JPH044255A - Polyurethane composition for surface skin of synthetic leather and synthetic leather made thereof - Google Patents

Polyurethane composition for surface skin of synthetic leather and synthetic leather made thereof

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JPH044255A
JPH044255A JP10570090A JP10570090A JPH044255A JP H044255 A JPH044255 A JP H044255A JP 10570090 A JP10570090 A JP 10570090A JP 10570090 A JP10570090 A JP 10570090A JP H044255 A JPH044255 A JP H044255A
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JP
Japan
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synthetic leather
composition
polyurethane resin
fatty acid
unsaturated fatty
Prior art date
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Application number
JP10570090A
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Japanese (ja)
Inventor
Kimiyasu Kuranuki
倉貫 公保
Kazunari Matsuura
一成 松浦
Yoshio Kobayashi
良夫 小林
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Sanyo Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Sanyo Chemical Industries Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide the subject composition composed of a polyurethane resin and an unsaturated fatty acid monoamide free from substituent, highly soluble in solvents and giving a synthetic leather exhibiting high surface-slipperiness. CONSTITUTION:The objective composition is produced by compounding a polyurethane resin with 0.01-5% of an unsaturated fatty acid monoamide free from substituent (e.g. oleic acid amide or erucic acid amide). The composition is dissolved in a solvent (e.g. dimethylformamide) and the obtained dope having a concentration of 10-60wt.% is coated to a base cloth (e.g. cotton cloth or nylon cloth) to obtain the objective synthetic leather.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野コ 本発明は合成皮革表皮層用非粘着性ポリウレタン樹脂組
成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a non-adhesive polyurethane resin composition for the skin layer of synthetic leather.

[従来の技術] 従来、非粘着性ポリウレタン樹脂組成物として、ポリウ
レタン樹脂と不飽和脂肪酸ビスアマイドとの組成物が知
られている。
[Prior Art] Conventionally, a composition of a polyurethane resin and an unsaturated fatty acid bisamide is known as a non-adhesive polyurethane resin composition.

[発明が解決しようとする課題] しかしながら、不飽和脂肪酸ビスアマイドは溶剤溶解性
が低く、合成皮革にした場合の表面の滑り性も効果が小
さいという問題がある。
[Problems to be Solved by the Invention] However, unsaturated fatty acid bisamides have a problem in that they have low solvent solubility and have little effect on surface slipperiness when made into synthetic leather.

[課題を解決するための手段] 本発明者等は溶剤溶解性が良く、合成皮革にした場合の
表面の滑り性の良い合成皮革表皮層用非粘着性ポリウレ
タン樹脂組成物および合成皮革について鋭意検討した結
果、本発明に到達した。すなわち本発明はポリウレタン
樹脂および置換基を有しない不飽和脂肪酸モノアマイド
からなる合成皮革表皮層用非粘着性ポリウレタン樹脂組
成物およびこの組成物の塗布層を有する基布からなる合
成皮革である。
[Means for Solving the Problems] The present inventors have conducted intensive studies on non-adhesive polyurethane resin compositions for synthetic leather skin layers and synthetic leathers that have good solvent solubility and good surface slipperiness when made into synthetic leathers. As a result, we have arrived at the present invention. That is, the present invention relates to a non-adhesive polyurethane resin composition for a synthetic leather skin layer comprising a polyurethane resin and an unsaturated fatty acid monoamide having no substituents, and a synthetic leather comprising a base fabric having a coating layer of this composition.

本発明において、置換基を有しない不飽和脂肪酸モノア
マイドは滑剤として有効であり、具体例としては、置換
基を存しない炭素数16〜24の不飽和脂肪酸モノアマ
イドたとえばパルミトレイン酸アマイド、オレイン酸ア
マイド、エルカ酸アマイドおよびリノール酸アマイドが
挙げられる。
In the present invention, unsaturated fatty acid monoamides having no substituents are effective as lubricants, and specific examples include unsaturated fatty acid monoamides having 16 to 24 carbon atoms and no substituents, such as palmitoleamide, oleic acid amide, and Includes acid amide and linoleic acid amide.

これらのうち、好ましくはオレイン酸アマイドおよびエ
ルカ酸アマイドであり、特に好ましくは工ルカ酸アマイ
ドである。本発明に係る不飽和脂肪酸モノアマイドに代
えて、飽和脂肪酸モノアマイド、置換基を有する脂肪酸
モノアマイド、脂肪酸ビスアマイド、脂肪酸および脂肪
酸エステルを使用した場合は、溶剤溶解性が低いか、溶
剤溶解性が高くても滑り性の効果が小さい。
Among these, oleic acid amide and erucic acid amide are preferred, and erucic acid amide is particularly preferred. When a saturated fatty acid monoamide, a fatty acid monoamide having a substituent, a fatty acid bisamide, a fatty acid, and a fatty acid ester are used instead of the unsaturated fatty acid monoamide according to the present invention, the solvent solubility is low or even if the solvent solubility is high. The effect on slipperiness is small.

ポリウレタン樹脂としては有機ジイソシアネートと高分
子ジオールおよび必要により鎖伸長剤とからのポリウレ
タン樹脂が挙げられる。
Examples of the polyurethane resin include polyurethane resins made from organic diisocyanates, polymeric diols, and optionally chain extenders.

有機ジイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネー
ト[トリレンジイソシアネー)(TDIという)、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート(MDIという)、ナフ
チレン−1,5−ジイソシアネートなどコ、脂肪族およ
び脂環式系ジイソシアネート(ヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、水素化TDL
  水素化MDIなど)が挙げられる。
Examples of organic diisocyanates include aromatic diisocyanates [tolylene diisocyanate] (referred to as TDI), diphenylmethane diisocyanate (referred to as MDI), naphthylene-1,5-diisocyanate, and aliphatic and alicyclic diisocyanates (hexamethylene diisocyanate, isophorone). Diisocyanate, hydrogenated TDL
hydrogenated MDI, etc.).

高分子ジオールとしてはポリエステルジオール、ポリエ
ーテルジオールおよびポリカーボネートジオールが挙げ
られる。ポリエステルジオールとしては、たとえばジカ
ルボン酸と低分子ジオールとからの縮合ポリエステルジ
オールおよびラクトンの開環重合によるポリラクトンジ
オールが挙げられる。ジカルボン酸としてはコハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
テレフタル酸などが挙げられ、好ましくはアジピン酸お
よびセバシン酸である。ジオールとしてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、1,4−ブタンジオール、1゜6−ヘキサンジオール
、ネオペンチルグリコールなどが挙げられる。好ましく
はエチレングリコールおよび1,4−ブタンジオールで
ある。
Polymer diols include polyester diols, polyether diols and polycarbonate diols. Examples of polyester diols include condensed polyester diols made from dicarboxylic acids and low-molecular-weight diols, and polylactone diols produced by ring-opening polymerization of lactones. Dicarboxylic acids include succinic acid,
Glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid,
Examples include terephthalic acid, and adipic acid and sebacic acid are preferred. Examples of diols include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1°6-hexanediol, and neopentyl glycol. Preferred are ethylene glycol and 1,4-butanediol.

縮合ポリエステルジオールの具体例としてはポリエチレ
ンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレン
ブチレンアジペート1、ポリへキサメチレンアジペート
が挙げられる。ポリラクトンジオールの具体例としては
ポリε−カプロラクトンジオールが挙げられる。
Specific examples of condensed polyester diols include polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyethylene butylene adipate 1, and polyhexamethylene adipate. A specific example of polylactone diol is polyε-caprolactone diol.

ポリエーテルジオールとしては、例えば低分子ジオール
のアルキレンオキサイド付加物およびアルキレンオキサ
イドの開環重合物が挙げられる。
Examples of polyether diols include alkylene oxide adducts of low molecular weight diols and ring-opening polymers of alkylene oxides.

低分子ジオールとしては、エチレングリコール、プロピ
レングリコールなどが挙げられる。アルキレンオキサイ
ドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ドなどが挙げられる。低分子ジオールのフルキレンオキ
サイド付加物の具体例としては、ポリプロピレングリコ
ール、ポリエチレングリコールおよびポリオキシプロピ
レン・オキシエチレングリコールが挙げられる。アルキ
レンオキサイドの開環重合物の例としては、テトラハイ
ドロフランのカチオン重合によるポリテトラメチレング
リコールが挙げられる。ポリカーボネートジオールとし
ては、たとえばポリブチレンカーボネートジオール、ポ
リへキサメチレンカーボネートジオールが挙げられる。
Examples of low molecular diols include ethylene glycol and propylene glycol. Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide. Specific examples of fullylene oxide adducts of low molecular diols include polypropylene glycol, polyethylene glycol, and polyoxypropylene/oxyethylene glycol. Examples of ring-opening polymers of alkylene oxide include polytetramethylene glycol produced by cationic polymerization of tetrahydrofuran. Examples of the polycarbonate diol include polybutylene carbonate diol and polyhexamethylene carbonate diol.

ポリエステルジオール、ポリエーテルジオールおよびポ
リカーボネートジオールの分子量は通常500〜4,0
00、好ましくは700〜2500である。
The molecular weight of polyester diol, polyether diol and polycarbonate diol is usually 500 to 4.0
00, preferably 700-2500.

鎖伸長剤としては低分子ジオール(エチレングリコール
、1,4−ブタンジオールなど)、ジアミン(エチレン
ジアミン、インホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ンなど)が挙げられる。
Examples of chain extenders include low molecular diols (ethylene glycol, 1,4-butanediol, etc.) and diamines (ethylenediamine, inphoronediamine, hexamethylenediamine, etc.).

ポリウレタン樹脂はNCO/活性水素比がほぼ1のもの
が好ましいが、NCO過剰のものも湿気硬化させること
ができ、使用できる。
Polyurethane resins with an NCO/active hydrogen ratio of approximately 1 are preferred, but those with an excess of NCO can also be moisture cured and can be used.

本発明の合成皮革表皮層用非粘着性ポリウレタン樹脂組
成物は置換基を有しない不飽和脂肪酸モノアマイドおよ
びポリウレタン樹脂のほかに、公知の配合剤、たとえば
安定剤(酸化防止剤、紫外線吸収剤、ガス黄変防止剤な
ど)、充填剤(セルロースアセテート、炭酸カルシウム
など)、着色剤(顔料、染料など)を含有していてもよ
い。
The non-adhesive polyurethane resin composition for the synthetic leather skin layer of the present invention contains, in addition to an unsaturated fatty acid monoamide having no substituents and a polyurethane resin, known compounding agents such as stabilizers (antioxidants, ultraviolet absorbers, gas (anti-yellowing agents, etc.), fillers (cellulose acetate, calcium carbonate, etc.), and colorants (pigments, dyes, etc.).

本発明の合成皮革表皮層用非粘着性ポリウレタン樹脂組
成物において、置換基を有しない不飽和脂肪酸モノアマ
イドの量は組成物の重量に基づいて通常0.01〜5%
、好ましくは0. 1〜3%である。このモノアマイド
の量が0.01%未満では非粘着性にならず不十分であ
り、5%を越えても効果は増大しない。また、ブルーミ
ングして合成皮革の外観を損ねる。配合剤の量は組成物
の重量に基づいて通常2.1〜22%である。安定剤の
量は組成物の重量に基づいて通常0.1〜2%である。
In the non-adhesive polyurethane resin composition for synthetic leather skin layer of the present invention, the amount of unsaturated fatty acid monoamide having no substituents is usually 0.01 to 5% based on the weight of the composition.
, preferably 0. It is 1 to 3%. If the amount of monoamide is less than 0.01%, it will not become non-adhesive, which is insufficient, and if it exceeds 5%, the effect will not increase. It also blooms and spoils the appearance of synthetic leather. The amount of additives is usually 2.1-22% based on the weight of the composition. The amount of stabilizer is usually 0.1-2% based on the weight of the composition.

充填剤の量は組成物の重量に基づいて通常1〜10%で
ある。着色剤の量は組成物の重量に基づいて通常1〜1
0%である。
The amount of filler is usually 1-10% based on the weight of the composition. The amount of colorant is usually from 1 to 1 based on the weight of the composition.
It is 0%.

本発明の非粘着性ポリウレタン樹脂組成物は乾式合成皮
革の表皮層用、湿式合成皮革の表皮層用などに使用され
る。本発明の組成物を合成皮革表皮層用に使用する場合
、本発明の組成物を溶剤(ジメチルホルムアミド、トル
エン、メチルエチルケトンおよびこれらの二種以上の混
合物など)に溶解して、濃度は固形分当り通常10〜6
0重量%、好ましくは20〜35重量%の溶液とし、基
布(綿、ナイロン、ポリエステル等の材質からなる織布
、起毛布、編布、不織布など)にコーティングするかま
たは、離型紙にコーティングして乾燥した後、接着剤で
基布に転写する。塗布厚みは乾燥時の厚さで通常1〜5
0μmである。次いで乾燥する。乾燥条件は通常、50
〜130℃で1〜3分である。
The non-adhesive polyurethane resin composition of the present invention is used for the skin layer of dry synthetic leather, the skin layer of wet synthetic leather, and the like. When the composition of the present invention is used for the skin layer of synthetic leather, the composition of the present invention is dissolved in a solvent (dimethylformamide, toluene, methyl ethyl ketone, a mixture of two or more thereof, etc.), and the concentration is determined per solid content. Usually 10-6
Make a solution of 0% by weight, preferably 20 to 35% by weight, and coat it on a base fabric (woven fabric, raised fabric, knitted fabric, nonwoven fabric, etc. made of materials such as cotton, nylon, polyester, etc.) or coat it on release paper. After drying, transfer it to the base fabric using adhesive. The coating thickness is usually 1 to 5 when dry.
It is 0 μm. Then dry. Drying conditions are usually 50
~130°C for 1-3 minutes.

本発明の組成物を合成皮革に使用した場合、皮革表面の
粘着性を減少させ、滑性を改善することができる。
When the composition of the present invention is used for synthetic leather, it can reduce the tackiness of the leather surface and improve the slipperiness.

[実施例コ 以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。
[Example] The present invention will be further explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例I MDIと分子量約1.500のエチレンブチレンアジペ
ートとエチレングリコール(モル比的1゜0:  0.
34:  0.6B)とからのポリウレタン樹脂98.
5gとエルカ酸アマイド1.5gとを混合して、本発明
の組成物を得た。
Example I MDI, ethylene butylene adipate with a molecular weight of about 1.500, and ethylene glycol (molar ratio 1°0:0.
34: Polyurethane resin from 0.6B) and 98.
A composition of the present invention was obtained by mixing 5 g of erucic acid amide and 1.5 g of erucic acid amide.

この組成物をジメチルホルムアミド400gに溶解し、
さらにリオエーストナーM 915 Black(東洋
インキ社製)10gを加え、溶液を作成した[粘度70
ポイズ(20℃)コ。この溶液を、乾燥時の厚さが15
μmになるように離型紙[味の素(株)社製DN−TP
−AP−DE−31にコーティングし、60〜80℃で
1分、100〜120℃で1分乾燥し、合成皮革表皮を
得た。その後、サンブレン5P−708(ウレタン系接
着剤、三洋化成工業株式会社製)を接着剤として、乾燥
時の厚さが20μmになるように本表皮層上に重ね塗り
し、その上に基布としてポリエステルトリコットを貼り
合わせ100〜120℃で2分乾燥した後、離型紙をは
がし乾式合成皮革を作成した。こうして作成した乾式合
成皮革の表皮の動摩擦係数を表面試験機[KES−F4
コ (Kawabata’s Evaluation 
System 4)で測定し、評価した。
This composition was dissolved in 400 g of dimethylformamide,
Furthermore, 10 g of Rio Ace Toner M 915 Black (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) was added to prepare a solution [viscosity 70
Poise (20℃). This solution has a dry thickness of 15
Release paper [DN-TP manufactured by Ajinomoto Co., Inc.]
-AP-DE-31 was coated and dried at 60 to 80°C for 1 minute and at 100 to 120°C for 1 minute to obtain a synthetic leather skin. After that, Sunblen 5P-708 (urethane adhesive, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) was applied as an adhesive over the skin layer to a dry thickness of 20 μm, and a base fabric was applied on top of this. After laminating the polyester tricot and drying at 100 to 120° C. for 2 minutes, the release paper was removed to prepare dry synthetic leather. The coefficient of dynamic friction of the surface of the dry synthetic leather created in this way was measured using a surface tester [KES-F4].
ko (Kawabata's Evaluation
System 4) and evaluated.

結果は第1表に併記される通りであった。The results were as shown in Table 1.

実施例2 MDIに代えてTDll エチレンブチレンアジペート
に代えて分子量約1.000のポリε−カプロラクトン
ジオールをそれぞれ使用し、実施例1と同様に行った。
Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that TDll was used instead of MDI, and polyε-caprolactone diol having a molecular weight of about 1.000 was used instead of ethylene butylene adipate.

結果は第1表に併記される通りであった。The results were as shown in Table 1.

実施例3 MDIと分子量約2,000のポリテトラメチレングリ
コールと1,4−ブタンジオール(モル比的1.0: 
 0.25:  0.75)とからのポリウレタン樹脂
98.5gとエルカ酸アマイド1゜5gとを混合して本
発明の組成物を得た。
Example 3 MDI, polytetramethylene glycol with a molecular weight of about 2,000, and 1,4-butanediol (molar ratio 1.0:
0.25: 0.75) and 1.5 g of erucic acid amide were mixed to obtain the composition of the present invention.

この組成物をジメチルホルムアミド100gとトルエン
300gに溶解し、さらにリオエーストナーM 915
 Black  (東洋インキ社製)10gを加え、溶
液を作成した[粘度100ポイズ(20℃)コ。この溶
液をガラス板上に固定したポリエステルタフタ上に乾燥
時の厚さが10μmになるようにダイレクトコーティン
グし、60〜80℃で3分乾燥して乾式合成皮革を作成
した。この乾式合成皮革の表皮の動摩擦係数を表面試験
機[KES−F4コで測定し、評価した。
This composition was dissolved in 100 g of dimethylformamide and 300 g of toluene, and then Lyo Ace Toner M 915 was added.
10 g of Black (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) was added to prepare a solution [viscosity 100 poise (20°C)]. This solution was directly coated onto polyester taffeta fixed on a glass plate to a dry thickness of 10 μm, and dried at 60 to 80° C. for 3 minutes to produce dry synthetic leather. The dynamic friction coefficient of the skin of this dry synthetic leather was measured and evaluated using a surface tester [KES-F4].

結果は第1表に併記される通りであった。The results were as shown in Table 1.

比較例1 エルカ酸アマイドを使用せず、実施例1と同様に行った
。結果は第1表に併記される通りであうた。
Comparative Example 1 The same procedure as in Example 1 was carried out without using erucic acid amide. The results were as shown in Table 1.

比較例2 エルカ酸アマイドに代えてヘキサメチレンビスエルカ酸
アマイドを使用し、実施例1と同様に行った。結果は第
1表に併記される通りであった。
Comparative Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that hexamethylene biserucamide was used in place of erucamide. The results were as shown in Table 1.

比較例3 エルカ酸アマイドに代えてエルカ酸を使用し、実施例1
と同様に行った。結果は第1表に併記される通りであっ
た。
Comparative Example 3 Using erucic acid instead of erucic acid amide, Example 1
I did the same thing. The results were as shown in Table 1.

比較例4 エルカ酸アマイドに代えてエルカ酸オレイルエステルを
使用し、実施例1と同様に行った。結果は第1表に併記
される通りであった。
Comparative Example 4 The same procedure as in Example 1 was carried out except that erucic acid oleyl ester was used in place of erucic acid amide. The results were as shown in Table 1.

比較例5 エルカ酸アマイドに代えてN−ステアリルエルカ酸アマ
イドを使用し、実施例1と同様に行った。
Comparative Example 5 The same procedure as in Example 1 was carried out except that N-stearyl erucamide was used in place of erucamide.

結果は第1表に併記される通りであった。The results were as shown in Table 1.

比較例6 エルカ酸アマイドに代えてN−ステアリルエルカ酸アマ
イドを使用し、実施例3と同様に行った。
Comparative Example 6 The same procedure as in Example 3 was carried out except that N-stearyl erucamide was used in place of erucamide.

結果は第1表に併記される通りであった。The results were as shown in Table 1.

第1表から明らかなように本発明の組成物を使用した試
料は他の組成物に比較して優れた効果を発揮している。
As is clear from Table 1, the samples using the composition of the present invention exhibited superior effects compared to other compositions.

第1表 [発明の効果] 本発明の組成物は溶剤溶解性がよく、合成皮革にした場
合の表面の滑り性の大きい、粘着性のない合成皮革用ポ
リウレタン樹脂組成物である。
Table 1 [Effects of the Invention] The composition of the present invention is a non-adhesive polyurethane resin composition for synthetic leather, which has good solvent solubility and has a high slipperiness on the surface when made into synthetic leather.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、ポリウレタン樹脂および置換基を有しない不飽和脂
肪酸モノアマイドからなる合成皮革表皮層用非粘着性ポ
リウレタン樹脂組成物。 2、請求項1記載の組成物の塗布層を有する基布からな
る合成皮革。
[Claims] 1. A non-adhesive polyurethane resin composition for a synthetic leather skin layer comprising a polyurethane resin and an unsaturated fatty acid monoamide having no substituents. 2. Synthetic leather comprising a base fabric having a coating layer of the composition according to claim 1.
JP10570090A 1990-04-20 1990-04-20 Polyurethane composition for surface skin of synthetic leather and synthetic leather made thereof Pending JPH044255A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1294174C (en) * 2002-11-22 2007-01-10 拜尔公司 Process for production of thermoplasric non-sticky polyurethanes

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