【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
この発明はアルコール含有エステルまたはケト
ンを乾燥した多孔性のアルカリ金属型強酸性陽イ
オン交換樹脂と接触させることを特徴とする有機
溶媒の脱アルコール方法に関する。
有機化学反応には、反応系中に含有するアルコ
ール分や水分が、反応経路に影響するものが多
い。これらの反応において、排出される混合物か
らの脱アルコール、脱水には、従来は蒸留法、抽
出法またはその組合わせなどを利用してきた。こ
こで、回収、再利用を目的とする混合溶媒が、炭
化水素、ハロゲン化炭化水素、またはエーテルな
どの非親水性有機溶媒とアルコールや水などとの
混合物である場合には、前記従来法により、連
続、回分操作を問わず、安定かつ経済的に分離す
ることが可能である。しかし、その混合溶媒がエ
ステルまたはケトンとアルコールよりなる場合に
は、下記理由により、その精製分離が極めて困難
となる。
エステル中のアルコールまたは水を蒸留操作で
分離する場合には、その気液平衡に由来する、き
わめて分離し難い共沸物を作る。また、抽出操作
においては、アルコールが抽剤とエステルに、ほ
ぼ同等に分配するため、得られた重軽液層ともに
精留する必要がある。
ケトンとアルコールとを蒸留操作により精製、
分離することは、理論的には可能であるが、現実
には、きわめて分離困難な最低温共沸またはタン
ジエント（tangent）共沸となり、アセトン−水
の場合、2000ppm以下にはならない［広瀬：”化
学工学”、第34巻、305頁（1970）］とされている。
その混合溶媒を炭素数１のハロゲン化炭化水素を
用いて共沸蒸留により精製分離する方法も理論的
には成り立つが、現実には高温部におけるタンジ
エント共沸または最高温共沸となり、水は分離で
きるが、逆にケトンとハロゲン化炭化水素の精製
分離が容易ではない。この関係はアセトン−アル
コール系でも同様である。従来法による単独また
は複合操作を行なつても、数千ないし数百ppmの
アルコール分は有機溶媒から除去できなかつた。
本発明者らはこのアルコール分を経済的に除く方
法を種々検討した結果、アルカリ金属型強酸性陽
イオン交換樹脂、とくに多孔性のものが、適当で
あることを発見し、この発明を完成した。
Ｈ型強酸性イオン交換樹脂に関する類似の方法
は、特開昭56−111050により公知であるが、エス
テルまたはケトン溶媒について追試の結果、前者
では強酸性触媒作用に起困するエステル交換産物
が加水分解産物、後者ではアルドール縮合産物が
多量に生成し、また、両者の場合ともアルカリ金
属塩があると酸が生成して装置腐食の原因となる
など、引用方法に用いるＨ型の強酸性陽イオン交
換樹脂は飽和吸着容量は大きいが、この発明の目
的には不適当であつた。さらに、例えばトルエン
中のメタノールの場合など、低濃度領域では、か
えつてNa型の方がＨ型より飽和吸着容量が大と
なる。また、特公昭50−10561は、イオン交換樹
脂を炭化水素またはエーテルの脱アルコールに利
用する方法を記載しているが、これら非親水性溶
媒には、前記精留、抽出およびその複合操作によ
る脱アルコール方法も適用可能であり極めて容易
に分離できる。
これらの多孔性の強酸性イオン交換樹脂、例え
ばアンバーライト200C（オルガノ(株)）やダイヤイ
オンPK216、PK228（三菱化成工業(株)）などは、
比較実験に結果、アンバーライト120B、同252、
ダイヤイオンSK1Bなどと比較してアルコール吸
着能がすぐれていることが判明した。
この発明により除去されるアルコールとして
は、低級アルカノール、とくに炭素数３までのア
ルカノールが好適である。具体的にはメタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ルなどを例示できる。
この発明により脱アルコール、脱水されるエス
テルとしては低級アルカン酸低級アルキルエステ
ル、とくに炭素数６までのアルカン酸アルキルエ
ステルが好適である。具体的にはギ酸メチル、ギ
酸エチル、ギ酸ブチル、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチ
ル、酢酸イソブチルなどを例示できる。
また、ケトンとしては低級アルカノン、とくに
炭素数６までのアルカノンが好適である。具体的
にはアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノンなどを例示でき
る。
この発明に用いる多孔性のアルカリ金属型強酸
性イオン交換樹脂において、アルカリ金属として
はリチウム、ナトリウム、カリウム、とくに経済
的にはナトリウムが好適であり、多孔性の強酸性
イオン交換樹脂としては、市販のアンバーライト
200C（オルガノ(株)）やダイヤイオンPK216、ダイ
ヤイオンPK228（三菱化成工業(株)）など、アルコ
ール、水の吸着容量が大きく、この発明の有機溶
媒により樹脂から溶離する不純物の少ないものが
望ましい。
この発明では、このアルカリ金属型イオン交換
樹脂を乾燥状態で使用する。前記の樹脂は熱風乾
燥または真空乾燥などにより使用可能な含水量に
までは、容易に乾燥できる。乾燥再利用を100回
繰り返した場合でも、これらの樹脂のアルコール
吸着量は吸着等温度線から実施例に記載した程度
の偏差しか示さず、更に再利用できる。
この発明を実行するには、アルコール、水含有
エステルまたはケトンを、液体または気体の状態
で、乾燥した多孔性のアルカリ金属型強酸性イオ
ン交換樹脂と混合するか、乾燥した多孔性のアル
カリ金属型強酸性イオン交換樹脂の層を通過させ
ることによつて、接触させる。
処理温度は−10℃〜110℃が好適であるが、液
状の場合は室温、とくに０℃〜30℃付近が経済的
である。処理時間は接触方法や樹脂のアルコール
吸着量などによつて左右される。この発明のイオ
ン交換樹脂はエステルまたはケトンのアルコール
含量10〜1000ppmの範囲で安定した平衡アルコー
ル吸着量を示し、乾燥樹脂の場合、対象溶媒重量
の１〜10％以下の使用量で目的を達することがで
きる。
実験例
吸着樹脂の選定
下記Na型強酸性吸着樹脂６種類をジクロロメ
ダン中のメタノールとエタノール、酢酸エチル中
のメタノールとエタノールおよびアセトン中のメ
タノールの回分吸着実験を行なつた。すなわち、
各樹脂（いずれも10ｇ）を約20mlの溶液と15分間
接触させたのち、溶液に残存するアルコール量を
ガスクロマトグラフイーで測定した。この結果、
吸着除去能力は次の順次になることが判明した。
アンバーライト200C＞ダイヤイオンPK216、
ダイヤイオンPK228＞アンバーライト120B≒ダ
イヤイオンSK1B。
実験結果の一部を第一表に示す。
This invention relates to a method for dealcoholization of organic solvents, which is characterized by bringing an alcohol-containing ester or ketone into contact with a dry porous alkali metal-type strongly acidic cation exchange resin. In many organic chemical reactions, alcohol and water contained in the reaction system affect the reaction route. In these reactions, distillation, extraction, or a combination thereof has conventionally been used to dealcoholize and dehydrate the discharged mixture. Here, when the mixed solvent for the purpose of recovery and reuse is a mixture of hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, or non-hydrophilic organic solvents such as ethers, and alcohols, water, etc., the above-mentioned conventional method is used. It is possible to perform stable and economical separation regardless of continuous or batch operation. However, when the mixed solvent consists of an ester or ketone and an alcohol, purification and separation thereof becomes extremely difficult for the following reasons. When alcohol or water in an ester is separated by distillation, an azeotrope is created that is extremely difficult to separate due to its vapor-liquid equilibrium. Furthermore, in the extraction operation, since the alcohol is distributed almost equally between the extractant and the ester, it is necessary to rectify both the resulting heavy and light liquid layers. Purification of ketones and alcohol by distillation,
Separation is theoretically possible, but in reality it becomes the lowest temperature azeotrope or tangential azeotrope, which is extremely difficult to separate, and in the case of acetone-water, it does not go below 2000 ppm [Hirose: Chemical Engineering, Vol. 34, p. 305 (1970)].
Although it is theoretically possible to purify and separate the mixed solvent by azeotropic distillation using a halogenated hydrocarbon with a carbon number of 1, in reality, tangential azeotropy or maximum temperature azeotropy occurs in the high temperature section, and water is separated. However, it is not easy to purify and separate ketones and halogenated hydrocarbons. This relationship holds true for acetone-alcohol systems as well. Even if conventional methods were used alone or in combination, alcohol content of several thousand to several hundred ppm could not be removed from organic solvents.
The present inventors investigated various methods for economically removing this alcohol content, and as a result, discovered that an alkali metal type strongly acidic cation exchange resin, especially a porous one, was suitable, and completed the present invention. . A similar method for H-type strongly acidic ion exchange resins is known from JP-A-56-111050, but as a result of additional tests using ester or ketone solvents, it was found that in the former case, the transesterification product, which is difficult to react with strong acidic catalysis, was hydrolyzed. In the latter case, a large amount of aldol condensation product is produced, and in both cases, if an alkali metal salt is present, acid is produced and causes equipment corrosion. Although the resin has a high saturated adsorption capacity, it was unsuitable for the purposes of this invention. Furthermore, in a low concentration region, such as in the case of methanol in toluene, the saturation adsorption capacity of the Na type is actually larger than that of the H type. Furthermore, Japanese Patent Publication No. 50-10561 describes a method of using ion exchange resins for the dealcoholization of hydrocarbons or ethers, but these non-hydrophilic solvents are An alcohol method is also applicable and allows for extremely easy separation. These porous strongly acidic ion exchange resins, such as Amberlite 200C (Organo Co., Ltd.) and Diaion PK216 and PK228 (Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.),
Comparison experiment results: Amberlight 120B, Amberlight 252,
It was found that it has superior alcohol adsorption ability compared to Diaion SK1B and other products. As the alcohol removed by this invention, lower alkanols, particularly alkanols having up to 3 carbon atoms, are suitable. Specific examples include methanol, ethanol, propanol, and isopropanol. As the ester to be dealcoholized and dehydrated according to the present invention, lower alkyl esters of lower alkanoic acids, particularly alkyl esters of alkanoic acids having up to 6 carbon atoms, are suitable. Specific examples include methyl formate, ethyl formate, butyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, and isobutyl acetate. Further, as the ketone, lower alkanones, particularly alkanones having up to 6 carbon atoms, are suitable. Specific examples include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone. In the porous alkali metal type strongly acidic ion exchange resin used in this invention, the alkali metals are lithium, sodium, and potassium, with sodium being particularly economically suitable. amber light
200C (Organo Co., Ltd.), Diaion PK216, Diaion PK228 (Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), etc., which have a large adsorption capacity for alcohol and water, and have few impurities eluted from the resin by the organic solvent of this invention are desirable. . In this invention, this alkali metal type ion exchange resin is used in a dry state. The above resin can be easily dried to a usable water content by hot air drying or vacuum drying. Even when drying and reuse are repeated 100 times, the amount of alcohol adsorbed by these resins shows only the deviation from the adsorption isotherm to the extent described in the Examples, and they can be reused further. To carry out the invention, the alcohol, water-containing ester or ketone, in liquid or gaseous state, is mixed with a dry, porous alkali metal-type strongly acidic ion exchange resin or Contact is made by passing through a layer of strongly acidic ion exchange resin. The treatment temperature is preferably -10°C to 110°C, but in the case of a liquid, room temperature, particularly around 0°C to 30°C, is economical. The treatment time depends on the contact method and the amount of alcohol adsorbed by the resin. The ion exchange resin of this invention exhibits a stable equilibrium alcohol adsorption amount in the range of alcohol content of ester or ketone from 10 to 1000 ppm, and in the case of a dry resin, the purpose can be achieved with a usage amount of 1 to 10% or less of the target solvent weight. I can do it. Experimental Example Selection of Adsorption Resin Batch adsorption experiments of methanol and ethanol in dichloromedane, methanol and ethanol in ethyl acetate, and methanol in acetone were conducted using the following six kinds of Na-type strongly acidic adsorption resins. That is,
After each resin (each weighing 10 g) was brought into contact with about 20 ml of the solution for 15 minutes, the amount of alcohol remaining in the solution was measured by gas chromatography. As a result,
It was found that the adsorption removal ability was in the following order. Amberlight 200C>Diaion PK216,
Diaion PK228>Amberlight 120B≒Diaion SK1B. Some of the experimental results are shown in Table 1.
【表】
また、トルエン中のメタノールの吸着平衡実験
をNa型およびＨ型強酸性樹脂を用いて30℃で行
なつた。この結果を第１図に示す。この結果か
ら、吸着力はNa型では、アンバーライト200C＞
ダイヤイオンSK1B＞ダイヤイオンPK216＞アン
バーライトIR120Bとなり、この場合もアンバー
ライト200Cが優れていた。
以下に実施例を示してこの発明の態様を説明す
る。
実施例 １
120℃で７時間熱風乾燥したアンバーライト
200Cの0.5〜４ｇを400〜1300ppmのエタノールを
含有する酢酸エチル60mlに投入し、25℃で20時間
振盪放置した。溶液中のアルコール含量をガスク
ロマトグラフイーにより測定したところ、第２図
の吸着等温線を得た。なお、溶液をガスクロマト
グラフイーで分析の結果、Ｈ型では検出できた酢
酸は検出できなかつた。
実施例 ２
実施例１のイオン交換樹脂をダイヤイオン
PK216に代えて実験したところ、ほぼ同様の吸着
等温線を得た。
実施例 ３
120℃で７時間熱風乾燥したアンバーライト
200Cの0.5〜４ｇを270〜1100ppmのメタノールを
含有する酢酸エチル60mlに投入し、25℃で20時間
振盪放置した。液相中のアルコール含量をガスク
ロマトグラフイーにより測定したところ、第３図
の吸着等温線を得た。なお、溶液をガスクロマト
グラフイーで分析の結果、Ｈ型では検出できた酢
酸、エタノールはともに検出できなかつた。
実施例 ４
実施例３のイオン交換樹脂を樹脂PK216に代え
て実験したところ、ほぼ同様の吸着等温線を得
た。
実施例 ５
120℃で７時間熱風乾燥したアンバーライト
200Cの0.6〜10ｇを1800ppmの水と600〜1400ppm
のメタノールを含むアセトン60mlに投入し、25℃
で20時間振盪放置した。溶液中のアルコール含量
をガスクロマトグラフイーにより測定したとこ
ろ、第４図の吸着等温線を得た。なお、溶液をガ
スクロマトグラフイーで分析の結果、アルドール
縮合産物は検出できなかつた。
実施例 ６
実施例５のイオン交換樹脂をダイヤイオン
PK216に代えて実験したところ、ほぼ同様の吸着
等温線を得た。
実施例 ７
アンバーライト200Cの21.7ｇを直径2.2cm、層
高８cm（空塔容積30.41cm3）を充填したカラムに
エタノール濃度220w／ｗ ppmの酢酸エチル溶
液を下方から2.71ｇ／分の流速で供給し、出口溶
液をガスクロマトグラフイーで分析して破過曲線
を測定した。その結果、エタノールは供液中濃度
が220w／ｗ ppmから35w／ｗ ppmまで減少
し、第５図（その１）の破過曲線を得た。
実施例 ８
アンバーライト200Cの21.6ｇを直径2.2cm、層
高８cm（空塔容積30.41cm3）に充填したカラムに
水濃度1920w／ｗ ppm、メタノール濃度
590w／ｗ ppmのアセトン溶液を下方から1.64
ｇ／分の流速で供給し、出口溶液をガスクロマト
グラフイーで分析して破過曲線を測定した。その
結果、水は供液中濃度1920w／ｗ ppmが35w／
ｗ ppm以下、メタノールは供液中濃度590w／
ｗ ppmが10w／ｗ ppm以下まで減少し、第５
図（その２）の破過曲線を得た。
実施例 ９
第６図（その１）の基本フロー図で示される溶
媒精製装置を用い、アセトン−メタノール−水の
混合物F1重量部を供液として精製すると、脱水
蒸留塔Ｒの罐出液Ｗは水であり、冷却器Clから得
られた液はアセトン99.7w／ｗ％、水0.25w／ｗ
％とメタノール0.05w／ｗ％の組成を持ち、製品
（吸着塔流出液）Ｐはアセトン99.96w／ｗ％、水
0.035w／ｗ％とメタノール10w／ｗ ppm以下の
組成を持つていた。
実施例 10
第６図（その２）の基本フロー図で示される溶
媒精製装置を用い、酢酸エチル97w／ｗ％、水
2.95w／ｗ％、とエタノール0.05w／ｗ％の組成
を持つ混合物F1重量部を供液として精製すると、
第一脱水蒸留塔Ｒ１罐出液を冷却器Clで冷却して
得た液0.97重量部は酢酸エチル99.94w／ｗ％、水
0.01w／ｗ％とエタノール0.05w／ｗ％の組成を
持ち、第二脱水蒸留塔Ｒ２の罐出液W0.294重量
部は約100％の水であり、製品（吸着塔流出液）
P0.97重量部はエタノール10w／ｗ ppm以下と
水10ppm以下を含有する酢酸エチルであつた。[Table] In addition, adsorption equilibrium experiments of methanol in toluene were conducted at 30°C using Na-type and H-type strongly acidic resins. The results are shown in FIG. From this result, the adsorption force is Na type, Amberlite 200C>
Diaion SK1B>Diaion PK216>Amberlight IR120B, and in this case, Amberlight 200C was also superior. Aspects of the present invention will be explained below with reference to Examples. Example 1 Amberlite dried with hot air at 120℃ for 7 hours
0.5 to 4 g of 200C was added to 60 ml of ethyl acetate containing 400 to 1300 ppm of ethanol, and the mixture was left to shake at 25°C for 20 hours. When the alcohol content in the solution was measured by gas chromatography, the adsorption isotherm shown in FIG. 2 was obtained. In addition, as a result of analyzing the solution by gas chromatography, acetic acid, which could be detected in the H type, could not be detected. Example 2 The ion exchange resin of Example 1 was used as a diamond ion
When experiments were conducted in place of PK216, almost similar adsorption isotherms were obtained. Example 3 Amberlite dried with hot air at 120℃ for 7 hours
0.5 to 4 g of 200C was added to 60 ml of ethyl acetate containing 270 to 1100 ppm of methanol, and the mixture was left to shake at 25°C for 20 hours. When the alcohol content in the liquid phase was measured by gas chromatography, the adsorption isotherm shown in FIG. 3 was obtained. In addition, as a result of analyzing the solution by gas chromatography, neither acetic acid nor ethanol, which could be detected in the H type, could be detected. Example 4 When an experiment was conducted in which the ion exchange resin of Example 3 was replaced with resin PK216, almost the same adsorption isotherm was obtained. Example 5 Amberlite dried with hot air at 120℃ for 7 hours
0.6~10g of 200C with 1800ppm water and 600~1400ppm
Pour into 60ml of acetone containing methanol and heat at 25°C.
The mixture was left shaking for 20 hours. When the alcohol content in the solution was measured by gas chromatography, the adsorption isotherm shown in FIG. 4 was obtained. In addition, as a result of analyzing the solution by gas chromatography, no aldol condensation product could be detected. Example 6 The ion exchange resin of Example 5 was used as a diamond ion
When experiments were conducted in place of PK216, almost similar adsorption isotherms were obtained. Example 7 An ethyl acetate solution with an ethanol concentration of 220 w/w ppm was added to a column packed with 21.7 g of Amberlite 200C with a diameter of 2.2 cm and a bed height of 8 cm (empty column volume of 30.41 cm 3 ) from below at a flow rate of 2.71 g/min. The outlet solution was analyzed by gas chromatography to measure the breakthrough curve. As a result, the concentration of ethanol in the supplied solution decreased from 220 w/w ppm to 35 w/w ppm, and the breakthrough curve shown in Figure 5 (Part 1) was obtained. Example 8 A column packed with 21.6 g of Amberlite 200C to a diameter of 2.2 cm and bed height of 8 cm (empty column volume of 30.41 cm 3 ) was charged with a water concentration of 1920 w/w ppm and a methanol concentration.
590w/w ppm acetone solution from below at 1.64
It was fed at a flow rate of g/min and the outlet solution was analyzed by gas chromatography to determine the breakthrough curve. As a result, the concentration of water in the supply solution was 1920w/w ppm was 35w/
W ppm or less, methanol concentration in supply solution is 590w/
w ppm decreased to 10 w/w ppm or less, and the fifth
The breakthrough curve shown in Figure (Part 2) was obtained. Example 9 When a solvent purification apparatus shown in the basic flow diagram of FIG. 6 (Part 1) is used to purify 1 part by weight of acetone-methanol-water mixture F as a feed liquid, the flask W from the dehydration distillation column R becomes The liquid obtained from the cooler Cl is 99.7w/w% acetone and 0.25w/w water.
% and methanol 0.05w/w%, and the product (adsorption tower effluent) P is acetone 99.96w/w%, water
It had a composition of 0.035w/w% and less than 10w/w ppm of methanol. Example 10 Using the solvent purification equipment shown in the basic flow diagram in Figure 6 (Part 2), ethyl acetate 97w/w%, water
When purifying a mixture F1 with a composition of 2.95 w/w% and ethanol 0.05w/w% as a feed solution,
0.97 parts by weight of the liquid obtained by cooling the liquid from the first dehydration distillation column R1 in the cooler Cl contains 99.94 w/w% ethyl acetate and water.
It has a composition of 0.01w/w% and ethanol 0.05w/w%, and 0.294 parts by weight of the canned liquid W from the second dehydration distillation column R2 is approximately 100% water, and the product (adsorption column effluent)
0.97 parts by weight of P was ethyl acetate containing less than 10 w/w ppm of ethanol and less than 10 ppm of water.
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]
第１図は実験例の結果を図示したもので、アル
コール吸着能の指標としてトルエン中のメタノー
ル吸着量を乾燥樹脂１ｇ当りのmg数（縦軸）で示
す。横軸は平衡メタノール濃度をmg／Kgで示す。
使用した樹脂をアンバーライト200C（▼▽）、ダ
イヤイオンSK1B（■□）、ダイヤイオンPK216
（◆◇）、アンバーライトIR120B（▲△）で示す。
また、Na型（黒印）とＨ型（白印）を比較した
ところ、低濃度領域ではNa型の方が大きい吸着
量を示した。第２図〜第４図は実施例１，３，５
で得られた吸着等温線を示す。いずれも縦軸はア
ルコール平衡吸着量の乾燥樹脂１ｇ当りのmg数
で、横軸は平衡アルコールまたは水濃度をmg／Kg
単位で示す。第２図は酢酸エチル−メタノール
系、第３図は酢酸エチル−メタノール系、第４図
はアセトン−水−メタノール系それぞれの25℃に
おける吸着等温線を示す。第５図は、実施例７と
８でえられたアンバーライト200Cの破過曲線で
ある。縦軸は流出液中のアルコールまたは水の濃
度をｗ／ｗ ppm（単位）で表わし、横軸は溶液
の積算流量をｇ単位で表わす。鎖線は供液中の濃
度を示す。第５図（その１）は酢酸エチル−エタ
ノール系の破過曲線である。（実施例７）第５図
（その２）はアセトン−メタノール−水系に対す
る破過曲線である。（実施例８）第６図は吸着樹
脂を脱水精留塔と組合わせ、脱アルコールと微量
水分除去のための基本フロー図を示す。（その１）
はアセトンと水、アルコールの場合など、留分が
目的成分の場合、（その２）は酢酸エチルと水、
アルコールの場合など、缶出液が目的成分の場合
である。本発明の脱アルコール方法は吸着塔Ａで
行なわれる。
（略号） Ａ……吸着塔、Ｃ……コンデンサ、Cl
……冷却器、Ｄ……デカンタ、Ｆ……原液、Ｇ…
…ガス抜き、Ｐ……製品、Ｒ……脱水蒸留塔、Ｒ
１……第一脱水蒸留塔、Ｒ２……第二脱水蒸留
塔、Re……リボイラ、Ｗ……缶出液。
FIG. 1 illustrates the results of an experimental example, and shows the amount of methanol adsorbed in toluene in mg per gram of dry resin (vertical axis) as an index of alcohol adsorption capacity. The horizontal axis shows the equilibrium methanol concentration in mg/Kg.
The resins used were Amberlite 200C (▼▽), Diaion SK1B (■□), and Diaion PK216.
(◆◇), indicated by Amberlight IR120B (▲△).
Furthermore, when comparing the Na type (black mark) and the H type (white mark), the Na type showed a larger adsorption amount in the low concentration region. Figures 2 to 4 are examples 1, 3, and 5.
The adsorption isotherm obtained in is shown. In both cases, the vertical axis is the alcohol equilibrium adsorption amount in mg per gram of dry resin, and the horizontal axis is the equilibrium alcohol or water concentration in mg/Kg.
Shown in units. Figure 2 shows the adsorption isotherms at 25°C for the ethyl acetate-methanol system, Figure 3 for the ethyl acetate-methanol system, and Figure 4 for the acetone-water-methanol system. FIG. 5 is a breakthrough curve of Amberlite 200C obtained in Examples 7 and 8. The vertical axis represents the concentration of alcohol or water in the effluent in w/w ppm (unit), and the horizontal axis represents the integrated flow rate of the solution in g. The dashed line indicates the concentration in the supplied solution. FIG. 5 (Part 1) is a breakthrough curve for the ethyl acetate-ethanol system. (Example 7) FIG. 5 (Part 2) is a breakthrough curve for the acetone-methanol-water system. (Embodiment 8) FIG. 6 shows a basic flow diagram for dealcoholization and trace water removal by combining an adsorption resin with a dehydration rectification column. (Part 1)
(2) is acetone and water, when the target component is a distillate such as alcohol, (2) is ethyl acetate and water,
This is the case when the target ingredient is bottom liquor, such as in the case of alcohol. The dealcoholization process of the present invention is carried out in adsorption tower A. (abbreviation) A...Adsorption tower, C...Condenser, Cl
...cooler, D...decanter, F...undiluted solution, G...
...Gas removal, P...Product, R...Dehydration distillation column, R
1...First dehydration distillation column, R2...Second dehydration distillation column, Re...Reboiler, W...Bottoms liquid.