JPH0443062B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はチロシンの新規製造方法に関する。

一般に、植物性蛋白分解物はその組成物である
アミノ酸や有機酸を単離することなく、しよう油
や調味料の原料として利用されている。上記分解
物をしよう油や調味料に加工する工程で生じ、Ｌ
−チロシン等のアミノ酸やクエン酸カルシウム等
の有機酸塩を主成分とする〓（大豆，脱脂大豆，
コーングルテン，小麦グルテン，酵母等の植物蛋
白質を酸あるいは酵素で分解する製造工程または
製品中に生ずるアミノ酸、有機酸、無機塩を主成
分とする不溶物）は有効に利用されることなく大
部分が廃棄されている。

本発明者は、上記〓に含まれるチロシンを工業
的に有利に製造すべく鋭意研究した結果、PH値を
調節するだけでチロシンを水溶液中に抽出せしめ
同時にクエン酸塩を不溶化せしめることを成功し
これに基づき本発明を完成するに至つた。

すなわち、本発明は、少なくともチロシンとク
エン酸塩例えばクエン酸カルシウム塩とを含むア
ミノ酸懸濁液よりチロシンを製造する方法におい
て、懸濁液のPH値を９〜12好ましくは９〜10に調
整した後、クエン酸塩を含む不溶物を分離し得ら
れた水溶液よりチロシンを晶析分離することを特
徴とするチロシンの製造方法に関する。

本発明において、出発物質のアミノ酸懸濁液は
少なくともチロシンとクエン酸塩とを含有する懸
濁液であればよく、他の成分を含むものも本発明
の出発物質に含まれる。他の成分としてはチロシ
ン以外のアミノ酸、例えばグルタミン酸、アスパ
ラギン酸、フエニルアラニン、ロイシンがあげら
れ、その含量はチロシンに対し約150％以下で、
特に医薬用の高純度チロシンを得るにはフエニル
アラニン対チロシンの比率が約20％以下が望まし
い。

レブリン酸等他の有機酸を遊離形あるいは塩の
形で少量含んでいてもよい。

その他、食塩等無機物質を含んでいてもよい。

本発明において、PH値を９〜12に調整するに
は、アルカリ好ましくは水酸化ナトリウム等アル
カリ金属水酸化物を加えて水溶液のPH値を９〜12
に調整すればよい。その際、液温は50〜80℃、好
ましくは60〜70℃に保つのがよい。PH値が９より
小さいときは、チロシンが水溶液中に十分に抽出
されない。一方、12より大きいときはクエン酸塩
の不溶化が必ずしも十分ではなく、従つてその分
離が不十分となる。

クエン酸塩を含む不溶物は過等により分離す
ればよい。このようにして得られた水溶液よりチ
ロシンを晶析分離するには、それ自体公知の晶析
工程を採用すればよい。このときチロシン以外の
アミノ酸を不純物として含む場合は塩酸等の酸を
使用して晶析時のPH値を６〜８、好ましくは7.5
〜８に調整する方がよい。

PH値が８より大きいときは、チロシンの取得率
が悪くなり、一方６より小さいときは他のアミノ
酸の混入を招き、チロシンの純度が低下する。

本発明によれば80％以上の収率でチロシンを分
離することができ、かつ低コストで得られるの
で、本発明は工業上極めて意義がある。

なお、前述の如く晶析分離されたチロシンはそ
のままで十分使用に耐え得るが、さらに再結晶操
作に付すことにより、高純度製品が得られ、輪液
等高純度品を要求する医薬品またはその成分とし
て使用することもできる。

以下、実施例により本発明を詳細に説明する。

実施例 １ 〓900ｇ（Ｌ−チロシン46ｇ，Ｌ−フエニルア
ラニン９ｇ，クエン酸カルシウム200ｇを含む）
を５容ビーカーに採り、これに温水（50℃）３
を添加し、ラボスターラーにてよく撹拌し懸濁
させた。この懸濁液に徐々にカセイソーダ溶液を
滴下しPH9.5とした（27％NaOH使用量160ml）。
PH調整液を撹拌しながら温浴上で65℃迄加温し１
時間65℃に保つた後、過器にて不溶物500ｇ
（クエン酸カルシウム192ｇを含む）を別した。
液3.4を５容ビーカーに採り60℃に再加熱
後、濃塩酸を徐々に滴下し、PH8.0とした。（12N
HCl使用量120ml）PH調整液を撹拌しながら20℃
迄冷却し、析出した結晶を含むスラリーを小型遠
心分離機にかけてＬ−チロシンの粗結晶100ｇ
（Ｌ−チロシン40ｇ，Ｌ−フエニルアラニン２ｇ，
クエン酸カルシウム３ｇ，水分50ｇ）を得た。こ
の粗結晶に水800ml及び濃塩酸35mlを加え60℃で
溶解後、活性炭による脱色過を行ない、カセイ
ソーダ溶液でPH3.5に中和後、粗結晶と同様に晶
析、分離する方法で計３回再結晶し、乾燥後（70
℃真空下）高純度チロシン31.0ｇを得た。

収率は〓中に含まれるチロシンより67％となつ
た。

実施例 ２ 水2.0にチロシン27ｇとクエン酸カルシウム
140ｇとを懸濁させ、65℃に加熱後、カセイソー
ダ溶液でPH9.5に調整し、その温度にて60分間撹
拌し、溶けないクエン酸カルシウムを過して除
き、液2.5を65℃に再加熱した後、濃塩酸を
徐々に滴下しPH8.0とした。PH調整液を20℃迄冷
却し、析出した結晶を分離し、得られた粗結晶
（チロシン23ｇを含む）に水400ml及び塩酸を加え
60℃で溶解後、活性炭による脱色過を行ない、
カセイソーダで中和晶析する方法で再結晶し乾燥
後、高純度チロシン21ｇ（収率78％）を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくともチロシンとクエン酸塩とを含むア
   ミノ酸懸濁液よりチロシンを製造する方法におい
   て、懸濁液のPH値を９〜12に調整した後クエン酸
   塩を含む不溶物を分離し、得られた水溶液よりチ
   ロシンを晶析分離することを特徴とするチロシン
   の製造方法。 ２ アミノ酸がチロシン以外にグルタミン酸、ア
   スパラギン酸フエニルアラニンおよびロイシンの
   少なくとも一種を含有するものである特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ３ チロシン晶析時の水溶液のPH値が６〜８であ
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ クエン酸塩がクエン酸カルシウムである特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ５ アミノ酸懸濁液が〓である特許請求の範囲第
   １項記載の方法。