weight ratio of SiO 2 and Al 2 O 3 is 1:1 to 1:1.
It is necessary to mix 20 to 130 parts by weight of clay with a ratio of 3:1 and an oil absorption amount (ASTM, D281-31 compliant method) of 40 to 95 per 100 parts by weight of the melamine resin. Clay is generally referred to as clay, clay, china clay, etc., and has a chemical composition of SiO 2 and Al 2 O 3 as main components, preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, but the above-mentioned When blending a clay that satisfies the following conditions, it is possible to obtain a melamine resin molding composition that exhibits excellent performance in arc resistance, moldability, and bending strength. I don't know why, but the weight ratio of SiO 2 and Al 2 O 3 is 1:1 to 3:1.
Even if the oil absorption is 40 to 95, if it is less than 20 parts by weight based on 100 parts by weight of melamine resin, it will be difficult to obtain a high degree of arc resistance, and if it exceeds 130 parts by weight, the desired bending strength will not be achieved. Since it is difficult to obtain, it is preferable to use 25 to 70 parts by weight. Further, the weight ratio of SiO 2 and Al 2 O 3 is preferably 1:1 to 2:1, and 1:1 to 1.5:
1 is more preferable. More preferably, as described below, by the method of ASTM D 1208-65, at 1000°C for 20
Clays with a loss on ignition of 2% by weight or less, particularly preferably 1% by weight or less when ignited for 1 minute, are suitable for use in molded products of various electrical equipment parts in terms of arc resistance, formability, and bending strength. It is possible to obtain an excellent high-performance product with suitable shock absorbing properties. Regarding oil absorption, it is difficult to obtain the desired bending strength with oil absorption of less than 40, and preferably oil absorption of 45 to 75 can be used. Conventionally, it was believed that adding fillers such as silica, tackle, and asbestos improves arc resistance to a certain extent, but on the other hand, it reduces formability and bending strength. The synergistic effect of the clay was completely unexpected. Clays that can be particularly preferably used in the present invention include, for example, Icecap Icecap K and B-80 manufactured by Burgess Victor Co. (USA), Hydyite grade 10 manufactured by Georgia Kaolin Co. (USA), etc. PX, PXS, R, etc., RC-32 clay made by Thiel Kaolin Co. (USA); Made by Engelhard Minerals and Chemicals Co. (USA)
Satintone grade No. 1, No. 2, No. 5, etc., RC grade 8, 9, etc. manufactured by Georgia Kaolin Co., Ltd. (USA), etc., manufactured by G.M.
Examples include Polyfil grade, etc.
There is no problem in using these materials alone or in combination of two or more. As a method for producing the melamine resin molding composition of the present invention, known methods such as the so-called wet method and dry method described below can be used. For example, for 1 mole of so-called melamine crystal powder, melamine resin, pulp, and clay containing powder or granules can be produced by a method known per se such as a carbide method or a urea method. A melamine resin liquid obtained by reacting a 36% concentration of foralin with an aqueous solution of foralin and/or paraformaldehyde in a proportion of 1 to 2.5 moles of formaldehyde in an aqueous medium at a pH of about 7 to about 9, and phenol 1 in an aqueous medium in a proportion of 0.7 to 3 mol of formaldehyde, for example in the form of a 30% concentration aqueous formalin solution and/or paraformaldehyde,
A so-called resol type phenolic resin liquid is a mixture of a predetermined amount of a resol type phenolic resin liquid obtained by reaction at a pH of about 7 to about 9, for example, a melamine resin liquid with a resin solid content concentration of about 40 to about 60% by weight. For example, 30 to 60 parts by weight is added to the melamine resin syrup based on 100 parts by weight of the resin solid content of the melamine resin syrup.
Parts by weight of pulp and 25 to 70 parts by weight of the clay according to the present invention are added, and other additives are added as desired, and the mixture is kneaded using a kneading means such as a kneader or a co-kneader, for example, at a temperature of about 70°C to about 100°C. Dry at temperature,
For example, so-called popcorn having a diameter of about 3 cm to about 0.5 cm is obtained. Examples include powder-treated popcorn products obtained by adding additives such as pigments, lubricants, and curing catalysts to the popcorn thus obtained. The powder treatment can be carried out using means such as a ball mill, an impact hammer mill, a vibration mill, or a tower mill. If desired, the material may be pre-pulverized, for example, using an impact hammer mill, and then further pulverized using means such as a ball mill, vibration mill, or tower mill. Examples of the above additives include titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, red iron oxide, navy blue, barium sulfate, iron black, ultramarine, carbon black, Ritobon, titanium yellow, cobalt blue, Hansa yellow, benzidine yellow, and lake red. , aniline black, dioxazine violet, quinacridone red, quinacridone violet, naphthol yellow, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, etc.; zinc stearate, zinc myristate, aluminum stearate, calcium stearate, Butyl stearate, stearyl stearate, dioctyl phthalate, diptylphthalate, stearamide, ε-caprolactam, oleic acid amide, linoleic acid amide,
Lubricants such as polyethylene glycol, stearyl alcohol, polyoxyethylene stearate, glycerin, polyethylene glycol monooleate, montan acid wax, montan acid ester, cyclohexyl stearate, low polymers of ethylene trifluorochloride, etc.; phthalic anhydride , p-toluenesulfonic acid, dimethyl oxalate, dibenzyl oxalate, dimethyl phthalate, benzoyl peroxide, epichlorohydrin, p-toluenesulfonic acid triethanolamine salt, 2-aminoethylsulfonic acid, dimethylaniline sulfonic acid hydrochloride, sulfonic acid Examples of curing catalysts include melamine acid, ammonium chloride, ammonium phosphate, trimethyl phosphate, acetamide, oxamide, hexamine, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, and the like. The powdered product obtained as described above is preferably re-pulverized by heating and kneading the preforming composition in an extruder, heated roll machine, etc., and then molded by injection molding, transfer molding, etc. It is preferable to use it as a melamine-based resin molding composition having a particle size range suitable for the method. As an example of a method for drying the melamine resin molding composition according to the present invention, the melamine resin syrup as described above may be dried in a spray dryer, a thin film dryer,
If necessary, per 100 parts by weight of powdered melamine resin obtained by drying with a drying means such as a drum dryer or vacuum dryer, or powdered melamine resin obtained by blending powdered resins. For example, pulp and clay in the amounts described above, which have been subjected to powder treatment in advance, and appropriate amounts of pigments, lubricants,
Examples include powdered products in which a curing catalyst is added and mixed using a mixing means such as a Henschel mixer, ribbon blender, V-type blender, or spar mixer. Further, in the dry method as well as the wet method, commercially available raw materials such as melamine resins and phenol resins can be used as desired. It is preferable that the powdered products obtained by the wet method and the dry method be used as a preforming composition as described above, re-pulverized, and used as a memine resin molding composition. In the above heating kneading,
There are no particular limitations on the extruder, and any appropriately selected extruder can be used, such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, and the like. The compression ratio and temperature can be selected as appropriate, for example, a compression ratio of 1.1 to 3,
Temperature conditions such as about 50 to about 130°C can be exemplified. The extrusion end of the extruder may be of any type, such as an open type or a screen-like die type, and the twin-screw extruder may be of either a twin-screw type in the same direction or a twin-screw type in opposite directions. Further, the type of heating roll machine can be selected as appropriate. The re-pulverization treatment of the preforming composition obtained by heating and kneading can be carried out using any re-pulverization means that can form a re-pulverized product. If desired, sieving means can be used in combination. Examples of the crusher used for such re-grinding include impact crushers, hammer mills, atomizers, pin mills, roll mills, pulpizers, and the like. The thus obtained re-ground product preferably has a viscosity that allows it to pass through a 10-mesh JIS sieve and not pass through a 100-mesh sieve, for ease of molding.
The content is 80% by weight or more, more preferably 85% by weight or more, and the heating kneading conditions are 80 to 120°C and 10 to 30% by weight.
The second one is good because it exhibits outstanding performance as a melamine resin molding composition. The melamine resin composition also exhibits excellent automatic metering suitability. The following test methods were used to measure arc resistance, formability, bending strength, insert resistance, dimensional stability, oil absorption, and ignition loss. Arc resistance measurement method: A disk-shaped test piece with a diameter of 100 mm and a thickness of 3 mm is injection molded under the following molding conditions. Mold temperature: Fixed side 175℃, movable side 175℃ Cylinder temperature: Front 90℃, rear 70℃ Injection pressure: 900Kg/cm 2 Using the test piece thus obtained, JIS K-6911 item (5-15) It is expressed in arc resistance time (seconds) using the method described in . Formability measurement method: Coil bobbin type molded product (dimensions, 25φ x 30
mm) is injection molded under the following molding conditions. Mold temperature: Fixed side 175℃, movable side 175℃ Cylinder temperature: Front 90℃, rear 70℃ Injection pressure: 900Kg/cm 2 Molding time (seconds): 20, 30, 40, 50, 60, 70,
80, 90, 100 Under the above nine molding time conditions, 5 to 10 shots are molded under one molding time condition, and when 5 shots of good quality are obtained in a row, the condition is passed. do. The moldability was thus evaluated as follows. However, if a part of the molded product is torn off in the mold during molding, or if the molded product is deformed or cracks occur, it will be considered a defective product. ◎ Passed under all conditions (9 types) ○ Passed under 5 to 8 conditions △ Passed under 2 to 4 conditions × Fail under all conditions or passed only one condition Bending strength measurement method Test piece for measuring bending strength (dimensions, 100 mm ×10mm
x 4 mm) using the method described in section (5.17) of JIS K-6911 under the following molding conditions. Mold temperature: Fixed side 175℃, movable side 175℃ Cylinder temperature: Front 90℃, rear 70℃ Injection pressure: 900Kg/cm 2 Molding time (seconds): 60 seconds For measuring bending strength obtained under the above conditions Using the testing machine described in section (5.17.1), calculate the bending strength (Kg·f/cm 2 ) of the test piece using the method described in the same section. Insert resistance measurement method Brass knurling (dimensions, outer diameter 40φ x inner diameter
20φ x thickness 10mm) on the outer periphery of the same thickness.
A 52φ resin molded ring was assembled as a test piece under the following injection molding conditions. Mold temperature: Fixed side 175℃, movable side 175℃ Cylinder temperature: Front 90℃, rear 70℃ Injection pressure: 900Kg/cm 2 Molding time (seconds): 65 seconds Ten test pieces were tested and dried with hot air. by machine
Heat at 100°C for 25 minutes, then cool with cold water for 5 minutes to complete one cycle. The presence or absence of cracks was observed using this method, and the insert resistance was determined by calculating the average number of cycles in which cracks occurred. Dimensional stability measurement method A test piece was prepared by injection molding according to the method described in JIS K-6911 (5 and 7), and the heat shrinkage rate was 110°C and the processing time was 168 hours. The heat shrinkage rate (%) was calculated using the formula of RS168, the molding shrinkage rate (%) was added to this, and the dimensional stability (%) was determined by adding both values. Method for measuring oil absorption: Accurately weigh approximately 1 g of clay and place it on a glass plate according to the measurement method of ASTM D281-31. Separately, accurately weigh the dropping bottle filled with linseed oil in advance, and slowly add the linseed oil drop by drop from the dropping bottle to the clay. After each drop, rub the clay and linseed oil with a thin spatula. Mix well. A very hard putty-like paste is formed. To prevent the state from collapsing or separating,
The end point is the final amount of linseed oil that can be mixed. Next, accurately weigh the linseed oil used, and from the weights of the linseed oil and clay used in the test, determine the oil absorption amount by the number of pounds of linseed oil that will make a paste of 100 pounds at the final point. Loss on ignition Approximately 5 g of the sample is dried at 110° C. for 2 hours according to the measurement method of ASTM D 1208-65. Accurately weigh 1 g of the dried sample, place it in a porcelain crucible that has reached a constant weight, ignite it at 1000°C for 20 minutes, cool it in a desiccator, and weigh it. Next, ignite it again at 1000℃ for 10 minutes and check the weight loss. The loss on ignition is calculated using the following formula. Loss on ignition (weight %) = Loss on ignition (g)/Sample weight (g) x 100 The present invention will be described in more detail below with reference to Reference Examples, Examples, and Comparative Examples. Reference example 1 Preparation of melamine resin Melamine (manufactured by Yuka Melamine Co., Ltd., Yuka Melamine)
Put 800 g, 850 g of a 37% concentration formalin aqueous solution, and 380 g of water into a flask with a reflux condenser,
The reaction was heated at 90° C. with stirring under the condition of F/M=1.7. When the cloudy point of the melamine resin liquid reached 60℃, 1.2g of NaOH was added to terminate the reaction. (This is the temperature at which cloudiness occurs when adding 45 ml of hot water, stirring, and cooling.) The melamine resin liquid thus obtained was spray-dried using a spray dryer to obtain a melamine resin. Reference Example 2 Preparation of novolac type phenolic resin 130 g of phenol, 13 ml of water, 92.4 g of a 37% formalin aqueous solution and 1 g of oxalic acid dihydrate are added, and stirred and refluxed for 30 minutes under the condition of F/P = 0.83. Subsequently, 1 g of oxalic acid dihydrate was further added, and stirring and refluxing were continued for 1 hour. Next, add 400 ml of water, cool, and let stand for 30 minutes to allow the resin to settle, and remove the upper water layer by suctioning with a siphon. after that,
The resin was dehydrated under reduced pressure of 100 mm of mercury until the temperature reached 120°C, poured into a stainless steel pot while hot, and cooled and crushed to obtain a novolak type phenolic resin. Reference example 3 Preparation of resol type phenolic resin 94 g of phenol, 37% formalin aqueous solution
Add 123 g of barium hydroxide octahydrate and 4.7 g of barium hydroxide octahydrate, and react with stirring at 80°C for 2 hours under the condition of F/P = 1.5. Next, add 10% sulfuric acid to adjust the pH to 7.
A resol type phenolic resin was obtained by dehydration under reduced pressure of 50 mm of mercury at a temperature not exceeding 70°C. Reference example 4 Preparation of melamine/phenol co-condensation resin liquid Add 340 g of phenol, 278 g of 37% formalin aqueous solution and 4.2 g of potassium hydroxide, E/P
Stir at 80°C for 30 minutes under the condition of =0.95, then cool to 45°C. Next, 900 g of melamine, 942 g of a 37% formalin aqueous solution, 190 g of water and oxalic acid.
After stirring at 85℃ for 60 minutes under the condition of F/M = 1.63, 0.3g of potassium hydroxide was added to terminate the reaction, and the mixture was cooled to 50℃. A melamine/phenol cocondensation resin liquid of % by weight was obtained. Examples 1 to 9 20 to 80 parts of powder pulp shown in the column of Table 1 was added to 100 parts by weight of the melamine resin obtained in Reference Example 1.
Parts by weight, clay in the amount shown in the column of Table 1 [SiO 2 /Al 2 O 3 = 1.2; total of SiO 2 and Al 2 O 3 96.5% by weight, oil absorption 50, loss on ignition 09% by weight; Engel Manufactured by Hard Milanel & Chemical Co., Ltd., product name
Satinone No. 2] 20 to 130 parts by weight and 1 part by weight of zinc stearate as a mold release agent were added and mixed and pulverized using a Henschel mixer. Next, the plate-shaped preforming composition was heated and kneaded at 100°C for 20 seconds using an extruder with a compression ratio of 1.5, and then re-pulverized using an impact crusher.
A melamine resin molding composition containing 85% by weight of materials that did not pass through the mesh was obtained which could be re-pulverized. Examples 10 to 14 70 to 95% by weight of the melamine resin obtained in Reference Example 1 and shown in the column of Table 1, and 5 to 30% by weight of the novolac type phenolic resin in the amount shown in the column of Reference Example 2. % of powdered pulp in the amount shown in the column 1 of Table 1 for 100 parts by weight of melamine resin.
60 parts by weight, 25 to 40 parts by weight of clay in the amount shown in the column of Table 1 (same as used in Examples 1 to 9), 1 part by weight of zinc stearate as a mold release agent, and other additions. Adding 1 part by weight of hexamine as an agent, the following steps were carried out in the same manner as in Examples 1 to 9: mixing and pulverizing.
A melamine-based resin molding composition was obtained by heating, kneading, and re-pulverizing. Examples 15 to 16 In Example 15, the resol type phenolic resin obtained in Reference Example 3 was added to the melamine resin liquid whose reaction had been terminated to a cloudy point of 60°C in Reference Example 1 as shown in the column of Table 1. In Example 16, about 75% by weight of the melamine resin obtained in Reference Example 4 and about 25% by weight of the phenolic resin were used. Melamine-phenol co-condensation resin liquid is used as melamine-based resin, and these melamine-based resin components
For 100 parts by weight, 45 parts by weight of pulp in the amount shown in the column of Table 1 and 40 parts by weight of clay (same as that used in Examples 1 to 9) in the amount shown in the column of Table 1 of the mixture, mix thoroughly with a kneader,
Next, it was dried at 90°C with a band dryer to obtain popcorn. Furthermore, 1 part by weight of zinc stearate was added to the popcorn per 100 parts by weight of the melamine resin component.
Parts by weight were added and mixed and ground using a ball mill. The thus obtained powdered product was then heated and kneaded and re-pulverized in the same manner as in Examples 1 to 9 to obtain a melamine resin molding composition. Table 1 shows the results of measuring the arc resistance, molding die, bending strength, insert resistance, and dimensional stability of the melamine resin molding compositions according to the present invention in Examples 1 to 16 above using the measurement method described above. It is shown in the column of Comparative Examples 1 to 8 A melamine resin comprising the melamine resin obtained in Reference Example 1 in the amount shown in the column of Table 1 and the novolak type phenolic resin obtained in Reference Example 2 in the amount shown in the column of Table 1. For 100 parts by weight of resin; Powder pulp in the amount shown in the first column of Table 1; Clay in the amount shown in the first column of Table 1. However, Comparative Examples 1 to 6 were those used in Examples 1 to 9. In Comparative Example 7, the same material was used as [SiO 2 /Al 2 O 3 = 1.2, total of SiO 2 and Al 2 O 3 85% by weight, oil absorption 30, loss on ignition 13.8% by weight; Engel Hard Mineral & Chemical (Company), product name
ASP400P] was used, and in Comparative Example 8, [SiO 2 /Al 2 O 3 = 5.4, total of SiO 2 and Al 2 O 3 95% by weight, oil absorption 50, loss on ignition 3.8% by weight; Tsuchiya Kaolin Kogyo ( Co., Ltd., trade name NN kaolin clay] was used; further, 1 part by weight of zinc stearate and 1 part by weight of hexamine were used; Examples 1 to 9 are as follows.
In the same manner as above, a molding composition was obtained by mixing, pulverizing, heating kneading, and re-pulverizing. The various properties of the molding composition thus obtained were measured using the above-mentioned measuring method, and the results are shown in the column of Table 1. In addition, as Comparative Example 9, a molding composition was prepared in exactly the same manner as Comparative Example 1 except that no pulp was used, and various performances were tested, but the moldability and bending strength were significantly inferior, and the high performance was It could not be put to practical use in the required electrical equipment parts.

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 メラミン系樹脂100重量部に対して、パルプ
20〜80重量部、およびSiO2とAl2O3の重量比が
1:1〜3:1で且つ吸油量が40〜95のクレーを
20〜130重量部含んでなることも特徴とするメラ
ミン系樹脂成形用組成物。 2 該クレーが強熱減量2重量%以下のものであ
る特許請求の範囲第1項記載のメラミン系樹脂成
形用組成物。 3 該メラミン系樹脂がフエノール系樹脂5〜30
重量%含有するものである特許請求の範囲第1項
または第2項記載のメラミン系樹脂組成物。
[Claims] 1. For 100 parts by weight of melamine resin, pulp
Clay containing 20 to 80 parts by weight, a weight ratio of SiO 2 and Al 2 O 3 of 1:1 to 3:1, and an oil absorption of 40 to 95.
A melamine resin molding composition comprising 20 to 130 parts by weight. 2. The melamine resin molding composition according to claim 1, wherein the clay has a loss on ignition of 2% by weight or less. 3 The melamine resin is a phenolic resin 5 to 30
% by weight of the melamine resin composition according to claim 1 or 2.
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