JPH0459335A - Sheet for photocurable coating - Google Patents

Sheet for photocurable coating

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Publication number
JPH0459335A
JPH0459335A JP17323690A JP17323690A JPH0459335A JP H0459335 A JPH0459335 A JP H0459335A JP 17323690 A JP17323690 A JP 17323690A JP 17323690 A JP17323690 A JP 17323690A JP H0459335 A JPH0459335 A JP H0459335A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
sheet
reactive
functional group
group
reactive functional
Prior art date
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Pending
Application number
JP17323690A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshihiro Nishiyama
西山 義博
Yosuke Oshikawa
押川 洋介
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
Priority to JP17323690A priority Critical patent/JPH0459335A/en
Publication of JPH0459335A publication Critical patent/JPH0459335A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain a sheet possessing ductility and flexibility under the normal temperature or under heating, by a method wherein the title sheet is comprised of a composition containing mainly of acrylic resin having specific molecular weight and a reactive functional group, a reactive compound having the reactive functional group and a reactive vinyl group, a curing agent which is capable of reacting with the reactive functional group of the reactive compound and a photopolymerization initiator. CONSTITUTION:A composition for a sheet containing mainly of acrylic resin having weight-average molecular weight of 2,000-800,000 and a reactive functional group, a reactive compound having the functional group and a reactive vinyl group, a curing agent which is capable of reacting with the reactive functional group and photopolymerization initiator is applied to process paper at a fixed thickness and then the title sheet is obtained by allowing the reactive compound and curing agent react with each other by heating them. The acrylic resin having the reactive functional group is an acrylic series polymer having a plurality of reactive functional groups (a hydroxyl group, amino group and carboxyl group). The acrylic series polymer is obtained by copolymerizing, for example, a monomer like a (meth)acrylic acid ester monomer having the hydroxyl group, 2-amino ethyl (meth)acrylate and (meth)acrylic acid.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、家具、鋼板等の物品表面に貼付は可能な、装
飾、表示、表面保護、防錆等の防食用等のための貼付は
用シート(または、フィルム)に関するものである。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention can be applied to the surface of articles such as furniture and steel plates, and can be applied for decoration, display, surface protection, corrosion prevention such as rust prevention, etc. This relates to sheets (or films) for

(従来の技術) 従来、この様な物品表面の装飾あるいは表示等を行うに
は、一般に塗料が用いられている。通常、塗料は、有機
溶剤が含まれるので作業環境性への影響(汚染、衛生上
有害)が問題となっている。
(Prior Art) Conventionally, paints have generally been used to decorate or display the surfaces of articles. Since paints usually contain organic solvents, their impact on the working environment (pollution, hygiene hazards) is a problem.

また、水性塗料では作業環境的には問題はないが、乾燥
時間が長くなるか、乾燥のための多大なエネルギーを必
要とするといった作業性の問題がある。
In addition, although water-based paints pose no problems in terms of the working environment, they do have problems in workability, such as longer drying times or the need for a large amount of energy for drying.

近時、ポリ塩化ビニルを主体とするシート状貼付は材料
が提案されている。このシート状貼付は材料は、作業環
境性への影響がなく、かつシート状であるが故に乾燥の
必要もない。しかし、このシート状貼付は材料は、主に
、軟質ポリ塩化ビニルシートで形成されているので、被
膜の硬度および耐擦傷性に劣るという欠点がある。
Recently, sheet-like pasting materials based on polyvinyl chloride have been proposed. The material used in this sheet form does not affect the working environment, and since it is in a sheet form, there is no need for drying. However, since this sheet-like adhesive is mainly made of a soft polyvinyl chloride sheet, there is a drawback that the hardness and scratch resistance of the coating are poor.

このような欠点を改善する方法として、シート材料を物
品表面に貼付けた後、シート材料を硬化させるものが提
案されている。例えば、特公昭57−13425号公報
には、多孔性シート状基材にラジカル開始剤を含浸し、
その片面または両面にポリマーとラジカル反応性モノマ
ー等とを含有する層を積属させた熱硬化型複合シートが
提案されている。また、特公昭50−21630号公報
には、熱可塑性および/またはゴム質からなる自己支持
性の連続層内に、常温で固体状のラジカル反応性不飽和
化合物を含む粉体と常温で固体状のラジカル反応開始剤
を含む粉末を配合してなる加熱硬化し得る、物品面の被
覆に好適なシート材料が提案されている。
As a method for improving such drawbacks, a method has been proposed in which the sheet material is hardened after being attached to the surface of the article. For example, in Japanese Patent Publication No. 57-13425, a porous sheet-like base material is impregnated with a radical initiator,
A thermosetting composite sheet has been proposed in which a layer containing a polymer, a radically reactive monomer, etc. is laminated on one or both sides. In addition, Japanese Patent Publication No. 50-21630 discloses that powder containing a radically reactive unsaturated compound that is solid at room temperature and powder that is solid at room temperature are contained in a self-supporting continuous layer made of thermoplastic and/or rubbery material. A heat-curable sheet material suitable for coating the surface of an article has been proposed, which is made by blending a powder containing a radical reaction initiator.

(発明が解決しようとする課題) 上記特公昭57−13425号公報に開示されたシート
材料は、ラジカル反応性不飽和化合物を有する層とラジ
カル反応開始剤を有する層が積層された構造をしている
ため、両層の均一な硬化反応を行わせるには、両層を均
一に接触および加熱する必要があって、加圧および加熱
の制御が難しい。また、ラジカル反応開始剤を含浸させ
るシート状基材として、紙、織布または不織布を用いて
いるため、凹凸や曲面を有する物品へ被覆する場合、シ
ートの伸びが得にくく良好な被膜を形成することが難し
い。
(Problems to be Solved by the Invention) The sheet material disclosed in Japanese Patent Publication No. 57-13425 has a structure in which a layer containing a radically reactive unsaturated compound and a layer containing a radical reaction initiator are laminated. Therefore, in order to cause a uniform curing reaction in both layers, it is necessary to uniformly contact and heat both layers, which makes it difficult to control pressure and heating. In addition, since paper, woven fabric, or non-woven fabric is used as the sheet-like base material to be impregnated with the radical reaction initiator, when coating articles with uneven or curved surfaces, the sheet does not stretch easily and forms a good coating. It's difficult.

特公昭60−21630号公報に開示されたシート材料
は比較的展延性があり、凹凸や曲面を有する物品表面へ
の貼付けは可能と考えられる。しかし、ラジカル反応性
不飽和化合物とラジカル反応開始剤とをそれぞれ固体状
で混合する必要があるので、シート材料を製造するに際
して、冷凍粉砕、粉体混合という不均一な方法で同化合
物を混合せざるをえず、従って混合が不均一となり易く
、表面性能は元より顔料分散性などの外観上に問題があ
る。
The sheet material disclosed in Japanese Patent Publication No. 60-21630 is relatively malleable and is thought to be able to be applied to the surface of an article having an uneven or curved surface. However, since it is necessary to mix the radically reactive unsaturated compound and the radical reaction initiator in solid form, when manufacturing sheet materials, the same compounds must be mixed using a non-uniform method such as freeze-pulverization and powder mixing. As a result, mixing tends to be non-uniform, causing problems not only in surface performance but also in appearance, such as pigment dispersibility.

本発明は、上記の欠点を解消するためになされたもので
あってその目的とするところは、硬化前に展延性、可撓
性があって作業性に優れ、貼付は後では紫外線照射によ
り均一でかつ硬度の高い硬化被膜を形成することができ
る光硬化性被覆用シートを提供することにある。
The present invention has been made to solve the above-mentioned drawbacks, and its purpose is to have spreadability and flexibility before curing and excellent workability, and to apply it uniformly by irradiating it with ultraviolet rays afterwards. An object of the present invention is to provide a photocurable coating sheet capable of forming a cured film with high hardness and hardness.

(課題を解決するための手段) 本発明の光硬化性被覆用シートは、重量平均分子量が2
,000〜soo、oooで反応性官能基を有するアク
リル樹脂、反応性官能基と反応性ビニル基とを有する反
応性化合物、該反応性化合物の反応性官能基と反応し得
る硬化剤、および光重合開始剤を主成分として含有する
シート用組成物からなり、該反応性化合物の反応性官能
基と該硬化剤とが反応してなり、そのことにより上記目
的が達成される。
(Means for Solving the Problems) The photocurable coating sheet of the present invention has a weight average molecular weight of 2.
,000 to soo, ooo, an acrylic resin having a reactive functional group, a reactive compound having a reactive functional group and a reactive vinyl group, a curing agent capable of reacting with the reactive functional group of the reactive compound, and light The sheet composition contains a polymerization initiator as a main component, and the reactive functional group of the reactive compound reacts with the curing agent, thereby achieving the above object.

上記シート用組成物は、さらに反応性ビニル基を有する
化合物を含有してもよい。
The sheet composition may further contain a compound having a reactive vinyl group.

本発明の光硬化性被覆用シートは、硬化前に三次元曲面
(凹凸状物等)等を有する被着体表面にも貼付できる程
度の展延性を有し、かつ可撓性に富むものである。この
シートは被着体に貼付後、紫外線を照射することにより
、シート中に含まれる反応性化合物の反応性ビニル基を
反応させてシートを硬化できる光硬化性被覆用シートで
ある。
The photocurable coating sheet of the present invention has sufficient flexibility and is malleable enough to be applied to the surface of an adherend having a three-dimensional curved surface (irregularities, etc.) before curing. This sheet is a photocurable coating sheet that can be cured by irradiating it with ultraviolet rays after being applied to an adherend, thereby causing the reactive vinyl groups of the reactive compounds contained in the sheet to react.

この光硬化性被覆用シートは、通常、工程紙に、上記シ
ート用組成物を一定厚みで塗布した後、加熱することに
より反応性化合物と硬化剤とを反応させ製膜して得られ
る。
This photocurable coating sheet is usually obtained by applying the above-mentioned sheet composition to a certain thickness on process paper and then heating it to react with a reactive compound and a curing agent to form a film.

得られる光硬化性被覆用シートの物性は、上記加熱工程
に於ける反応の程度や各構成成分の種類及び量等により
大きく変化させることが出来る。
The physical properties of the resulting photocurable coating sheet can be greatly varied depending on the degree of reaction in the heating step, the type and amount of each component, etc.

硬化剤と反応する反応性化合物の性質にも依存するが、
例えば、硬化剤の反応性官能基に対する量を少なくする
と展延性に優れた柔らかいシートが得られ、逆に硬化剤
の反応性官能基に対する量を多(すると硬いシートが得
られる。
Depending on the nature of the reactive compound that reacts with the curing agent,
For example, if the amount of the curing agent relative to the reactive functional groups is reduced, a soft sheet with excellent spreadability will be obtained, whereas, conversely, if the amount of the curing agent relative to the reactive functional groups is increased, a hard sheet will be obtained.

本発明に使用される反応性官能基を有するアクリル樹脂
(以下では反応性アクリル樹脂と称す)は、複数の反応
性官能基(水酸基、アミノ基、カルボキシル基等)を有
するアクリル系ポリマーである。このような反応性アク
リル樹脂は、例えば、(メタ)アクリル酸エステルモノ
マーと、スチレン誘導体モノマーと、2−ヒドロキシエ
チル(メタ)アクリレートのような水酸基を有する(メ
タ)アクリル酸エステルモノマーと、2−アミノエチル
(メタ)アクリレートと、 (メタ)アクリル酸の様な
モノマーを共重合させて得られる。本発明に用いられる
反応性アクリル樹脂は、重量平均分子量(Mw)が、2
,000−800,000の範囲のものが選択される。
The acrylic resin having a reactive functional group (hereinafter referred to as reactive acrylic resin) used in the present invention is an acrylic polymer having a plurality of reactive functional groups (hydroxyl group, amino group, carboxyl group, etc.). Such reactive acrylic resins include, for example, a (meth)acrylic ester monomer, a styrene derivative monomer, a (meth)acrylic ester monomer having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, and a 2- It is obtained by copolymerizing monomers such as aminoethyl (meth)acrylate and (meth)acrylic acid. The reactive acrylic resin used in the present invention has a weight average molecular weight (Mw) of 2.
,000-800,000 is selected.

重量平均分子量が、2. 000を下回ると、得られた
被覆用シートは被着体への貼付に必要な展延性、可撓性
等の性質の付与が困難となる。重量平均分子量が、so
o、o。
The weight average molecular weight is 2. If it is less than 000, it becomes difficult to impart properties such as spreadability and flexibility necessary for application to an adherend to the obtained covering sheet. The weight average molecular weight is so
o, o.

Oを上回ると、これを用いて調製したシート用組成物は
粘度が高くなり、被覆用シートを調製することが困難と
なる。また、これらの反応性アクリル樹脂は、硬化後の
硬度の関係からTg(ガラス転移点)が0−80°Cの
範囲内で、反応性官能基価(OH価)が40−150の
範囲のものが好ましい。また、反応性アクリル樹脂は、
これらの分子量範囲であれば、異なる材料種との組合せ
ができるものである。
If it exceeds O, the viscosity of the sheet composition prepared using this increases, making it difficult to prepare a coating sheet. In addition, these reactive acrylic resins have a Tg (glass transition point) in the range of 0-80°C and a reactive functional group value (OH value) in the range of 40-150 due to the hardness after curing. Preferably. In addition, reactive acrylic resin is
Within these molecular weight ranges, combinations with different materials can be made.

本発明に使用される反応性官能基と反応性ビニル基とを
有する反応性化合物とは、分子内にOH基、NH2基、
C0OH基等のうち少なくとも一種類の反応性官能基を
1個以上有し、かつ、ビニル基などの反応性不飽和基を
1個以上有する化合物である。このような化合物は製膜
温度で通常液状である。このような化合物としては、た
とえば、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート
、2−ヒドロキシ3−フ二ノキシブロピルアクリレート
、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート
、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、
グリセロールモノメタクリレート、2−アクリロイルオ
キシエチルコハク酸、2−アクリロイルオキシエチルフ
タル酸、2−アクリロイルオキシエチルへキサヒドロフ
タル酸、グリシジル化(メタ)アクリレートや一般構造
式(1)テ示すれるエポキシアクリレートオリゴマー等
カある。
The reactive compound having a reactive functional group and a reactive vinyl group used in the present invention includes an OH group, an NH2 group,
It is a compound that has at least one reactive functional group of at least one type of C0OH group, etc., and has at least one reactive unsaturated group, such as a vinyl group. Such compounds are usually liquid at the film forming temperature. Examples of such compounds include 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxy 3-phinoxypropyl acrylate, polypropylene glycol mono(meth)acrylate, polyethylene glycol mono(meth)acrylate,
Glycerol monomethacrylate, 2-acryloyloxyethyl succinic acid, 2-acryloyloxyethyl phthalic acid, 2-acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, glycidylated (meth)acrylate and epoxy acrylate oligomers represented by general structural formula (1) There are many things like that.

(R+=HまたはCH3) これらの化合物は単独もしくは数種類を組み合わせて用
いることが出来る。
(R+=H or CH3) These compounds can be used alone or in combination.

上記反応性化合物の反応性官能基と反応し得る硬化剤と
しては、インシアネート系硬化剤、メラミン系硬化剤、
エポキシ系硬化剤がある。
Examples of the curing agent that can react with the reactive functional group of the above-mentioned reactive compound include incyanate curing agents, melamine curing agents,
There are epoxy hardeners.

インシアネート系硬化剤は、分子内に2個以上のイソシ
アネート基を持つインシアネート化合物で、例えば、ト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ナフタレンジインシアネート、トリジンジイソ
シアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、
イリス(イソシアネートフェニル)チオフォスファイト
、p−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、ビス(インシアネートメチル)シクロへ牛
サン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート
、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート、インホ
ロンジイソシアネート等の単量体または、これら単量体
のトリメチロールプロパン付加体、インシアヌレート変
性体、ビウレット変性体、カルボジイミド変性体、ウレ
タン変性体、アロファネート変性体等がある。このイソ
シアネートの添加量は、シートの成形方法により異なる
が、反応性化合物中の反応性官能基の量(個数)に対し
てNCO基が、反応性官能基:NC0=1: o、3〜
1.5程度である。
Incyanate curing agents are incyanate compounds having two or more isocyanate groups in the molecule, such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, toridine diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate,
Iris (isocyanate phenyl) thiophosphite, p-phenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, bis(incyanate methyl) cyclohexane, dicyclohexylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, inphorone diisocyanate, etc. or trimethylolpropane adducts, incyanurate modified products, biuret modified products, carbodiimide modified products, urethane modified products, allophanate modified products, etc. of these monomers. The amount of this isocyanate added varies depending on the sheet forming method, but the amount of NCO group based on the amount (number) of reactive functional groups in the reactive compound is: NCO = 1: o, 3 ~
It is about 1.5.

メラミン系硬化剤は、メラミンをはじめ尿素、チオ尿素
、グアニジン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾ
グアナミン、ジシアンジアミド、グアナミン等の多官能
のアミノ基を有する材料とホルムアルデヒドを反応させ
たトリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン
、ジメチロール尿素ジメチロールグアニジン、ジメチロ
ールアセトグアナミン、ジメチロールベンゾグアナミン
等をブチルアルコールやプロピルアルコール等のアルコ
ールと反応させたエーテル化メラミン樹脂のことである
。これらメラミン系架橋剤の添加量は、インシアネート
系硬化剤のように反応性化合物の反応性基価に対して決
まった値が取りにくいので、添加する際はシート作成の
前に予備実験を行い添加量を決めるのが好ましい。この
シート化については、該化合物中の反応性官能基の量(
個数)に対して反応性官能基=OR(エーテル価)=1
:0.3〜1.5程度が好ましい。
Melamine curing agents are trimethylol melamine, hexamethylol melamine, which is produced by reacting formaldehyde with materials having polyfunctional amino groups such as melamine, urea, thiourea, guanidine, guanamine, acetoguanamine, benzoguanamine, dicyandiamide, and guanamine. It is an etherified melamine resin made by reacting dimethylol urea, dimethylol guanidine, dimethylol acetoguanamine, dimethylol benzoguanamine, etc. with an alcohol such as butyl alcohol or propyl alcohol. It is difficult to determine the amount of these melamine crosslinking agents added based on the reactive group value of the reactive compound like incyanate curing agents, so when adding them, conduct preliminary experiments before making the sheet. It is preferable to decide the amount to be added. Regarding this sheet formation, the amount of reactive functional groups in the compound (
Reactive functional group = OR (ether value) = 1
: About 0.3 to 1.5 is preferable.

エポキシ系硬化剤は、多価アルコールのグリシジル化合
物のことであり、通常ルイス酸触媒とともに用いられる
。エポキシ系硬化剤には、例えば、ブタジエンシジオキ
シド、ヘキサシンジオキシドやフタル酸のジグリシジル
エステル、ビスフェノール−Aのジグリシジルエーテル
、ビスフェノール−Fのジグリシジルエーテル、パラア
ミノフェノールのトリグリシジルエーテルアミン、アニ
リンのジグリシジルエーテル、フェニレンジアミンのテ
トラグリシジルエーテル、スルホンアミドのジグリシジ
ルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル等の
グリシジル化合物やポリエーテル変性ジグリシジル、ポ
リエステル変性ジグリシジル、ウレタン変性ジグリシジ
ル化合物(重合体)等がある。このエポキシ系化合物の
添加量は、上記反応性化合物の反応性官能基の量(個数
)に対して、反応性官能基: CH2CH2O(エポ牛
シ基ン=1:0.3〜1.5程度が好ましい。
The epoxy curing agent is a glycidyl compound of polyhydric alcohol, and is usually used together with a Lewis acid catalyst. Examples of epoxy curing agents include butadiene cidoxide, hexacin dioxide, diglycidyl ester of phthalic acid, diglycidyl ether of bisphenol-A, diglycidyl ether of bisphenol-F, triglycidyl ether amine of para-aminophenol, and diglycidyl ether of aniline. Examples include glycidyl compounds such as diglycidyl ether, tetraglycidyl ether of phenylenediamine, diglycidyl ether of sulfonamide, and triglycidyl ether of glycerin, as well as polyether-modified diglycidyl, polyester-modified diglycidyl, and urethane-modified diglycidyl compounds (polymers). The amount of this epoxy compound added is based on the amount (number) of reactive functional groups of the above-mentioned reactive compound, and the amount of reactive functional groups: CH2CH2O (epoxy group=1: about 0.3 to 1.5) is preferred.

これら硬化剤の添加量については、上記に述べた雪が好
ましいが、実際は用いる反応性化合物の反応性官能基の
反応性に依存して、該化合物の反応性官能基との反応と
同時に硬化剤同士、例えば、メラミン系硬化剤同士、メ
ラミン系硬化剤とエポキシ系硬化剤等の反応が起こるの
で、予備実験を行ってから決定するのが好ましい。
Regarding the amount of these curing agents added, the above-mentioned snow is preferable, but in reality, depending on the reactivity of the reactive functional group of the reactive compound used, the curing agent may react with the reactive functional group of the compound at the same time. For example, since reactions occur between melamine hardeners and between melamine hardeners and epoxy hardeners, it is preferable to conduct preliminary experiments before making a decision.

上記光重合開始剤は、通常用いられるものであれば適用
できるが、ベンゾインアルキルエーテル系、アセトフェ
ノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系などがよ
く用いられる。例えば、ベンゾインエーテル系では、ベ
ンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベン
ゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ルナト;アセトフェノン系では、2.2−ジェトキシア
セトフェノン、2.2−ジブトキシアセトフェノン、2
−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン、p−te
r−ブチルトリクロロアセトフェノンなど、ベンゾフェ
ノン系では、ベンゾフェノン、4−クロロベンゾフェノ
ン、4.4−ジクロロベンゾフェノン、3.3−ジメチ
ル−4−メトキシベンゾフェノン、ジベンゾスベロンな
ど、チオキサントン系では、チオ牛サントン、2−クロ
ロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、2−イ
ソプロピルチオキサントン、2−エチルアントラ牛/ン
などがある。加える光重合開始剤の量については、それ
ぞれの材料により適性量は異なるが、反応性化合物10
0重量部に対して、0、 5−2. 0重量部の範囲内
が好ましい。また、光重合開始剤は、一種に限らず、二
種、三種と組み合わせることができるものである。
Any commonly used photopolymerization initiator can be used, and benzoin alkyl ether, acetophenone, benzophenone, thioxanthone, and the like are often used. For example, benzoin ethers include benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropylethernato; acetophenone types include 2.2-jethoxyacetophenone, 2.2-dibutoxyacetophenone, 2.
-Hydroxy-2-methylpropiophenone, p-te
Examples of benzophenones such as r-butyltrichloroacetophenone include benzophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4-dichlorobenzophenone, 3.3-dimethyl-4-methoxybenzophenone, and dibenzosuberone; examples of thioxanthone include thioxanthone, 2 -Chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-ethyl anthraoxanthone, etc. Regarding the amount of photopolymerization initiator added, the appropriate amount differs depending on each material, but the reactive compound 10
For 0 parts by weight, 0, 5-2. It is preferably within the range of 0 parts by weight. Moreover, the photopolymerization initiator is not limited to one type, but can be used in combination of two or three types.

上述のシート用組成物は、更に反応性ビニル基を有する
化合物を含有してもよい。
The above sheet composition may further contain a compound having a reactive vinyl group.

この反応性ビニル基を有する化合物としては、反応性官
能基と反応性ビニル基を有する反応性化合物との相溶性
が良好な材料として、 (メタ)アクリル系、スチレン
系の材料が適している。例えハ、(メタ)アクリル系で
は、 (メタ)アクリル酸メチル、 (メタ)アクリル
酸エチル、 (メタ)アクリル酸ベンジル、2−エト牛
ジエチル(メタ)アクリレート、フェノキシジエレング
リコール(メタ)アクリレートなどの1官能タイプから
1゜6−へキサジオールジ(メタ)アクリレート、ネオ
ベンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチルプロ
パントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール
トリ (メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサ(メタ)アクリレートなどの多官能タイプが適用で
きる。
As the compound having a reactive vinyl group, (meth)acrylic and styrene materials are suitable as materials having good compatibility between the reactive functional group and the reactive compound having the reactive vinyl group. For example, (meth)acrylics include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, 2-ethoxydiethyl (meth)acrylate, phenoxydielene glycol (meth)acrylate, etc. From the monofunctional type of 1゜6-hexadiol di(meth)acrylate, neobentyl glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, trimethylpropane tri(meth)acrylate, Multifunctional types such as pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate are applicable.

スチレン系では、スチレン、α−メチルスチレン、α−
エチルスチレン、p−メチルスチレン、p−メトキシス
チレン、p−フェニルスチレン、p−エトキシスチレン
、p−クロロスチレン、m−クロロスチレン、0−クロ
ロスチレンなどの各種スチレン誘導体が適用できる。こ
れら化合物の添加量は、反応性官能基と反応性ビニル基
を有する反応性化合物100重量部に対してO〜1.0
00重量部となるようにするのがよく、さらに好ましく
は0〜600重量部となるようにする。また、反応性ビ
ニル基を有する化合物は、一種に限らず、二種、三種と
組み合わせることができるものである。反応性ビニル基
を有する化合物の添加は、硬化前の光硬化性被覆用シー
トの展延性、可撓性を増す効果を有している場合が多(
、展延性、可撓性の制御手段としても有効である。
Styrene-based products include styrene, α-methylstyrene, α-
Various styrene derivatives such as ethylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-ethoxystyrene, p-chlorostyrene, m-chlorostyrene, and 0-chlorostyrene can be used. The amount of these compounds added is O to 1.0 parts by weight per 100 parts by weight of the reactive compound having a reactive functional group and a reactive vinyl group.
00 parts by weight, more preferably 0 to 600 parts by weight. Moreover, the compounds having reactive vinyl groups are not limited to one type, but can be used in combination of two or three types. Addition of a compound having a reactive vinyl group often has the effect of increasing the spreadability and flexibility of the photocurable coating sheet before curing (
It is also effective as a means for controlling ductility, ductility, and flexibility.

本発明の光硬化性被覆用シートは、必要であれば有機溶
剤等を用いて上記材料を充分均一に混練し、ナイフコー
ター フンマフータやリバースコータ等のキャスティン
グ方法により工程紙(通常は、シリコーンで離型処理し
たPET: ポリエチレンテレフタレートや、紙等)上
にコーティングし、溶剤除去のための加熱乾燥を行い光
硬化性シートを作成する。この加熱乾燥工程に於いて硬
化剤は反応性化合物と反応し、光硬化性被覆用シートは
被着体への貼付に必要な展延性や可撓性等の性能を有す
るようになる。
The photocurable coating sheet of the present invention is produced by sufficiently uniformly kneading the above-mentioned materials using an organic solvent, etc., if necessary, and using a casting method such as a knife coater, a reverse coater, etc. to release the coating sheet using a process paper (usually silicone). A photocurable sheet is created by coating mold-treated PET (polyethylene terephthalate, paper, etc.) and heating and drying to remove the solvent. In this heating and drying step, the curing agent reacts with the reactive compound, and the photocurable coating sheet comes to have properties such as spreadability and flexibility necessary for application to an adherend.

本発明の光硬化性被覆用シートの膜厚に付いては、シー
トの被着物への貼付性や被着体への機能付与により異な
るが、シートを凹凸のある被着体表面への貼付性の観点
から20〜500μm程度の範囲が好ましいが、平面へ
の貼付では5〜1゜000μm程度の範囲でも構わない
The film thickness of the photocurable coating sheet of the present invention varies depending on the adhesion of the sheet to the adherend and the function imparted to the adherend. From this point of view, the range of about 20 to 500 μm is preferable, but when pasting on a flat surface, the range of about 5 to 1.000 μm is also acceptable.

本発明の光硬化性被覆用シートには、必要に応じて次の
材料等が添加されることがある。
The following materials and the like may be added to the photocurable coating sheet of the present invention as necessary.

顔料、染料等の着色剤がこのシート用組成物に含まれる
ことがある。着色剤については、通常の塗装で用いられ
る顔料、染料等が使用できる。例えば、顔料では、酸化
チタン、酸化鉄、カーボンブラック、シアニン系顔料な
ど、染料では、アゾ系染料、アントラ牛ノン系染料、イ
ンジゴイド系染料、スチルベン系染料等があり、および
、アルミフレーク、ニッケル粉、金粉、銀粉等の金属粉
がある。添加することが出来る着色剤の量は、シート用
組成物の構成成分の種類、シートの厚み、着色剤の種類
等に依存するが、紫外線照射によってシート全体を硬化
させることが出来る程度の範囲であることは言うまでも
ない。これらシート用組成物には、表面制御や高機能化
等のために、紫外線によってシートを硬化させることが
出来る範囲の量で、さらに無機充填剤や金属材料、老化
防止剤や防錆剤等が含まれても構わない。
Colorants such as pigments and dyes may be included in the sheet composition. As for the colorant, pigments, dyes, etc. used in ordinary painting can be used. For example, pigments include titanium oxide, iron oxide, carbon black, cyanine pigments, etc.; dyes include azo dyes, anthracite dyes, indigoid dyes, stilbene dyes, etc.; and aluminum flakes, nickel powder, etc. There are metal powders such as gold powder, silver powder, etc. The amount of colorant that can be added depends on the type of constituent components of the sheet composition, the thickness of the sheet, the type of colorant, etc., but it should be within the range that allows the entire sheet to be cured by ultraviolet irradiation. It goes without saying that there is. These sheet compositions contain inorganic fillers, metal materials, anti-aging agents, rust preventive agents, etc. in an amount that allows the sheet to be cured by ultraviolet rays in order to control the surface and improve functionality. It doesn't matter if it is included.

本発明の光硬化性被覆用シートの常温における剛性が低
い場合には、光硬化性被覆用シートは、その形状を保持
することが困難となる。このような場合には、光硬化性
被覆用シートに支持層を設けることによって、シートの
形状保持性を向上させることができる。この支持層は、
シート全体の形状保持性のために用いられるものである
が、この支持層を有する状態で、3次元曲面等に貼付け
をする際には、この支持層に柔軟性を付与することがあ
る。例えば、ゴム状の材料を用いたり、加熱等で展延性
を発現する熱可塑性や熱硬化性の材料を用いる。これら
の支持層は、貼付後すぐに剥離してシートを硬化させて
も良いし、また、支持層を被着体に張り付けたまま硬化
させ、これら被着体を使用するまでの間の保護層とし用
いることもできる。さらに、この支持層の表面にエンボ
スや模様を付けて置くことにより、光硬化性被覆用シー
トの表面形状(表面状態)を調整することもできる。
When the photocurable coating sheet of the present invention has low rigidity at room temperature, it becomes difficult for the photocurable coating sheet to maintain its shape. In such cases, the shape retention of the sheet can be improved by providing a support layer on the photocurable coating sheet. This support layer is
Although it is used to maintain the shape of the entire sheet, flexibility may be imparted to the support layer when it is attached to a three-dimensional curved surface or the like with this support layer. For example, a rubber-like material is used, or a thermoplastic or thermosetting material that becomes malleable when heated or the like is used. These supporting layers may be peeled off immediately after pasting and the sheet is cured, or they may be cured while being attached to the adherend and serve as a protective layer until the adherend is used. It can also be used as Furthermore, the surface shape (surface state) of the photocurable coating sheet can be adjusted by providing embossing or patterns on the surface of this support layer.

次に、得られたシートを被着体に貼付し、シートに紫外
線を照射することによってシートを硬化させて被覆物が
得られる。被着体への貼付方法は、各種方法で行える。
Next, the obtained sheet is attached to an adherend, and the sheet is cured by irradiating the sheet with ultraviolet rays to obtain a coating. Various methods can be used to attach it to the adherend.

例えば、手貼り方法やラミネータ一方法や(真空)プレ
ス、インサートインジェクション(インモールドコーテ
ィング)、真空密着成形(真空包装成形)等の方法があ
るが、被着体との密着性の向上や防錆性の向上等のため
には、被着体と光硬化性被覆用シートとの間を真空にし
た真空密着成形や真空プレス等が好まれる。
For example, there are methods such as manual pasting, laminator method, (vacuum) pressing, insert injection (in-mold coating), vacuum adhesion molding (vacuum packaging molding), etc., but these methods can improve adhesion to the adherend and prevent rust. In order to improve properties, etc., vacuum contact molding, vacuum pressing, etc. in which a vacuum is created between the adherend and the photocurable coating sheet are preferred.

光硬化性被覆用シートの紫外線硬化については、用いら
れる光重合開始剤の使用条件を満足する波長の光で所定
時間待われなければならない。
In order to cure the photocurable coating sheet with ultraviolet rays, it is necessary to wait for a predetermined period of time with light having a wavelength that satisfies the usage conditions of the photopolymerization initiator used.

これらを貼付する被着体は、様々なものが使用できる。Various types of adherends can be used to attach these.

例えば、鋼板、アルミニウム板、トタン、ブリキ等の金
属メツキ板や石膏ボード、セメント、瀬戸物等のセラミ
ックスや鋼板やセラミックス、樹脂の上に樹脂成分を主
材とした塗装板、さらには、ポリオレフィン、ABS樹
脂、ポリフェニレンサルファイド(P P S’) 、
ポリエーテルイミド等の熱可塑性樹脂やメラミン樹脂、
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド等の熱硬化
性樹脂等の材料である。これらへの貼付に対しては、光
硬化性被覆用シートだけでよい場合と、該シートに接着
層を積層させて用いる場合とがある。これらの接着層を
シートに積層する場合の材料としては、例えば、EVA
系HM(ホットメルト)接着剤、SIS系HM接着剤、
アクリル系HM接着剤、不飽和ポリエステル系の未架橋
物、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、後硬化ア
クリル粘着剤などが挙げられる。被着体の性質として、
例えば、親水性の表面の場合は、この光硬化性被覆用シ
ートを直接用いるか、これらの接着剤層を設けたものを
用い、また、被着体の性質が、親油性の場合は、光硬化
性被覆用シートを直接用いるほうが好ましい。また、被
着体が撥水、撥油性(親水性でもなく親油性でもない場
合)の場合は、シリコーン系粘着剤層を設けたものを用
いるほうが好ましい。これら、被着体への接着に対して
は、シート用組成物に、ブロックまたは櫛形の共重合体
を含有させるか、または接着剤層を積層させることによ
りあらゆる被着体表面に積層することができる。
For example, metal-plated plates such as steel plates, aluminum plates, galvanized iron, and tin plates, plasterboards, cement, ceramics such as chinaware, steel plates and ceramics, resin-based coated plates, and even polyolefins and ABS. Resin, polyphenylene sulfide (PPS'),
Thermoplastic resins such as polyetherimide, melamine resins,
Materials include thermosetting resins such as epoxy resins, phenolic resins, and polyimides. For application to these materials, there are cases in which only a photocurable coating sheet is required, and cases in which an adhesive layer is laminated on the sheet. Materials for laminating these adhesive layers on sheets include, for example, EVA
HM (hot melt) adhesive, SIS HM adhesive,
Examples include acrylic HM adhesives, uncrosslinked unsaturated polyesters, acrylic adhesives, silicone adhesives, and post-cured acrylic adhesives. As the nature of the adherend,
For example, in the case of a hydrophilic surface, use this photocurable coating sheet directly or use one with an adhesive layer, and if the adherend is lipophilic in nature, use a photocurable coating sheet. It is preferable to use the curable coating sheet directly. Furthermore, when the adherend is water-repellent or oil-repellent (in the case of neither hydrophilic nor lipophilic properties), it is preferable to use one provided with a silicone adhesive layer. For adhesion to these adherends, the sheet composition may contain a block or comb-shaped copolymer, or it may be laminated to any adherend surface by laminating an adhesive layer. can.

(効果) 本発明の光硬化性被覆用シートは、常温もしくは加温下
で展延性および可撓性を有する光硬化性シートであり、
光照射後は強固な被膜を形成する。
(Effects) The photocurable coating sheet of the present invention is a photocurable sheet that has spreadability and flexibility at room temperature or under heating,
Forms a strong film after irradiation with light.

このため、光照射前では、平面はもちろん、多少の凹凸
や三次元曲面を有する被着体への被覆も可能であり、し
わの無い良好な被膜が形成できる。
Therefore, before irradiation with light, it is possible to coat not only flat surfaces but also adherends having some unevenness or three-dimensional curved surfaces, and a good film without wrinkles can be formed.

この光硬化性被覆用シートは、現在塗装等で行われてい
る自動車や家電製品、建材用の塗装はもちろん家具や装
飾用小物等までの塗装に相当する表面加飾を行うことが
でき、インジェクション等の成形では樹脂との一体成形
をも行えるものである。
This photocurable coating sheet can perform surface decorations equivalent to those currently applied to automobiles, home appliances, and building materials, as well as furniture and decorative accessories. In this molding, integral molding with resin can also be performed.

通常、紫外線硬化の場合には硬化時高温にする必要が無
いので、熱可璽性樹脂成形品のような高温への耐性に乏
しい被着体の後硬化型被覆用シートとして最適に用いら
れる。
Usually, in the case of ultraviolet curing, there is no need to raise the temperature to high temperatures during curing, so it is optimally used as a post-curing coating sheet for adherends that have poor resistance to high temperatures, such as thermoplastic resin molded products.

(実施例) 以下に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。(Example) The present invention will be specifically described below based on examples.

なお、「部」は「重量部」を意味する。In addition, "part" means "part by weight."

大1」口= 酢酸エチル300部、アクリルポリオール(メタアクリ
ル酸メチルとメタアクリル酸2−ヒドロキシエチルとア
クリル酸エチルの共重合体、MW=12,000.7g
35℃、OH価80)を固形分で100部、2−ヒドロ
キシプロピルアクリレート40部、およびインシアネー
ト(日本ポリウレタン工業製、コロネートL、NC0=
13゜0%)を固形分で55部(アクリルポリオールと
2−ヒドロキシプロピルアクリレートの総水酸基の約5
0%が反応)をよ(攪拌しながら混合した。
1 large mouth = 300 parts of ethyl acetate, acrylic polyol (copolymer of methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and ethyl acrylate, MW = 12,000.7 g
35°C, OH value 80), 100 parts solid content, 40 parts 2-hydroxypropyl acrylate, and incyanate (Japan Polyurethane Kogyo Co., Ltd., Coronate L, NC0=
13°0%) as a solid content (approximately 55 parts of the total hydroxyl groups of the acrylic polyol and 2-hydroxypropyl acrylate)
(0% reaction) was mixed with stirring.

’−” 混合物をシリコーン離型処理したポリエチレン
テレフタレートフィルム(以下、PETフィルムという
)の離型面にアプリケーターで塗工し、80°Cの温風
乾燥機にて10分間乾燥し光硬化性被覆用シートを作成
した。シートの厚みは、1゜0μmであり、気泡の発生
は無かった。
'-' The mixture was applied with an applicator to the release surface of a silicone release-treated polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as PET film), and dried for 10 minutes in a hot air dryer at 80°C to form a photocurable coating. A sheet was prepared.The thickness of the sheet was 1°0 μm, and no air bubbles were generated.

次に、このシートを半径10cm高さ6cm底の半径6
 cm (Dアクリル樹脂製の皿状物に真空プレス(皿
状の金型)によりシートを60”Cに加熱し貼付した。
Next, this sheet has a radius of 10 cm, a height of 6 cm, and a bottom radius of 6 cm.
cm (D) The sheet was heated to 60"C and attached to a dish-shaped object made of acrylic resin using a vacuum press (dish-shaped mold).

それを高圧水銀ランプで500 yaJ照射して硬化し
た被覆物を作成した。この被覆物の硬度は鉛筆硬度でH
B、密着性はl−幅基盤目試験で100/100であっ
た。
This was irradiated with a high-pressure mercury lamp at 500 yaJ to form a cured coating. The hardness of this coating is H on the pencil hardness scale.
B. Adhesion was 100/100 in the l-width board test.

実W 酢酸エチル300部、アクリルポリアミン(メタアクリ
ル酸メチルとメタアクリル酸2−アミノエチルとアクリ
ル酸エチルの共重合体、M w = 45.000.7
g35°CSN H2価SO)を固形分で100部、2
−ヒドロキシエチルメタクリレート40部、メチルアク
リレート40部、22−ジメトキシアセトフェノン1.
 0部、およびメラミン架橋剤(大日本インキ化学製、
スーパーベッカミン(ブチル化メラミン樹脂)J−82
0−60)固形分で118部(アクリルポリアミンのN
H2基と2−ヒドロキシエチルメタクリレートのOH基
の総量の30%が反応するjl)をよく攪拌しながら混
合した。この混合物をPETフィルムの離型面にアプリ
ケーターで塗工し、80’Cにて20分間乾燥し光硬化
性シートを作成した。シートの厚みは120μmであり
、気泡の発生は無がった。
Real W 300 parts of ethyl acetate, acrylic polyamine (copolymer of methyl methacrylate, 2-aminoethyl methacrylate, and ethyl acrylate, M w = 45.000.7
g35°CSN H2 value SO) in solid content of 100 parts, 2
-40 parts of hydroxyethyl methacrylate, 40 parts of methyl acrylate, 22-dimethoxyacetophenone 1.
0 parts, and melamine crosslinking agent (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.,
Super Beckamine (butylated melamine resin) J-82
0-60) 118 parts by solid content (N of acrylic polyamine
jl) in which 30% of the total amount of OH groups of 2-hydroxyethyl methacrylate reacted with H2 groups were mixed with thorough stirring. This mixture was applied to the release surface of the PET film using an applicator and dried at 80'C for 20 minutes to produce a photocurable sheet. The thickness of the sheet was 120 μm, and no air bubbles were generated.

次に、このシートを半径15cmのボリスチレン製半球
に真空密着成形(真空包装成形)によりシートを60℃
に加熱し到達真空度が6 Torrになった時点で貼付
した。これに、常温で紫外線ランプで10分間照射して
光硬化し、被覆物を作成した。
Next, this sheet was molded into a polystyrene hemisphere with a radius of 15 cm by vacuum contact molding (vacuum packaging molding) at 60°C.
The film was heated to 6 Torr, and the film was attached when the ultimate vacuum level reached 6 Torr. This was photocured by irradiating it with an ultraviolet lamp for 10 minutes at room temperature to create a coating.

この被覆物の硬度は鉛筆硬度でHB、密着性は1=幅基
盤目試験で100/100であった。
The hardness of this coating was HB in terms of pencil hardness, and the adhesion was 1=100/100 in a width board test.

K嵐匠立 アクリルポリオール(二カライドH−870゜Mw=2
,500、Tg−42℃、OH価200)を固形分で1
00部、2−ヒドロキンプロピルアクリレート30部、
メチルメタクリレート30部、およびインシアネート(
日本ポリウレタン工業製、コロネートLS NC0=1
3.0%)を固形分で80部(アクリルポリオールと2
−ヒドロキシプロピルアクリレートの総水酸基の約50
%が反応)をよく攪拌しながら混合した。この混合物を
シリコーン離型処理したPETフィルムの離型面にアプ
リケーターで塗工し、80℃の温風乾燥機にて20分間
加熱し光硬化性シートを作成した。シートの厚みは、1
20μmであり、気泡の発生は無かった。
K Arashi Takuminori Acrylic Polyol (Nicalide H-870゜Mw=2
, 500, Tg-42℃, OH value 200) in solid content of 1
00 parts, 30 parts of 2-hydroquinepropyl acrylate,
30 parts of methyl methacrylate, and incyanate (
Made by Nippon Polyurethane Industries, Coronate LS NC0=1
3.0%), 80 parts solids (acrylic polyol and 2
- About 50 of the total hydroxyl groups of hydroxypropyl acrylate
% reaction) were mixed with thorough stirring. This mixture was applied with an applicator to the release surface of a PET film subjected to silicone release treatment, and heated in a hot air dryer at 80° C. for 20 minutes to produce a photocurable sheet. The thickness of the sheet is 1
The thickness was 20 μm, and no bubbles were generated.

次に、このシートを半径10c′IT+高さ6cm底の
半径6cmのABS樹脂製の皿状物に真空プレス(皿状
の金型)によりシートを60℃に加熱し貼付した。それ
を高圧水銀ランプで500sJ照射して硬化した被覆物
を作成した。この被覆物の硬度は鉛筆硬度でHB、密着
性は111011幅基盤目試験で1007100であっ
た。
Next, this sheet was heated to 60° C. and attached to a dish-shaped object made of ABS resin with a radius of 10 c'IT + 6 cm in height and a bottom radius of 6 cm using a vacuum press (dish-shaped mold). This was irradiated with a high pressure mercury lamp for 500 sJ to create a cured coating. The hardness of this coating was HB in pencil hardness, and the adhesion was 1007100 in a 111011 width board test.

比m 酢酸エチル300部、アクリルポリオール(メタアクリ
ル酸メチルとメタアクリル酸2−ヒドロキシエチルとア
クリル酸エチルの共重合体、Mw=850,000,7
g35℃、OHHBO2を固形分で100部、2−ヒド
ロキシプロピルアクリレート40部、およびイソシアネ
ート(日本ポリウレタン工業製、コロネートL、NC0
=13゜0%)を固形分で55部(アクリルポリオール
と2−ヒドロキシプロピルアクリレートの総水酸基の約
50%が反応)をよく攪拌しながら混合した。
Ratio m 300 parts of ethyl acetate, acrylic polyol (copolymer of methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and ethyl acrylate, Mw = 850,000,7
g35°C, 100 parts of OHHBO2 as solid content, 40 parts of 2-hydroxypropyl acrylate, and isocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Kogyo, Coronate L, NC0
= 13°0%) as a solid content (approximately 50% of the total hydroxyl groups of the acrylic polyol and 2-hydroxypropyl acrylate reacted) were mixed with thorough stirring.

この混合物をPETフィルムの離型面にアプリケーター
で塗工しようとしたが、混合物の粘度が高くなり過ぎて
塗工することが出来なかった。
An attempt was made to apply this mixture to the release surface of the PET film using an applicator, but the viscosity of the mixture became too high and could not be applied.

匿蝮匠且 酢酸エチル300部、アクリルポリアミン(メタアクリ
ル酸メチルとメタアクリル酸2−アミノエチルとアクリ
ル酸エチルの共重合体、Mw=15.000、Tg35
℃、NH2HBO8を固形分で100部、ブロックイソ
シアネート(日本ポリウレタン工業製、コロネート25
13、アセト酢酸エチルブロックNC0=10.2%)
31部(この架橋剤は上記アクリルポリアミンのアミノ
基に対し、09g当量のイソシアネート基を有する)、
およびメラミン架橋剤(大日本インキ化学製、スーパー
ベッカミン(ブチル化メラミン樹脂)J820−60)
固形分で28部(NH2基)30%が初期硬化する量)
をよく攪拌しながら混合した。この混合物をシリコーン
離型処理したPETフィルムの離型面にアプリケーター
で塗工し、80℃の温風乾燥機にて5分間乾燥し熱硬化
性シートを作成した。この時、シートの厚みは、120
μmであり、気泡の発生は無かった。
300 parts of ethyl acetate, acrylic polyamine (copolymer of methyl methacrylate, 2-aminoethyl methacrylate, and ethyl acrylate, Mw = 15.000, Tg 35
℃, 100 parts of NH2HBO8 as a solid content, blocked isocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Industries, Coronate 25
13, ethyl acetoacetate block NC0 = 10.2%)
31 parts (this crosslinking agent has an isocyanate group equivalent to 0.9 g relative to the amino group of the acrylic polyamine),
and melamine crosslinking agent (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., Super Beckamine (butylated melamine resin) J820-60)
Solid content: 28 parts (NH2 group) (30% initial hardening amount)
were mixed with thorough stirring. This mixture was applied with an applicator to the release surface of a PET film subjected to silicone release treatment, and dried for 5 minutes in a hot air dryer at 80° C. to produce a thermosetting sheet. At this time, the thickness of the sheet is 120
μm, and no bubbles were generated.

次に、このシートを半径15cmのポリスチレン製半球
に真空密着成形(真空包装成形)によりシートを60°
Ccに加熱し到達真空度が6 Torrになった時点で
貼付した。これを110°Cのオーブンに30分間入れ
てシートを硬化させようとしたが、被着体が変形し良好
な成形品が得られなかった。
Next, this sheet was molded into a polystyrene hemisphere with a radius of 15 cm by vacuum adhesion molding (vacuum packaging molding) so that the sheet was bent at an angle of 60°.
It was heated to Cc and was attached when the ultimate vacuum level reached 6 Torr. An attempt was made to harden the sheet by placing it in an oven at 110° C. for 30 minutes, but the adherend was deformed and a good molded product could not be obtained.

以上that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1、重量平均分子量が2,000〜800,000で反
応性官能基を有するアクリル樹脂、反応性官能基と反応
性ビニル基とを有する反応性化合物、該反応性化合物の
反応性官能基と反応し得る硬化剤、および光重合開始剤
を主成分として含有するシート用組成物からなり、該反
応性化合物の反応性官能基と該硬化剤とが反応してなる
光硬化性被覆用シート。
1. Acrylic resin having a weight average molecular weight of 2,000 to 800,000 and having a reactive functional group, a reactive compound having a reactive functional group and a reactive vinyl group, and reacting with the reactive functional group of the reactive compound. 1. A photocurable coating sheet comprising a sheet composition containing as main components a curing agent that can be used as a compound, and a photopolymerization initiator, and a reactive functional group of the reactive compound reacting with the curing agent.
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