【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、新規フタロニトリル誘導体の製造方
法に関するものである。
本発明により製造される新規フタロニトリル誘
導体は各種医薬、農薬及び液晶の原材料として有
用な化合物である。
従来、フタロニトリル誘導体はフタルジアミド
誘導体を脱水することによりあるいは、ベンゾキ
ノンとシアン化カリウム等を反応せしめることに
より製造されたが、この方法においては、本発明
の新規フタロニトリル誘導体は得難い。
そこで本発明者らは、鋭意検討の結果、新しい
製造法を見い出した。
すなわち、本発明は一般式（）
〔式中、Ｘ及びＹはそれぞれ炭素数１〜９のア
ルキル基、
The present invention relates to a method for producing a novel phthalonitrile derivative. The novel phthalonitrile derivative produced by the present invention is a compound useful as a raw material for various medicines, agricultural chemicals, and liquid crystals. Conventionally, phthalonitrile derivatives have been produced by dehydrating phthaldiamide derivatives or by reacting benzoquinone with potassium cyanide, etc., but it is difficult to obtain the novel phthalonitrile derivatives of the present invention by this method. As a result of intensive research, the inventors of the present invention discovered a new manufacturing method. That is, the present invention is based on the general formula () [Wherein, X and Y are each an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms,
【式】【formula】
【式】
又は【formula】
or
【式】（R1は水素原
子、−CnH2n+1、−Ｏ−CnH2n+1、又は、ハロゲン
原子を表わし、ｍ＝１〜９の整数を表わす。）を
表わす。但し、Ｘ、Ｙの少なくとも一方はメチル
基ではない。〕
で示されるフタロニトリル誘導体を製造するに際
し、一般式（）
Ｘ−CH＝CH−CH＝CH−Ｙ …（）
（式中、Ｘ及びＹは前記一般式（）と同意義
を有す。）
で示されるブタジエン誘導体とフマロニトリルま
たはジシアノアセチレンとを反応せしめ、次い
で、得られる化合物を酸化することを特徴とする
フタロニトリル誘導体の製造方法に存する。
以下本発明を説明する。
まず、一般式（）のブタジエン誘導体とフマ
ロニトリルまたはジシアノアセチレンとの反応に
より、それぞれ一般式（）
（式中、Ｘ及びＹは前記と同義）で示される
１，２，３，６−テトラヒドロフタロニトリル誘
導体、または一般式（）
（式中、Ｘ及びＹは前記と同義）で示される
３，６−ジヒドロフタロニトリル誘導体を製造す
る。この第１の行程は溶媒不存在下、あるいはベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、
ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼン、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
の溶媒中、場合によりハイドロキノン等の触媒を
添加して、10〜250℃の温度で行う。
次いで、一般式（）の１，２，３，６−テト
ラヒドロフタロニトリル誘導体または一般式
（）の３，６−ジヒドロフタロニトリル誘導体
を酸化して、一般式（）のフタロニトリル誘導
体を得る。この第２の行程は、一般式（）の
１，２，３，６−テトラヒドロフタロニトリル誘
導体または一般式（）の３，６−ジヒドロフタ
ロニトリル誘導体をイオウで溶媒不存在下あるい
はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、トリエチレングリコールジメチルエー
テル、α−メチルナフタリン等の溶媒中で酸化す
るか、酢酸等の溶媒中でブロム化後、脱臭化水素
するか、あるいはテトラクロル−Ｐ−ベンゾキノ
ン、テトラクロル−ｏ−ベンゾキノン、２，３−
ジクロル−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン
等のキノン類を使用し、トルエン、キシレン、モ
ノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリクロ
ルベンゼン等の溶媒中で酸化する等の方法により
達成する事が出来るが、このうちでも特にキノン
類、とりわけ２，３−ジクロル−５，６−ジシア
ノ−ｐ−ベンゾキノンを使用した場合、多くの新
規フタロニトリル誘導体を好収率で与える。また
上記の第１及び第２の行程は一般式（）または
（）を取り出すことなく連続して実施すること
も出来る。
以下に本発明の方法により得られる一般式
（）で表わされる新規フタロニトリル誘導体の
例を挙げる。
３，６−ビス−（ｐ−ｎ−ブトキシフエニル）−
フタロニトリル、３，６−ビス−（ｐ−ｎ−プロ
ピルオキシフエニル）−フタロニトリル、３，６
−ビス−（ｐ−ｎ・−ペンチルオキシフエニル）−フ
タロニトリル、３，６−−ビス−（ｐ−ｎ−ヘプ
チルオキシフエニル）−フタロニトリル、３，６
−ビス−（ｐ−ｎ−オクチルオキシフエニル）−フ
タロニトリル、３−（ｐ−メトキシフエニル）−６
−（p′−ｎ−ヘプチルオキシフエニル）−フタロニ
トリル、３−（ｐ−メトキシフエニル）−６−
（p′−エトキシフエニル）−フタロニトリル、３−
（ｐ−メトキシフエニル）−６−（p′−ｎ−プロピ
ルオキシフエニル）−フタロニトリル、３−（ｐ−
メトキシフエニル）−６−（p′−ｎ−ブトキシフエ
ニル）−フタロニトリル、３−（ｐ−メトキシフエ
ニル）−６−（p′−ｎ−ヘキシルフエニル）−フタ
ロニトリル、３−（ｐ−エトキシフエニル）−６−
（p′−ｎ−エトキシフエニル）−フタロニトリル、
３−（ｐ−エトキシフエニル）−６−（p′−ｎ−プ
ロピルオキシフエニル）−フタロニトリル、３−
（ｐ−エトキシフエニル）−６−（p′−ｎ−ブトキ
シフエニル）−フタロニトリル、３−（ｐ−エトキ
シフエニル）−６−（p′−ｎ−ペンチルオキシフエ
ニル）−フタロニトリル、３−（ｐ−エトキシフエ
ニル）−６−（p′−ｎ−ヘキシルオキシフエニル）
−フタロニトリル、３−（ｐ−エトキシフエニル）
−６−（p′−ｎ−ヘプチルオキシフエニル）−フタ
ロニトリル、３−（ｐ−ｎ−プロピルオキシフエ
ニル）−６−（p′−ｎ−プロピルオキシフエニル）
−フタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−プロピルオキ
シフエニル）−６−（p′−ｎ−ブトキシフエニル）
−フタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−ブトキシフエ
ニル）−６−（p′−ｎ−ブトキシフエニル）−フタ
ロニトリル、３−（ｐ−ｎ−ブトキシフエニル）−
６−（p′−ｎ−ペンチルオキシフエニル）−フタロ
ニトリル、３−（ｐ−ｎ−ブトキシフエニル）−６
−（p′−ｎ−ヘキシルオキシフエニル）−フタロニ
トリル、３−（ｐ−ｎ−ペンチルオキシフエニル）
−６−（p′−ｎ−メトキシフエニル）−フタロニト
リル、３−（ｐ−ｎ−ペンチルオキシフエニル）−
６−（p′−ｎ−プロピルオキシフエニル）−フタロ
ニトリル、３−（ｐ−ｎ−ペンチルオキシフエニ
ル）−６−（p′−ｎ−ペンチルオキシフエニル）−
フタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−ペンチルオキシ
フエニル）−６−（p′−ｎ−ヘキシルオキシフエニ
ル）−フタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−ブトキシフ
エニル）−６−（p′−ｎ−ペンチルフエニル）−フ
タロニトリル、３−（ｐ−ｎ−プロピルフエニル）
−６−（p′−エトキシフエニル）−フタロニトリ
ル、３−（ｐ−ｎ−プロピルフエニル）−６−
（p′−ｎ−プロピルオキシフエニル）−フタロニト
リル、３−（ｐ−ｎ−プロピルフエニル）−６−
（p′−ｎ−ブトキシフエニル）−フタロニトリル、
３−（ｐ−ｎ−プロピルフエニル）−６−（p′−ｎ
−ペンチルオキシフエニル）−フタロニトリル、
３−（ｐ−ｎ−ペンチルフエニル）−６−（p′−エ
トキシフエニル）−フタロニトリル、３−（ｐ−ｎ
−ペンチルフエニル）−６−（p′−ｎ−プロピルオ
キシフエニル）−フタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−
ペンチルフエニル）−６−（p′−ｎ−ブトキシフエ
ニル）−フタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−ペンチル
フエニル）−６−（p′−ｎ−ペンチルオキシフエニ
ル）−フタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−ペンチルフ
エニル）−６−（p′−ｎ−ヘキシルオキシフエニ
ル）−フタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−ペンチルフ
エニル）−６−（p′−ｎ−ヘプチルオキシフエニ
ル）−フタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−ヘキシルフ
エニル）−６−（p′−メトキシフエニル）−フタロ
ニトリル、３−（ｐ−ｎ−ヘキシルフエニル）−６
−（p′−エトキシフエニル）−フタロニトリル、３
−（ｐ−ｎ−ヘキシルフエニル）−６−（p′−ｎ−
プロピルオキシフエニル）−フタロニトリル、３
−（ｐ−ｎ−ヘキシルフエニル）−６−（p′−ｎ−
ブトキシフエニル）−フタロニトリル、３−（ｐ−
ｎ−ヘプチルフエニル）−６−（p′−ｎ−メトキシ
フエニル）−フタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−ヘプ
チルフエニル）−６−（p′−ｎ−プロピルオキシフ
エニル）−フタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−オクチ
ルフエニル）−６−（p′−メトキシフエニル）−フ
タロニトリル、３−（ｐ−ｎ−オクチルフエニル）
−６−（p′−エトキシフエニル）−フタロニトリ
ル、３−（ｐ−ｎ−オクチルフエニル）−６−
（p′−ｎ−プロピルオキシフエニル）−フタロニト
リル、３−（ｐ−メトキシフエニル）−６−ｎ−プ
ロピルフタロニトリル、３−（ｐ−メトキシフエ
ニル）−６−ｎ−ブチルフタロニトリル、３−（ｐ
−メトキシフエニル）−６−ｎ−ペンチルフタロ
ニトリル、３−（ｐ−メトキシフエニル）−６−ｎ
−ヘキシルフタロニトリル、３−（ｐ−メトキシ
フエニル）−６−ｎ−ヘプチルフタロニトリル、
３−（ｐ−エトキシフエニル）−６−ｎ−プロピル
フタロニトリル、３−（ｐ−エトキシフエニル）−
６−ｎ−ブチルフタロニトリル、３−（ｐ−エト
キシフエニル）−６−ｎ−ペンチルフタロニトリ
ル、３−（ｐ−エトキシフエニル）−６−ｎ−ヘキ
シルフタロニトリル、３−（ｐ−エトキシフエニ
ル）−６−ｎ−ヘプチルフタロニトリル、３−（ｐ
−エトキシフエニル）−６−ｎ−オクチルフタロ
ニトリル、３−（ｐ−エトキシフエニル）−６−ｎ
−ノニルフタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−プロピ
ルオキシフエニル）−６−ｎ−プロピルフタロニ
トリル、３−（ｐ−ｎ−プロピルオキシフエニル）
−６−ｎ−ブチルフタロニトリル、３−（ｐ−ｎ
−プロピルオキシフエニル）−６−ｎ−ペンチル
フタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−プロピルオキシ
フエニル）−６−ｎ−ヘキシルフタロニトリル、
３−（ｐ−ｎ−プロピルオキシフエニル）−６−ｎ
−ヘプチルフタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−ブト
キシフエニル）−６−エチルフタロニトリル、３
−（ｐ−ｎ−ブトキシフエニル）−６−ｎ−プロピ
ルフタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−ブトキシフエ
ニル）−６−ｎ−ブチルフタロニトリル、３−（ｐ
−ｎ−ブトキシフエニル）−６−ｎ−ペンチルフ
タロニトリル、３−（ｐ−ｎ−ブトキシフエニル）
−６−ｎ−ヘキシルフタロニトリル、３−（ｐ−
ｎ−ペンチルオキシフエニル）−６−メチルフタ
ロニトリル、３−（ｐ−ｎ−ペンチルオキシフエ
ニル）−６−エチルフタロニトリル、３−（ｐ−ｎ
−ペンチルオキシフエニル）−６−ｎ−プロピル
フタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−ペンチルオキシ
フエニル）−６−ｎ−ブチルフタロニトリル、３
−（ｐ−ｎ−ペンチルオキシフエニル）−６−ｎ−
ペンチルフタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−ペンチ
ルオキシフエニル）−６−ｎ−ヘキシルフタロニ
トリル、３−（ｐ−ｎ−ペンチルオキシフエニル）
−６−ｎ−ヘプチルフタロニトリル、３−（ｐ−
ｎ−ヘキシルオキシフエニル）−６−ｎ−プロピ
ルフタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−ヘキシルオキ
シフエニル）−６−ｎ−ブチルフタロニトリル、
３−（ｐ−ｎ−ヘキシルオキシフエニル）−６−ｎ
−ペンチルフタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−ヘプ
チルオキシフエニル）−６−ｎ−プロピルフタロ
ニトリル、３−（ｐ−ｎ−ヘプチルオキシフエニ
ル）−６−ｎ−ブチルフタロニトリル、３−（ｐ−
ｎ−ヘプチルオキシフエニル）−６−ｎ−ペンチ
ルフタロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−プ
ロピルシクロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ−ペンチル
オキシフエニル）−フタロニトリル、３−（トラン
ス−4′−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−６−（ｐ
−ｎ−ヘキシルオキシフエニル）フタロニトリ
ル、３−（トランス−4′−ｎ−プロピルシクロヘ
キシル）−６−（ｐ−ｎ−ヘプチルオキシフエニ
ル）−フタロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−
ブチルシクロヘキシル−６−（ｐ−メトキシフエ
ニル）−フタロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ
−ブチルシクロヘキシル）−６−（ｐ−エトキシフ
エニル）−フタロニトリル、３−（トランス−4′−
ｎ−ブチルシクロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ−プロ
ピルオキシフエニル）−フタロニトリル、３−（ト
ランス−4′−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−６−
（ｐ−ｎ−ブトキシフエニル）−フタロニトリル、
３−（トランス−4′−ｎ−ブチルシクロヘキシル）
−６−（ｐ−ｎ−ペンチルオキシフエニル）−フタ
ロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−ブチルシ
クロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ−ヘキシルオキシフ
エニル）−フタロニトリル、３−（トランス−4′−
ｎ−ブチルシクロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ−ヘプ
チルオキシフエニル）−フタロニトリル、３−（ト
ランス−4′−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）−６
−（ｐ−メトキシフエニル）−フタロニトリル、３
−（トランス−4′−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）
−６−（ｐ−エトキシフエニル）−フタロニトリ
ル、３−（トランス−4′−ｎ−ペンチルシクロヘ
キシル）−６−（ｐ−ｎ−プロピルオキシフエニ
ル）−フタロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−
ペンチルシクロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ−ブトキ
シフエニル）−フタロニトリル、３−（トランス−
4′−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ
−ペンチルオキシフエニル）−フタロニトリル、
３−（トランス−4′−ｎ−ペンチルシクロヘキシ
ル）−６−（ｐ−ｎ−ヘキシルオキシフエニル）−
フタロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−ペン
チルシクロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ−ヘプチルオ
キシフエニル）−フタロニトリル、３−（トランス
−4′−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）−６−（ｐ−
メトキシフエニル）−フタロニトリル、３−（トラ
ンス−4′−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）−６−
（ｐ−エトキシフエニル）−フタロニトリル、３−
（トランス−4′−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）−
６−（ｐ−ｎ−プロピルオキシフエニル）−フタロ
ニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−ヘキシルシ
クロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ−ブトキシフエニ
ル）−フタロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−
ヘキシルシクロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ−ペンチ
ルオキシフエニル）−フタロニトリル、３−（トラ
ンス−4′−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）−６−
（ｐ−ｎ−ヘキシルオキシフエニル）−フタロニト
リル、３−（トランス−4′−ｎ−ヘキシルシクロ
ヘキシル）−６−（ｐ−ｎ−ヘプチルオキシフエニ
ル）−フタロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−
ヘプチルシクロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ−メトキ
シフエニル）−フタロニトリル、３−（トランス−
4′−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）−６−（ｐ−エ
トキシフエニル）−フタロニトリル、３−（トラン
ス−4′−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）−６−（ｐ
−ｎ−プロピルオキシフエニル）−フタロニトリ
ル、３−（トランス−4′−ｎ−ヘプチルシクロヘ
キシル）−６−（ｐ−ｎ−ブトキシフエニル）−フ
タロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−ヘプチ
ルシクロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ−ペンチルオキ
シフエニル）−フタロニトリル、３−（トランス−
4′−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ
−ヘキシルオキシフエニル）−フタロニトリル、
３−（トランス−4′−ｎ−ヘプチルシクロヘキシ
ル）−６−（ｐ−ｎ−ヘプチルオキシフエニル）−
フタロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−プロ
ピルシクロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ−ブチルフエ
ニル）−フタロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ
−プロピルシクロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ−ヘキ
シルフエニル）−フタロニトリル、３−（トランス
−4′−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−６−（ｐ−
ｎ−ヘプチルフエニル）−フタロニトリル、３−
（トランス−4′−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−６
−ｐ−トリル−フタロニトリル、３−（トランス
−4′−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−６−（ｐ−エ
チルフエニル）−フタロニトリル、３−（トランス
−4′−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ
−プロピルフエニル）−フタロニトリル、３−（ト
ランス−4′−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−６−
（ｐ−ｎ−ブチルフエニル）−フタロニトリル、３
−（トランス−4′−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−
６−（ｐ−ｎ−ペンチルフエニル）−フタロニトリ
ル、３−（トランス−4′−ｎ−ブチルシクロヘキ
シル）−６−（ｐ−ｎ−ヘキシルフエニル）−フタ
ロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−ブチルシ
クロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ−ヘプチルフエニ
ル）−フタロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−
ペンチルシクロヘキシル）−６−ｐ−トリル−フ
タロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−ペンチ
ルシクロヘキシル）−６−（ｐ−エチルフエニル）
−フタロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−ペ
ンチルシクロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ−プロピル
フエニル）−フタロニトリル、３−（トランス−
4′−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ
−ブチルフエニル）−フタロニトリル、３−（トラ
ンス−4′−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）−６−
（ｐ−ｎ−ヘプチルフエニル）−フタロニトリル、
３−（トランス−4′−ｎ−ペンチルシクロヘキシ
ル）−６−（ｐ−ｎ−ヘキシルフエニル）−フタロ
ニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−ペンチルシ
クロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ−ヘプチルフエニ
ル）−フタロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−
ヘキシルシクロヘキシル）−６−ｐ−トリル−フ
タロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−ヘキシ
ルシクロヘキシル）−６−（ｐ−エチルフエニル）
−フタロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−ヘ
キシルシクロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ−プロピル
フエニル）−フタロニトリル、３−（トランス−
4′−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ
−ブチルフエニル）−フタロニトリル、３−（トラ
ンス−4′−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）−６−
（ｐ−ｎ−ペンチルフエニル）−フタロニトリル、
３−（トランス−4′−ｎ−ヘキシルシクロヘキシ
ル）−６−（ｐ−ｎ−ヘキシルフエニル）−フタロ
ニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−ヘキシルシ
クロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ−ヘプチルフエニ
ル）−フタロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−
ヘプチルシクロヘキシル）−６−ｐ−トリル−フ
タロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−ヘプチ
ルシクロヘキシル）−６−（ｐ−エチルフエニル）
−フタロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−ヘ
プチルシクロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ−プロピル
フエニル）−フタロニトリル、３−（トランス−
4′−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ
−ブチルフエニル）−フタロニトリル、３−（トラ
ンス−4′−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）−６−
（ｐ−ｎ−ペンチルフエニル）−フタロニトリル、
３−（トランス−4′−ｎ−ヘプチルシクロヘキシ
ル）−６−（ｐ−ｎ−ヘキシルフエニル）−フタロ
ニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−ヘプチルシ
クロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ−ヘプチルフエニ
ル）−フタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−プロピルオ
キシフエニル）−６−〔p′−（トランス−4′−ｎ−
ヘプチルシクロヘキシル）フエニル〕−フタロニ
トリル、３−（ｐ−ｎ−ブトキシフエニル）−６−
〔p′−（トランス−4′−ｎ−プロピルシクロヘキシ
ル）フエニル〕−フタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−
ペンチルオキシフエニル）−６−〔p′−（トランス
−4′−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フエニル〕
−フタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−ペンチルオキ
シフエニル）−６−〔p′−（トランス−4′−ｎ−ペ
ンチルシクロヘキシル）フエニル〕−フタロニト
リル、３−（ｐ−ｎ−ヘキシルオキシフエニル）−
６−〔p′−（トランス−4′−ｎ−プロピルシクロヘ
キシル）フエニル〕−フタロニトリル、３−（ｐ−
ｎ−ヘプチルオキシフエニル）−６−〔p′−（トラ
ンス−4′−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フエニ
ル〕−フタロニトリル、３−（ｐ−メトキシフエニ
ル）−６−〔p′−（トランス−4′−ｎ−プロピルシ
クロヘキシル）フエニル〕−フタロニトリル、３
−（ｐ−メトキシフエニル）−６−〔p′−（トランス
−4′−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フエニル〕
−フタロニトリル、３−（ｐ−メトキシフエニル）
−６−〔p′−（トランス−4′−ｎ−ヘプチルシクロ
ヘキシル）フエニル〕−フタロニトリル、３−（ｐ
−エトキシフエニル）−６−〔p′−（トランス−
4′−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フエニル〕−
フタロニトリル、３−（ｐ−エトキシフエニル））
−６−〔p′−（トランス−4′−ｎ−ペンチルシクロ
ヘキシル）フエニル〕−フタロニトリル、３−（ｐ
−エトキシフエニル）−６−〔p′−（トランス−
4′−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フエニル〕−
フタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−プロピルオキシ
フエニル）−６−〔p′−（トランス−4′−ｎ−プロ
ピルシクロヘキシル）フエニル〕−フタロニトリ
ル、３−（ｐ−ｎ−プロピルオキシフエニル）−６
−〔p′−（トランス−4′−ｎ−ペンチルシクロヘキ
シル）フエニル〕−フタロニトリル、３−（ｐ−フ
ルオロフエニル）−６−（トランス−4′−ｎ−プロ
ピルシクロヘキシル）−フタロニトリル、３−（ｐ
−フルオロフエニル）−６−（トランス−4′−ｎ−
ブチルシクロヘキシル）−フタロニトリル、３−
（ｐ−フルオロフエニル）−６−（トランス−4′−
ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）−フタロニトリル、
３−（ｐ−フルオロフエニル）−６−（トランス−
4′−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）−フタロニト
リル、３−〔ｐ−（トランス−4′−ｎ−プロピルシ
クロヘキシル）フエニル〕−６−（トランス−4″−
ｎ−プロピルシクロヘキシル）−フタロニトリル、
３−〔ｐ−（トランス−4′−ｎ−プロピルシクロヘ
キシル）フエニル〕−６−（トランス−4″−ｎ−ブ
チルシクロヘキシル）−フタロニトリル、３−〔ｐ
−（トランス−4′−ｎ−プロピルシクロヘキシル）
フエニル〕−６−（トランス−4″−ｎ−ペンチルシ
クロヘキシル）−フタロニトリル、３−〔ｐ−（ト
ランス−4′−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フエ
ニル〕−６−（トランス−4″−ｎ−ヘキシルシクロ
ヘキシル）−フタロニトリル、３−〔ｐ−（トラン
ス−4′−ｎ−プロピルシクロヘキシル）フエニ
ル〕−６−（トランス−4″−ｎ−ヘプチルシクロヘ
キシル）−フタロニトリル、３−〔ｐ−（トランス
−4′−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フエニル〕
−６−（トランス−4″−ｎ−ブチルシクロヘキシ
ル）−フタロニトリル、３−〔ｐ−（トランス−
4′−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フエニル〕−
６−（トランス−4″−ｎ−プロピルシクロヘキシ
ル）−フタロニトリル、３−〔ｐ−（トランス−
4′−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フエニル〕−
６−（トランス−4″−ｎ−ヘキシルシクロヘキシ
ル）−フタロニトリル、３−〔ｐ−（トランス−
4′−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フエニル〕−
６−（トランス−4″−ｎ−プロピルシクロヘキシ
ル）−フタロニトリル、３−〔ｐ−（トランス−
4′−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）フエニル〕−
６−（トランス−4″−ｎ−ブチルシクロヘキシル）
−フタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−プロピルフエ
ニル）−６−（p′−ｎ−ブチルフエニル）−フタロ
ニトリル、３−（ｐ−ｎ−プロピルフエニル）−６
−（p′−ｎ−ヘキシルフエニル）−フタロニトリ
ル、３−（ｐ−ｎ−プロピルフエニル）−６−
（p′−ｎ−ヘプチルフエニル）−フタロニトリル、
３−（ｐ−ｎ−プロピルフエニル）−６−（p′−ｎ
−オクチルフエニル）−フタロニトリル、３−（ｐ
−ｎ−ブチルフエニル）−６−（p′−ｎ−ブチルフ
エニル）−フタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−ブチル
フエニル）−６−（p′−ｎ−ペンチルフエニル）−
フタロニトリル、３−（ｐ−ｎ−ブチルフエニル）
−６−（p′−ｎ−ヘキシルフエニル）−フタロニト
リル、３−（ｐ−ｎ−ブチルフエニル）−６−
（p′−ｎ−ヘプチルフエニル）−フタロニトリル、
３−（ｐ−ｎ−ペンチルフエニル）−６−（p′−ｎ
−ペンチルフエニル）−フタロニトリル、３−（ｐ
−ｎ−ペンチルフエニル）−６−（p′−ｎ−ヘキシ
ルフエニル）−フタロニトリル、３−（トランス−
4′−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−６−（トラン
ス−4″−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−フタロニ
トリル、３−（トランス−4′−ｎ−プロピルシク
ロヘキシル）−６−（トランス−4″−ｎ−ヘキシル
シクロヘキシル）−フタロニトリル、３−（トラン
ス−4′−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−６−（ト
ランス−4″−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）−フ
タロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−プロピ
ルシクロヘキシル）−６−（トランス−4″−ｎ−オ
クチルシクロヘキシル）−フタロニトリル、３−
（トランス−4′−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−６
−（トランス−4″−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−
フタロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−ブチ
ルシクロヘキシル）−６−（トランス−4″−ｎ−ペ
ンチルシクロヘキシル）−フタロニトリル、３−
（トランス−4′−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−６
−（トランス−4″−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）
−フタロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−ブ
チルシクロヘキシル）−６−（トランス−4″−ｎ−
ヘプチルシクロヘキシル）−フタロニトリル、３
−（トランス−4′−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）
−６−（トランス−4″−ｎ−ペンチルシクロヘキ
シル）−フタロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ
−ペンチルシクロヘキシル）−６−（トランス−
4″−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）−フタロニト
リル、３−（トランス−4′−ｎ−プロピルシクロ
ヘキシル）−６−エチルフタロニトリル、３−（ト
ランス−4′−ｎ−プロピルシクロヘキシル）６−
ｎ−プロピルフタロニトリル、３−（トランス−
4′−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−６−ｎ−ブ
チルフタロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−
プロピルシクロヘキシル）−６−ｎ−ヘキシルフ
タロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−プロピ
ルシクロヘキシル）−６−ｎ−ヘプチルフタロニ
トリル、３−（トランス−4′−ｎ−ブチルシクロ
ヘキシル）−６−エチルフタロニトリル、３−（ト
ランス−4′−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−６−
ｎ−プロピルフタロニトリル、３−（トランス−
4′−ｎ−ブチルシクロヘキシル）−６−ｎ−ブチ
ルフタロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−ブ
チルシクロヘキシル）−６−ｎ−ペンチルフタロ
ニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−ブチルシク
ロヘキシル）−６−ｎ−ヘキシルフタロニトリル、
３−（トランス−4′−ｎ−ペンチルシクロヘキシ
ル）−６−エチルフタロニトリル、３−（トランス
−4′−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）−６−ｎ−
プロピルフタロニトリル、３−（トランス−4′−
ｎ−ペンチルシクロヘキシル）−６−ｎ−ブチル
フタロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−ペン
チルシクロヘキシル）−６−ｎ−ペンチルフタロ
ニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−ヘキシルシ
クロヘキシル）−６−エチルフタロニトリル、３
−（トランス−4′−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）
−６−ｎ−プロピルフタロニトリル、３−（トラ
ンス−4′−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）−６−
ｎ−ブチルフタロニトリル、３−（トランス−
4′−ｎ−ヘキシルシクロヘキシル）−６−ｎ−ペ
ンチルフタロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ
−ヘプチルシクロヘキシル）−６−エチルフタロ
ニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−ヘプチルシ
クロヘキシル）−６−ｎ−プロピルフタロニトリ
ル、３−（トランス−4′−ｎ−ヘプチルシクロヘ
キシル）−６−ｎ−ブチルフタロニトリル、３−
（トランス−4′−ｎ−ヘプチルシクロヘキシル）−
６−ｎ−ペンチルフタロニトリル、３−（トラン
ス−4′−ｎ−プロピルオキシシクロフエニル）−
６−ｐ−トリル−フタロニトリル、３−（トラン
ス−4′−ｎ−プロピルオキシシクロフエニル）−
６−（ｐ−エチルフエニル）−フタロニトリル、３
−（トランス−4′−ｎ−プロピルオキシシクロヘ
キシル）−６−（ｐ−ｎ−プロピルフエニル）−フ
タロニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−プロピ
ルオキシシクロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ−ブチル
フエニル）−フタロニトリル、３−（トランス−
4′−ｎ−プロピルオキシシクロヘキシル）−６−
（ｐ−ｎ−ペンチルフエニル）−フタロニトリル、
３−（トランス−4′−ｎ−ペンチルオキシシクロ
ヘキシル）−６−（ｐ−エチルフエニル）−フタロ
ニトリル、３−（トランス−4′−ｎ−ペンチルオ
キシシクロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ−プロピルフ
エニル）−フタロニトリル、３−（トランス−4′−
ｎ−ヘプチルオキシシクロヘキシル）−６−（ｐ−
エチルフエニル）−フタロニトリル、３−（トラン
ス−4′−ｎ−ヘプチルオキシシクロヘキシル）−
６−（ｐ−ｎ−プロピルフエニル）フタロニトリ
ル
次に本発明を実施例により更に詳細に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施
例により限定されるものではない。
以下の実施例においてm.p.は融点をcl.p.は液晶
〜等方液体間の相転移点を示す。
実施例 １
１，４−ビス−（ｐ−ｎ−ブトキシフエニル）−
１，３−ブタジエン1.0ｇ及びフマロニトリル0.3
ｇを混合し170〜180℃で窒素気流下７時間反応さ
せる。冷後、シリカゲルを担体としクロロホルム
を分離溶媒とするカラムクロマトグラフイーで分
離し３，６−ビス−（ｐ−ｎ−ブトキシフエニル）
−１，２，３，６−テトラヒドロフタロニトリル
の粗品1.1ｇを得た。マススペクトルでM+（ｍ／
ｅ）＝428を示した。
この粗品0.3ｇとイオウ0.05ｇをＮ−メチルピ
ロリドン20ml中に加え２時間加熱還流する。冷却
後Ｎ−メチルピロリドンを減圧下留去し残渣をシ
リカゲルを担体としてクロロホルム−ｎ−ヘキサ
ン（２：１）を分離溶媒とするカラムクロマトグ
ラフイーで精製して３，６−ビス（ｐ−ｎ−ブト
キシフエニル）−フタロニトリル0.07ｇを得た。
m.p.179.5℃であつた。
実施例 ２
１−（ｐ−メトキシフエニル）−４−（p′−ｎ−
ヘプチルオキシフエニル）−１，３−ブタジエン
2.6ｇ及びジシアノアセチレン0.73ｇを混合し、
封管中120℃で５時間反応する。冷後シリカゲル
を担体とし、クロロホルムを分離溶媒とするカラ
ムクロマトグラフイーで分離し、３−（ｐ−メト
キシフエニル）−６−（p′−ｎ−ヘプチルオキシフ
エニル）−３，６−ジヒドロフタロニトリルの粗
品2.5ｇを得た。マススペクトルでM+（ｍ／ｅ）＝
426を示した。この粗品2.0ｇと酢酸ナトリウム
1.2ｇを酢酸20ml中に加え、110℃まで加熱し、
徐々に臭素0.75ｇを滴下し、更にこの温度で２時
間反応する。冷却後水を加えクロロホルムで抽出
する。クロロホルムを減圧下留去し、残渣をｎ−
ヘキサン（２：１）を分離溶媒とするカラムクロ
マトグラフイーで精製して、３−（ｐ−メトキシ
フエニル）−６−（p′−ｎ−ヘプチルオキシフエニ
ル）−フタロニトリル0.6ｇを得た。m.p.125.5℃、
cl.p.120℃のモノトロピツクのネマチツク液晶で
あつた。
実施例 ３
１−（ｐ−ｎ−ブトキシフエニル）−４−（p′−
ｎ−ペンチルフエニル）−１，３−ブタジエン1.5
ｇ及びフタロニトリル0.5ｇを混合し170〜180℃
で窒素気流下７時間反応させる。冷後シリカゲル
を担体とし、クロロホルムを分離溶媒とするカラ
ムクロマトグラフイーで分離し３−（ｐ−ｎ−ブ
トキシフエニル）−６−（p′−ｎ−ペンチルフエニ
ル）−１，２，３，６−テトラヒドロフタロニト
リルの粗品1.8ｇを得た。マススペクトルでM+
（ｍ／ｅ）＝426を示した。
この粗品1.8ｇと２，３−ジクロル−５，６−
ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン2.0ｇをトリクロル
ベンゼン30ml中に溶解し、140〜145℃で５時間反
応する。反応終了後トリクロルベンゼンを減圧下
留去し、残渣をシリカゲルを担体としクロロホル
ム−ｎ−ヘキサン（２：１）を分離溶媒とするカ
ラムクロマトグラフイーで精製して３−（ｐ−ｎ
−ブトキシフエニル）−６−（p′−ｎ−ペンチルフ
エニル）−フタロニトリル1.1ｇを得た。m.p.159
℃であつた。
実施例 ４
１−（ｐ−ｎ−ブトキシフエニル）−４−メチル
−１，３−ブタジエン1.4ｇ及びフマロニトリル
0.8ｇを混合し170〜180℃で窒素気流下10時間反
応させる。冷後シリカゲルを担体とし、クロロホ
ルムを分離溶媒とするカラムクロマトグラフイー
で分離し３−（ｐ−ｎ−ブトキシフエニル）−６−
メチル−１，２，３，６−テトラヒドロフタロニ
トリルの粗品1.4ｇを得た。マススペクトルでM+
（ｍ／ｅ）＝174を示した。
この粗品1.4ｇと２，３−ジクロル−５，６−
ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン4.0ｇをｏ−ジクロ
ルベンゼン35ml中に溶解し140〜145℃で５時間反
応する。反応終了後ｏ−ジクロルベンゼンを減圧
留去し、残渣をシリカゲルを担体としクロロホル
ム−ｎ−ヘキサン（２：１）を分離溶媒とするカ
ラムクロマトグラフイーで精製して３−（ｐ−ｎ
−ブトキシフエニル）−６−メチルフタロニトリ
ル0.90ｇを得た。m.p.151.5℃であつた。
実施例 ５
１−（トランス−4′−ｎ−プロピルシクロヘキ
シル）−４−（ｐ−ｎ−ブトキシフエニル）−１，
３−ブタジエン1.15ｇ及びフマロニトリル0.27ｇ
を混合し170〜180℃で窒素気流下10時間反応させ
る。この中にｏ−ジクロルベンゼン20ml及び２，
３−ジクロル−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキ
ノン1.67ｇを加え２時間加熱還流する。冷却後、
ｏ−ジクロルベンゼンを減圧下留去し、残渣をシ
リカゲルを担体としクロロホルム−ｎ−ヘキサン
（２：１）を分離溶媒とするカラムクロマトグラ
フイーで精製して、３−（トランス−4′−ｎ−プ
ロピルシクロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ−ブトキシ
フエニル）−フタロニトリル1.01ｇを得た。m.
p.115℃であつた。
同様にして次の化合物が得られた。
３−（トランス−4′−ｎ−ペンチルシクロヘキ
シル）−６−（ｐ−メトキシフエニル）−フタロニ
トリルm.p.154℃であつた。
実施例 ６
１−（トランス−4′−ｎ−プロピルシクロヘキ
シル）−４−（ｐ−ｎ−ペンチルフエニル）−１，
３−ブタジエンとフマロニトリルを使用し実施例
５と同様な方法で処理して３−（トランス−4′−
ｎ−プロピルシクロヘキシル）−６−（ｐ−ｎ−ペ
ンチルフエニル）−フタロニトリルを得た。m.
p.97℃であつた。
同様にして次の化合物が得られた。
３−（トランス−4′−ｎ−ペンチルシクロヘキ
シル）−６−（ｐ−ｎ−プロピルフエニル）−フタ
ロニトリルm.p.122℃であつた。
実施例 ７
１−（ｐ−ｎ−ブトキシフエニル）−６−〔p′−
（トランス−4′−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）
フエニル〕−１，３−ブタジエンとフマロニトリ
ルを使用し、実施例５と同様な方法で処理して、
３−（ｐ−ｎ−ブトキシフエニル）−６−〔p′−（ト
ランス−4′−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）フエ
ニル〕−フタロニトリルを得た。m.p.175℃、cl.
p.264℃であつた。
実施例 ８
１−（ｐ−フルオロフエニル）−４−（トランス
−4′−ｎ−ペンチルシクロヘキシル）−１，３−
ブタジエンとフマロニトリルを使用し実施例５と
同様な方法で処理して３−（ｐ−フルオロフエニ
ル）−６−（トランス−4′−ｎ−ペンチルシクロヘ
キシル）−フタロニトリルを得た。m.p.102.5℃で
あつた。
実施例 ９
１−シクロヘキシル−４−（トランス−4′−ｎ
−プロピルシクロヘキシル）−１，３−ブタジエ
ンとフマロニトリルを使用し実施例５と同様な方
法で処理して３−シクロヘキシル−６−（トラン
ス−4′−ｎ−プロピルシクロヘキシル）−フタロ
ニトリルを得た。m.p.102.5℃であつた。[Formula] (R 1 represents a hydrogen atom, -C n H 2n+1 , -O-C n H 2n+1 , or a halogen atom, and m = an integer from 1 to 9). However, at least one of X and Y is not a methyl group. ] When producing the phthalonitrile derivative represented by the general formula (), ) A method for producing a phthalonitrile derivative, which comprises reacting the butadiene derivative represented by the following formula with fumaronitrile or dicyanoacetylene, and then oxidizing the resulting compound. The present invention will be explained below. First, by reacting the butadiene derivative of the general formula () with fumaronitrile or dicyanoacetylene, the general formula () 1,2,3,6-tetrahydrophthalonitrile derivative represented by (wherein, A 3,6-dihydrophthalonitrile derivative represented by the formula (wherein X and Y are the same as defined above) is produced. This first step is carried out in the absence of solvent or in the presence of benzene, toluene, xylene, chlorobenzene,
The reaction is carried out in a solvent such as dichlorobenzene, trichlorobenzene, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, etc., optionally with the addition of a catalyst such as hydroquinone, at a temperature of 10 to 250°C. Next, the 1,2,3,6-tetrahydrophthalonitrile derivative of the general formula () or the 3,6-dihydrophthalonitrile derivative of the general formula () is oxidized to obtain the phthalonitrile derivative of the general formula (). In this second step, the 1,2,3,6-tetrahydrophthalonitrile derivative of the general formula () or the 3,6-dihydrophthalonitrile derivative of the general formula () is prepared with sulfur in the absence of a solvent or with N,N- Oxidation in a solvent such as dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, triethylene glycol dimethyl ether, α-methylnaphthalene, etc., bromination in a solvent such as acetic acid, followed by dehydrobromination, or tetrachlor-P-benzoquinone, tetrachlor -o-benzoquinone, 2,3-
This can be achieved by using a quinone such as dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone and oxidizing it in a solvent such as toluene, xylene, monochlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, etc. Among these, when quinones, especially 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone, are used, many new phthalonitrile derivatives can be obtained in good yields. Further, the first and second steps described above can also be carried out consecutively without taking out the general formula () or (). Examples of novel phthalonitrile derivatives represented by the general formula () obtained by the method of the present invention are listed below. 3,6-bis-(p-n-butoxyphenyl)-
Phthalonitrile, 3,6-bis-(p-n-propyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3,6
-bis-(p-n-pentyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3,6--bis-(p-n-heptyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3,6
-bis-(p-n-octyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-methoxyphenyl)-6
-(p'-n-heptyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-methoxyphenyl)-6-
(p'-ethoxyphenyl)-phthalonitrile, 3-
(p-methoxyphenyl)-6-(p'-n-propyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-
methoxyphenyl)-6-(p'-n-butoxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-methoxyphenyl)-6-(p'-n-hexylphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-ethoxyphenyl)-6-(p-n-butoxyphenyl)-phthalonitrile, enyl)-6-
(p'-n-ethoxyphenyl)-phthalonitrile,
3-(p-ethoxyphenyl)-6-(p'-n-propyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-
(p-ethoxyphenyl)-6-(p'-n-butoxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-ethoxyphenyl)-6-(p'-n-pentyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3 -(p-ethoxyphenyl)-6-(p'-n-hexyloxyphenyl)
-phthalonitrile, 3-(p-ethoxyphenyl)
-6-(p'-n-heptyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-n-propyloxyphenyl)-6-(p'-n-propyloxyphenyl)
-phthalonitrile, 3-(p-n-propyloxyphenyl)-6-(p'-n-butoxyphenyl)
-phthalonitrile, 3-(p-n-butoxyphenyl)-6-(p'-n-butoxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-n-butoxyphenyl)-
6-(p'-n-pentyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-n-butoxyphenyl)-6
-(p'-n-hexyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-n-pentyloxyphenyl)
-6-(p'-n-methoxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-n-pentyloxyphenyl)-
6-(p'-n-propyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-n-pentyloxyphenyl)-6-(p'-n-pentyloxyphenyl)-
Phthalonitrile, 3-(p-n-pentyloxyphenyl)-6-(p'-n-hexyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-n-butoxyphenyl)-6-(p'-n -pentylphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-n-propylphenyl)
-6-(p'-ethoxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-n-propylphenyl)-6-
(p'-n-propyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-n-propylphenyl)-6-
(p'-n-butoxyphenyl)-phthalonitrile,
3-(p-n-propylphenyl)-6-(p'-n
-pentyloxyphenyl)-phthalonitrile,
3-(p-n-pentylphenyl)-6-(p'-ethoxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-n
-pentylphenyl)-6-(p'-n-propyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-n-
pentylphenyl)-6-(p'-n-butoxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-n-pentylphenyl)-6-(p'-n-pentyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3- (p-n-pentylphenyl)-6-(p'-n-hexyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-n-pentylphenyl)-6-(p'-n-heptyloxyphenyl) enyl)-phthalonitrile, 3-(p-n-hexylphenyl)-6-(p'-methoxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-n-hexylphenyl)-6
-(p'-ethoxyphenyl)-phthalonitrile, 3
-(p-n-hexyl phenyl)-6-(p'-n-
propyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3
-(p-n-hexyl phenyl)-6-(p'-n-
butoxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-
n-Heptylphenyl)-6-(p'-n-methoxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-n-heptylphenyl)-6-(p'-n-propyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3- (p-n-octylphenyl)-6-(p'-methoxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-n-octylphenyl)
-6-(p'-ethoxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-n-octylphenyl)-6-
(p'-n-propyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-methoxyphenyl)-6-n-propylphthalonitrile, 3-(p-methoxyphenyl)-6-n-butylphthalonitrile , 3-(p
-methoxyphenyl)-6-n-pentylphthalonitrile, 3-(p-methoxyphenyl)-6-n
-hexyl phthalonitrile, 3-(p-methoxyphenyl)-6-n-heptyl phthalonitrile,
3-(p-ethoxyphenyl)-6-n-propylphthalonitrile, 3-(p-ethoxyphenyl)-
6-n-butylphthalonitrile, 3-(p-ethoxyphenyl)-6-n-pentylphthalonitrile, 3-(p-ethoxyphenyl)-6-n-hexylphthalonitrile, 3-(p-ethoxy phenyl)-6-n-heptyl phthalonitrile, 3-(p
-ethoxyphenyl)-6-n-octylphthalonitrile, 3-(p-ethoxyphenyl)-6-n
-nonyl phthalonitrile, 3-(p-n-propyloxyphenyl)-6-n-propylphthalonitrile, 3-(p-n-propyloxyphenyl)
-6-n-butylphthalonitrile, 3-(p-n
-propyloxyphenyl)-6-n-pentylphthalonitrile, 3-(p-n-propyloxyphenyl)-6-n-hexylphthalonitrile,
3-(p-n-propyloxyphenyl)-6-n
-heptyl phthalonitrile, 3-(p-n-butoxyphenyl)-6-ethyl phthalonitrile, 3
-(p-n-butoxyphenyl)-6-n-propylphthalonitrile, 3-(p-n-butoxyphenyl)-6-n-butylphthalonitrile, 3-(p-n-butoxyphenyl)-6-n-butylphthalonitrile,
-n-butoxyphenyl)-6-n-pentylphthalonitrile, 3-(p-n-butoxyphenyl)
-6-n-hexylphthalonitrile, 3-(p-
n-pentyloxyphenyl)-6-methylphthalonitrile, 3-(p-n-pentyloxyphenyl)-6-ethylphthalonitrile, 3-(p-n
-pentyloxyphenyl)-6-n-propylphthalonitrile, 3-(p-n-pentyloxyphenyl)-6-n-butylphthalonitrile, 3
-(p-n-pentyloxyphenyl)-6-n-
Pentylphthalonitrile, 3-(p-n-pentyloxyphenyl)-6-n-hexylphthalonitrile, 3-(p-n-pentyloxyphenyl)
-6-n-heptyl phthalonitrile, 3-(p-
n-hexyloxyphenyl)-6-n-propylphthalonitrile, 3-(p-n-hexyloxyphenyl)-6-n-butylphthalonitrile,
3-(p-n-hexyloxyphenyl)-6-n
-Pentyl phthalonitrile, 3-(p-n-heptyloxyphenyl)-6-n-propylphthalonitrile, 3-(p-n-heptyloxyphenyl)-6-n-butylphthalonitrile, 3-( p-
n-heptyloxyphenyl)-6-n-pentylphthalonitrile, 3-(trans-4'-n-propylcyclohexyl)-6-(p-n-pentyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans -4'-n-propylcyclohexyl)-6-(p
-n-hexyloxyphenyl)phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-propylcyclohexyl)-6-(p-n-heptyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n −
Butylcyclohexyl-6-(p-methoxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n
-butylcyclohexyl)-6-(p-ethoxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-
n-butylcyclohexyl)-6-(p-n-propyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-butylcyclohexyl)-6-
(p-n-butoxyphenyl)-phthalonitrile,
3-(trans-4'-n-butylcyclohexyl)
-6-(p-n-pentyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-butylcyclohexyl)-6-(p-n-hexyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-( Trans-4'-
n-butylcyclohexyl)-6-(p-n-heptyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-pentylcyclohexyl)-6
-(p-methoxyphenyl)-phthalonitrile, 3
-(trans-4'-n-pentylcyclohexyl)
-6-(p-ethoxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-pentylcyclohexyl)-6-(p-n-propyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4 '-n-
pentylcyclohexyl)-6-(p-n-butoxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-
4'-n-pentylcyclohexyl)-6-(p-n
-pentyloxyphenyl)-phthalonitrile,
3-(trans-4'-n-pentylcyclohexyl)-6-(p-n-hexyloxyphenyl)-
Phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-pentylcyclohexyl)-6-(p-n-heptyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-hexylcyclohexyl)-6-( p-
methoxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-hexylcyclohexyl)-6-
(p-ethoxyphenyl)-phthalonitrile, 3-
(trans-4'-n-hexylcyclohexyl)-
6-(p-n-propyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-hexylcyclohexyl)-6-(p-n-butoxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4' -n-
hexylcyclohexyl)-6-(p-n-pentyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-hexylcyclohexyl)-6-
(p-n-hexyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-hexylcyclohexyl)-6-(p-n-heptyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4 '-n-
heptylcyclohexyl)-6-(p-n-methoxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-
4'-n-heptylcyclohexyl)-6-(p-ethoxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-heptylcyclohexyl)-6-(p
-n-propyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-heptylcyclohexyl)-6-(p-n-butoxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-heptyl cyclohexyl)-6-(p-n-pentyloxyphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-
4'-n-heptylcyclohexyl)-6-(p-n
-hexyloxyphenyl)-phthalonitrile,
3-(trans-4'-n-heptylcyclohexyl)-6-(p-n-heptyloxyphenyl)-
Phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-propylcyclohexyl)-6-(p-n-butylphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n
-propylcyclohexyl)-6-(p-n-hexylphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-propylcyclohexyl)-6-(p-
n-Heptylphenyl)-phthalonitrile, 3-
(trans-4'-n-butylcyclohexyl)-6
-p-Tolyl-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-butylcyclohexyl)-6-(p-ethylphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-butylcyclohexyl)-6-( p-n
-propylphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-butylcyclohexyl)-6-
(p-n-butylphenyl)-phthalonitrile, 3
-(trans-4'-n-butylcyclohexyl)-
6-(p-n-pentylphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-butylcyclohexyl)-6-(p-n-hexylphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'- n-butylcyclohexyl)-6-(p-n-heptylphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-
pentylcyclohexyl)-6-p-tolyl-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-pentylcyclohexyl)-6-(p-ethylphenyl)
-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-pentylcyclohexyl)-6-(p-n-propylphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-
4'-n-pentylcyclohexyl)-6-(p-n
-butylphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-pentylcyclohexyl)-6-
(p-n-heptylphenyl)-phthalonitrile,
3-(trans-4'-n-pentylcyclohexyl)-6-(p-n-hexylphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-pentylcyclohexyl)-6-(p-n-heptylphenyl) -phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-
hexylcyclohexyl)-6-p-tolyl-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-hexylcyclohexyl)-6-(p-ethylphenyl)
-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-hexylcyclohexyl)-6-(p-n-propylphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-
4'-n-hexylcyclohexyl)-6-(p-n
-butylphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-hexylcyclohexyl)-6-
(p-n-pentylphenyl)-phthalonitrile,
3-(trans-4'-n-hexylcyclohexyl)-6-(pn-hexylphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-hexylcyclohexyl)-6-(pn-heptylphenyl) -phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-
heptylcyclohexyl)-6-p-tolyl-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-heptylcyclohexyl)-6-(p-ethylphenyl)
-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-heptylcyclohexyl)-6-(p-n-propylphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-
4'-n-heptylcyclohexyl)-6-(p-n
-butylphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-heptylcyclohexyl)-6-
(p-n-pentylphenyl)-phthalonitrile,
3-(trans-4'-n-heptylcyclohexyl)-6-(p-n-hexylphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-heptylcyclohexyl)-6-(p-n-heptylphenyl) -phthalonitrile, 3-(p-n-propyloxyphenyl)-6-[p'-(trans-4'-n-
heptylcyclohexyl)phenyl]-phthalonitrile, 3-(p-n-butoxyphenyl)-6-
[p'-(trans-4'-n-propylcyclohexyl)phenyl]-phthalonitrile, 3-(p-n-
pentyloxyphenyl)-6-[p'-(trans-4'-n-propylcyclohexyl)phenyl]
-phthalonitrile, 3-(p-n-pentyloxyphenyl)-6-[p'-(trans-4'-n-pentylcyclohexyl)phenyl]-phthalonitrile, 3-(p-n-hexyloxyphenyl) enyl)−
6-[p'-(trans-4'-n-propylcyclohexyl)phenyl]-phthalonitrile, 3-(p-
n-heptyloxyphenyl)-6-[p'-(trans-4'-n-propylcyclohexyl)phenyl]-phthalonitrile, 3-(p-methoxyphenyl)-6-[p'-(trans- 4'-n-propylcyclohexyl)phenyl]-phthalonitrile, 3
-(p-methoxyphenyl)-6-[p'-(trans-4'-n-pentylcyclohexyl)phenyl]
-phthalonitrile, 3-(p-methoxyphenyl)
-6-[p'-(trans-4'-n-heptylcyclohexyl)phenyl]-phthalonitrile, 3-(p
-ethoxyphenyl)-6-[p′-(trans-
4'-n-propylcyclohexyl)phenyl]-
Phthalonitrile, 3-(p-ethoxyphenyl))
-6-[p'-(trans-4'-n-pentylcyclohexyl)phenyl]-phthalonitrile, 3-(p
-ethoxyphenyl)-6-[p′-(trans-
4'-n-heptylcyclohexyl)phenyl]-
Phthalonitrile, 3-(p-n-propyloxyphenyl)-6-[p'-(trans-4'-n-propylcyclohexyl)phenyl]-phthalonitrile, 3-(p-n-propyloxyphenyl) )-6
-[p'-(trans-4'-n-pentylcyclohexyl)phenyl]-phthalonitrile, 3-(p-fluorophenyl)-6-(trans-4'-n-propylcyclohexyl)-phthalonitrile, 3 −(p
-fluorophenyl)-6-(trans-4'-n-
butylcyclohexyl)-phthalonitrile, 3-
(p-fluorophenyl)-6-(trans-4'-
n-hexylcyclohexyl)-phthalonitrile,
3-(p-fluorophenyl)-6-(trans-
4′-n-heptylcyclohexyl)-phthalonitrile, 3-[p-(trans-4′-n-propylcyclohexyl)phenyl]-6-(trans-4″-
n-propylcyclohexyl)-phthalonitrile,
3-[p-(trans-4′-n-propylcyclohexyl)phenyl]-6-(trans-4″-n-butylcyclohexyl)-phthalonitrile, 3-[p
-(trans-4'-n-propylcyclohexyl)
Phenyl]-6-(trans-4″-n-pentylcyclohexyl)-phthalonitrile, 3-[p-(trans-4′-n-propylcyclohexyl)phenyl]-6-(trans-4″-n-hexyl cyclohexyl)-phthalonitrile, 3-[p-(trans-4′-n-propylcyclohexyl)phenyl]-6-(trans-4″-n-heptylcyclohexyl)-phthalonitrile, 3-[p-(trans- 4'-n-pentylcyclohexyl)phenyl]
-6-(trans-4″-n-butylcyclohexyl)-phthalonitrile, 3-[p-(trans-
4'-n-pentylcyclohexyl)phenyl]-
6-(trans-4″-n-propylcyclohexyl)-phthalonitrile, 3-[p-(trans-
4'-n-pentylcyclohexyl)phenyl]-
6-(trans-4″-n-hexylcyclohexyl)-phthalonitrile, 3-[p-(trans-
4'-n-heptylcyclohexyl)phenyl]-
6-(trans-4″-n-propylcyclohexyl)-phthalonitrile, 3-[p-(trans-
4'-n-heptylcyclohexyl)phenyl]-
6-(trans-4″-n-butylcyclohexyl)
-phthalonitrile, 3-(p-n-propylphenyl)-6-(p'-n-butylphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-n-propylphenyl)-6
-(p'-n-hexyl phenyl)-phthalonitrile, 3-(p-n-propylphenyl)-6-
(p′-n-heptylphenyl)-phthalonitrile,
3-(p-n-propylphenyl)-6-(p'-n
-octylphenyl)-phthalonitrile, 3-(p
-n-butylphenyl)-6-(p'-n-butylphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-n-butylphenyl)-6-(p'-n-pentylphenyl)-
Phthalonitrile, 3-(p-n-butylphenyl)
-6-(p'-n-hexylphenyl)-phthalonitrile, 3-(p-n-butylphenyl)-6-
(p′-n-heptylphenyl)-phthalonitrile,
3-(p-n-pentylphenyl)-6-(p'-n
-pentylphenyl)-phthalonitrile, 3-(p
-n-pentylphenyl)-6-(p'-n-hexylphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-
4′-n-propylcyclohexyl)-6-(trans-4″-n-butylcyclohexyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4′-n-propylcyclohexyl)-6-(trans-4″-n- hexylcyclohexyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4′-n-propylcyclohexyl)-6-(trans-4″-n-heptylcyclohexyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4′-n-propylcyclohexyl) )-6-(trans-4″-n-octylcyclohexyl)-phthalonitrile, 3-
(trans-4'-n-butylcyclohexyl)-6
-(trans-4″-n-butylcyclohexyl)-
Phthalonitrile, 3-(trans-4′-n-butylcyclohexyl)-6-(trans-4″-n-pentylcyclohexyl)-phthalonitrile, 3-
(trans-4'-n-butylcyclohexyl)-6
-(trans-4″-n-hexylcyclohexyl)
-phthalonitrile, 3-(trans-4′-n-butylcyclohexyl)-6-(trans-4″-n-
heptylcyclohexyl)-phthalonitrile, 3
-(trans-4'-n-pentylcyclohexyl)
-6-(trans-4″-n-pentylcyclohexyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4′-n
-pentylcyclohexyl)-6-(trans-
4″-n-hexylcyclohexyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4′-n-propylcyclohexyl)-6-ethylphthalonitrile, 3-(trans-4′-n-propylcyclohexyl)6-
n-propylphthalonitrile, 3-(trans-
4'-n-propylcyclohexyl)-6-n-butylphthalonitrile, 3-(trans-4'-n-
propylcyclohexyl)-6-n-hexyl phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-propylcyclohexyl)-6-n-heptyl phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-butylcyclohexyl)-6- Ethyl phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-butylcyclohexyl)-6-
n-propylphthalonitrile, 3-(trans-
4'-n-butylcyclohexyl)-6-n-butyl phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-butylcyclohexyl)-6-n-pentylphthalonitrile, 3-(trans-4'-n-butyl cyclohexyl)-6-n-hexylphthalonitrile,
3-(trans-4'-n-pentylcyclohexyl)-6-ethyl phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-pentylcyclohexyl)-6-n-
Propylphthalonitrile, 3-(trans-4'-
n-pentylcyclohexyl)-6-n-butylphthalonitrile, 3-(trans-4'-n-pentylcyclohexyl)-6-n-pentylphthalonitrile, 3-(trans-4'-n-hexylcyclohexyl)- 6-ethyl phthalonitrile, 3
-(trans-4'-n-hexylcyclohexyl)
-6-n-propylphthalonitrile, 3-(trans-4'-n-hexylcyclohexyl)-6-
n-Butylphthalonitrile, 3-(trans-
4'-n-hexylcyclohexyl)-6-n-pentylphthalonitrile, 3-(trans-4'-n
-heptylcyclohexyl)-6-ethyl phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-heptylcyclohexyl)-6-n-propylphthalonitrile, 3-(trans-4'-n-heptylcyclohexyl)-6-n -butylphthalonitrile, 3-
(trans-4'-n-heptylcyclohexyl)-
6-n-pentylphthalonitrile, 3-(trans-4'-n-propyloxycyclophenyl)-
6-p-Tolyl-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-propyloxycyclophenyl)-
6-(p-ethylphenyl)-phthalonitrile, 3
-(trans-4'-n-propyloxycyclohexyl)-6-(p-n-propylphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-propyloxycyclohexyl)-6-(p-n -butylphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-
4'-n-propyloxycyclohexyl)-6-
(p-n-pentylphenyl)-phthalonitrile,
3-(trans-4'-n-pentyloxycyclohexyl)-6-(p-ethylphenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-pentyloxycyclohexyl)-6-(p-n-propylphenyl) enyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-
n-heptyloxycyclohexyl)-6-(p-
ethyl phenyl)-phthalonitrile, 3-(trans-4'-n-heptyloxycyclohexyl)-
6-(p-n-propylphenyl)phthalonitrile Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples unless the gist thereof is exceeded. In the following examples, mp indicates the melting point and cl.p. indicates the phase transition point between liquid crystal and isotropic liquid. Example 1 1,4-bis-(p-n-butoxyphenyl)-
1,3-butadiene 1.0g and fumaronitrile 0.3
g were mixed and reacted at 170 to 180°C under a nitrogen stream for 7 hours. After cooling, 3,6-bis-(p-n-butoxyphenyl) was separated by column chromatography using silica gel as a carrier and chloroform as a separation solvent.
-1.1 g of crude product of 1,2,3,6-tetrahydrophthalonitrile was obtained. M + (m/
e)=428. 0.3 g of this crude product and 0.05 g of sulfur were added to 20 ml of N-methylpyrrolidone and heated under reflux for 2 hours. After cooling, N-methylpyrrolidone was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by column chromatography using silica gel as a carrier and chloroform-n-hexane (2:1) as a separation solvent to obtain 3,6-bis(p-n 0.07 g of -butoxyphenyl)-phthalonitrile was obtained.
It was mp179.5℃. Example 2 1-(p-methoxyphenyl)-4-(p'-n-
heptyloxyphenyl)-1,3-butadiene
Mix 2.6g and dicyanoacetylene 0.73g,
React in a sealed tube at 120°C for 5 hours. After cooling, 3-(p-methoxyphenyl)-6-(p'-n-heptyloxyphenyl)-3,6-dihydro was separated by column chromatography using silica gel as a carrier and chloroform as a separation solvent. 2.5 g of crude phthalonitrile was obtained. M + (m/e) = mass spectrum
426 was shown. 2.0g of this small item and sodium acetate
Add 1.2g to 20ml of acetic acid, heat to 110℃,
0.75 g of bromine was gradually added dropwise, and the reaction was further continued at this temperature for 2 hours. After cooling, add water and extract with chloroform. Chloroform was distilled off under reduced pressure, and the residue was
Purification by column chromatography using hexane (2:1) as a separation solvent yielded 0.6 g of 3-(p-methoxyphenyl)-6-(p'-n-heptyloxyphenyl)-phthalonitrile. Ta. mp125.5℃,
It was a monotropic nematic liquid crystal with a temperature of 120°C. Example 3 1-(p-n-butoxyphenyl)-4-(p'-
n-pentylphenyl)-1,3-butadiene 1.5
g and 0.5 g of phthalonitrile were mixed and heated to 170-180℃.
The mixture was reacted for 7 hours under a nitrogen stream. After cooling, 3-(p-n-butoxyphenyl)-6-(p'-n-pentylphenyl)-1,2,3,6 was separated by column chromatography using silica gel as a carrier and chloroform as a separation solvent. -1.8 g of crude tetrahydrophthalonitrile was obtained. M + in mass spectrum
(m/e)=426. 1.8g of this crude product and 2,3-dichloro-5,6-
2.0 g of dicyano-p-benzoquinone is dissolved in 30 ml of trichlorobenzene and reacted at 140-145°C for 5 hours. After the reaction, trichlorobenzene was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by column chromatography using silica gel as a carrier and chloroform-n-hexane (2:1) as a separation solvent to obtain 3-(p-n
1.1 g of -butoxyphenyl)-6-(p'-n-pentylphenyl)-phthalonitrile was obtained. mp159
It was warm at ℃. Example 4 1.4 g of 1-(p-n-butoxyphenyl)-4-methyl-1,3-butadiene and fumaronitrile
Mix 0.8g and react at 170-180°C under nitrogen stream for 10 hours. After cooling, 3-(p-n-butoxyphenyl)-6- was separated by column chromatography using silica gel as a carrier and chloroform as a separation solvent.
1.4 g of crude methyl-1,2,3,6-tetrahydrophthalonitrile was obtained. M + in mass spectrum
(m/e)=174. 1.4 g of this crude product and 2,3-dichloro-5,6-
4.0 g of dicyano-p-benzoquinone is dissolved in 35 ml of o-dichlorobenzene and reacted at 140-145°C for 5 hours. After the reaction, o-dichlorobenzene was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by column chromatography using silica gel as a carrier and chloroform-n-hexane (2:1) as a separation solvent to obtain 3-(p-n
0.90 g of -butoxyphenyl)-6-methylphthalonitrile was obtained. mp15 It was 1.5℃. Example 5 1-(trans-4'-n-propylcyclohexyl)-4-(p-n-butoxyphenyl)-1,
3-butadiene 1.15g and fumaronitrile 0.27g
Mix and react at 170-180°C under a nitrogen stream for 10 hours. In this, 20 ml of o-dichlorobenzene and 2,
Add 1.67 g of 3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone and heat under reflux for 2 hours. After cooling,
o-Dichlorobenzene was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by column chromatography using silica gel as a carrier and chloroform-n-hexane (2:1) as a separation solvent to obtain 3-(trans-4'- 1.01 g of n-propylcyclohexyl)-6-(p-n-butoxyphenyl)-phthalonitrile was obtained. m.
p.115℃. The following compound was obtained in the same manner. 3-(trans-4'-n-pentylcyclohexyl)-6-(p-methoxyphenyl)-phthalonitrile mp 154°C. Example 6 1-(trans-4'-n-propylcyclohexyl)-4-(p-n-pentylphenyl)-1,
3-(trans-4'-
n-propylcyclohexyl)-6-(p-n-pentylphenyl)-phthalonitrile was obtained. m.
p.It was 97℃. The following compound was obtained in the same manner. 3-(trans-4'-n-pentylcyclohexyl)-6-(pn-propylphenyl)-phthalonitrile mp 122°C. Example 7 1-(p-n-butoxyphenyl)-6-[p'-
(trans-4'-n-pentylcyclohexyl)
phenyl]-1,3-butadiene and fumaronitrile and treated in the same manner as in Example 5,
3-(p-n-butoxyphenyl)-6-[p'-(trans-4'-n-pentylcyclohexyl)phenyl]-phthalonitrile was obtained. mp175℃, cl.
p.264℃. Example 8 1-(p-fluorophenyl)-4-(trans-4'-n-pentylcyclohexyl)-1,3-
Treatment was carried out in the same manner as in Example 5 using butadiene and fumaronitrile to obtain 3-(p-fluorophenyl)-6-(trans-4'-n-pentylcyclohexyl)-phthalonitrile. mp10 It was 2.5℃. Example 9 1-cyclohexyl-4-(trans-4'-n
-Propylcyclohexyl)-1,3-butadiene and fumaronitrile were treated in the same manner as in Example 5 to obtain 3-cyclohexyl-6-(trans-4'-n-propylcyclohexyl)-phthalonitrile. mp10 It was 2.5℃.
【特許請求の範囲】[Claims]
１ 次式：
（式中、R1は水素原子、炭素原子数１ないし
20のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロ
アルキル基又は環の炭素原子数６又は10のアリー
ル基を表わし；R2は水素原子又は炭素原子数１
ないし４のアルキル基を表わし；そしてR3は炭
素原子数12以下のアルキレン又はアリーレンアル
キレン基を表わすか、或いはR2が水素原子を表
わす場合、R3はまた炭素原子数12以下のオキシ
アルキレン基をも表わす）で表わされるＮ−シア
ノアシルアミド化合物。
２ Ｎ−シアノ−Ｎ−ビニルベンジルアセトアミ
ド、Ｎ−シアノ−Ｎ−メタリルアセトアミドおよ
びＮ−シアノ−Ｎ−アリルアセトアミドである特
許請求の範囲第１項記載の化合物。
３ 次式：
Primary formula: (In the formula, R 1 is a hydrogen atom, with 1 to 1 carbon atom
20 alkyl group, cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, or aryl group having 6 or 10 ring atoms; R 2 is a hydrogen atom or 1 carbon atom;
to 4 alkyl group; and R 3 represents an alkylene or arylene alkylene group having up to 12 carbon atoms, or when R 2 represents a hydrogen atom, R 3 also represents an oxyalkylene group having up to 12 carbon atoms. An N-cyanoacylamide compound represented by 2. The compounds according to claim 1, which are N-cyano-N-vinylbenzylacetamide, N-cyano-N-methallylacetamide and N-cyano-N-allylacetamide. Cubic formula: