JPH0459865A - Polyester resin composition - Google Patents

Polyester resin composition

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JPH0459865A
JPH0459865A JP17012290A JP17012290A JPH0459865A JP H0459865 A JPH0459865 A JP H0459865A JP 17012290 A JP17012290 A JP 17012290A JP 17012290 A JP17012290 A JP 17012290A JP H0459865 A JPH0459865 A JP H0459865A
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JP
Japan
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acid
weight
pref
mica
polyethylene terephthalate
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JP17012290A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshinori Kamimoto
神本 芳徳
Takeo Yoshida
武郎 吉田
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide the title composition of good appearance, excellent in flexural modulus and heat resistance, improved in sink mark and warpage, comprising polyethylene terephthalate, a specific ester oligomer, alkali metal salt compound, mica and reinforcing material. CONSTITUTION:The objective composition comprising (A) 10-88.95wt.% of polyethylene terephthalate >=0.35dl/g in intrinsic viscosity, (B) 1-10wt.% of an ester oligomer prepared by polycondensation between a saturated aliphatic dicarboxylic acid (pref. of 2-11C) and saturated aliphatic diol (pref. of 2-7C) wherein at least part of the terminal groups is blocked with an aromatic carboxylic acid, having a number-average molecular weight of pref. 500-8000, (C) 0.05-10wt.% of an alkali metal salt compound as crystal nucleating agent, (D) 5-40wt.% of mica >=50 (pref. 50-300)mum in mean particle diameter, and (E) 5-30wt.% of a reinforcing material (pref. glass fiber pref. >=10 in L/D value).

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、成形用ポリエステル樹脂組成物に関する。[Detailed description of the invention] (Industrial application field) The present invention relates to a polyester resin composition for molding.

更に詳しく゛は、本発明は、曲げ弾性率と耐熱性が優れ
、ヒケと反り変形が改良された外観良好なポリエステル
樹脂組成物に関する。
More specifically, the present invention relates to a polyester resin composition that has excellent flexural modulus and heat resistance, has improved sink marks and warpage, and has a good appearance.

(従来の技術) 強化ポリエチレンテレフタレート樹脂(以下PET樹脂
と略す)は、耐熱性、機械的強度、電気的特性、耐溶剤
性、耐候性などムこ優れており、電気・電子部品、自動
車部品等に広く用いられている。特に近年は、材料の性
能の良さも認められ、外観部品の用途にも多く用いられ
るようになった。
(Prior art) Reinforced polyethylene terephthalate resin (hereinafter abbreviated as PET resin) has excellent properties such as heat resistance, mechanical strength, electrical properties, solvent resistance, and weather resistance, and is used for electrical/electronic parts, automobile parts, etc. widely used. Particularly in recent years, the material's good performance has been recognized, and it has come to be widely used for exterior parts.

しかし、PET樹脂はヒケや反り変形が大きいという問
題があ□った。
However, PET resin has the problem of large sink marks and warping.

即ち、PET樹脂は結晶化が遅いため、射出成形をする
時、溶融樹脂ガ金型内に充填が完了した後から結晶化が
進む。このために、成形品の肉厚部分がへこみヒケとな
る現象と、結晶化のむらから起こる反り変形が同時に発
生する材料であった。
That is, since PET resin crystallizes slowly, during injection molding, crystallization progresses after the molten resin is completely filled into the mold. For this reason, the material was one in which both the phenomenon of dents and sink marks in the thick parts of the molded product and the warping deformation caused by uneven crystallization occurred at the same time.

従来より、このような問題を改良すべく多くの提案が行
われている。例えば、特公昭54−4386号公報には
、ポリカーボネートやポリスチレン等の非晶性樹脂を数
十重量%配合することが提案されている。結晶性のPE
T樹脂の中に非品性樹脂を配合することにより、確かに
ヒケと反り変形は減少した。しかしながら、非品性樹脂
を配合して耐熱性を犠牲にすることは、耐熱性を優れた
特性としているPET樹脂にとって、使用される用途分
野を大幅に狭めるものであり、現実的に良い改良とは言
えない。
Many proposals have been made to improve these problems. For example, Japanese Patent Publication No. 54-4386 proposes blending several tens of weight percent of an amorphous resin such as polycarbonate or polystyrene. Crystalline PE
By blending the non-grade resin into the T resin, sink marks and warping deformation were certainly reduced. However, sacrificing heat resistance by adding non-grade resins would greatly narrow down the range of applications for PET resin, which has excellent heat resistance, and is not a realistic improvement. I can't say that.

特開昭54−22456号公報には、ガラス繊維と特定
の無機物を配合することが擢案されている。この提案で
は、充分結晶化した成形品を得るためには、金型温度を
120°C以上と非常に高い温度にしなければならない
ために、反り変形が大きくなる。また、粒径の細かい無
機物を使用するために、反りを抑制させる効果が小さく
、3IIIII1以上の厚い成形品でなければ使えない
のが実情である。
JP-A-54-22456 proposes blending glass fiber with a specific inorganic substance. In this proposal, in order to obtain a sufficiently crystallized molded product, the mold temperature must be raised to a very high temperature of 120° C. or higher, resulting in large warping deformation. In addition, since an inorganic material with a fine particle size is used, the effect of suppressing warpage is small, and the reality is that it can only be used as a thick molded product of 3III1 or more.

一方、特開昭62−59661号公報には、結晶化を改
良して金型温度を下げるために、特定のアルカリ金属と
脂肪族ポリエステルを配合して、更に反り変形を無くす
るために、粒径の大きいマイカを配合することが提案さ
れている。この提案により、金型温度を下げても充分な
結晶化が進み、優れた耐熱性が発現し、反り変形も小さ
くなっている。しかしながら、耐熱性と反り変形は満足
するものの、ヒケは改良されていない。
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-59661 discloses that a specific alkali metal and aliphatic polyester are blended to improve crystallization and lower the mold temperature, and to further eliminate warpage deformation of the grains. It has been proposed to incorporate mica with a large diameter. With this proposal, even if the mold temperature is lowered, sufficient crystallization progresses, excellent heat resistance is achieved, and warping deformation is reduced. However, although heat resistance and warping deformation are satisfactory, sink marks have not been improved.

(発明が解決しようする課題) 本発明は、金型温度を下げても結晶化が進み、耐熱性を
有し、かつヒケと反り変形が無い外観の優れたP、ET
樹脂材料を捉供することを目的とするものである。
(Problems to be Solved by the Invention) The present invention provides P, ET that progresses in crystallization even when the mold temperature is lowered, has heat resistance, and has an excellent appearance without sink marks or warping deformation.
The purpose is to capture and supply resin materials.

(課題を解決するための手段) 本発明者らは、この目的を達成するために、鋭意検討し
た結果、 (A)固有粘度0.35以上di/gのポリエチレンテ
レフタレート10〜88.95重1%、(B)芳香族カ
ルボン酸で少なくとも一部が末端封鎖された飽和脂肪族
ジカルボン酸と飽和脂肪族ジオールとの重縮合構造のエ
ステルオリゴマー1〜10重量%、 (C)アルカリ金属塩化合物0.05〜IO重量%、 (D)平均粒径50μm以上のマイカ5〜40重量%、 (E)強化材5〜30重量% からなるポリエステル樹脂組成物が優れることを見出し
、本発明を完成するに至った。
(Means for Solving the Problems) In order to achieve this object, the present inventors have made extensive studies and found that (A) Polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.35 or more di/g, 10 to 88.95 weight 1 %, (B) 1 to 10% by weight of an ester oligomer having a polycondensation structure of a saturated aliphatic dicarboxylic acid and a saturated aliphatic diol at least partially end-capped with an aromatic carboxylic acid, (C) an alkali metal salt compound 0 We have discovered that a polyester resin composition consisting of (D) 5-40% by weight of mica having an average particle size of 50 μm or more, and (E) 5-30% by weight of reinforcing material is superior, and has completed the present invention. reached.

本発明において用いられる(A)成分のポリエチレンテ
レフタレートとは、酸成分としてテレフタル酸またはそ
のエステル形成性誘導体を用い、グリコール成分として
エチレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体を
用いて得られるポリエチレンテレフタレートを主たる対
象とするが、そのテレフタル酸成分および/又はエチレ
ングリコール成分の一部を共重合成分で置き換えたもの
でよい。
The polyethylene terephthalate as component (A) used in the present invention is mainly polyethylene terephthalate obtained by using terephthalic acid or its ester-forming derivative as the acid component and using ethylene glycol or its ester-forming derivative as the glycol component. However, a part of the terephthalic acid component and/or ethylene glycol component may be replaced with a copolymer component.

このような共重合成分としては、例えば、イソタル酸、
フタル酸、メチルテフタル酸、メチルイソフタル酸のご
ときアルキル置換フタル酸類;2゜6−ナフタリンジカ
ルボン酸、1.5−ナフタリンジカルボン酸、2.7−
す゛フタリンジカルボン酸のごときジフェニルカルボン
酸;コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸
、デカジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸など
の脂肪族又は脂環族ジカルボン酸;トリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ヘキサチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール
、1.4−シクロヘキサンジメタツールなどのごとき脂
肪族又は脂環族ジオール;ハイドロキノン、レゾルシン
などのごときヒドロキシベンゼンII(i2.2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)スルホンなどのごときビスフェノール
類;ビスフェノール類とエチレングリコールのごときグ
リコールとから得られるエーテルジオールなどのごとき
芳香族ジオール;ε−オキシカプロン酸、ヒドロキシ安
息香酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸などのごときオキ
シカルボン酸などが挙げられる。
Examples of such copolymerization components include isotalic acid,
Alkyl-substituted phthalic acids such as phthalic acid, methyltephthalic acid, and methylisophthalic acid; 2゜6-naphthalene dicarboxylic acid, 1.5-naphthalene dicarboxylic acid, 2.7-
Diphenylcarboxylic acids such as phthalene dicarboxylic acid; aliphatic or alicyclic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, decadicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid; trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexa Aliphatic or cycloaliphatic diols such as tyrene glycol, neopentyl glycol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexane dimetatool, etc.; Hydroxybenzene II (i2.2-bis(4-hydroxyphenyl)propane such as hydroquinone, resorcinol, etc.) , bis(4-hydroxyphenyl) sulfone, etc.; aromatic diols such as ether diols obtained from bisphenols and glycols such as ethylene glycol; ε-oxycaproic acid, hydroxybenzoic acid, hydroxyethoxybenzoic acid Examples include oxycarboxylic acids such as.

これらの共重合成分は一種または二種以上用いることが
でき、またその割合は全ジカルボン酸(オキシカルボン
酸はその半分量がカルボン酸として計算)あるいは全ジ
オール当たり20モル%以下であることが好ましい。
One or more of these copolymerization components can be used, and the proportion thereof is preferably 20 mol% or less based on the total dicarboxylic acids (half of the oxycarboxylic acids are calculated as carboxylic acids) or the total diols. .

さらに、上述のポリエチレンテレフタレートに分岐成分
、例えばトリカルバリン酸、トリメリシン酸、トリメリ
ット酸のごとき三官能、もしくはピロメリット酸のごと
き四官能エステル形成能を有する化合物を小割合共重合
せしめても良い。
Furthermore, a small proportion of a branching component, such as a compound capable of forming a trifunctional ester such as tricarbalic acid, trimellisic acid, or trimellitic acid, or a tetrafunctional ester such as pyromellitic acid, may be copolymerized with the above-mentioned polyethylene terephthalate.

また、結晶核側として芳香族ヒドロキシスルホン酸金属
塩を使用する場合には、ポリエチレンテレフタレート樹
脂のコンパウンド時に樹脂溶融状態で添加混練するか、
あるいは、ポリエチレンテレフタレート樹脂の重合時に
添加し、すなわちエステル化反応、エステル交換反応な
いし重縮合反応時に添加し、変性ポリエチレンテレフタ
レート樹脂(八°)を合成し、使用できる。
In addition, when using an aromatic hydroxysulfonic acid metal salt as the crystal nucleus side, when compounding the polyethylene terephthalate resin, it may be added and kneaded in the molten state of the resin, or
Alternatively, it can be added during polymerization of polyethylene terephthalate resin, that is, added during esterification reaction, transesterification reaction, or polycondensation reaction, to synthesize and use modified polyethylene terephthalate resin (8°).

本発明で用いられる上述のポリエチレンテレフタレート
樹脂(A)の固有粘度は、フェノールとクロロホルムを
6対4重量比で混合した溶媒を用い、35°Cで測定し
たとき、0.35a/g以上が好ましく、0.45dl
/g以上及びo、9di/g以下が更に好ましい。固有
粘度が0.35a/g以下であると、機械的強度が低く
なり好ましくない。
The intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate resin (A) used in the present invention is preferably 0.35 a/g or more when measured at 35°C using a solvent containing phenol and chloroform in a 6:4 weight ratio. ,0.45dl
/g or more and o,9di/g or less are more preferable. If the intrinsic viscosity is 0.35 a/g or less, the mechanical strength becomes low, which is not preferable.

(A)または(八゛)成分の配合量は10〜88.95
重量%であり、40〜80重量%が好ましい。樹脂のマ
トリックスであるPET成分が10重量%以下であると
非常に脆くなり、また88.95重量%以上にすると機
械的強度や反り変形の改良ができない。
The blending amount of component (A) or (8゛) is 10 to 88.95
% by weight, preferably 40 to 80% by weight. If the PET component, which is the resin matrix, is less than 10% by weight, it will become very brittle, and if it is more than 88.95% by weight, it will not be possible to improve mechanical strength or warp deformation.

本発明に用いるエステルオリゴマー(B)は、(C)成
分と組合せることにより、結晶化を促進させ、耐熱性を
向上させるためには不可欠の成分である。
The ester oligomer (B) used in the present invention is an essential component for promoting crystallization and improving heat resistance when combined with component (C).

飽和脂肪族ジカルボン酸と飽和脂肪族ジオールとのエス
テルで、末端の少なくとも一部が芳香族カルボン酸で封
鎖されていることが必要である。
It is an ester of a saturated aliphatic dicarboxylic acid and a saturated aliphatic diol, and at least a portion of the terminals must be capped with an aromatic carboxylic acid.

ジカルボン酸とジオールの炭素数の和が5〜15の組合
せの重縮合構造を有し、エステルオリゴマーの末端が5
0%以上芳香族モノカルボン酸で封鎖され、数平均分子
量が500〜8,000の範囲であるエステルオリゴマ
ー化合物が好ましい。
It has a polycondensation structure in which the total carbon number of dicarboxylic acid and diol is 5 to 15, and the terminal of the ester oligomer is 5 to 15.
Preferably, the ester oligomer compound is blocked with 0% or more of an aromatic monocarboxylic acid and has a number average molecular weight in the range of 500 to 8,000.

数平均分子量が500〜4,000の範囲のものは更に
好ましい。
More preferably, the number average molecular weight is in the range of 500 to 4,000.

エステルオリゴマー(B)では、脂肪酸とジオールの炭
素数の和が5以下のエステルオリゴマーは、PETp4
脂中のテレフタル酸低分子量ポリエステルによる金型汚
れを起こし易い。また、脂肪酸とジオールの炭素数の和
が15以上では、PET樹脂との相溶性が不十分で、金
型ゲート部にフローマークが発生する。
In the ester oligomer (B), the ester oligomer in which the sum of carbon numbers of fatty acid and diol is 5 or less is PETp4
Mold stains are likely to occur due to the low molecular weight polyester terephthalic acid in the fat. Furthermore, if the sum of the carbon numbers of the fatty acid and the diol is 15 or more, the compatibility with the PET resin will be insufficient and flow marks will occur at the mold gate.

また、脂肪族モノカルボン酸で末端封鎖したエステルオ
リゴマーあるいは、末端封鎖率が50%以下のエステル
オリゴマー組成物では、成形時にパリが発生し易い。
Furthermore, in the case of an ester oligomer terminal-capped with an aliphatic monocarboxylic acid or an ester oligomer composition having a terminal-blocking ratio of 50% or less, flakes are likely to occur during molding.

また、数平均分子量が500以下では、射出成形時に金
型内にガス成分による型汚れを起こし好ましくない。数
平均分子18,000以上では離型性が良くない。
Furthermore, if the number average molecular weight is less than 500, mold stains due to gas components may occur in the mold during injection molding, which is undesirable. If the number average molecular weight is 18,000 or more, the mold releasability is not good.

飽和脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数2〜11のも
のが好ましく、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸などであり、飽和脂肪族ジオー
ルとしては、炭素数2〜7のものが好ましく、例えばエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオ
ール、ベンタンジオール、ヘキサンジオールなどがある
The saturated aliphatic dicarboxylic acid preferably has 2 to 11 carbon atoms, such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid,
These include glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, speric acid, azelaic acid, and sebacic acid. The saturated aliphatic diol preferably has 2 to 7 carbon atoms, such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, and bentanediol. , hexanediol, etc.

末端封鎖に用いる芳香族モノカルボン酸は、例えば、安
息香酸、トルイル酸などのアルキル置換芳香族モノカル
ボン酸;あるいはビフェニルカルボン酸などのアリール
置換芳香族モノカルボン酸;ナフチル酸などの多環芳香
族モノカルボン酸などがある。
Aromatic monocarboxylic acids used for end-capping include, for example, alkyl-substituted aromatic monocarboxylic acids such as benzoic acid and toluic acid; or aryl-substituted aromatic monocarboxylic acids such as biphenylcarboxylic acid; and polycyclic aromatic monocarboxylic acids such as naphthylic acid. There are monocarboxylic acids.

(B)成分の配合量は1〜10重量%である。配合量が
1重量%以下であると耐熱性が低く、10重量%以上配
合しても耐熱性の向上は飽和に達しており無駄になるば
かりでなく、機械強度が低下するので好ましくない。
The blending amount of component (B) is 1 to 10% by weight. If the amount is less than 1% by weight, the heat resistance will be low, and if the amount is more than 10% by weight, the improvement in heat resistance will reach saturation and will not only be wasted, but also mechanical strength will decrease, which is not preferable.

エステルオリゴマー(B)は、それぞれ対応する酸、酸
無水物とアルコールとの重縮合によるエステル化法、あ
るいは、エステル交換法により合成できる。また、酸ク
ロライドなどの酸ハライドを用いる合成法も可能である
が、反応生成物、未反応酸ハライドの除去を十分に行う
必要がある。当然、重縮合、エステル交換、酸ハライド
法の併用による合成も可能である。
The ester oligomer (B) can be synthesized by an esterification method by polycondensation of a corresponding acid or acid anhydride with an alcohol, or by a transesterification method. A synthesis method using an acid halide such as acid chloride is also possible, but it is necessary to sufficiently remove reaction products and unreacted acid halides. Naturally, synthesis using a combination of polycondensation, transesterification, and acid halide methods is also possible.

本発明において、結晶核剤として使用するアルカリ金属
塩化合物(C)は、単独でも結晶化を促進させて、耐熱
性を向上させることができるが、(B)成分と組合せて
使用することにより、耐熱性を向上させる効果が一層大
きくなる特徴がある。
In the present invention, the alkali metal salt compound (C) used as a crystal nucleating agent can promote crystallization and improve heat resistance even when used alone, but when used in combination with component (B), It has the characteristic that the effect of improving heat resistance is even greater.

(C)成分としては、 (1)下記一般式で示される芳香族ヒドロキシスルホン
酸のアルカリ金属塩であるか、 (M  O+vAr→SO,M’−辷1    (I)
(式(1)中、M及びM゛はそれぞれナトリウム、カリ
ウム及びリチウムから選ばれた金属であり、Arはヘン
ゼン環であり、m及びnは1又は2の整数である。) (n−) 、(a)炭素数2〜5のオレフィン結合を有
するカルボン酸、 (b)オレフィン、 (C)オレフィン結合を有するカルボン酸と1価アルコ
ールとのエステル、 上記(a)の重合体または(a)と(b)または(a)
、(b)、(C)の共重合体のアルカリ金属中和塩ない
しは部分中和塩である。
Component (C) is (1) an alkali metal salt of aromatic hydroxysulfonic acid represented by the following general formula, or (MO+vAr→SO,M'-辷1 (I)
(In formula (1), M and M are each a metal selected from sodium, potassium, and lithium, Ar is a Hensen ring, and m and n are integers of 1 or 2.) (n-) , (a) a carboxylic acid having an olefinic bond having 2 to 5 carbon atoms, (b) an olefin, (C) an ester of a carboxylic acid having an olefinic bond and a monohydric alcohol, the polymer of (a) above, or (a) and (b) or (a)
, (b) and (C) are alkali metal neutralized salts or partially neutralized salts.

本発明のアルカリ金属化合物(C)は、(1)又は(■
)、あるいは(1)、(II)より選ばれた1種以上の
組合せとして用いられる。また、アルカリ金属塩化合物
を構成するアルカリ金属としては、例えば、Na、Kが
好ましい。
The alkali metal compound (C) of the present invention is (1) or (■
), or a combination of one or more selected from (1) and (II). Further, as the alkali metal constituting the alkali metal salt compound, for example, Na and K are preferable.

芳香族ヒドロキシスルホン酸のアルカリ金属塩(1)と
しては、例えばパラフェノールスルホン酸ジナトリウム
が好ましい。
As the alkali metal salt (1) of aromatic hydroxysulfonic acid, for example, disodium paraphenolsulfonate is preferable.

共重合体金属塩(I[)において、オレフィン結合を有
するカルボン酸(a)としては、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマール酸があ
る。
In the copolymer metal salt (I[), examples of the carboxylic acid (a) having an olefinic bond include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, and fumaric acid.

また、オレフィン(b)としては、例えば、エチレン、
プロピレン、ブチレン、ヘキセン、シクロヘキセンなど
がある。
In addition, examples of the olefin (b) include ethylene,
Examples include propylene, butylene, hexene, and cyclohexene.

また、オレフィン結合を有するカルボン酸と1価アルコ
ールとのエステル(C)としては、例えば、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸ベンジルなどがある。
Examples of the ester (C) of a carboxylic acid having an olefinic bond and a monohydric alcohol include ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, and benzyl methacrylate.

共重合体金属塩(II)は、(a)単独あるいは(a)
または(b)、または(a)、(b)、(C)の組合せ
で、ラジカル重合あるいは共重合を行い、アルカリ金属
塩、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリ
ウムメトキシドを無溶媒あるいは、キシレン、アルコー
ルなどの溶媒を用い、必要があれば、加熱状態で中和す
ることによって製造される。
Copolymer metal salt (II) may be (a) alone or (a)
or (b), or a combination of (a), (b), and (C), by radical polymerization or copolymerization to form an alkali metal salt, such as sodium carbonate, potassium hydroxide, or sodium methoxide, without a solvent or It is produced by using a solvent such as xylene or alcohol and, if necessary, neutralizing it under heating.

また、(a)のアルカリ金属塩、例えばアクリル酸ナト
リウムを用いる重合、共重合によって製造することもで
きる。
It can also be produced by polymerization or copolymerization using an alkali metal salt of (a), such as sodium acrylate.

中和では、全カルボン酸の70%以下の中和度の共重合
体金属塩が製造しやすいが、性能的には80%以上の中
和度のものも使用できる。
In neutralization, it is easy to produce a copolymer metal salt with a neutralization degree of 70% or less of the total carboxylic acid, but in terms of performance, a copolymer metal salt with a neutralization degree of 80% or more can also be used.

また、(C)成分の配合量は、0.05〜IO重量%で
ある。0.1重量%以上が好ましく、また、7重量%以
下が好ましい。配合量が0.05重量%以下であると耐
熱性の向上が低く、10重量%以上配合しても、耐熱性
の向上は飽和に達しており無駄になるばかりでなく、耐
熱性が低下したり、反りが大きくなったりする。また、
パリ長も大きくなるので好ましくない。また、(C)成
分は2種以上を組合せて配合しても構わない。
Further, the blending amount of component (C) is 0.05 to IO% by weight. The content is preferably 0.1% by weight or more, and preferably 7% by weight or less. If the amount is less than 0.05% by weight, the improvement in heat resistance will be low, and even if it is added more than 10% by weight, the improvement in heat resistance will reach saturation and not only will it be wasted, but the heat resistance will decrease. or the warpage may become large. Also,
This is not preferable because the Paris length also increases. Moreover, two or more types of component (C) may be blended in combination.

本発明で(D)成分として用いられるマイカは、マスコ
バイトマイカ、スジライトマイカ(Marietta社
商標)やフッ素金雲母(合成マイカ)である。
The mica used as component (D) in the present invention is muscovite mica, stripite mica (Marietta trademark), and fluorophlogopite (synthetic mica).

(D)成分は、反り変形とヒケを改良するために不可欠
である。
Component (D) is essential for improving warpage and sink marks.

使用するマイカの粒径は重要であり、反りとヒケを小さ
くするためには粒径の大きいマイカを用いた方が良いが
、粒径の大きさに比例して樹脂の脆さも比例して強くな
る傾向にあり、むやみに大きい粒径のマイカを用いるこ
とは好ましくない。
The particle size of the mica used is important, and it is better to use mica with a larger particle size to reduce warping and sink marks, but the brittleness of the resin increases in proportion to the particle size. Therefore, it is not preferable to use mica having an unnecessarily large particle size.

重量平均粒径で50〜300μmが好ましく、50〜2
50μmが更に好ましい。
The weight average particle size is preferably 50 to 300 μm, and 50 to 2
More preferably, the thickness is 50 μm.

用いるマイカの種類も樹脂の混練や成形加工の温度(約
300°C)以下で結晶水や含有水を放出するものは好
ましくなく、熱天秤(TGA)測定で300℃以下で水
分を1%以上(通常の付着水分相当量)放出しないマイ
カでなければならない。
Regarding the type of mica used, it is not preferable to use mica that releases crystal water or contained water below the temperature of resin kneading and molding (approximately 300°C), and it is undesirable to use mica that releases water of crystallization or contained water below the temperature of resin kneading and molding (approximately 300°C). It must be mica that does not release (equivalent to normal adhering moisture).

(D)成分の配合量は、全組成重量中5〜40重量%で
ある。10重量%以上及び30重量%以下が更に好まし
い。配合量が5重量%以下では反り変形を小さくするの
に充分でなく、40重量%を越えると、機械的にもポリ
エチレンテレフタレート中へ分散されることが困難にな
るばかりでなく、機械的物性の低下をもたらすので好ま
しくない。
The blending amount of component (D) is 5 to 40% by weight based on the total composition weight. More preferably 10% by weight or more and 30% by weight or less. If the blending amount is less than 5% by weight, it is not sufficient to reduce warping deformation, and if it exceeds 40% by weight, not only will it be difficult to mechanically disperse it into polyethylene terephthalate, but the mechanical properties will deteriorate. This is not preferable because it causes deterioration.

通用用途において着色品を要求される場合は、色差計で
測定してL値が30以上を示すマイカが好ましく、この
ような例としては、マスコハイコマイカとフッ素金雲母
(合成マイカ)が挙げられる。
When a colored product is required for general use, mica that exhibits an L value of 30 or more when measured with a color difference meter is preferable, and examples of such mica include Mascohycomica and fluorophlogopite (synthetic mica). .

(E)成分として用いられる強化材は、ガラス繊維、カ
ーボン繊維、アルミナ繊維、アルミナ繊維、ウオラスト
ナイト、チタン酸カリウム繊維、アラミド繊維等強化作
用を発現するものであればよく、強化作用を発現するた
めには、L/D (繊維長/繊維径)が10以上の繊維
が好ましい。価格や強化作用発現の面からガラス繊維や
カーボン繊維が好ましく、ガラス繊維が特に好ましい。
The reinforcing material used as component (E) may be any material that exhibits a reinforcing effect, such as glass fiber, carbon fiber, alumina fiber, alumina fiber, wollastonite, potassium titanate fiber, aramid fiber, etc. In order to achieve this, fibers with L/D (fiber length/fiber diameter) of 10 or more are preferable. Glass fibers and carbon fibers are preferred from the viewpoint of cost and reinforcement effect, and glass fibers are particularly preferred.

(E)成分の配合量は、全組成重量中5〜30重量%で
あり、好ましくは、5〜20重量%である。
The blending amount of component (E) is 5 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight based on the total composition weight.

強化材の配合量に比例してI!械的物性は向上する傾向
にあるが、反り変形も大きくなってくるので、あまり多
く配合することは好ましくない。(D)成分の効果とバ
ランスをとりながら、配合量を決めることが重要である
I! in proportion to the amount of reinforcing material added! Although the mechanical properties tend to improve, warping deformation also increases, so it is not preferable to add too much. (D) It is important to determine the blending amount while balancing the effects of the component.

本発明で使用する強化材(E)の形状としては、3〜6
IIIfil長さに束ねて、カットされていても良いし
、カットされていなくても良い。ただし、射出成形後、
成形品内に均一に分散していることが必要である。
The shape of the reinforcing material (E) used in the present invention is 3 to 6
It may be bundled to a length of IIIfil and may or may not be cut. However, after injection molding,
It is necessary that it is uniformly dispersed within the molded product.

また、本発明の組成物には、燃焼性を抑えるのに充分な
量の難燃剤、例えばブロム系難燃剤とアンチモン化合物
を配合することができる。ブロム系難燃剤としては、デ
カブロモジフェニルエーテル、ブロム化ポリスチレン、
ブロム化架橋ポリスチレン、ブロム化ポリカーボネート
、ブロム化エポキシ樹脂、ブロム化フェノキシ樹脂、ブ
ロム化(ビスフェノールA/シアメール酸)ポリマー等
である。また、アンチモン化合物としては、三酸化アン
チモン、五酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン、
アンチモン酸ソーダ等である。難燃剤を配合する時は、
ブロム系難燃剤/アンチモン化合物の比が93/7〜6
 B/32が好ましい。
The composition of the present invention may also contain a flame retardant, such as a bromine flame retardant and an antimony compound, in an amount sufficient to suppress flammability. Brominated flame retardants include decabromodiphenyl ether, brominated polystyrene,
These include brominated crosslinked polystyrene, brominated polycarbonate, brominated epoxy resin, brominated phenoxy resin, brominated (bisphenol A/siameric acid) polymer, and the like. In addition, antimony compounds include antimony trioxide, antimony pentoxide, triphenylantimony,
Sodium antimonate, etc. When adding flame retardants,
The ratio of bromine flame retardant/antimony compound is 93/7 to 6
B/32 is preferred.

配合量は、(Aン+(B) +(C) 、+(D) +
(E)の合計重量%に対して、ブロム系難燃剤とアンチ
モン化合物の合計で5〜43重量%が好ましい。
The blending amount is (A + (B) + (C), + (D) +
The total amount of the brominated flame retardant and the antimony compound is preferably 5 to 43% by weight based on the total weight% of (E).

更に、本発明の組成物には、その実用性を損なわない範
囲で、熱安定剤、酸化安定剤、紫外線安定剤、潤滑剤、
滑剤、離型剤、着色剤、無機フィラーなどを配合するこ
とができる。
Furthermore, the composition of the present invention may contain heat stabilizers, oxidation stabilizers, ultraviolet stabilizers, lubricants,
A lubricant, a mold release agent, a coloring agent, an inorganic filler, etc. can be added.

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明の技術
範囲はこれら実施例により限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be explained below with reference to Examples, but the technical scope of the present invention is not limited by these Examples.

例中「部」及び「%」は、「重量部」及び「重量%」を
示す。
In the examples, "parts" and "%" indicate "parts by weight" and "% by weight."

実施例 参考例1 (ポリエチレンテレフタレート(A)の合成)ポリエチ
レンテレフタレートの重合は、テレフタル酸ジメチル1
00部、エチレングリコール71部、酢酸マンガン四本
塩物0.05部、二酸化アンチモン0.05部を反応器
に仕込み、窒素気流下180〜200 ’Cで3時間エ
ステル交換反応を行った。大部分のメタノールを留出さ
せた後、トリメチルホスフェエート0.03部を加え、
次に260°Cに昇温減圧し、0.5a+mHgの真空
下280 ’Cで3時間重合反応を行った。
Examples Reference Example 1 (Synthesis of polyethylene terephthalate (A)) The polymerization of polyethylene terephthalate was carried out using dimethyl terephthalate 1
00 parts of ethylene glycol, 71 parts of ethylene glycol, 0.05 parts of manganese acetate tetrachloride, and 0.05 parts of antimony dioxide were charged into a reactor, and a transesterification reaction was carried out at 180 to 200'C for 3 hours under a nitrogen stream. After distilling off most of the methanol, 0.03 part of trimethyl phosphate was added,
Next, the temperature was raised to 260°C and the pressure was reduced, and a polymerization reaction was carried out at 280'C for 3 hours under a vacuum of 0.5a+mHg.

得られたポリマーは白色で、融点が260°C(DSC
法パーキンエルマ2C型)、固有粘度が0.70dl/
gであった。
The resulting polymer was white with a melting point of 260°C (DSC
Perkin Elma type 2C), intrinsic viscosity is 0.70 dl/
It was g.

参考例2 (変性ポリエチレンテレフタレート(八゛)の合成) 変性ポリエチレンテレフタレートの重合は、テレフタル
酸ジメチル100部、エチレングリコール71部、p−
フェノールスルホン酸ジナトリウム0.5部、酢酸マン
ガン四本塩物0.05部、二酸化アンチモン0.05部
を反応器に仕込み、窒素気流下180〜200°Cで3
時間エステル交換反応を行った。大部分のメタノールを
留出させた後、トリメチルホスフェート0.03部を加
え、次に260°Cに昇温減圧し、0.5w+Hgの真
空下280°Cで3時間重合反応を行った。
Reference Example 2 (Synthesis of modified polyethylene terephthalate (8)) Modified polyethylene terephthalate was polymerized using 100 parts of dimethyl terephthalate, 71 parts of ethylene glycol, p-
0.5 part of disodium phenolsulfonate, 0.05 part of manganese acetate tetrachloride, and 0.05 part of antimony dioxide were charged into a reactor, and the mixture was heated at 180 to 200°C under a nitrogen stream for 30 minutes.
The transesterification reaction was carried out for an hour. After most of the methanol was distilled off, 0.03 part of trimethyl phosphate was added, and then the temperature was raised to 260°C and the pressure was reduced, and a polymerization reaction was carried out at 280°C under a vacuum of 0.5w+Hg for 3 hours.

得られたポリマーは白色で、融点が255℃(DSC法
パーキンエルマ2C型)、固有粘度が0.68d1/g
であった。
The obtained polymer was white, had a melting point of 255°C (DSC method, Perkin Elma type 2C), and an intrinsic viscosity of 0.68 d1/g.
Met.

変性ポリエチレンテレフタレート中のアルカリ金属塩化
合物の量は0.5重量%である。
The amount of alkali metal salt compound in the modified polyethylene terephthalate is 0.5% by weight.

参考例3: (結晶化促進剤の合成) アジピン酸ジメチル100部、1.4−ブタンジオール
141部、テトラプロピルイソチタネート0.05部を
反応器に仕込み、N2気流下160〜210’Cで3時
間エステル交換反応を行い、大部分のメタノールを留去
させた後、260°Cに昇温しで0.3m+++Hgの
真空下で重縮合反応を行った後、テフロン製のハツトに
取り出した。得られたポリマーは融点48°Cを示し、
分子量はM。
Reference Example 3: (Synthesis of crystallization accelerator) 100 parts of dimethyl adipate, 141 parts of 1,4-butanediol, and 0.05 parts of tetrapropylisotitanate were charged into a reactor, and the mixture was heated at 160 to 210'C under a N2 stream. After carrying out the transesterification reaction for 3 hours and distilling off most of the methanol, the temperature was raised to 260°C and a polycondensation reaction was carried out under a vacuum of 0.3 m + + + Hg, followed by taking out into a Teflon hat. The resulting polymer had a melting point of 48°C;
Molecular weight is M.

=4.000 (GPC測定)のポリマーであった。=4.000 (GPC measurement).

参考例4〜6 (エステルオリゴマー(B)の合成) 末端ヘンシェード化1.4−ブタンジオールとアジピン
酸とのエステルオリゴマーは、1,4−ブタンジオール
75部、アジピン55100部、触媒として酢酸カルシ
ウム400ppmを加え、200°C1常圧で10時間
水を留去しながら縮重合した後、安息香酸メチル38部
を加え、同条件でさらに15時間反応させ、末端ヘンシ
ェード化ポリl、4−ブタンジオールアジペートを合成
した。
Reference Examples 4 to 6 (Synthesis of ester oligomer (B)) The ester oligomer of terminally modified 1,4-butanediol and adipic acid contained 75 parts of 1,4-butanediol, 55,100 parts of adipine, and calcium acetate as a catalyst. After adding 400 ppm and carrying out condensation polymerization at 200°C and normal pressure for 10 hours while distilling off water, 38 parts of methyl benzoate was added and the reaction was further carried out under the same conditions for 15 hours to form polyl,4-butane with terminal henshade. Diol adipate was synthesized.

合成したこのエステルオリゴマーを島津製作断裂LC6
A型液体クロマトグラフ、分離用カラムとして、東ソー
製TSKゲル2000を用い、分子量を測定した。
This synthesized ester oligomer was manufactured using Shimadzu-manufactured rupture LC6.
The molecular weight was measured using a type A liquid chromatograph and TSK Gel 2000 manufactured by Tosoh Corporation as a separation column.

分子量は、ポリスチレンを標準物質として算出した。数
平均分子量で800であった。
The molecular weight was calculated using polystyrene as a standard substance. The number average molecular weight was 800.

また、エステルオリゴマーのOH末端(OH価)、C0
OH末端(酸価)を定量し、数平均分子量とOH価、酸
価から末端封鎖率を算出した。
In addition, the OH terminal (OH value) of the ester oligomer, C0
The OH end (acid value) was quantified, and the end blocking rate was calculated from the number average molecular weight, OH value, and acid value.

末端封鎖率は92%であった(参考例4)。The terminal blocking rate was 92% (Reference Example 4).

他の種類のエステルオリゴマーも、七ツマ−の種類、量
を変え、はぼ同様の方法で合成した。
Other types of ester oligomers were also synthesized using the same method except for changing the type and amount of hexamer.

セバシン酸と1,3−ブタンジオールを反応させたエス
テルオリゴマーは、安息香酸での末端封鎖率は90%、
GPCによる数平均分子量は2゜200であった(参考
例5)。
The ester oligomer made by reacting sebacic acid with 1,3-butanediol has a terminal blocking rate of 90% with benzoic acid.
The number average molecular weight by GPC was 2°200 (Reference Example 5).

アジピン酸と1,2−プロピレングリコールを反応させ
たエステルオリゴマーは、安息香酸での末端封鎖率は9
1%、GPCによる数平均分子量は1,400であった
(参考例6)。
The ester oligomer made by reacting adipic acid with 1,2-propylene glycol has an end-blocking rate of 9 with benzoic acid.
1%, and the number average molecular weight by GPC was 1,400 (Reference Example 6).

参考例6: (フッ素金雲母の合成) 無水ケイ酸40部、酸化マグネシウム30部、酸化アル
ミニウム13部及びケイフッ化カリウム17部を混合し
た後、1.400〜1,500″Cで溶融し、更に1.
300〜1.400℃で晶出して合成フッ素金雲母[K
Mg3 (Aj2SiC)1゜)F2〕を得た。
Reference Example 6: (Synthesis of fluorophlogopite) After mixing 40 parts of silicic anhydride, 30 parts of magnesium oxide, 13 parts of aluminum oxide, and 17 parts of potassium silicofluoride, melting at 1.400 to 1,500"C, Furthermore 1.
Synthetic fluorophlogopite [K
Mg3 (Aj2SiC)1°)F2] was obtained.

得られた合成フッ素金雲母の鉱塊を粉砕して平均粒径が
90μmの粉体の合成フッ素金雲母粉体を得た。得られ
た合成フッ素金雲母の粉体を色差計で測定した結果、L
値50を示した。
The obtained synthetic fluorophlogopite ore lump was pulverized to obtain a synthetic fluorophlogopite powder having an average particle size of 90 μm. As a result of measuring the obtained synthetic fluorophlogopite powder with a color difference meter, L
The value was 50.

なお、平均粒径は、JIS  K−5101に準して測
定した。
Note that the average particle diameter was measured according to JIS K-5101.

(コンパウンド方法) 予め水分1100pp以下に乾燥されたPET、エステ
ルオリゴマー、結晶核剤、ポリカーボネート、ブロム化
合物、アンチモン化合物の中から表1、表−2、表−3
に示した成分を所定量、回転式のタンブラ−に入れて2
0分間回転させてブリブレンドした後、PCM45二軸
同方向回転押出機(池貝鉄工製)のホッパーに入れて、
シリンダー温度280°Cで押出し、押出機の途中より
強化材とマイカをサイドフィードで加え、ホッパー側か
ら来た熔融樹脂と混合分散させて紡糸口よりストランド
を押出した。押出されたストランドを水中で冷却した後
、ストランドカッターでペレタイズしてペレットを得た
(Compounding method) Table 1, Table 2, Table 3 from among PET, ester oligomer, crystal nucleating agent, polycarbonate, bromine compound, and antimony compound that have been dried to a moisture content of 1100 pp or less
Put the specified amount of the ingredients shown in into a rotating tumbler.
After rotating for 0 minutes and blending, put it into the hopper of a PCM45 twin-screw co-rotating extruder (manufactured by Ikegai Iron Works).
Extrusion was carried out at a cylinder temperature of 280°C, reinforcing material and mica were added by side feed from the middle of the extruder, mixed and dispersed with the molten resin coming from the hopper side, and strands were extruded from the spinneret. After cooling the extruded strand in water, it was pelletized with a strand cutter to obtain pellets.

(パリの測定) コンパウンドを行ったポリエステル樹脂組成物を140
℃で4時間乾燥した材料を、日本製鋼所製NN10B射
出成形機を使用し、シリンダー温度260°Cに設定し
、成形した。
(Paris measurement) The compounded polyester resin composition was
The material dried at ℃ for 4 hours was molded using a NN10B injection molding machine manufactured by Japan Steel Works, with the cylinder temperature set at 260 ℃.

なお、使用する金型は、ASTM  D1708で指定
の形状で試験片中央部にウェルド部ができるように、試
験片両端部2ケ所にゲートを有するウェルド金型を用い
た。金型温度を80’Cになるように調整し、成形サイ
クルは射出10秒、冷却20秒で成形し、所定の試験片
を得た。
The mold used was a weld mold having gates at two locations on both ends of the test piece so that a weld part was formed at the center of the test piece in the shape specified by ASTM D1708. The mold temperature was adjusted to 80'C, and the molding cycle was 10 seconds for injection and 20 seconds for cooling to obtain a predetermined test piece.

ウェルド部にハリが発生し、このウェルド部のパリを実
体顕微鏡でハリの長さを測定した。
Harness was generated in the weld, and the length of the weld was measured using a stereomicroscope.

(曲げ弾性利率、耐熱温度の測定) コンパウンドを行ったPET組成物を140°Cで4時
間乾燥した後、N70B射出成形機(日本製鋼所型)を
使用して、シリンダー温度270″C1金型温度80°
C1射出時間10秒、冷却時間20秒の40秒サイクル
で、ASTMI号ダンヘルと短冊を成形した。得られた
成形品を用いて、ASTM  D−790指定の方法で
曲げ弾性率を、ASTM  D−256指定の方法で熱
変形温度(HDT ; 1 B、  6kg/cJ荷重
)を測定した。
(Measurement of flexural elasticity and heat resistance temperature) After drying the compounded PET composition at 140°C for 4 hours, it was molded into a C1 mold with a cylinder temperature of 270" using an N70B injection molding machine (Japan Steel Works type). temperature 80°
A 40-second cycle with a C1 injection time of 10 seconds and a cooling time of 20 seconds was used to mold ASTMI Danher and strips. Using the obtained molded product, the flexural modulus was measured by the method specified by ASTM D-790, and the heat distortion temperature (HDT; 1 B, 6 kg/cJ load) was measured by the method specified by ASTM D-256.

(ヒケの測定) コンパウンドを行ったPET樹脂組成物を140°Cで
4時間乾燥した後、KC20射出成形機(用ロ鉄工製)
を使用して、シリンダー温度270°C1金型温度80
℃、射出時間10秒、冷却時間20秒の40秒サイクル
で、第1図に示すボス部を有する成形品を作った。次に
、第2図のようにしてボス部の反対側の中央部のへこみ
深さをダイヤルゲージで測定してヒケの大きさとした。
(Measurement of sink marks) After drying the compounded PET resin composition at 140°C for 4 hours, use a KC20 injection molding machine (manufactured by Yoro Iron Works).
Using cylinder temperature 270°C1 mold temperature 80°C
A molded article having a boss portion shown in FIG. 1 was produced using a 40-second cycle of 10 seconds of injection time and 20 seconds of cooling time at .degree. Next, as shown in FIG. 2, the depth of the dent at the center on the opposite side of the boss was measured with a dial gauge to determine the size of the sink mark.

(反り変形量の測定) コンパウンドを行ったPET樹脂組成物を140°Cで
4時間乾燥した後、N5−150E射出成形II(東芝
機械製)を使用して、シリンダー温度270°C1金型
温度80°C1射出時間10秒、冷却時間20秒の40
秒サイクルで、第3図に示す平板を成形した。次に、第
4図のようにして平板の片方を押さえて反対側の浮き上
がり量をハイドゲージ(三層製)を用いて測定して反り
変形量とした。
(Measurement of warp deformation amount) After drying the compounded PET resin composition at 140°C for 4 hours, using N5-150E injection molding II (manufactured by Toshiba Machine), cylinder temperature 270°C1 mold temperature 80°C 1 injection time 10 seconds, cooling time 20 seconds 40
A flat plate shown in FIG. 3 was formed using a second cycle. Next, as shown in FIG. 4, one side of the flat plate was held down, and the amount of lifting on the other side was measured using a Hyde Gauge (manufactured by Three Layer) to determine the amount of warp deformation.

(燃焼性試験) コンパウンドを行ったPET樹脂組成物を140℃で4
時間乾燥した後、KC20射出成形機(用ロ鉄工製)を
使用して、シリンダー温度27O℃、金型温度80℃、
射出時間10秒、冷却時間20秒の40秒サイクルで、
ASTMI号短冊と同し大きさで厚みが0.75mmの
短冊を成形した後、UL94−VO指定の□方法に従っ
て燃焼試験をした。
(Flammability test) Compounded PET resin composition was tested at 140℃ for 4 hours.
After drying for several hours, using a KC20 injection molding machine (manufactured by Yoro Iron Works), the cylinder temperature was 27O℃, the mold temperature was 80℃,
40 second cycle with 10 second injection time and 20 second cooling time.
After forming a strip of 0.75 mm in thickness and the same size as the ASTMI strip, a combustion test was conducted according to the □ method specified by UL94-VO.

実施例1〜14、比較例1〜7 エステルオリゴマーとアルカリ金属塩化合物を配合する
ことにより、金型温度が80°Cでも熱変形温度が高い
。マイカを併用することによりヒケと反り変形が抑えら
れている。マイカが少ないとヒケや反り変形が大きくな
り、CF量が多いと反り変形が大きくなる。アルカリ金
属塩化合物にアイオノマーを使うことで、特にヒケを小
さくすることができた。結果を表−1に示す。
Examples 1 to 14, Comparative Examples 1 to 7 By blending the ester oligomer and the alkali metal salt compound, the heat distortion temperature is high even when the mold temperature is 80°C. By using mica in combination, sink marks and warping deformation are suppressed. If the amount of mica is small, sink marks and warping deformation will be large, and if the amount of CF is large, warping deformation will be large. By using an ionomer as an alkali metal salt compound, it was possible to particularly reduce sink marks. The results are shown in Table-1.

実施例15〜17 マイカにマスコバイトマイカやフッ素金雲母を用いても
、強度、耐熱性、ヒケや反り変形に対して結果がある。
Examples 15 to 17 Even when muscovite mica or fluorine phlogopite is used as the mica, results are obtained in terms of strength, heat resistance, sink marks, and warpage deformation.

その結果を表−2に示す。The results are shown in Table-2.

実施例19〜20 難燃剤を配合しても、 強度、 耐熱性、 ヒケ、 反 り変形に効果がある。Examples 19-20 Even if flame retardants are added, Strength, Heat-resistant, Sink, anti It is effective for deformation.

その結果を表 3に示す。Display the results Shown in 3.

(発明の効果) 本発明のPET樹脂組成物は、PET樹脂が本来有する
強度特性や耐熱性を犠牲にせず、ヒケと反り変形及びハ
リを改良したことにより、外観部材の用途に充分使用出
来る組成物となったことは、産業上非常に有益である。
(Effects of the Invention) The PET resin composition of the present invention has improved sink marks, warpage deformation, and firmness without sacrificing the inherent strength characteristics and heat resistance of PET resin, and is therefore a composition that can be used satisfactorily for exterior parts. The fact that it has become a commercial product is extremely beneficial for industry.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、ヒケを測定するための成形品である。 第2図は、第1図を上下逆にして、ボス部の反対側の部
分のへこみをヒケとして測定する時の模式第3図は、反
り変形を測定するための平板である。 第4図は、第3図の平板の1角を抑えた時に、反対側の
浮き上がりの大きさを反り変形量として測定する時の模
式図である。 第1図 第2図
FIG. 1 shows a molded article for measuring sink marks. FIG. 2 is a schematic diagram of FIG. 1 turned upside down and the dent on the opposite side of the boss section is measured as a sink mark. FIG. 3 is a flat plate for measuring warp deformation. FIG. 4 is a schematic diagram when one corner of the flat plate shown in FIG. 3 is held down and the amount of bulge on the opposite side is measured as the amount of warp deformation. Figure 1 Figure 2

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (A)固有粘度0.35以上dl/gのポリエチレンテ
レフタレート10〜88.95重量%、(B)芳香族カ
ルボン酸で少なくとも一部が末端封鎖された飽和脂肪族
ジカルボン酸と飽和脂肪族ジオールとの重縮合構造のエ
ステルオリゴマー1〜10重量%、 (C)アルカリ金属塩化合物0.05〜10重量%、 (D)平均粒径50μm以上のマイカ5〜40重量%、 (E)強化材5〜30重量% からなるポリエステル樹脂組成物。
Scope of Claims: (A) 10 to 88.95% by weight of polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.35 or more dl/g, (B) a saturated aliphatic dicarboxylic acid at least partially end-capped with an aromatic carboxylic acid 1 to 10% by weight of an ester oligomer having a polycondensation structure of and a saturated aliphatic diol, (C) 0.05 to 10% by weight of an alkali metal salt compound, (D) 5 to 40% by weight of mica having an average particle size of 50 μm or more, (E) A polyester resin composition comprising 5 to 30% by weight of reinforcing material.
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