JPH0468360A - Toner - Google Patents

Toner

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Publication number
JPH0468360A
JPH0468360A JP2180492A JP18049290A JPH0468360A JP H0468360 A JPH0468360 A JP H0468360A JP 2180492 A JP2180492 A JP 2180492A JP 18049290 A JP18049290 A JP 18049290A JP H0468360 A JPH0468360 A JP H0468360A
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JP
Japan
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toner
fixing
viscosity
range
weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP2180492A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Nobuhiro Hirano
暢宏 平野
Hiroshi Shimoyama
宏 下山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Original Assignee
Mita Industrial Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Mita Industrial Co Ltd filed Critical Mita Industrial Co Ltd
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Publication of JPH0468360A publication Critical patent/JPH0468360A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain a toner with an improved fixing property and with hardly generating the offset, as well by incorporating a specified fixing resin and a coloring agent, and making at least >=1 region where the gradient of viscosity (absolute value) of the toner in a specified temp. region is less than 0.030/ deg.C exist. CONSTITUTION:The toner incorporates the fixing resin and the coloring agent, and the fixing resin satisfies the range of 50,000-5,000,000 in the weight average molecular weight and the region where the gradient of the toner viscosity (absolute value) in a range of 100-150 deg.C is <=0.30/ deg.C, is present at least >=1. In this case, the toner particle melts adequately at the fixation and it can maintain the permeability and the flocculation property suitable to the fixation. Thus the improved toner excellent in the compatibility to a fixing roller, etc., and without easily peeling off from transfer paper and with the resistance to the offset property is obtained.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、電子写真法に用いられるトナーに関するもの
であり、より詳履には、画像形成装置の定着ローラとの
適合性に優れたトナーに関する。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a toner used in electrophotography, and more particularly to a toner that is highly compatible with a fixing roller of an image forming apparatus. Regarding.

(従来技術) 電子写真法の分野で用いられるトナーは、定着樹脂と着
色剤と、必要により電荷制御剤、磁性材料、及び離型剤
とからなる粒子で形成されている。
(Prior Art) Toners used in the field of electrophotography are formed of particles consisting of a fixing resin, a colorant, and, if necessary, a charge control agent, a magnetic material, and a release agent.

トナーは通常感光体面の静電潜像部に電気的に吸着され
て現像された後、転写材(紙)に転写されて定着機構へ
と搬送される。転写紙上のトナ一定着樹脂は定着ローラ
等の熱的作用によって溶融され、トナーは転写紙に結着
されて定着が完了する。
The toner is usually electrically attracted to the electrostatic latent image portion on the surface of the photoreceptor and developed, and then transferred to a transfer material (paper) and conveyed to a fixing mechanism. The resin that fixes the toner on the transfer paper is melted by the thermal action of a fixing roller, etc., and the toner is fixed on the transfer paper, completing fixing.

トナーは通常定着の際に転写紙への定着性と耐オフセッ
ト性が機能として要求される。トナーの良好な定着は定
着樹脂が定着ローラ等によっである程度溶融され、それ
が転写紙に十分結着することによって達成される。また
、定着ローラのオフセットは、定着ローラによって十分
に樹脂が溶融しないときに樹脂が固まってローラに付く
場合や、定着樹脂が液状に近い粘性を失ってローラを濡
らした場合に生じる。このため、トナーの耐オフセット
性は定着樹脂が適度な浸透性と凝集性とを有し、コール
ドオフセット及びホットオフセットが生じない場合に達
成される。
When toner is normally fixed, it is required to have fixability to transfer paper and anti-offset properties. Good fixing of the toner is achieved when the fixing resin is melted to some extent by a fixing roller or the like and sufficiently adhered to the transfer paper. Furthermore, offset of the fixing roller occurs when the resin is not sufficiently melted by the fixing roller and the resin hardens and sticks to the roller, or when the fixing resin loses its near-liquid viscosity and wets the roller. Therefore, offset resistance of the toner is achieved when the fixing resin has appropriate permeability and cohesiveness, and cold offset and hot offset do not occur.

(発明が解決しようとする課題) 従来、トナーの定着性と耐オフセット性を改善するため
、定着樹脂に低分子量の水素添加ポリブタジェンを含有
させたものがある(時開+1H80−103354号公
報)。これは低分子量の定着樹脂成分が定着ローラによ
って速やかに溶融することによって定着性を高めること
を目的とするものである。また、反応性プレポリマーを
含有させたり(特開昭58−110948号公報)、ま
たはバインダー樹脂であるスチレンと2−エチルメタヘ
キシルメタクリレートの比を一定の範囲で使用したりし
て(特開昭60−57855号公報)、耐オフセット性
を持たせたものがすでに提案されている。
(Problems to be Solved by the Invention) Conventionally, in order to improve the fixing properties and anti-offset properties of a toner, there is a fixing resin containing a low molecular weight hydrogenated polybutadiene (Jikai +1H80-103354). The purpose of this is to improve the fixing performance by quickly melting the low molecular weight fixing resin component by the fixing roller. In addition, a reactive prepolymer may be contained (Japanese Patent Application Laid-Open No. 110948/1983), or the ratio of styrene and 2-ethylmethahexyl methacrylate as a binder resin may be used within a certain range (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1988-110948). 60-57855), one having anti-offset properties has already been proposed.

しかしながら、従来のトナーにおいては、その粒子に低
分子量の定着樹脂を単に添加(或いは存在)しただけの
ものであり未だ改善の余地がある。
However, in conventional toners, a low molecular weight fixing resin is simply added (or present) to the particles, and there is still room for improvement.

例えば、定着ローラの加温条件が定着中に微妙に変化し
た場合に、トナー中の定着樹脂は浸透性及び凝集性を変
えるため、その定着性及び耐オフセット性を低下させる
場合がある。定着ローラは定着の際、ある程度一定の温
度に保たれ、トナー粒子を加温し適度に溶融するが、定
着ローラ表面はトナーの定着開始から大量の定着終了後
までの間に、特に定着の際の定着開始時と終了時との温
度が微妙に変化することは避は難く、トナーが定着ロー
ラから常に一定の温度、一定の時間、加温を受けること
は難しい。
For example, if the heating conditions of the fixing roller change slightly during fixing, the fixing resin in the toner changes its permeability and cohesiveness, which may reduce its fixing properties and anti-offset properties. During fixing, the fixing roller is kept at a certain constant temperature, heating the toner particles and melting them appropriately, but the fixing roller surface is heated from the time the toner starts fixing to the end of fixing a large amount of toner, especially during fixing. It is unavoidable that the temperature changes slightly between the start and end of fixing, and it is difficult for the toner to always be heated at a constant temperature and for a constant time from the fixing roller.

よって1本発明の目的はこのような事情に鑑み。Therefore, one object of the present invention is to take these circumstances into consideration.

定着ローラなどへの適合性が優れたトナーを提供するこ
とにある。
The purpose of the present invention is to provide a toner that is highly compatible with fixing rollers and the like.

本発明の目的はまた、転写紙面からトナーが容易に剥離
することのない定着性の優れた、しかも耐オフセント性
の優れたトナーを提供することにある。
Another object of the present invention is to provide a toner that does not easily peel off from the transfer paper surface, has excellent fixing properties, and has excellent offset resistance.

(課題を解決するための手段) 本発明によれば、定着WIIJlliiと着色剤とを含
有するトナーであって、該定着4!f脂は重量平均分子
量(Mw)がso、ooo乃至5,000,000の範
囲を満たし、且つ温度100乃至150℃の範囲におけ
るトナーの粘度勾配(絶対値)が0.030/℃以下で
ある領域が少なくとも1以上存在することを特徴とする
トナーが提供される。
(Means for Solving the Problems) According to the present invention, there is provided a toner containing a fixer WIIJllii and a colorant, the fixer 4! The weight average molecular weight (Mw) of the f-fat satisfies the range of so, ooo to 5,000,000, and the viscosity gradient (absolute value) of the toner in the temperature range of 100 to 150°C is 0.030/°C or less A toner characterized in that at least one region is present is provided.

本発明はまた、前記粘度勾配が0.030/℃以下の領
域が二箇所存在し、一の領域は温度が115乃至125
℃の範囲に存在し、他の領域は温度が130乃至140
℃の範囲に存在することを特徴とするトナーが提供され
る。
The present invention also provides that there are two regions where the viscosity gradient is 0.030/°C or less, and one region has a temperature of 115 to 125.
℃ range, and other areas have a temperature of 130 to 140 degrees Celsius.
A toner is provided which is characterized in that it exists in a range of degrees Celsius.

本発明は更に、懸濁重合により形成された球状トナー粒
子であることを特徴とすることができる。
The invention can further be characterized by spherical toner particles formed by suspension polymerization.

尚、トナーの粘度勾配は、温度に対する粘度のlog対
数の割合を示したものである。このため、温度の差(X
+Δ)−X’Cに対する粘度の変化量はlog(Y+△
) pois −1ozY poisで、粘度勾配には
式 %式%) ”(log(Y+△)/Y)/Δ℃で表される値となる
。尚、Kは温度の上昇と共に単調減少関係にあり、粘度
の測定はフローテスターによって測定される粘度である
Note that the viscosity gradient of the toner indicates the ratio of the logarithm of the viscosity to the temperature. For this reason, the temperature difference (X
The amount of change in viscosity with respect to +Δ)−X'C is log(Y+Δ
) pois -1ozY pois, the viscosity gradient is expressed by the formula %) ''(log(Y+△)/Y)/Δ℃.K is in a monotonically decreasing relationship as the temperature increases. , the measurement of viscosity is the viscosity measured by a flow tester.

(作用) 本発明においては、トナー中の定着樹脂の重量平均分子
量(阿w)がso、ooo乃至5,000,000の範
囲を満たすことが重要である。装置の定着ローラ等は一
般に約180℃程度の温度に加熱され、定着時の実際の
トナー粒子中の樹脂に対して100℃乃至150℃の範
囲で作用する。定着樹脂の重量平均分子t(Mw)が前
記範囲にあると、トナー粒子は定着時に適度に溶融し、
且つ定着性に好適な浸透性及び凝集性を維持し得る。
(Function) In the present invention, it is important that the weight average molecular weight (aw) of the fixing resin in the toner satisfies the range of so, ooo to 5,000,000. The fixing roller and the like of the device are generally heated to a temperature of about 180° C., and act on the resin in the actual toner particles at a temperature in the range of 100° C. to 150° C. during fixing. When the weight average molecule t (Mw) of the fixing resin is within the above range, the toner particles are appropriately melted during fixing,
In addition, permeability and cohesiveness suitable for fixing properties can be maintained.

本発明においてはまた、前記定着樹脂の重量平均分子量
(Mw)の範囲を満たすことに加えて、温度100乃至
150℃の範囲におけるトナーの平均粘度勾配(絶対値
)が0.030/℃以下、特に好ましくは0.026/
”C以下である領域が少なくとも1以上存在することが
重要である。
In the present invention, in addition to satisfying the weight average molecular weight (Mw) range of the fixing resin, the average viscosity gradient (absolute value) of the toner in the temperature range of 100 to 150°C is 0.030/°C or less, Particularly preferably 0.026/
It is important that there is at least one region that is less than or equal to ``C.''

トナーの粘度は温度の上昇と共に定着樹脂が徐々に溶融
してくるため単調減少を示し、その粘度勾配は負の値を
とる。このため、温度による粘度の変動は、粘度勾配の
絶対値が影響し、その絶対値が大であればトナーの温度
に対する粘度変化が大となることが理解される。本発明
においては、トナーが実質的に転写紙に定着される温度
である100乃至150℃の間の領域において、111
図に示すようにトナーの平均粘度勾配が0.030/℃
以下である領域が少なくとも1箇所存在する。トナーの
定着の際に、トナーは約180℃の定着ローラから短期
間の加温を受ける。トナーはこの加温によって100℃
付近から溶融を開始し、適度な溶融状態の時に転写紙に
樹脂が浸透すると共に、定着ローラが離れた時に一定の
凝集力とアンカー効果を発揮して転写紙側に良好に定着
する。
The viscosity of the toner monotonically decreases as the fixing resin gradually melts as the temperature rises, and the viscosity gradient takes a negative value. Therefore, it is understood that the variation in viscosity due to temperature is affected by the absolute value of the viscosity gradient, and if the absolute value is large, the viscosity change with respect to the temperature of the toner becomes large. In the present invention, 111
As shown in the figure, the average viscosity gradient of the toner is 0.030/℃
There is at least one area where: During toner fixing, the toner is heated for a short period of time by a fixing roller at approximately 180°C. This heating heats the toner to 100°C.
The resin starts melting from the vicinity, and when it is in an appropriate melted state, the resin penetrates into the transfer paper, and when the fixing roller is separated, it exhibits a certain cohesive force and anchor effect, and is well fixed on the transfer paper side.

この場合、トナーの粘度勾配に前記の緩慢領域が存在す
ると、定着の際にトナーは一定の粘度に維持されている
状態が多くなる。即ち、高温の定着ローラからの加温を
受け、トナーが昇温している状態にあっても、従来のも
のよりはトナーの粘度が所定の値に維持される状態が多
くなることを意味する。この粘度の値の維持は、トナー
の定着の際に浸透性、凝集性、及びアンカー効果にどの
ような影響を与えるか、その詳しいことは不明であるが
、転写紙のトナーが定着性を有し、トナーにホットオフ
セットやコールドオフセットが生じないことから、粘度
をなるべく変化しない状態に保つことがトナーの浸透性
、凝集性及びアンカー効果を定着の際に適宜に達成する
ことが理解される。
In this case, if the aforementioned slow region exists in the viscosity gradient of the toner, the toner is often maintained at a constant viscosity during fixing. In other words, this means that even if the toner is heated by the high-temperature fixing roller and the temperature is rising, the viscosity of the toner is maintained at a predetermined value more often than with conventional toners. . The details of how maintaining this viscosity value affects permeability, cohesiveness, and anchoring effect during toner fixation are unknown, but it is important that the toner on the transfer paper has fixation properties. However, since hot offset and cold offset do not occur in the toner, it is understood that keeping the viscosity as unchanged as possible will appropriately achieve the permeability, cohesiveness, and anchoring effect of the toner during fixing.

本発明のトナーの定着樹脂成分には、異なる物性を示す
ものが存在していることが理解され、トナーの粘度勾配
の急激な領域温度では、昇温によってそのトナー全体の
粘度特性をさげる定着樹脂成分が作用し、粘度勾配の緩
慢な領域温度では昇温によって、溶融状態を変えてはい
るがトナー全体の粘度特性をあまり変化させない定着l
I!脂成分成分用していると解される。したがって、従
来のトナーに比して、定着ローラの加温条件が変化した
としても、トナーは何等影響を受けずに定着性が向上し
、耐オフセット性が向上する。
It is understood that some of the fixing resin components of the toner of the present invention exhibit different physical properties, and in a region where the toner has a steep viscosity gradient, the fixing resin decreases the viscosity characteristics of the entire toner by increasing the temperature. In the temperature range where the viscosity gradient is slow, the molten state changes by increasing the temperature, but the viscosity characteristics of the toner as a whole do not change much.
I! It is understood that it is used as a fat component. Therefore, compared to conventional toner, even if the heating conditions of the fixing roller change, the toner is not affected in any way, and its fixing properties are improved and offset resistance is improved.

また、本発明においては懸濁重合法によってトナーを得
ることが更に望ましい。懸濁重合法は、トナーの粒径を
比較的揃ったものとすることができるとともに、真球に
近い粒子とすることができるので、流動性を向上させる
利点がある。しかも、第2図に示すように定着INl脂
中に低分子量物と高分子量物とを存在させた状態で形成
することができる。このような、定着樹脂分子量分布は
溶融状態と粘度状態の関係を良好にし定着性及び耐オフ
セット性に良い影響を与える。
Further, in the present invention, it is more desirable to obtain the toner by a suspension polymerization method. The suspension polymerization method has the advantage of improving fluidity because the toner particle size can be made relatively uniform and the particles can be made into particles that are close to perfect spheres. Moreover, as shown in FIG. 2, it can be formed in a state in which a low molecular weight substance and a high molecular weight substance are present in the fixing INl resin. Such a molecular weight distribution of the fixing resin improves the relationship between the melt state and the viscosity state, and has a positive effect on fixing properties and anti-offset properties.

懸濁重合法は、定着IIII脂となり得るビニル単量体
、着色剤、またはその他の配合剤を懸濁させて。
Suspension polymerization involves suspending vinyl monomers, colorants, or other ingredients that can become a fixing agent.

その際に所定の半減期を有する開始剤及び架橋剤を用い
ることによって行われる。このような重合法によって、
前述した定着樹脂の重量平均分子量(Mりの範囲を満た
し、トナー粒子の前記範囲内での粘度変化勾配を得るこ
とは十分にできる。
This is carried out by using initiators and crosslinking agents that have a defined half-life. By such polymerization method,
It is possible to satisfy the above-mentioned weight average molecular weight (M) range of the fixing resin and to obtain a viscosity change gradient within the above range of the toner particles.

(発明の好適態様) 以下、本発明に係る好ましい実施態様を詳1jtt″る
。本発明のトナーは定着樹脂、着色剤、及び必要により
電荷制御剤、磁性材、その他のものから成っている。
(Preferred Embodiments of the Invention) Preferred embodiments of the present invention will be described in detail below.The toner of the present invention comprises a fixing resin, a colorant, and if necessary, a charge control agent, a magnetic material, and other materials.

本発明に用いられる定着樹脂においては、特にエチレン
系不飽和結合を有するものが単独又は2種以上の組み合
わせで使用される。
In the fixing resin used in the present invention, those having an ethylenically unsaturated bond are used alone or in combination of two or more.

このような単量体の適当な例は、モノビニル芳香族単量
体、アクリル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニ
ルエーテル系単量体、ジオレフィン系単量体、モノオレ
フィン系単量体等である。
Suitable examples of such monomers include monovinyl aromatic monomers, acrylic monomers, vinyl ester monomers, vinyl ether monomers, diolefin monomers, and monoolefin monomers. body etc.

モノビニル芳香族単量体としては、 式中、R3は水素原子、低級アルキル基又はハロゲン原
子であり、R2は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基、ビニル基或
いはカルボキシル基である。
As a monovinyl aromatic monomer, in the formula, R3 is a hydrogen atom, a lower alkyl group, or a halogen atom, and R2 is a hydrogen atom, a lower alkyl group, a halogen atom, an alkoxy group, an amino group, a nitro group, a vinyl group, or It is a carboxyl group.

のモノビニル芳沓族炭化水素、例えばスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、α−クロロスチレン、
  o −m −p−クロロスチレン、p−エチルスチ
レン、スチレンスルホン酸ナトリウム、ジビニルベンゼ
ンの単独又は2種以上の組合せを挙げることができ、更
に前述した他の単量体としては以下のものが夫々挙げら
れる。
monovinyl aromatic hydrocarbons such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, α-chlorostyrene,
o-m-p-chlorostyrene, p-ethylstyrene, sodium styrene sulfonate, divinylbenzene alone or in combination of two or more, and other monomers mentioned above include the following, respectively: Can be mentioned.

式 %式%(2) シル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ヘキシル、メタク
リル酸−2−エチルヘキシル、3−とドロキシアクリル
酸エチル、γ−ヒドロキシアクリル酸プロピル、δ−ヒ
ドロキシアクリル酸ブチル、β−ヒドロキシメタクリル
酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、γ−N、N
−ジエチルアミノアクリル酸プロピル、エチレングリコ
ールジメタクリル酸エステル、テトラエチレングリコー
ルジメタクリル酸エステル等。
Formula % Formula % (2) Sil, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 3-ethyl hydroxyacrylate, γ-propyl hydroxyacrylate, δ- Butyl hydroxyacrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, γ-aminopropyl acrylate, γ-N, N
-diethylaminopropyl acrylate, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, etc.

式 %式% 式中、R3は水素原子又は低級アルキル基、R4は水素
原子、炭素数12迄の炭化水素基。
Formula % Formula % In the formula, R3 is a hydrogen atom or a lower alkyl group, and R4 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having up to 12 carbon atoms.

ヒドロキシアルキル基、ビニルエステル基又はアミノア
ルキル基である、 のアクリル系単量体、例えばアクリル酸、メタクリル酸
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸−2−エチルヘキ0−C−R。
Acrylic monomers which are hydroxyalkyl, vinyl ester or aminoalkyl groups, such as acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhex acrylate 0-C- R.

・・・(3) 式中、R5は水素原子又は低級アルキル基である、 のビニルエステル、例えばギ酸ビニル、[2ビニル、プ
ロピオン酸ビニル等。
...(3) where R5 is a hydrogen atom or a lower alkyl group, vinyl esters such as vinyl formate, vinyl propionate, vinyl propionate, etc.

式、 CH2=CH ン、クロロプレン等。formula, CH2=CH chloroprene, etc.

式。formula.

l0 O−R2 ・・・(4) CL  =C−R。l0 O-R2 ...(4) CL = C-R.

・・・(6) 式中、R5は炭素数12迄の1価炭化水素基である、 のビニルエーテル、例えばビニルメチルエーテル、ビニ
ルエチルエーテル、ビニル−n−ブチルエーテル、ビニ
ルフェニルエーテル、ビニルシクロヘキシルエーテル等
...(6) where R5 is a monovalent hydrocarbon group having up to 12 carbon atoms, vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl-n-butyl ether, vinyl phenyl ether, vinyl cyclohexyl ether, etc. .

式 %式%(5) 式中R,,R,,R,の各々は水素原子、低級アルキル
基又はハロゲン原子である。
Formula % Formula % (5) In the formula, each of R, , R, , R, is a hydrogen atom, a lower alkyl group, or a halogen atom.

のジオレフィン類、特にブタジェン、イソプレ式中、R
7゜、R1,の各々は水素原子又は低級アルキル基であ
る、 のモノオレフィン類、特にエチレン、プロピレン、イソ
ブチレン、ブテン−1、ペンテン−1,4−メチルペン
テン−1等が挙げられる。
diolefins, especially butadiene, in the isopre formula, R
Each of 7° and R1 is a hydrogen atom or a lower alkyl group. Examples include monoolefins such as ethylene, propylene, isobutylene, butene-1, pentene-1,4-methylpentene-1, and the like.

このような樹脂成分から成る定着樹脂の重量平均分子量
(Mw)は50,000乃至5,000,000、特に
100゜000乃至2,000,000の範囲を満たす
ことが重要である。本発明に使用される装置の定着ロー
ラ等は。
It is important that the weight average molecular weight (Mw) of the fixing resin made of such resin components satisfies the range of 50,000 to 5,000,000, particularly 100.000 to 2,000,000. The fixing roller etc. of the device used in the present invention are as follows.

一般に約180℃程度の温度に加熱され、定着時の実際
のトナー粒子中の樹脂に対して100乃至150℃の範
囲で作用する。定着樹脂の重量平均分子量(Mw)が前
記範囲より小さい場合、その定着樹脂から成るトナー粒
子は、定着時に溶融がすぐに生じて粘度を極端に失って
ホットオフセットが生じ易くなる。一方、定着樹脂の重
量平均分子量(Mw)が前記範囲より大きい場合、その
トナー粒子には不溶融部分が多くのこりコールドオフセ
ットが生じ易くなる。
Generally, it is heated to a temperature of about 180°C, and acts on the resin in the actual toner particles at a temperature in the range of 100 to 150°C during fixing. If the weight average molecular weight (Mw) of the fixing resin is smaller than the above range, the toner particles made of the fixing resin will quickly melt during fixing and will extremely lose viscosity, making hot offset apt to occur. On the other hand, if the weight average molecular weight (Mw) of the fixing resin is larger than the above range, the toner particles will have a large amount of insoluble portions and cold offset will easily occur.

また、定着樹脂の重量平均分子量(M%I)の分布は!
!211ii1に示すように2つのピークを有すること
が更に望ましい。即ち低分子量の重合物及び高分子量の
重合物が混在しているのが望ましい。また。
Also, what is the distribution of the weight average molecular weight (M%I) of the fixing resin?
! It is further desirable to have two peaks as shown in 211ii1. That is, it is desirable that low molecular weight polymers and high molecular weight polymers coexist. Also.

前記重合物の分子量ピークにおいて、最小ピークの分子
量値が50,000以下、好ましくは3,000乃至5
0,000、特に好まり、<は5,000乃至40,0
00の範囲にあり、最大ピークの分子Jim、6(20
0,0001X上1.好まL<Li2O2,000乃至
7,000,000. 特に好ましくは300.000
乃至5,000,00 (1)Ii囲テアル。前記範囲
の分子量分布とした定着樹脂は、トナーの定着性、耐オ
フセット性、耐ブロッキング性、及び耐摩耗性を更に高
める。しかも、後述する温度領域での好適な粘度変化勾
配を得る上で、大きな影響を与える。また、最大分子量
ピークの分子量以上の高分子量成分が全体当たり10乃
至40%の範囲で存在することが望ましく、耐ブロッキ
ング性、耐久性を向上させることができ、長期間安定し
た性能を得ることができる。
Among the molecular weight peaks of the polymer, the minimum peak molecular weight value is 50,000 or less, preferably 3,000 to 5
0,000, particularly preferred, <5,000 to 40,0
00 and the maximum peak molecule Jim, 6 (20
0,0001X top 1. Preferably L<Li2O2,000 to 7,000,000. Particularly preferably 300.000
5,000,00 (1) Ii Surroundings. A fixing resin having a molecular weight distribution within the above range further improves toner fixing properties, offset resistance, blocking resistance, and abrasion resistance. Moreover, it has a great influence on obtaining a suitable viscosity change gradient in the temperature range described below. In addition, it is desirable that a high molecular weight component having a molecular weight equal to or higher than the maximum molecular weight peak exists in the range of 10 to 40% based on the total weight, so that blocking resistance and durability can be improved, and stable performance can be obtained over a long period of time. can.

本発明に用いられる着色剤としては、それ自体公知の染
料及び顔料が使用され、以下に具体的なものを示すこと
ができる。
As the coloring agent used in the present invention, dyes and pigments known per se are used, and specific examples thereof can be shown below.

a、黒色顔料 カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラッ
ク、アニリンブラック。
a. Black pigments carbon black, acetylene black, lamp black, aniline black.

b、黄色顔料 黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネ
ラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネ
ーブルスイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエ
ロー10G、ベンジジンイエローG、キノリンイエロー
レーキ、パーマネントイエローNGO、タートラジンレ
ーキ。
b, yellow pigment yellow lead, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral first yellow, nickel titanium yellow, navels yellow, naphthol yellow S, Hansa yellow 10G, benzidine yellow G, quinoline yellow lake, permanent yellow NGO, tart Radin rake.

C2橙色顔料 赤口黄鉛、モリブテンオレンジ、パーマネントオレンジ
GTR、ピラゾロンオレンジ、パルカンオレンジ、イン
ダンスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレ
ンジq、インダンスレンブリリアントオレンジGR。
C2 orange pigment red yellow lead, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, palkan orange, indanthrene brilliant orange RK, benzidine orange q, indanthrene brilliant orange GR.

d、赤色顔料 ベンガラ、カドミュウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミ
ウム、バーネントオレンジ4R、リソールレッド、ピラ
ゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レー
キレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレー
キ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリア
ントカーミン3B。
d, red pigment red pigment, cadmium red, red lead, mercury cadmium sulfide, burnent orange 4R, lithol red, pyrazolone red, watching red calcium salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rhodamine lake B, Alizarin Lake, Brilliant Carmine 3B.

e、紫色顔料 マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレ
ットレーキ。
e, purple pigment manganese violet, fast violet B, methyl violet lake.

f、青色原料 紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー無金属フタロ
シアニンブルー フタロシアニンブル一部分塩素化物、
ファーストスカイブルー、インダンスレンブル−BC。
f, blue raw material navy blue, cobalt blue, alkali blue lake, Victoria blue lake, phthalocyanine blue metal-free phthalocyanine blue phthalocyanine blue partially chlorinated product,
First Sky Blue, Indance Tremble-BC.

g、緑色顔料 クロムグリーン a化りロム、ピグメントグリーンB、
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
G。
g, green pigment chrome green a chromium, pigment green B,
Malachite Green Lake, Fanal Yellow Green G.

h、白色顔料 亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛。h, white pigment Zinc white, titanium oxide, antimony white, zinc sulfide.

i9体質顔料 パライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ。i9 extender pigment Palite powder, barium carbonate, clay, silica.

ホワイトカーボン、タルク、アルミホワイト。White carbon, talc, aluminum white.

これらの着色剤は定着樹脂成分に対して、100重量部
当たり1乃至20重量部、特に好ましくは5乃至15重
量部添加することができる。
These colorants can be added in an amount of 1 to 20 parts by weight, particularly preferably 5 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of the fixing resin component.

本発明に用いられる着色剤以外の成分としては、磁性材
、電荷制御剤等が適宜に含有される。
Components other than the colorant used in the present invention include a magnetic material, a charge control agent, and the like as appropriate.

磁性材料顔料としては、例えば四三酸化鉄(Fe304
)、三二酸化鉄(y −Fe203)、酸化鉄亜鉛(Z
nFe204)、酸化鉄イツトリウム(Y3FesO+
2) 、酸化鉄カドミウム(Gd、Fe、0.2)、I
I2化鉄鋼(CuFe204)、酸化鉄錯(PbFe+
20+*)、酸化鉄ネオジウム(NbFe0s)、酸化
鉄バリウム(BaFe120.。)、酸化鉄マグネシウ
ム(NgFe204)、酸化鉄マンガン(MnFe20
4)、酸化鉄ランタン(LaFe0.) 、鉄粉(Fe
)、 コバルト粉(Co)、ニッケル粉(Ni)等が知
られているが。
As the magnetic material pigment, for example, triiron tetroxide (Fe304
), iron sesquioxide (y -Fe203), iron zinc oxide (Z
nFe204), iron yttrium oxide (Y3FesO+
2), iron cadmium oxide (Gd, Fe, 0.2), I
I2 steel (CuFe204), iron oxide complex (PbFe+
20+*), neodymium iron oxide (NbFe0s), barium iron oxide (BaFe120..), magnesium iron oxide (NgFe204), manganese iron oxide (MnFe20)
4), lanthanum iron oxide (LaFe0.), iron powder (Fe
), cobalt powder (Co), nickel powder (Ni), etc. are known.

本発明においてもこれら公知の磁性材料の微粉末の任意
のものを用いることができる。
In the present invention, any of these known fine powders of magnetic materials can be used.

また、トナーの帯電性を調整するために、それ自体公知
の電荷制御剤、例えば、含金属アゾ染料、(アルキル)
サリチル酸の金属化合物、ナフテン酸の金属石鹸、脂肪
金属石鹸、樹脂酸石鹸等を配合することもできる。これ
らの電荷制御剤は重合性単量体100重量部当たり 0
.1乃至10重量部、特に好ましくは0.5乃至5重量
部使用することができる。また、トナーにオフセット防
止効果をするために、低分子量ポリエチレン、低分子量
ポリプロピレン、各種ワックス、シリコーン油等の離型
剤を含有させることができる。これらオフセット防止剤
は重合性単量体100重量部当たり 0.1乃至10重
量部、特に好ましくは0.5乃至8重量部用いるとよい
In addition, in order to adjust the chargeability of the toner, a charge control agent known per se, such as a metal-containing azo dye, (alkyl)
Metal compounds of salicylic acid, metal soaps of naphthenic acid, fatty metal soaps, resin acid soaps, etc. can also be blended. These charge control agents are 0 per 100 parts by weight of polymerizable monomer.
.. 1 to 10 parts by weight can be used, particularly preferably 0.5 to 5 parts by weight. Further, in order to provide an offset prevention effect to the toner, a release agent such as low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, various waxes, silicone oil, etc. can be included. These offset inhibitors are preferably used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, particularly preferably 0.5 to 8 parts by weight, per 100 parts by weight of the polymerizable monomer.

以上の成分により構成されるトナー粒子にあっては、フ
ローテスタによる粘度測定において、温度100乃至1
50℃の範囲において、粘度勾配が加温によって5X 
106poiseから5X 10’poiseまで変化
するのに要する温度差△が32℃以上、特に35℃以上
となるものを用いることが望ましい。このような範囲の
特性を有するトナーは、温度に対する粘度変化が少なく
、これは、定着時の温度変化によって急激に粘度変化を
起こさない。
For toner particles composed of the above components, the viscosity was measured using a flow tester at a temperature of 100 to 1.
In the range of 50℃, the viscosity gradient increases by 5X by heating.
It is desirable to use a material in which the temperature difference Δ required to change from 106 poise to 5X 10' poise is 32°C or more, particularly 35°C or more. A toner having characteristics in this range has little change in viscosity with respect to temperature, which means that the viscosity does not change abruptly due to temperature change during fixing.

本発明においてはまた、温度100乃至150℃の範囲
の間において、トナーの粘度勾配(絶対値)が0.03
0/”C以下、特に好ましくは0.026/℃以下であ
る領域が少なくとも1以上存在にすることが重要である
。トナーの粘度勾配の領域が前記範囲に存在しない場合
には、定着の際にトナーの定着性及び耐オフセット性が
改善されない。
In the present invention, the viscosity gradient (absolute value) of the toner is 0.03 in the temperature range of 100 to 150°C.
It is important that there is at least one region where the viscosity gradient of the toner is below 0.0/"C, particularly preferably below 0.026/"C. However, the fixing properties and anti-offset properties of the toner are not improved.

111図は本発明に係るトナーの温度と粘度の関係を示
した特性線図である。第1図に示すように本発明のトナ
ーの粘度変化曲線Aは、温度115乃至125℃の領域
でその勾配が−0,014/℃、温度130乃至140
℃の領域でその勾配が−0,025/℃となっている。
FIG. 111 is a characteristic diagram showing the relationship between temperature and viscosity of the toner according to the present invention. As shown in FIG. 1, the viscosity change curve A of the toner of the present invention has a slope of -0,014/°C in the temperature range of 115 to 125°C, and a slope of -0,014/°C in the temperature range of 130 to 145°C.
In the °C region, the slope is -0,025/°C.

これに対して従来のトナー曲線Bの粘度勾配は温度10
0乃至150℃の範囲で、全て0.030/℃を上回っ
た値となっている。したがって、本発明のトナー粒子は
定着ローラによって加熱される際に粘度変化が無いよう
にされ、所定の粘度に維持されるが、従来のトナー 即
ち粘度勾配が0.030/℃を上回ると、粘度変化が激
しく、定着性及び耐オフセット性の要因である浸透性、
凝集性、及びアンカー効果に影響を与える。
On the other hand, the viscosity gradient of the conventional toner curve B is at a temperature of 10
In the range of 0 to 150°C, all values exceed 0.030/°C. Therefore, when the toner particles of the present invention are heated by the fixing roller, the viscosity does not change and the viscosity is maintained at a predetermined level. Penetration, which changes rapidly and is a factor in fixation and offset resistance,
Affects cohesion and anchoring effects.

本発明はまた。IF5図に示すように前記粘度勾配(絶
対値) 0.030/℃以下の領域が2箇所存在するこ
とが好ましい。例えば、最初の領域が115乃至125
℃の温度範囲に存在し、他の領域が130乃至140℃
の温度範囲に存在することができる。このような粘度特
性を有するトナーは、転写紙への浸透性がよく、定着ロ
ーラが離れたときの凝集性がよく、定着性が増し、転写
トナーは容易に転写紙から離脱をしない、また、定着ロ
ーラには汚れは見られず、オフセット等がみられない。
The present invention also includes: As shown in the IF5 diagram, it is preferable that there are two regions where the viscosity gradient (absolute value) is 0.030/°C or less. For example, if the first area is 115 to 125
Exists in the temperature range of 130 to 140 degrees Celsius in other regions
temperature range. A toner having such viscosity characteristics has good permeability into the transfer paper, has good cohesion when the fixing roller is separated, increases fixing properties, and the transfer toner does not easily separate from the transfer paper. There is no dirt on the fixing roller, and no offset or the like is observed.

本発明のトナーの製造においては、公知の方法を利用す
ることができ、前記定着樹脂の重量平均分子量(Hw)
を前記範囲となるように選定し、該定着樹脂と着色剤と
その他のものとを溶融混練して、粉砕し、トナー粒子が
前記温度領域において、前記範囲の粘度変化勾配が予め
得られるようにすることによって得ることができる。ま
た、本発明においては、混練法の他に懸濁重合法によっ
てトナー粒子を直接得ることが更に望ましい。
In manufacturing the toner of the present invention, a known method can be used, and the weight average molecular weight (Hw) of the fixing resin
is selected to fall within the above range, and the fixing resin, colorant, and other materials are melt-kneaded and pulverized so that the toner particles have a viscosity change gradient within the above range in the above temperature range. You can get it by doing Further, in the present invention, it is more desirable to directly obtain toner particles by a suspension polymerization method in addition to a kneading method.

懸濁重合法は、トナーの粒径を比較的揃ったものとする
ことができ、真球に近い粒子とすることができる利点が
ある。また重合体鎖中に着色剤、離型剤等が取り込まれ
た状態となって、配合剤が離脱することなく耐久性及び
流動性が優れている。
The suspension polymerization method has the advantage that toner particle sizes can be made relatively uniform, and particles can be made into particles that are close to perfect spheres. In addition, the coloring agent, mold release agent, etc. are incorporated into the polymer chain, and the ingredients do not separate, resulting in excellent durability and fluidity.

しかも、前述したように第2図に示す定着樹脂中に低分
子量物と高分子量物とを存在させた状態で形成すること
、ができる。
Furthermore, as described above, the fixing resin shown in FIG. 2 can be formed in a state in which a low molecular weight substance and a high molecular weight substance are present.

懸濁重合法は、定着樹脂となり得るビニル単量体、着色
剤、またはその他の配合剤を懸濁させて、その際に所定
の半減期を有する開始剤及び架橋剤を眉いることによっ
て行われる。
Suspension polymerization is carried out by suspending vinyl monomers, colorants, or other ingredients that can become fixing resins, and adding an initiator and crosslinking agent with a predetermined half-life. .

(Aン重合開#I剤 本発明の懸濁重合においては重合開始剤が用いられ、具
体的な重合開始剤としては、2,2−アゾビス(2,4
−ジメチルバレロニトリル)、2.2’−アゾビスイソ
ブチロニトリル、1,1′−アゾビス(シクロヘキサン
−1−カルボニトリル)、2,2′−アゾビス−4−メ
トキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、2,2−ア
ゾビス(2−シクロプロピルプロピオニトリル)等のア
ゾ化合物や、クメンヒドロペルオキシド、t−ブチルヒ
ドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−t−ブ
チルペルオキシド、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイ
ル等の過酸化物等のラジカル重合性の開始剤が使用され
る。この他にγ−線、加速電子線のようなイオン化放射
線や各種増感剤との組み合わせも使用される。
(A polymerization initiator #I agent A polymerization initiator is used in the suspension polymerization of the present invention, and a specific example of the polymerization initiator is 2,2-azobis(2,4
-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, 1,1'-azobis(cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvalero Azo compounds such as nitrile, 2,2-azobis(2-cyclopropylpropionitrile), cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide Radical polymerizable initiators such as peroxides such as In addition, combinations with ionizing radiation such as γ-rays and accelerated electron beams, and various sensitizers are also used.

また、アゾ化合物、過酸化物等の重合開始剤の配合量は
、所謂触媒適量で良く、一般に仕込み単量体当たり 0
.1乃至30重量%、特に2乃至20重量%の量で用い
るのがよい。そして、本発明に用いられる重合開始剤に
おいては、温度80℃における半減期が30分以下のも
のが懸濁重合において少なくとも1種類以上使用される
。半減期が30分以下とは1重合促進剤が一緒に配合さ
れた場合その促進剤の影響を受けた状態での半減期を意
味するものである。
In addition, the amount of polymerization initiator such as an azo compound or peroxide may be a so-called appropriate amount of catalyst, and generally 0.00% per monomer charged.
.. It is preferred to use amounts of 1 to 30% by weight, especially 2 to 20% by weight. Among the polymerization initiators used in the present invention, at least one initiator having a half-life of 30 minutes or less at a temperature of 80° C. is used in suspension polymerization. The half-life of 30 minutes or less means the half-life under the influence of a single polymerization accelerator when the polymerization accelerator is included.

(8)架橋剤: 架橋剤は懸濁重合時に添加され、ビニル系単量体の高分
子化を促進するものである。架橋剤の使用量は、仕込み
単量体当たりo、oi乃至50重量%、特に0.1乃至
10重景%の範囲で用いるのが望ましい。
(8) Crosslinking agent: A crosslinking agent is added during suspension polymerization to promote polymerization of vinyl monomers. The amount of the crosslinking agent to be used is desirably in the range of 0.01 to 50% by weight, particularly 0.1 to 10% by weight, based on the monomers charged.

架橋剤としては、例えばジビニルベンゼン、ジビニルエ
ーテル、ジビニルスルホン等のジビニル化合物や、フタ
ル酸アリル、ジアリルカルビノール等のジアリル化合物
、及びジアクリルフェノール等のジアクリルエステル類
、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、グリシジルアクリレート、等のそれ自体公知のもの
は何れも使用し得るが、特にジアクリルエステル類が好
適である。
Examples of crosslinking agents include divinyl compounds such as divinylbenzene, divinyl ether, and divinyl sulfone, diallyl compounds such as allyl phthalate and diallyl carbinol, diacrylic esters such as diacrylphenol, ethylene glycol dimethacrylate, and trimethylol. Any known per se such as propane triacrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, etc. can be used, but diacrylic esters are particularly preferred.

(C)重合工程に用いるその他の配合剤:本発明におい
ては、必要により重合促進剤、架橋剤、或いは連鎖移動
剤を用いることができ、これ等はそれ自体公知のもので
よく、適量添加することができる。
(C) Other compounding agents used in the polymerization step: In the present invention, polymerization accelerators, crosslinking agents, or chain transfer agents may be used as necessary, and these may be known per se, and are added in appropriate amounts. be able to.

また、本発明の重合工程に於いては、造粒等を良好に行
うため、それ自体公知の界面活性剤や分散剤を添加する
ことができる。
Furthermore, in the polymerization step of the present invention, surfactants and dispersants known per se may be added in order to perform granulation and the like well.

懸濁重合において、分散媒は通常水溶性のものであり、
水或いはアルコール等が用いられる。ビニル系単量体は
その種類によって相違するが、通常分散媒1リツトルに
対して50乃至500gを分散媒中に懸濁される。m濁
造粒に際しては、界面活性剤や分散安定剤が使用され、
これらはそれ自体公知なものが使用されるが、特に界面
活性剤では脂肪酸系、スルホン酸系のアニオン系界面活
性剤を用いることが望ましく、分散安定剤とじては難溶
性無機塩等を用いることが望ましい。
In suspension polymerization, the dispersion medium is usually water-soluble;
Water, alcohol, etc. are used. The vinyl monomer is usually suspended in the dispersion medium in an amount of 50 to 500 g per liter of the dispersion medium, although it varies depending on the type. During cloudy granulation, surfactants and dispersion stabilizers are used.
Known surfactants can be used, but it is particularly desirable to use fatty acid-based or sulfonic acid-based anionic surfactants as surfactants, and sparingly soluble inorganic salts as dispersion stabilizers. is desirable.

懸濁重合における分散媒中での造粒は、ホモミキサー 
ホモジナイザー等の高速剪断攪拌機によって行われ、造
粒粒径は、0.1乃至50μm、特に3乃至20μmの
範囲にすることが望ましい。
Granulation in a dispersion medium during suspension polymerization is performed using a homomixer.
This is carried out using a high-speed shear stirrer such as a homogenizer, and the granulation size is preferably in the range of 0.1 to 50 μm, particularly 3 to 20 μm.

造粒粒径を上述範囲に設定することによって、サイズの
適したトナー粒子が得られる。
By setting the granulation diameter within the above range, toner particles of an appropriate size can be obtained.

懸濁重合の際には前述のように半減期が30分以内の開
始剤が少なくとも1種類以上、緩慢な重合開始剤、及び
架橋剤等も配合される。これらの配合は造粒前或いは造
粒後に適宜に行われる。
During suspension polymerization, at least one type of initiator with a half-life of 30 minutes or less, a slow polymerization initiator, a crosslinking agent, etc. are also blended as described above. These blends are suitably carried out before or after granulation.

反応温度は30乃至100℃、特に4o乃至90℃の範
囲で行うのが望ましい。また、本発明においては反応温
度を途中で変更してもよい。
The reaction temperature is preferably 30 to 100°C, particularly 4o to 90°C. Further, in the present invention, the reaction temperature may be changed during the reaction.

以下、実施例を示す。Examples are shown below.

(実施例) 以下、実施例を示す。尚、本発明の範囲は実施例の範囲
に限るものではない。
(Example) Examples are shown below. Note that the scope of the present invention is not limited to the scope of the examples.

(実施例1) 以下に示すトナー成分の処方をして、トナーをgl!I
した。
(Example 1) Prescribe the toner ingredients shown below and make a toner! I
did.

スチレン            85重量部2−エチ
ルへキシルメタクリレート 15重量部カーボンブラッ
ク、N^−1007重量部(三菱化成社製、商品名) 電荷制御剤、ボントロン5−40 0.5重量部(オリ
エント社製、商品名) ジビニルベンゼン        1.1tffi部重
合開始剤、2,2′−アゾビス(4−メトキシ2,4−
ジメチルバレロニトリル)      7重量部これら
の混合物を水400重量部にリン酸三カルシウム6重量
部とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.01重
#、部を加えた連続相に投入し。
Styrene 85 parts by weight 2-ethylhexyl methacrylate 15 parts by weight Carbon black, N^-1007 parts by weight (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name) Charge control agent, Bontron 5-40 0.5 parts by weight (manufactured by Orient Corporation, trade name) name) divinylbenzene 1.1tffi part polymerization initiator, 2,2'-azobis(4-methoxy2,4-
7 parts by weight of dimethylvaleronitrile) These mixtures were added to a continuous phase prepared by adding 6 parts by weight of tricalcium phosphate and 0.01 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate to 400 parts by weight of water.

ホモミキサーによって造粒し、80”Cで8時間重合を
行った。そして、得られた重合物を希酸処理、水洗し、
乾燥してトナー粒子を得た。
It was granulated using a homomixer and polymerized at 80"C for 8 hours.The resulting polymer was treated with dilute acid, washed with water,
After drying, toner particles were obtained.

その結果、コールタ−カウンターによる粒度特性を測定
したところ、体積基準のメジアン径り、。
As a result, when the particle size characteristics were measured using a Coulter counter, the median diameter on a volume basis was found to be:

は11.1μmでシャープな粒度分布を有するものであ
った。
had a sharp particle size distribution of 11.1 μm.

また、GPCにより分子量分布を測定したところ、第2
図に示すように複数のピークを有し、全体の重量平均分
子量(Mw)は840,000で、最大の高分子側のピ
ークの位置が2,300,000にあり、最ホの低分子
側のピークが32,000の位置にあった。また、最大
分子量ピークの分子量以上の高分子量成分の全体当たり
の占める割合は15.6%であった。
In addition, when the molecular weight distribution was measured by GPC, the second
As shown in the figure, it has multiple peaks, the overall weight average molecular weight (Mw) is 840,000, the largest peak on the high molecular side is at 2,300,000, and the highest peak on the low molecular side The peak was at the 32,000 position. Furthermore, the proportion of high molecular weight components having a molecular weight equal to or higher than that of the maximum molecular weight peak was 15.6%.

トナー粒子の粘度変化勾配の曲線は311図に示すよう
に緩慢な単調減少曲線が得られ、温度120乃至125
℃における勾配が−0,014/℃であった。また、温
度135乃至140℃における勾配が−0,025/”
Cであった。
The curve of the viscosity change gradient of toner particles shows a slow monotonous decreasing curve as shown in Figure 311, and at a temperature of 120 to 125
The slope in °C was -0,014/°C. Also, the slope at a temperature of 135 to 140°C is -0,025/"
It was C.

次に、得られたトナー100重量部当たり0.1重量部
の疎水性シリカを混合し、フェライト粒子にシリコーン
樹脂が被覆されたキャリアとトナー濃度が3%になるよ
うに混合して現像剤とした。そして、電子写真複写機D
C−1205(三田工業株式会社製、商品名)にて2万
枚の耐刷試験を行い。
Next, 0.1 part by weight of hydrophobic silica is mixed per 100 parts by weight of the obtained toner, and a carrier in which ferrite particles are coated with silicone resin is mixed with the toner so that the toner concentration is 3%. did. And electrophotographic copying machine D
A 20,000-sheet printing durability test was conducted using C-1205 (manufactured by Sanda Kogyo Co., Ltd., product name).

定着性、耐オフセット性について評価した。The fixing properties and anti-offset properties were evaluated.

尚、定着性については、トナー像が形成された転写紙を
通紙して定着させ、形成された定着画像に対して粘着テ
ープを圧着してから剥離を行い、剥離前と剥離後の定着
画像濃度を反射濃度計に(東京重色製)によって測定し
て求め、を算出して評価した。また、定着ローラ汚れに
関しては耐刷後の定着ローラの目視、及び耐劇中の紙の
裏汚れで判断した。また、耐オフセット性については連
続複写中にオフセット現象が発生するか否かで評価した
。また、耐ブロッキング性については60℃のオーブン
内で、内径が26.5mmのガラス性シリンダにトナー
20gを入れ、トナー上に 100gの分銅を載せて3
0分間放置し、その後、シリンダを抜き取ってトナーが
崩れるかで評価した。結果を表1に示した。
Regarding fixing properties, a transfer paper with a toner image formed thereon is passed through and fixed, an adhesive tape is pressed against the formed fixed image, and then peeled off, and the fixed image is compared before and after peeling off. The density was determined by measurement using a reflection densitometer (manufactured by Tokyo Juishiki), and was evaluated by calculating. Further, staining of the fixing roller was determined by visually observing the fixing roller after printing and by checking the stains on the back of the paper during printing. In addition, offset resistance was evaluated based on whether an offset phenomenon occurred during continuous copying. Regarding blocking resistance, put 20g of toner in a glass cylinder with an inner diameter of 26.5mm in an oven at 60°C, place a 100g weight on the toner,
The toner was left to stand for 0 minutes, and then the cylinder was removed and evaluated by whether the toner crumbled. The results are shown in Table 1.

(実施例2) スチレン           85重量部2−エチル
へキシルメタクリレート ジビニルベンゼン      1.1重量部2−エチレ
ングリコールジメタアクリレート2.7重量部 重合開始剤、2,2′−アゾビス(4−メトキシ2゜4
−ジメチルバレロニトリル)   7重量部これらの混
合物を実施例1と同様の操作により重合を行い、懸濁重
合樹脂粒子を合成した。
(Example 2) Styrene 85 parts by weight 2-ethylhexyl methacrylate Divinylbenzene 1.1 parts by weight 2-ethylene glycol dimethacrylate 2.7 parts by weight Polymerization initiator, 2,2'-azobis(4-methoxy 2° 4
-dimethylvaleronitrile) 7 parts by weight A mixture of these was polymerized in the same manner as in Example 1 to synthesize suspension polymerized resin particles.

得られた懸濁重合樹脂粒子100重量部、カーボンブラ
ック(MA−100三菱化成社製)7重量部、電荷制御
剤(ボントロン5−40 オリエント社製)0.5重量
部を混合し、150℃前後でロールミル上で溶融混練し
た。この混練物を冷却した後、エアージェットミルで粉
砕し、風力分級を行って体積基準のメジアン径10.4
μmのトナーを得た。
100 parts by weight of the obtained suspension polymerized resin particles, 7 parts by weight of carbon black (MA-100 manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation), and 0.5 parts by weight of a charge control agent (Bontron 5-40 manufactured by Orient Corporation) were mixed and heated at 150°C. The mixture was melt-kneaded on a roll mill before and after. After cooling this kneaded material, it was pulverized with an air jet mill and subjected to air classification to obtain a volume-based median diameter of 10.4.
A μm toner was obtained.

このトナー粒子の粘度変化を測定したところ、第1図と
同様の曲線を示した。
When the viscosity change of this toner particle was measured, it showed a curve similar to that shown in FIG.

次に、実施例1と同様にして現像剤を作製し、評価を行
った。その結果を表1に示した。
Next, a developer was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

15重量部 (比較例) 第2図に示すような分子量分布を有するスチレン−アク
リル共重合体100重量部、カーボンブラック(MA−
100三菱化成社ml) 7重量部、電荷制御剤(ボン
トロン5−40  オリエント社製)0.5重量部を混
合し、150℃前後でロールミル上で溶融混練した。こ
の混線物を冷却した後、エアージェットミルで粉砕し、
風力分級を行って体積基準のメジアン径11.3μmの
トナーを得た。
15 parts by weight (comparative example) 100 parts by weight of a styrene-acrylic copolymer having a molecular weight distribution as shown in Figure 2, carbon black (MA-
100 Mitsubishi Kasei Co., Ltd. ml) and 0.5 parts by weight of a charge control agent (Bontron 5-40 manufactured by Orient Corporation) were mixed and melt-kneaded on a roll mill at around 150°C. After cooling this mixture, it is pulverized with an air jet mill,
Air classification was performed to obtain a toner having a volume-based median diameter of 11.3 μm.

トナー粒子の粘度変化勾配の曲線は111図に示すよう
に単調減少曲線が得られ、粘度勾配は温度115乃至1
45℃の範囲で全て0.030/℃を上回る値であった
The curve of the viscosity change gradient of the toner particles is a monotonically decreasing curve as shown in Figure 111, and the viscosity gradient changes from temperature 115 to 1
All values exceeded 0.030/°C in the range of 45°C.

次に、実施例1と同様にして現像剤を作製し、評価を行
った。その結果を表1に示した。
Next, a developer was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

表−1 表中、定着性が95%以上を維持する場合に0190%
以上を維持する場合Δ、90%を下回ると×とした。ま
た、耐ブロッキング性はシリンダを抜き取ってそのまま
くずれるものを○、指で押してくずれるものをΔ、くず
れないものをXとした。
Table-1 In the table, 0190% when fixability is maintained at 95% or more
If the above value was maintained, it was evaluated as Δ, and if it fell below 90%, it was evaluated as ×. In addition, the blocking resistance was evaluated as ○ if the cylinder collapsed as it was when the cylinder was removed, Δ if it collapsed when pressed with a finger, and X if it did not collapse.

(発明の効果) 本発明によれば、トナーの定着樹脂の重量平均分子量(
Mw)が一定の範囲を満たし、温度100乃至150℃
の範囲の領域において、トナー粒子の粘度変化勾配(絶
対@) 0.030/℃以下とした領域を設けたので、
定着の際にトナーは、定着ローラの加熱条件に影響され
ず、その溶融及び粘度が適度な範囲をとり、転写紙に樹
脂が容易に浸透する一方。
(Effects of the Invention) According to the present invention, the weight average molecular weight (
Mw) satisfies a certain range, and the temperature is 100 to 150℃
In the range of 0.030/°C or less, we set a region where the viscosity change gradient (absolute@) of toner particles was 0.030/°C or less.
During fixing, the toner is not affected by the heating conditions of the fixing roller, and its melting and viscosity are within an appropriate range, allowing the resin to easily penetrate the transfer paper.

ある程度の凝集性及びアンカー効果を有する。このため
、転写紙へのトナーの定着性がよく転写紙からトナーが
剥離しない、オフセットも生じ難い。
It has a certain degree of cohesiveness and anchoring effect. Therefore, the toner has good fixability to the transfer paper, and the toner does not peel off from the transfer paper, and offset hardly occurs.

したがって、トナーは定着装置への適合性に優れている
Therefore, the toner has excellent compatibility with the fixing device.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

111図は、本発明に係るトナー粒子の温度と粘度変化
を示す特性線図、第2図は本発明のトナー粒子の分子量
分布の特性線図である。
FIG. 111 is a characteristic diagram showing temperature and viscosity changes of toner particles according to the present invention, and FIG. 2 is a characteristic diagram of molecular weight distribution of toner particles according to the present invention.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)定着樹脂と着色剤とを含有するトナーであって、
該定着樹脂は重量平均分子量(Mw)が50,000乃
至5,000,000の範囲を満たし、且つ温度100
乃至150℃の範囲におけるトナーの粘度勾配(絶対値
)が0.030/℃以下である領域が少なくとも1以上
存在することを特徴とするトナー。
(1) A toner containing a fixing resin and a colorant,
The fixing resin has a weight average molecular weight (Mw) in the range of 50,000 to 5,000,000 and a temperature of 100
A toner characterized in that there is at least one region in which the viscosity gradient (absolute value) of the toner is 0.030/°C or less in the range of 150°C to 150°C.
(2)前記粘度勾配が0.030/℃以下の領域が二箇
所存在し、一の領域は温度が115乃至125℃の範囲
に存在し、他の領域は温度が130乃至140℃の範囲
に存在することを特徴とする請求項第1項記載のトナー
(2) There are two regions where the viscosity gradient is 0.030/°C or less, one region has a temperature in the range of 115 to 125 °C, and the other region has a temperature in the range of 130 to 140 °C. The toner according to claim 1, wherein the toner is present.
(3)懸濁重合により形成された球状トナー粒子である
ことを特徴とする請求項第1項または第2項記載のトナ
ー。
(3) The toner according to claim 1 or 2, which is a spherical toner particle formed by suspension polymerization.
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