JPH0469990A - Manufacture of printed circuit board - Google Patents

Manufacture of printed circuit board

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JPH0469990A
JPH0469990A JP18252390A JP18252390A JPH0469990A JP H0469990 A JPH0469990 A JP H0469990A JP 18252390 A JP18252390 A JP 18252390A JP 18252390 A JP18252390 A JP 18252390A JP H0469990 A JPH0469990 A JP H0469990A
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copper
electrodepositing
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Kenji Seko
健治 瀬古
Naozumi Iwazawa
直純 岩沢
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Kansai Paint Co Ltd
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  • Manufacturing Of Printed Circuit Boards (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a printed circuit board by electrodepositing light curable anionic electrodepositing paint on a copper-plated laminated plate, then developing a coated film exposed through a negative film with weak alkaline solution, removing the exposed copper by etching, and further peeling the remaining film with strong alkaline solution. CONSTITUTION:A photosensitive resist film in which light curable electrodeposited film is coated with aqueous soluble or aqueous dispersive resin or electrodeposited with anionic electrodepositing paint, is dried, pattern-masked, and exposed with an active light ray such as an ultraviolet ray. It is developed by spraying weak alkaline water on the film surface and washing the uncured part of the film. Then, a copper foil exposed on the board by developing is removed by etching by using alkaline etchant. After etching, the cured film on the circuit pattern is dissolved to be removed with strong aqueous alkaline solution such as 3-10% of caustic soda, caustic potash, and a printed circuit is formed on the board.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野」 本発明はプリント配線板の製造方法に関し、更に詳し2
くは、銅張積層板に1i賃塗装し2て平滑な塗膜を形成
し5、且つネガ又はポジフィルムを通しで紫外線等の活
性光線で容易に硬化する塗膜を形成することが回能で、
且つ耐アルカリエッヂング性のあるプリント配線)オ1
−レジスト用アニオン電着塗料を用いたプリント配線板
の製造方法に関1るものである。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a method for manufacturing a printed wiring board, and more specifically
In particular, it is possible to coat a copper clad laminate with 1I to form a smooth coating 5, and to form a coating that is easily cured by active light such as ultraviolet rays through negative or positive film. in,
Printed wiring with alkali edging resistance) O1
- This invention relates to a method for manufacturing a printed wiring board using an anionic electrodeposition paint for resist.

[従来の技術とその問題点] 従来から、アニオン電着塗装によって得られる光硬化塗
膜を利用して、銅張積層板の表面に現像可能で且つ紫外
線硬化性に優れた均一な塗膜を形成することができるプ
リント配線フォトレジストが得られている。現在、プリ
ント配線板メーカーのほとんど゛は、エツチングフォト
レジストとして、アルカリ可溶型ドライフィルムや、ア
ニオン1f@型フオトレジストを使用して、弱アルカリ
現像、銅や鉄の塩化物を主成分とする酸性エツチング、
強アルカリによる剥離によりプリント配線板の製造を行
なっている。
[Conventional technology and its problems] Conventionally, photocurable coatings obtained by anionic electrodeposition have been used to create a uniform coating film that is developable and has excellent UV curability on the surface of copper-clad laminates. Printed wiring photoresists have been obtained that can be formed. Currently, most printed wiring board manufacturers use alkali-soluble dry film or anionic 1F@-type photoresists as etching photoresists, and use weak alkaline development and copper or iron chloride as the main ingredients. acid etching,
Printed wiring boards are manufactured by peeling with strong alkali.

また、一部では溶剤可溶型や酸可溶型のドライフィルム
又はカチオンN@型フォトレジストを用い、溶剤又は弱
酸現像、塩化アンモニウム、アンモニアを主成分とする
アルカリ性エツチング、溶剤又は強酸による剥離により
プリント配線板が製造されている。
In some cases, solvent-soluble or acid-soluble dry films or cationic N@-type photoresists are used, and solvent or weak acid development, alkaline etching containing ammonium chloride or ammonia as the main component, and peeling with solvents or strong acids are used. Printed wiring boards are manufactured.

しかし、前者の場合、酸性エツチング剤は遊離の塩素を
発生しやす(、酸性雨等の大気汚染や、安全、衛生上の
問題がある。又、エツチング液の管理も煩雑であるとい
う問題点がある。
However, in the former case, acidic etching agents tend to generate free chlorine (which causes air pollution such as acid rain, and safety and hygiene problems. Additionally, there are problems in that the etching solution is complicated to manage). be.

また、後者の現状、剥離を溶剤で行う場合も、溶剤の揮
散による大気汚染、安全、衛生上の問題があり、現像、
剥離を酸で行う場合は、酸による設備の腐食の問題があ
り、設備コストが高くなる。
In addition, in the latter situation, even when stripping is performed using a solvent, there are problems with air pollution, safety, and hygiene due to volatilization of the solvent, and development,
When stripping is performed using acid, there is a problem that the equipment is corroded by the acid, which increases the equipment cost.

このため、プリント配線板メーカーでは近年、弱アルカ
リ現像、アルカリ性エツチング、強アルカリ剥離による
プリント配線板の製造方法の開発が強く望まれている。
Therefore, in recent years, printed wiring board manufacturers have strongly desired the development of a method for manufacturing printed wiring boards using weak alkaline development, alkaline etching, and strong alkaline peeling.

E問題点を解決するための手段] 本発明者らは、前記の問題点を解決するための技術的手
段を見出すべく鋭意研究を重ねた結果、銅張積層板に電
着塗装して感光性レジスト膜の形成に用いるアニオン電
着型光硬化性樹脂として、不飽和当量を小さ(し、ガラ
ス転移温度を低くした樹脂を用いることにより、少ない
露光量で十分架橋した硬化膜が得られ、レジスト膜がア
ルカリエツチングに耐え得ることを見田し、本発明を完
成するに至った。
Means for Solving Problem E] As a result of intensive research in order to find a technical means to solve the above problem, the inventors of the present invention applied electrodeposition coating to a copper-clad laminate to make it photosensitive. By using a resin with a low unsaturation equivalent (and a low glass transition temperature) as an anionic electrodeposition type photocurable resin used to form a resist film, a sufficiently crosslinked cured film can be obtained with a small amount of exposure, and the resist It was discovered that the film could withstand alkali etching, and the present invention was completed.

かくして、本発明に従えば、 銅張積層板上に光硬化性アニオン電着塗料を電着塗装し
た後、ネガフィルムを介して露光した塗膜を弱アルカリ
液で現像し、しかる後に露出した銅を、アルカリ性エツ
チング液でエツチングして除去し、さらに残存する塗膜
を強アルカリ液で剥離することによりプリント配線板を
得ることを特徴とするプリント配線板の製造方法が提供
される。
Thus, according to the present invention, after a photocurable anionic electrodeposition paint is electrodeposited on a copper-clad laminate, the exposed copper film is developed with a weak alkaline solution through a negative film, and then the exposed copper is removed. is removed by etching with an alkaline etching solution, and the remaining coating film is further peeled off with a strong alkaline solution to obtain a printed wiring board.

本発明によればまた、 光硬化性アニオン1を着塗料中のビヒクルとして、分子
中に重合性不飽和結合およびグリシジル基を有する化合
物を高酸価アクリル樹脂に付加してなる不飽和当量40
0以下、酸価20〜300、ガラス転移温度15℃以下
の水溶性又は水分散性重合性不飽和樹脂を主成分とする
ことを特徴とするプリント配線板の製造方法が提供され
る。
According to the present invention, an unsaturated equivalent of 40 is obtained by adding a compound having a polymerizable unsaturated bond and a glycidyl group in the molecule to a high acid value acrylic resin, using the photocurable anion 1 as a vehicle in the paint coating.
0 or less, an acid value of 20 to 300, and a glass transition temperature of 15° C. or less, the main component is a water-soluble or water-dispersible polymerizable unsaturated resin.

本発明の方法における光硬化性アニオン電着塗料組成物
は、基本的には水溶性又は水分散性重合性不飽和樹脂及
び光重合開始剤を主成分として含有するアニオン電着性
の組成物である。
The photocurable anionic electrodeposition coating composition used in the method of the present invention is basically an anionic electrodeposition composition containing a water-soluble or water-dispersible polymerizable unsaturated resin and a photopolymerization initiator as main components. be.

この重合性不飽和樹脂には、たとえばアクリル酸、メタ
クリル酸などの不飽和酸と他のアクリル系モノマーとを
共重合させて得られる高酸価アクリル樹脂に、グリシジ
ルアクリレート、グリシジ。
This polymerizable unsaturated resin includes, for example, a high acid value acrylic resin obtained by copolymerizing an unsaturated acid such as acrylic acid or methacrylic acid with another acrylic monomer, glycidyl acrylate, or glycidyl acrylate.

ルメタクリレートなどの一分子中に重合性不飽和結合お
よびグリシジル基を有する化合物を付加させてなる樹脂
が包含される。
It includes resins in which a compound having a polymerizable unsaturated bond and a glycidyl group is added to one molecule, such as methacrylate.

アルカリエツチングに耐えるため、アクリル酸、メタク
リル酸などとの不飽和酸と共重合するアクリル系モノマ
ーとしては、例えば アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、メタクリル酸エチル、アクリル駿n−ブチル、メ
タクリル酸n−ブチル、アクリル酸1so−ブチル、メ
タクリル酸1so−ブチル、アクリル酸tert−ブチ
ル、メタクリル酸−tert−’ブチル、アクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸プロビル、アクリル酸・・\ヤう
・ル、メタクリル酸へヘシル、アクリル酸Jりf“月、
メタクリル酸4り・チル、アクリル酸ラウリル、・Iタ
クリル酸τツバノリル、アクリル% 2−s、千J1・
\A−シル、メタ・クリル酸2−エーラ′ル/\へジル
、ノ′クリル酸シ)7 D /\入べ・/ル1、メタク
リル酸シク1Thiiへ、A゛シルアクリル酸スデアリ
ル、メククリル酸人7アリル、ス・ブL、ン、ビニルト
ル丁ど、′、メチル、スf1/〉・、り0ルス升I・ン
、酢酸ピーフル、塩化ビ;ル、ビ;、ルイソブブルエー
テル、メチル1ご゛二、几−丁・−−’jル、アクリl
:に、l・リル、2−エチルヘー¥ジルし′ニルj、−
プル、シじ二フル・ベンぜンなど゛がある。
Examples of acrylic monomers that are copolymerized with unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid in order to withstand alkali etching include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, 1so-butyl acrylate, 1so-butyl methacrylate, tert-butyl acrylate, tert-'butyl methacrylate, propyl acrylate, probyl methacrylate, acrylic acid...\yauru, hesyl methacrylate, acrylic acid,
4-ethyl methacrylate, lauryl acrylate, τtubanolyl acrylate, acrylic% 2-s, 1,000 J1.
\A-sil, methacrylic acid 2-eral/\hezyl, no'acrylic acid 7 Acidin 7 allyl, Su・BuL, N, Vinyltord,′, Methyl, Suf1/〉・, Ri0Russu I・N, Acetate peafur, Vinyl chloride; Methyl
:ni, l・ril, 2-ethylh ¥zyl s′nil j, −
There are ``Puru'', ``Sijiflu Benzene'', etc.

また、親水刺:セノマーとし2でアクリル酸2−しドロ
キシゴーチル、メタクリル酸2−ヒドロギシゴチル、ア
クリル酸2−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸2−ピ
ドロキシブLiビル、ダイア七トンアクリルアミドなど
も使用できるがこれらは量を多くすると15・ジスl−
膜の向↑工、ツチング性が不良(Jなるので、該不飽和
アクリル樹脂中i:2 O重量%以下の使用が好ま1,
2い。重合性不飽和樹脂1 t、;i不飽和当量400
以1・(好まl、< 4;l: ニジ()()へ・33
0 )ガラス転移i=1.戸F I F5°に以1ぐ(
好It: L−、<は 2.OX゛へ□ 15 ℃) 
Toま)す、さらに1歩1′曲20〜:’300(好V
at、<ば40・・170)、ム:・び数1.+51′
→■′某1 、  OOOLl、L、、、、1(IaT
 * 1.、、、 <は:3 、  (1) 00−・
・30.000)”!−′」・)る、°、1ゴかイイi
1.j =゛J、・)イ16、不cll相当量400以
1−1、ガ7ス転移、・品度1;3°(”以1になると
アルカリコツ−f ・グに1考≧)硬化、1模を得るた
めの露光量が多・り一・す′」−産ヤ1玉が低1・−4
る1、膜1i11”の露光げ(、j解像ブノの点かd、
 3シ)0・420nmの紫外線を照射した場合、紫外
線)Il:、躯辷゛400mJ/am′以1・゛(好J
ニジ<は2 E50 mJ、/ cn(” )がプリン
ト配線板のIIL産性に辿し゛しいる。
In addition, 2-droxygotyl acrylate, 2-hydroxygotyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-pidroxib Libiru methacrylate, diaseptone acrylamide, etc. can also be used in hydrophilic stingers: cenomer 2, but these should be used in small amounts. If you increase it, it will be 15.
It is preferable to use less than 20% by weight of i:2O in the unsaturated acrylic resin, since the film's orientation and tackiness will be poor (J).
2. Polymerizable unsaturated resin 1 t,;i unsaturated equivalent 400
1・(preferably l, <4; l: niji()()to・33
0) Glass transition i=1. Door F I F 5° (
Good It: L-, < is 2. to OX゛□ 15℃)
Toma), one more step 1' song 20~:'300 (good V
at, < 40...170), mu: 1. +51'
→■′ Certain 1, OOOLl, L,,,,1 (IaT
*1. ,,, < is: 3, (1) 00-・
・30.000)”!-′”・)ru, °, 1 go or good i
1. j = ゛J,・) 16, non-cll equivalent amount 400 or more 1-1, gas transition, ・quality 1; 3° (if it becomes 1, the alkali drop-f ・g 1 consideration ≧) hardening , the amount of exposure to obtain 1 grain is high, 1, 2' - yield 1 grain is low 1, -4
1, Exposure of the film 1i11'' (,j resolution point or d,
3) When irradiated with ultraviolet light of 0.420 nm, ultraviolet light)
Niji < is 2E50 mJ, / cn (''), which corresponds to the IIL productivity of the printed wiring board.

酸価が20より低いど水分散性が劣り、酸fi!1.!
が3 fii) 0より高いと電着効宋率が低トシ、所
望の膜厚が得られな(なる傾向がある。2さらに数平均
分子量が1,000より小さくなると塗膜形成能が低1
・するので実用ト好まし1くない。
If the acid value is lower than 20, the water dispersibility is poor, and the acid fi! 1. !
If the number average molecular weight is less than 1,000, the coating film forming ability will be low.
・Because of this, it is not preferred for practical use.

本発明におい〔用いられる電着組成物に゛は、樹j1h
結雀剤とし7″(−前記した樹脂以外に]−合竹不酢!
和基含有樹脂(例えばJヂ11.・ン刺不飽和基を含有
した、ポリエステル樹脂、ポリ1りL・・タン樹脂、丁
、ボ吉ジ樹脂、アクリル樹脂など)、飽和樹脂(例夕ば
ポリエステル樹脂、ボリウし・タン樹脂、エボー¥ジ樹
脂、アクリル樹脂など)、オリゴマー(例λばトリブロ
ビレングリコールジ(メタ)アクリレートなど)などを
樹脂100重量部にり・fシ2”7100重量部以下、
好適1・Jは50重量部以tパの範囲で配合して、塗”
膜性能を適宜調節することもi5’、1能である。
In the present invention, [the electrodeposition composition used]
Toshi 7″ (-In addition to the above-mentioned resin) - Aitake and vinegar!
Japanese group-containing resins (e.g., polyester resins containing unsaturated groups, polyester resins, polyester resins, acrylic resins, etc.), saturated resins (e.g., polyester resins containing unsaturated groups), saturated resins (e.g. Add 100 parts by weight of resin to 100 parts by weight of polyester resin, polyester resin, ebony resin, acrylic resin, etc.), oligomer (e.g. tribrobylene glycol di(meth)acrylate, etc.). Department and below,
Preferably 1.J is mixed in a range of 50 parts by weight or more and applied.
It is also possible to adjust the membrane performance accordingly.

本発明において、重合性不飽和もしくは飽和樹脂の水分
散化または水溶化は樹脂骨格中に含まれるカルボキシル
基をアルカリ(中和剤)l・中和すること11:よって
イ〕なわれる。中和剤としでは、たとえばモノエタノー
ルアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン
などのアルカノールアミン類、トリエチルアミン、ジエ
チルアミン、モノエチルアミン、ジイソプロピルアミン
、トリメデルアミン、ジイソブチルアミンなどのアルキ
ルアミン類、ジメチルアミノエタ、ノールなどのアルA
ルアルカノールアミン類、シクUIヘヤンル7パミュ、
・などの脂環族アミン類、力(−ティ゛/−ダ、カセイ
カリなどのアルカリ金属水酸化物、ア:ノモ:4)′な
どが平げら第1.、これらは単独または混合物とし、千
使用できる。中和剤の使用量は+−1格中に含まれるカ
ルホヤシル基1モルに対し5で0.4−1.0当景の範
囲が好ましく、0,4当量より少なくなるど水分散性、
が低−Ft、電着塗装が困難となり、l ()当量より
多くなると貯蔵〃定性が劣るのでに了1.1.....
. <ない。
In the present invention, water dispersion or water solubilization of the polymerizable unsaturated or saturated resin is carried out by neutralizing the carboxyl groups contained in the resin skeleton with an alkali (neutralizing agent). Examples of neutralizing agents include alkanolamines such as monoethanolamine, jetanolamine, and triethanolamine; alkylamines such as triethylamine, diethylamine, monoethylamine, diisopropylamine, trimedelamine, and diisobutylamine; dimethylaminoethylamine; Al A such as nol
Alkanolamines, SikuUIheyanlu7pamu,
Alicyclic amines such as ・, alkali metal hydroxides such as -ti/-da, caustic potash, etc. are the first. , these can be used alone or in mixtures. The amount of the neutralizing agent to be used is preferably 5 to 0.4 to 1.0 equivalent per mole of carfoyacyl group contained in the +-1 group, and less than 0.4 equivalent improves water dispersibility.
1.1. is low -Ft, making electrodeposition coating difficult, and if it exceeds l() equivalent, storage stability is poor.1.1. .. .. .. ..
.. <No.

水溶化または水分散化した樹脂族、分の流動性をざらに
向」さゼるために親水性溪;削、たとり、ばイソプロパ
ツール、n−ブタノール、t−ツタノール、メト1ジエ
タノール、エトキシエタノ−・−ル、ブトキシェタノー
ル、ジエチLングリコール1、メチルj−・チル、ジオ
キづン、テトラヒドロソランなどを加りることかできる
。親水性溶剤の使用lはビヒクル成分100重量部に対
し300重量部以)の範囲が望ましい。
Water-solubilized or water-dispersed resins are hydrophilic to improve their fluidity; Ethoxyethanol, butoxyethanol, diethyl glycol 1, methyl j--thyl, dioquinone, tetrahydrosolane, etc. can be added. The amount of hydrophilic solvent used is preferably 300 parts by weight or more per 100 parts by weight of the vehicle component.

被塗物への塗布量を多くするために、疎水性溶剤、たと
えばトルエン、キシレン等の石油系溶剤;メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類;酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル類;2−エチルヘキシル
アルコール等のアルコール類;などを加えることもでき
る。疎水性溶剤の使用量は樹脂成分100重量部に対し
200重量部以下の範囲が望ましい。
In order to increase the amount of coating on the object, hydrophobic solvents such as petroleum solvents such as toluene and xylene; ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; 2-ethylhexyl Alcohols such as alcohol; etc. can also be added. The amount of the hydrophobic solvent used is preferably 200 parts by weight or less per 100 parts by weight of the resin component.

本発明において、不飽和樹脂と組合せて用いられる光重
合開始剤は、紫外線等の活性光線によりラジカル重合を
開始できるものであれば、特に制限されるものではな(
、代表的なものを例示すれば、ベンゾイン、ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジル
、ジフェニルジスルフィド、テトラメチルチウラムモノ
サルファイド、ジアセチル、エオシン、チオニン、ミヒ
ラーケトン、アントラキノン、クロルアントラキノン、
メチルアントラキノン、α−ヒドロキシイソブチルフェ
ノン、p−イソプロピルαヒドロキシイソブチルフェノ
ン、α・α′ジクロルー4−フェノキシアセトフェノン
、1−ヒドロキシ1−シクロへキシルアセトフェノン、
2・2ジメトキシ2−フェニルアセトフェノン、メチル
ベンゾイルフォトメイト、2−メチル−1−[4−(メ
チルチオ)フェニル] ・2・モルフォリノ−プロペン
、チオキサントン、ベンゾフェノンなどを挙げることが
でき、これらの使用量は樹脂成分(固形分)100重量
部に対して061〜10重量部の範囲がよく、0.1重
量部より少な(なると硬化性が低下するので好ましくな
(,10重量部より多くなると硬化皮膜の機械的強度が
劣化する傾向がある。また、必要に応じて染料や顔料な
ども添加できる。
In the present invention, the photopolymerization initiator used in combination with the unsaturated resin is not particularly limited as long as it can initiate radical polymerization with actinic rays such as ultraviolet rays.
Typical examples include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzyl, diphenyl disulfide, tetramethylthiuram monosulfide, diacetyl, eosin, thionin, Michler's ketone, anthraquinone, chloranthraquinone,
Methyl anthraquinone, α-hydroxyisobutylphenone, p-isopropyl α-hydroxyisobutylphenone, α・α′ dichloro-4-phenoxyacetophenone, 1-hydroxy 1-cyclohexylacetophenone,
2.2 dimethoxy 2-phenylacetophenone, methylbenzoylphotomate, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl] 2.morpholino-propene, thioxanthone, benzophenone, etc. can be mentioned, and the amount of these used is The range is preferably from 0.61 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin component (solid content), and less than 0.1 parts by weight is preferable because the curability decreases. Mechanical strength tends to deteriorate.Dye or pigment can also be added if necessary.

本発明のプリント配線フォトレジスト用電着塗装は一般
には次のようにして行なわれる。
Electrodeposition coating for printed wiring photoresists of the present invention is generally carried out as follows.

電着塗料組成物の電着は、該組成物を水溶化または水分
散化してなる電着塗装浴をpH6,0〜9、浴濃度(固
形分濃度)3〜25重量%、好ましくは5〜20重量%
、浴温度15〜40℃、好適には15〜30℃に管理し
、ついでこめように管理された電着塗装浴に銅箔を張っ
た絶縁基板を陽極として浸漬し、一定電圧(1〜400
V)の直流を印加するか、又は1〜400 mA/ d
m”の一定電流の直流を印加することにより行なわれる
。また通電開始より所定電圧または電流を印加してもよ
く、また1〜30秒を要して徐々に所定電流又は電圧ま
で上昇させてもよい。この場合、通電時間は30秒〜5
分が適当である。
Electrodeposition of the electrodeposition coating composition is carried out by using an electrodeposition coating bath obtained by dissolving or dispersing the composition in water at a pH of 6.0 to 9 and a bath concentration (solid content concentration) of 3 to 25% by weight, preferably 5 to 25% by weight. 20% by weight
The bath temperature was controlled at 15 to 40°C, preferably 15 to 30°C, and then an insulating substrate covered with copper foil was immersed as an anode in the carefully controlled electrodeposition coating bath, and a constant voltage (1 to 400°C) was applied.
V) or apply a direct current of 1 to 400 mA/d
This is done by applying a constant DC current of 100 m''.Also, a predetermined voltage or current may be applied from the start of energization, or it may be gradually increased to a predetermined current or voltage over a period of 1 to 30 seconds. Good. In this case, the energization time is 30 seconds to 5
minutes is appropriate.

電着塗装後、電着浴から被塗物を引き上げ水洗したのち
、そのまま、または要すればエアーブロー、熱風などに
より水切乾燥する。
After electrodeposition coating, the object to be coated is taken out of the electrodeposition bath, washed with water, and then dried as is or, if necessary, drained and dried by air blowing, hot air, etc.

本発明においては、前記の如くして得られた光硬化性電
着塗膜の表面を保護し、レジスト膜のブロッキングや表
面粘着性を改善するために、光硬化性電蓄塗膜上に水溶
性又は水分散性樹脂被膜を塗布するか、又は、水溶性又
は水分散性樹脂を主成分とするアニオン電着塗料の電着
塗装が行なわれる。
In the present invention, in order to protect the surface of the photocurable electrodeposited coating film obtained as described above and to improve the blocking and surface tackiness of the resist film, a water-soluble A water-soluble or water-dispersible resin film is applied, or an anionic electrodeposition paint containing a water-soluble or water-dispersible resin as a main component is electrocoated.

水溶性又は水分散性樹脂被膜を塗布するために用いられ
る樹脂としては、例えば、特開昭63−60594号公
報に記載の、酸基(例えばカルボキシル基)又は塩基(
例えばアミノ基)を導入した中和型樹脂、樹脂骨格中に
それ自体親水性基(エーテル基など)を有する樹脂及び
樹脂を水中に分散した水分散型樹脂が挙げられる。前記
水溶性又は水分散性樹脂はガラス転移温度が20℃以上
であることが必要である。具体的にはポリビニルアルコ
ール、酢酸ビニル樹脂、水溶性アクリル樹脂等が挙げら
れるが、中でもポリビニルアルコール系の樹脂が粘着性
が無く、造膜性が良く水溶解性が良いなどの点で好適で
ある。前記水溶性又は水分散性樹脂を用いて光硬化性電
蓄塗膜上に樹脂被膜を形成させる方法としては、浸漬塗
装、カーテーンフローコーター塗装、エアスプレー塗装
等を挙げることができる。
Examples of resins used for applying water-soluble or water-dispersible resin coatings include acid groups (e.g. carboxyl groups) or bases (
Examples include neutralized resins into which amino groups have been introduced, resins that themselves have hydrophilic groups (such as ether groups) in the resin skeleton, and water-dispersed resins in which resins are dispersed in water. The water-soluble or water-dispersible resin needs to have a glass transition temperature of 20°C or higher. Specific examples include polyvinyl alcohol, vinyl acetate resin, water-soluble acrylic resin, etc. Among them, polyvinyl alcohol-based resins are preferred because they are non-sticky, have good film-forming properties, and have good water solubility. . Examples of the method for forming a resin film on a photocurable capacitor coating using the water-soluble or water-dispersible resin include dipping coating, curtain flow coating, air spray coating, and the like.

光硬化性電着塗膜上に、さらに水溶性又は水分散性樹脂
を主成分とするアニオン電着塗料を電着塗装する方法と
しては、例えば、特開平2−20873号公報に記載さ
れている方法が挙げられる。この方法によって、2段目
に電着塗装する電着塗料に使用される水溶性又は水分散
性樹脂はアーイン刊基を含み11−)ガンズナノ」多i
益mが20 ”f、’1以−1,であれば、生角性不飽
和樹脂まl、1・は飽]「1樹11f、liのいずれに
限定さ第1るもの′びもない。水溶性ソは水分散性仝・
1・1す、′1−きる親水基を含有l2.、ニブlノン
性不飽和基をイ」゛するアクリル樹脂、−丁6ボA−シ
樹脂、ポリ毛スラル樹胆、ボリウし、タン樹脂等の不飽
和樹脂・や、こ、H16ら樹脂中のj−ヂし、・ン性不
飽和基を除いた飽和樹脂等で、不飽和樹脂、飽和樹脂2
・もアニオン電着できるアー“、オン性基を含有するも
のであ第1ば、いずれの樹脂を使用し、でも9いが、不
飽和樹脂の方が、1段1″1の電着塗膜の感光f(を低
重させないのでより好まし7い。
A method of electrodepositing an anionic electrodeposition paint containing a water-soluble or water-dispersible resin as a main component on a photocurable electrodeposition coating film is described, for example, in JP-A-2-20873. There are several methods. By this method, the water-soluble or water-dispersible resin used in the electrodeposition paint to be electrodeposited in the second stage contains 11-) Guns Nano' polyi
If the benefit m is 20 ``f, '1 or more, -1, then the raw horny unsaturated resin or 1. .Water-soluble is water-dispersible.
1.1, '1-containing hydrophilic group l2. , unsaturated resins such as acrylic resins containing non-unsaturated groups, -6-bodies resins, polyhair slurry resins, polyurethane resins, tan resins, etc. Unsaturated resin, saturated resin 2
・Any resin that can be used for anionic electrodeposition and contains an onic group can be used, but unsaturated resins are better for electrodeposition coating in one step 1"1. 7 is more preferable because it does not reduce the film's sensitivity f().

前記のごとく、光硬化性電着塗膜上に水溶性又は水分散
性樹脂を塗布するか、又は、アニオン電着塗料を電着塗
装した感光性レジスト膜は、乾燥後、パターンマスクが
なされ、紫外線などの活性光線でi11*きれイ)。
As mentioned above, after drying, a pattern mask is applied to a photosensitive resist film obtained by coating a water-soluble or water-dispersible resin on a photocurable electrodeposition coating film or by electrodepositing an anionic electrodeposition paint. It can be cleaned by active light such as ultraviolet rays.

本発明において露光に使用する活性光線は、光重合開始
剤1の種類↓こよ−2で異なるが、一般に″は3.00
0〜・4、!□500人の波長を有1″る光線がJ:t
”、こH7,らの′5キ゛7源どし°ζ人陽光、、木銀
月、クセ、ノンランプ、アーク月などがある。渚f1光
線の[Iへ射に′よる塗膜の硬イ(′、は数分以内、通
常(、H1秒・・・−2C)分の範囲ズ・t゛バ1わノ
16,1まt、:・:、現像処illは、塗膜面1′に
弱ノ゛ルカリ水を吹き )(・J(7、塗膜の未ルリ]
化部分を、ぐ1−0い流すことによって行なうことがで
きる。弱アル・カリ水(、」、通常力セーイソーダ、炭
酸ソーダ、カセイカリ、?>モ“=ア水など塗膜中に存
在オる遊離のカルボ、Nシル基を中和13.で、水溶性
にすることのできるものが使用可能である。例えば炭酸
ソーダ水溶液の場合、0.1%〜5%位が適当である。
The actinic light used for exposure in the present invention differs depending on the type of photopolymerization initiator 1 ↓ Koyo-2, but generally " is 3.00".
0~・4,! □A ray of light with a wavelength of 500 people is J:t
``, these H7, these '5 key 7 sources °ζ human sunlight, wooden silver moon, habit, non-lamp, arc moon, etc. Hardening of the coating film due to [I radiation' of the Nagisa f1 rays] (' is within a few minutes, usually (H1 seconds...-2C) within a range of 16,1 minutes, :...:, the developing process is within 1' of the coating surface. Spray mild alkaline water on ) (・J (7, Unrefined paint film)
This can be done by flushing the 1-0 part. Neutralizes free carbo and N-syl groups present in the coating film, such as weak alkali/alkaline water (, normal soda, carbonated soda, caustic potash, water, etc.) to make it water-soluble. For example, in the case of an aqueous solution of soda carbonate, about 0.1% to 5% is suitable.

、(1)、1%以トでは現像が困勤ズ・あり、5%以1
−では画像部を侵1恐才1.があるの1・、々了まし、
くない。
, (1) If it is less than 1%, it will be difficult to develop, and if it is more than 5%, it will be difficult to develop.
- Now let's take a look at the image section 1. Fear 1. There is one...
Not.

−)いで、現、像処理によって基板十に露出り、7’ニ
一銅箔部分(ジ1回路部分)は、アルカリ性エツチング
液を用いゴ、エツチング処理にJ: * ’T:除去さ
才する。
-) Then, the 7' copper foil part (1 circuit part) exposed on the board by image processing is removed by etching using an alkaline etching solution. .

アルカリ性エツチング液とし、では、アルカリ性で水溶
性の釦j錯塩を形成するア゛ン千、−ア、アンモ−ラム
塩化僑物等苓nむ溶液が用いらオ“する、、アン(Eニ
ウム塩化合物と(,1″rは、塩什1ン〜(−゛ラム、
硫酸アン′−c+ :、ラム、Jl、鵞西廖F”〕ハ(
−1−・′ツム、i岡tlllj酸)7ンー(トーウム
等、が挙げらtする8、丁ツチーシグ(、↓、レジ“1
.l−1iiの光硬什部(回路部)が侵、されない11
 H8−]、0の範囲で行な)、、通常は、アンモ−、
ビとアンモニウム場化糸物を1部成分どシ、テ。、pH
8・〜・10に調製11.たアルカリ竹水溶液が用い6
 t”li)が、特にアンモニア水と塩什アン千丁、ラ
ムへ1゜成分としまたアルカリ性エツチング液が好適V
′ル)る、pil・が8より但、いと1.ツザシグが田
麩どなり、p!(が10より大きいと画像部を侵づ恐れ
があるので好ましくない。
The alkaline etching solution is used as an alkaline etching solution. The compound and
Sulfuric acid an′-c+:, Lam, Jl, Lianxiao F”〕ha(
-1-・'Tsumu, Iokatlllj acid) 7n-(Toum et al., 8, Ding Tsuchisig(, ↓, cash register "1
.. The optical hard part (circuit part) of l-1ii will not be damaged.11
H8-], carried out in the range of 0), usually ammo-,
Add one part of the bicarbonate and ammonium compound. , pH
Prepare to 8.~.10 11. An aqueous alkaline bamboo solution was used6.
t"li) is particularly suitable for ammonia water and salt solution, and rum is used as a 1° component, and an alkaline etching solution is preferable.
'ru)ru, pil・is 8, however, it is 1. Tsuzasig yells at Tafu, p! (If it is larger than 10, it is not preferable because it may damage the image area.

エツチング処理は、現像処理さH7た基板季〜)゛、・
・、lチング液に浸漬するノコ法、基板に一丁ツーチン
グ液ろ。
The etching process is performed on the substrate that has undergone the development process.
・Saw method of immersing the substrate in the cutting liquid, and applying the cutting liquid to the substrate.

シャワー状に流Fセし2める方法、あるいはズブ1ノー
で吹きつ(づる方法等にJ、って行うことができる。
You can do this with a shower-like flow of F, or with a 1-no blow.

エツチング処理後、回路パターン十の光硬化塗膜は、3
〜1(”)%のカセイソーダ、カセイヵり等の強ノ′″
ルカリ水溶液によ・、)て溶解除去さねで、基板上にブ
リレト回路が形成さ第1る。
After the etching process, the photocured coating film of circuit pattern 10 is
~1('')% of caustic soda, caustic, etc.
By dissolving and removing the substrate with an aqueous aqueous solution, a Brilliant circuit is first formed on the substrate.

(実施例] 以丁、本発明を2夫・流側によ−r’T:さらi: 4
部体的に説明4”る。なJ“号、実施例中の「部」及び
U%](ゴJ量因準ズ・ある。
(Example) I would like to share the present invention with 2 people: 4
Partially explained 4. Parts and U% in the examples.

白成例1 メチルメタクリL/)2!′5部、rl−・ブブルメタ
アクリlノー ト・5部、アクリル酸70部およびアゾ
;、:゛スイソブチD 、、:1 トリル3部からなる
渭1合液を、窒素ガス雰囲気においτ、゛、1.10”
CI・ご保持したブClビト・ングリ]−ル七ツメデル
〕−・−フル90部中に3時間を要し1、て摘トした。
Whitening example 1 Methyl methacrylate L/)2! ' 5 parts, rl-, 5 parts of acrylic acid, 70 parts of acrylic acid, and azo;, : ゛ Suisobuty D, , : 1 A mixture of 1, consisting of 3 parts of tolyl, was heated to τ, ゛, in a nitrogen gas atmosphere. 1.10”
It took 3 hours and 1 hour to extract the remaining 90 parts of CI.

滴F後、1時間熟成さ材゛、アゾじスジメチルバレOニ
ー)−グル1部及びブK11iピレングリコール迅・5
ツメチルニ一デル10部からなる混合液をIB、1間要
し2で滴1゛・シ、さらに5時間熟成させて高酸価アク
リル樹脂(酸価530)溶液を得た。次に、この溶液に
グリシジルメタクリレ−1−100部、ハイドロAノン
モノメグル丁7−テルパ)、08部及びテ[・ラゴチル
アンモニウムブロマイド0.6部を加えて、空気を吹き
込みながら110℃で5時間反応させて重合性不飽和樹
脂(酸価73、不飽和当量約285、数平均分子量15
,000,7g12℃)溶液を得た。
After dropping F, aged for 1 hour, add 1 part of azodimethylbale O-glue and 5 K11 of pyrene glycol.
A mixed solution consisting of 10 parts of trimethylnidium was added dropwise to IB for 1 hour and then aged for 5 hours to obtain a high acid value acrylic resin solution (acid value 530). Next, 1-100 parts of glycidyl methacrylate, 08 parts of Hydro-A nonmonomegglutinated 7-terpa), and 0.6 parts of Te[Lagotylammonium bromide were added to this solution, and the mixture was heated at 110°C for 50 minutes while blowing air. Polymerizable unsaturated resin (acid value 73, unsaturation equivalent approximately 285, number average molecular weight 15)
,000,7g (12°C) solution was obtained.

合成例2〜7 合成例1と同様の方法で行ない、高酸価アクリル樹脂中
のモノマー組成及びクリシジルメタアクリートの量を変
動した以外は全て合成例1と同じで、重合成性不飽和樹
脂の酸価数平均分子量も合成例1と同じであり、不飽和
当量、Tgを変化させた。モノマー組成及び不飽和当量
、Tgを表−1に示す。
Synthesis Examples 2 to 7 Performed in the same manner as in Synthesis Example 1, except that the monomer composition in the high acid value acrylic resin and the amount of chrycidyl methacrylate were changed. The acid value number average molecular weight was also the same as in Synthesis Example 1, and the unsaturation equivalent and Tg were changed. Table 1 shows the monomer composition, unsaturation equivalent, and Tg.

表−1 製造例1 合成例1の樹脂溶液300部をトリエチルアミン06当
量中和した後、光重合開始剤としてIrgacure9
07 (チバガイギー社製)10部をプロピレングリコ
ールモノメチルエーテル10部で溶解した溶液を添加し
たのち、固形分含有率が15%になるように水を加えて
電着塗装浴(pH7,0)とした。
Table 1 Production Example 1 After neutralizing 300 parts of the resin solution of Synthesis Example 1 with 06 equivalents of triethylamine, Irgacure 9 was added as a photopolymerization initiator.
A solution prepared by dissolving 10 parts of 07 (manufactured by Ciba Geigy) in 10 parts of propylene glycol monomethyl ether was added, and then water was added so that the solid content was 15% to make an electrodeposition coating bath (pH 7.0). .

製造例2 チルアミン0.6当量中和した。ついで光重合開始剤と
してIrgacure907 10部をプロピレングリ
コールモノメチルエーテル10部で溶解した溶液を添加
したのち、固形分含有率が15%になるように水を加え
てat塗装浴(pH7,0)とした。
Production Example 2 0.6 equivalent of thylamine was neutralized. Next, a solution of 10 parts of Irgacure 907 dissolved in 10 parts of propylene glycol monomethyl ether as a photopolymerization initiator was added, and then water was added so that the solid content was 15% to form an AT coating bath (pH 7.0). .

製造例3 合成例2の樹脂溶液をもちいて製造例1と同様の方法で
電着塗装浴(pH7,0)とした。
Production Example 3 Using the resin solution of Synthesis Example 2, an electrodeposition coating bath (pH 7.0) was prepared in the same manner as in Production Example 1.

製造例4 合成例3の樹脂溶液をもちいて製造例1と同様の方法で
電着塗装浴(pH6、9)とした。
Production Example 4 Using the resin solution of Synthesis Example 3, an electrodeposition coating bath (pH 6, 9) was prepared in the same manner as in Production Example 1.

製造例5 合成例4の樹脂溶液をもちいて製造例1と同様の方法で
電着塗装浴(pH7,0)とした。
Production Example 5 Using the resin solution of Synthesis Example 4, an electrodeposition coating bath (pH 7.0) was prepared in the same manner as in Production Example 1.

製造例6 合成例5の樹脂溶液をもちいて製造例1と同様の方法で
電着塗装浴(p)17.0)とした。
Production Example 6 Using the resin solution of Synthesis Example 5, an electrodeposition coating bath (p) 17.0) was prepared in the same manner as in Production Example 1.

製造例7 合成例6の樹脂溶液をもちいて製造例1と同様の方法で
電着塗装浴(pi(6,9)とした。
Production Example 7 The resin solution of Synthesis Example 6 was used to prepare an electrodeposition coating bath (pi(6,9)) in the same manner as in Production Example 1.

製造例8 合成例7の樹脂溶液をもちいて製造例1と同様の方法で
電着塗装浴(pH7,0)とした。
Production Example 8 The resin solution of Synthesis Example 7 was used to prepare an electrodeposition coating bath (pH 7.0) in the same manner as in Production Example 1.

実施例1 製造例1の電着塗装浴を用いて、プリント配線用銅張積
層板(100x 150X 1.6mm)を陽極とし、
浴温25℃で銅張積層板に対し50mA/dがの直流電
流を3分間通電して電着塗装した。こa> aSの最大
を月は80 Vであつノ、−8この塗膜を水洗、風乾;
で2OFFlの]!渭な感、光膜4得lニー。“ついて
、表面粘着・i牛をなく4ため、:9ツ%の部う)う・
ン化ポリし電゛−1−ル?ノ1..... :il−ノ
1(ffi #l出約1゜00 (’1 )水溶液(、
”1. O秒間F5潰し71条(乾した。このカバ〜」
・〜l・の膜厚は約1戸でル) ”::) I(:、 
r、次に室3品22“(、]]ζ、′オガノイノ1を真
空区装置−て′ご”の塗板と密着、N+:A−131の
超高圧水銀火]をJtlいζ′両面ども紫外線(以ド、
L、l V a略づ“)昭射l、た後25°C,,1%
の炭酸、1昌 ダ水溶液で現像[、た塗板を、55°(
−;、1iH8,7の培1化1.−ン1゛−;−ウム・
アンモニア水溶液を11−力2 kg、、/ cm”の
スブl/−で銅4エツヂング虹、理しまた。一ついで水
洗1.た後50 ’(、−、、、,3%のカセイソ グ
水溶液で硬化膜な除去17、プリント配線板を得た。
Example 1 Using the electrodeposition coating bath of Production Example 1, a copper-clad laminate for printed wiring (100 x 150 x 1.6 mm) was used as an anode,
The copper-clad laminate was electrocoated by applying a direct current of 50 mA/d for 3 minutes at a bath temperature of 25°C. The maximum value of aS is 80 V, -8. Wash this coating film with water and air dry;
And 2OFFl]! A gentle feeling, light film 4 and l knee. ``Because of this, it eliminates surface adhesion and 4: 9% part) U・
Is it a polygon cable? No. 1. .. .. .. .. :il-no1 (ffi #l output approx. 1°00 ('1) aqueous solution (,
"1. F5 crush for 0 seconds 71 steps (dry. This cover~"
The film thickness of ・~l・ is about 1 unit (l) ”::) I(:,
r, Next, the chamber 3 items 22 "(,]] ζ, 'Oganoino 1 are brought into close contact with the coating plate of the vacuum chamber equipment - te', N+: A-131 ultra-high pressure mercury fire] are Jtl ζ' both sides. Ultraviolet rays (hereinafter referred to as
25°C, 1% after irradiation
Developed with an aqueous solution of carbonic acid and 1 ml of carbonic acid.
-;, 1iH8,7 culture 1. -n1゛-;-um・
Add ammonia aqueous solution to a 11-force 2 kg/cm" subl/- for copper etching, and then rinse with water for 50' (-, 3% caustic acid aqueous solution. After removing the cured film, a printed wiring board was obtained.

本電着”股に一〕いての試験結Wを1表−・2に不づ(
以′ト同様)。
The test results W for the actual electrodeposition are shown in Tables 1 and 2.
(Same as above).

実施例2 製造例2.の電着塗シ1:浴を用い゛し、実施例]と同
じツノ法゛て′ti着塗装、カバー:j〜1・を11.
て:2】P71!1すの表a]j粘着1゛1のない平贋
−パ感光膜を得た。次に実施例1ど同じブ!汰°び1.
1 ’V照射、現像、jツr゛・グ、剥離なf’E” 
’、’;)か、。
Example 2 Production example 2. Electrodeposition coating 1: Using a bath, the same horn method as in Example] was used to coat the cover: j~1.
2] P71!1 Surface a] A plain photoresist film with no adhesiveness was obtained. Next, Example 1 is the same! 1.
1 'V irradiation, development, jr゛・g, peeling f'E''
',';)mosquito,.

実施例:; 製造例3の電着塗!I!、)浴を用い文、実施例1ノ・
同じノ5法1−電着塗装、カバー31 斗を1,2で2
1. pyn厚のに面粘盾刺のないT4滑な感光膜を得
た。次(、°実施、例1と′「11じ)−1゛法Ti”
 1.J V照射、現像、−丁一ツ3幌。
Example:; Electrodeposition coating of Production Example 3! I! , ) using a bath, example 1 no.
Same No. 5 Method 1 - Electrodeposition coating, cover 31 Doo 1, 2 and 2
1. A T4 smooth photoresist film with a pyn thickness and no surface adhesive thorns was obtained. Next (, ° Implementation, Example 1 and '11th)-1゛Method Ti''
1. JV irradiation, development, - 3 hoods.

グ、剥離を省■な)た1、 “実施例4 製造例4の電着塗装浴を用い又、実施例]、 &同じ方
法7、・電着塗装、カバーニド〜1・をじて21 pm
厚の表面粘着性のない+2.屑な感光膜を得た。改番4
″、実施例1ど同じ力性でIJv照射、現像11丁ツ:
r 二、・グ、剥離を7jなった。
Example 4 Using the electrodeposition coating bath of Production Example 4, and the same method 7, electrodeposition coating, covernide ~ 1 until 21 pm.
Thick surface without stickiness +2. A scrappy photoresist film was obtained. New number 4
'', IJv irradiation and development 11 times with the same strength as Example 1:
r 2.・G, I had 7j peeling.

実施例E) 製造例5の電着塗装浴を用い”(、実施例1と同じツノ
法”(・電着塗装、カバーコー・−1・をし1て21F
I厚の表面粘着性のないT′滑な感光膜を得た。次(・
J実施例コど同じツノ法でUV照射、現像、−:r−j
:/う゛ング、是月離を(〕なった。
Example E) Using the electrodeposition coating bath of Production Example 5, the electrodeposition coating was carried out using the same horn method as in Example 1.
A photoresist film with a thickness of I and a smooth surface of T' without tackiness was obtained. Next(·
UV irradiation and development using the same horn method as in Example J, -: r-j
:/Wing, it's been a long time since I left.

実施例6 製造例6の電着塗装浴を用いで、実施例12: fi−
11じ方法ひ電着塗装、カバー丁1〜トをし5で21 
p’m厚の表面粘着性゛のない平滑な感光IIQを得;
r=、次番、゛実施例1ど同じノ)沫でUV照射、現像
、〕−ツf:、・グ、剥離を行なった。
Example 6 Using the electrodeposition coating bath of Production Example 6, Example 12: fi-
Step 11 Electrodeposition coating, cover 1 to 5 and 21
Obtained a smooth photosensitive IIQ with no surface tackiness of p'm thickness;
r=Next, UV irradiation and development with the same droplets as in Example 1;

比較例1 製造例′lの電着塗装浴を用いで、実施例1と同じ方法
で電1塗装、カバーコー・トをり、、”U’21F厚の
表面粘着性のない平滑な感光膜を得!、・。次に実施例
Jと同じ方法でL■■照射、現像、〕7ツジング、剥離
を行なった。
Comparative Example 1 Using the electrodeposition coating bath of Production Example 1, electrodeposition coating and cover coating were applied in the same manner as in Example 1 to form a smooth photoresist film with a thickness of 21F and no surface tack. Obtained!...Next, in the same manner as in Example J, L■■ irradiation, development, ]7 plucking, and peeling were performed.

比較例2 製造例8の電蓄塗装浴を用いて、実施例11′同じ方法
で1!E1m塗装、カバーコ−1・なして21F*の表
面粘着性のない平滑な感光膜を得た。次に実施例1と同
じ方法でしIV照劃側現像、エツチング、剥離を行なっ
た。
Comparative Example 2 Using the electrostatic storage coating bath of Production Example 8, 1! in the same manner as Example 11'! A smooth photoresist film with no surface tackiness of 21F* was obtained using E1m coating and CoverCo-1. Next, IV irradiation side development, etching and peeling were carried out in the same manner as in Example 1.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 1.銅張積層板上に光硬化性アニオン電着塗料を電着塗
装した後、ネガフィルムを介して露光した塗膜を弱アル
カリ液で現像し、しかる後に露出した銅を、アルカリ性
エッチング液でエッチングして除去し、さらに残存する
塗膜を強アルカリ液で剥離することによりプリント配線
板を得ることを特徴とするプリント配線板の製造方法。
1. After electrodepositing a photocurable anionic electrodeposition paint on a copper-clad laminate, the coating film exposed to light through a negative film is developed with a weak alkaline solution, and then the exposed copper is etched with an alkaline etching solution. 1. A method for producing a printed wiring board, which comprises removing the remaining coating film using a strong alkaline solution, and then removing the remaining coating film using a strong alkaline solution to obtain a printed wiring board.
2.光硬化性アニオン電着塗料中のビヒクルとして、分
子中に重合性不飽和結合およびグリシジル基を有する化
合物を高酸価アクリル樹脂に付加してなる不飽和当量4
00以下、酸価20〜300、ガラス転移濃度15℃以
下の水溶性又は水分散性重合性不飽和樹脂を主成分とす
ることを特徴とする特許請求の範囲第1項のプリント配
線板の製造方法。
2. As a vehicle in a photocurable anionic electrodeposition paint, an unsaturated equivalent of 4 is obtained by adding a compound having a polymerizable unsaturated bond and a glycidyl group in the molecule to a high acid value acrylic resin.
00 or less, an acid value of 20 to 300, and a glass transition concentration of 15°C or less, the main component is a water-soluble or water-dispersible polymerizable unsaturated resin. Method.
3.銅張積層板上に光硬化性アニオン電着塗料を電着塗
装した後、該電着塗膜上にさらにガラス転移温度が20
℃以上の水溶性樹脂又は水分散性樹脂被膜を塗布するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項又は第2項のプリ
ント配線板の製造方法。
3. After electrodepositing a photocurable anionic electrodeposition paint on a copper-clad laminate, a layer with a glass transition temperature of 20
3. A method for manufacturing a printed wiring board according to claim 1 or 2, characterized in that a water-soluble resin or water-dispersible resin coating is applied at a temperature of .degree. C. or higher.
4.銅張積層板上に光硬化性アニオン電着塗料を電着塗
装した後、該電着塗膜上にさらにガラス転移温度が20
℃以上の水溶性又は水分散性樹脂を主成分とするアニオ
ン電着塗料を電着塗装することを特徴とする特許請求の
範囲第1項又は第2項のプリント配線板の製造方法。
4. After electrodepositing a photocurable anionic electrodeposition paint on a copper-clad laminate, a layer with a glass transition temperature of 20
3. A method for manufacturing a printed wiring board according to claim 1 or 2, characterized in that an anionic electrodeposition paint containing a water-soluble or water-dispersible resin as a main component at a temperature of 0.degree. C. or higher is electrodeposited.
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