JPH04366163A - Polyester resin composition - Google Patents

Polyester resin composition

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Publication number
JPH04366163A
JPH04366163A JP14361391A JP14361391A JPH04366163A JP H04366163 A JPH04366163 A JP H04366163A JP 14361391 A JP14361391 A JP 14361391A JP 14361391 A JP14361391 A JP 14361391A JP H04366163 A JPH04366163 A JP H04366163A
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JP
Japan
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weight
parts
polyester
polyester resin
acid
Prior art date
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Pending
Application number
JP14361391A
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Japanese (ja)
Inventor
Jiro Kumaki
治郎 熊木
Kenichi Utazaki
憲一 歌崎
Seiichi Nakamura
清一 中村
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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Publication of JPH04366163A publication Critical patent/JPH04366163A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain a polyester resin composition having a high crystallization rate and improved moldability, mechanical properties, electrical properties and weather resistance by mixing a specified polyester resin with a reinforcing or filling substance and a polyalkylene glycol compound. CONSTITUTION:A polyester resin is obtained by polycondensing (a lower alkyl ester of) of an 8-20C aromatic dicarboxylic acid with a 2-20C diol in the presence of 0.01-20 pts.wt., per 100 pts.wt. obtained thermoplastic polyester, organic phenolic sulfonate of the formula I [wherein Ar is a 6-30C aromatic ring; M is an alkali (alkaline earth) metal; m is 1 or 2; and n is 1-5]. 100 pts.wt. said resin is mixed with 5-140 pts.wt. reinforcing of filling substance and 0.1-10 pts.wt. polyalkylene glycol compound of formula II (wherein R1 and R3 are each a 1-20C aliphatic group or an aromatic group; R2 is a 2-4C aliphatic group; and n is an integer which gives a molecular weight of 400 or above to the compound).

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、結晶化速度が速く、低
温の金型使用時における成形性に優れると共に力学物性
、電気特性および耐候性が良好な熱可塑性ポリエステル
樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic polyester resin composition which has a fast crystallization rate, excellent moldability when using a mold at low temperatures, and has good mechanical properties, electrical properties and weather resistance.

【0002】0002

【従来の技術】熱可塑性ポリエステルは、優れた機械的
性質や物理的、化学的性質を有することから幅広い分野
に利用されつつあるが、それらのうちポリエチレンテレ
フタレートなどのいくつかの熱可塑性ポリエステルは、
特に優れた特性を持ちながら射出成形用途にはあまり適
用されていないのが現状である。これは特にポリエチレ
ンテレフタレートの場合、他の結晶性ポリマーに比べて
結晶化速度が遅いため、通常の射出成形に用いられる5
0〜95℃の低温の金型では十分に結晶化せず、満足な
成形品を得ることができないという成形性に問題があっ
たことに起因している。
[Prior Art] Thermoplastic polyesters are being used in a wide range of fields because of their excellent mechanical, physical, and chemical properties. Among them, some thermoplastic polyesters such as polyethylene terephthalate,
Although it has particularly excellent properties, it is currently not widely used in injection molding applications. This is especially true in the case of polyethylene terephthalate, which has a slower crystallization rate than other crystalline polymers.
This is due to the fact that there was a problem with moldability in that a mold at a low temperature of 0 to 95° C. did not sufficiently crystallize, making it impossible to obtain a satisfactory molded product.

【0003】そこでこの成形性を改良する目的で、従来
から熱可塑性ポリエステルの結晶化速度を向上せしめる
ために種々の方法が検討されてきた。
[0003] Therefore, in order to improve the moldability, various methods have been studied to improve the crystallization rate of thermoplastic polyester.

【0004】例えば特開昭56−57825号公報には
ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環から選ばれ
た芳香環にアルカリ金属塩化したスルホン酸基およびア
ルカリ金属塩化したフェノール性水酸基が結合したこと
を必須とするポリエステル用結晶化促進剤が開示されて
いる。
For example, JP-A-56-57825 discloses that an alkali metal chlorinated sulfonic acid group and an alkali metal chlorinated phenolic hydroxyl group are bonded to an aromatic ring selected from a benzene ring, a naphthalene ring, and an anthracene ring. A crystallization accelerator for polyester is disclosed.

【0005】また、特開昭57−85846にはこの核
剤とポリアルキレングリコ−ルジベンゾエ−ト、強化充
填材を併用し、結晶化速度を改良したポリエステル樹脂
組成物が開示されている。
Furthermore, JP-A-57-85846 discloses a polyester resin composition in which the crystallization rate is improved by using this nucleating agent together with polyalkylene glycol dibenzoate and a reinforcing filler.

【0006】さらに、特開昭56−92918号公報に
は、ポリエステルの末端を金属塩化せしめる共重合成分
、あるいはアルカリ金属の存在下にポリエステルの重合
を行うことを特徴とする高速結晶化ポリエステルについ
て開示されている。
Furthermore, JP-A-56-92918 discloses a high-speed crystallization polyester characterized in that the polyester is polymerized in the presence of a copolymer component that converts the terminal end of the polyester into a metal salt or an alkali metal. has been done.

【0007】また、特開昭56−145145にはカル
ボン酸のナトリウムまたはカリウム塩、あるいはアイオ
ノマ−とポリアルキレングリコ−ルの末端ジエ−テル封
鎖化合物の併用による結晶化速度の改良されたポリエチ
レンテレフタレ−ト系樹脂について報告されている。
Furthermore, JP-A-56-145145 discloses polyethylene terephthalate whose crystallization rate is improved by using a sodium or potassium salt of carboxylic acid, or a combination of an ionomer and a compound blocking the end of a polyalkylene glycol. - Reports have been made on t-based resins.

【0008】また、結晶化速度の改良とは、目的、実施
形態が異なるが特開昭49−90344にはベンゼンま
たはナフタレン骨格を有し、少なくとも1つの金属塩化
した水酸基、および少なくとも1つ金属塩化したスルホ
ン酸基をもつ改質剤で改質したポリエステルにポリアル
キレングリコ−ルを配合し染色性を改良する方法が開示
されている。
[0008] Improving the crystallization rate is defined as improving the crystallization rate, although the objectives and embodiments are different. A method of improving dyeability by blending polyalkylene glycol with a polyester modified with a modifier having sulfonic acid groups is disclosed.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記の
方法を適用しても、ポリエステルの結晶化速度はさほど
向上しないばかりか、成形品の機械物性が低下するとい
う問題があった。
[Problems to be Solved by the Invention] However, even if the above-mentioned method is applied, there is a problem that not only the crystallization rate of polyester is not improved significantly, but also the mechanical properties of the molded article are deteriorated.

【0010】そこで本発明者らは、熱可塑性ポリエステ
ルの結晶化速度を大幅に向上せしめ、成形性を改良する
と同時に、良好な機械物性を有するポリエステル樹脂組
成物を得るべく鋭意検討した結果、熱可塑性ポリエステ
ルの重合完結前に、フェノール性の水酸基を含む芳香族
スルホン酸の金属塩を添加し、さらに強化または充填材
、および特定のポリアルキレングリコ−ル化合物を添加
することにより、当初の目的が効果的に達成できること
を見出し本発明に到達した。
[0010] The inventors of the present invention have conducted intensive studies to significantly improve the crystallization rate of thermoplastic polyester, improve moldability, and at the same time obtain a polyester resin composition that has good mechanical properties. By adding a metal salt of an aromatic sulfonic acid containing a phenolic hydroxyl group, and further adding reinforcing or fillers, and a specific polyalkylene glycol compound before the polymerization of polyester is completed, the original purpose can be achieved. The present invention was achieved by discovering that this can be achieved in a similar manner.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、(A
)炭素数8〜20の芳香族ジカルボン酸またはその低級
アルキルエステルと炭素数2〜20のジオールを出発原
料とする熱可塑性ポリエステル100重量部に対して、
下部一般式(1)で表されるフェノール性水酸基含有有
機スルホン酸塩0.01〜20重量部を、前記熱可塑性
ポリエステルの重縮合完結前に添加してなるポリエステ
ル樹脂  100重量部 HO−Ar−(SO3 −(M)1/m )n    
 式(1)(式中、Arは炭素数6〜30の芳香環を、
Mはアルカリもしくはアルカリ土類金属を、mは1また
は2を、nは1〜5の整数を示す。)、および(B)強
化または充填物質    5〜140重量部、および(
C)  R1 O−(R2 O)n −R3     
式(2)  0.1〜10重量部(ただし、R1 、R
3 は炭素数1〜20の脂肪族基もしくは芳香族基、R
2 は炭素数2〜4の脂肪族基である。 nは一般式で表される化合物の分子量が400以上とな
る整数である。)を配合してなるポリエステル樹脂組成
物。
[Means for Solving the Problems] That is, the present invention provides (A
) Based on 100 parts by weight of a thermoplastic polyester starting from an aromatic dicarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms or a lower alkyl ester thereof and a diol having 2 to 20 carbon atoms,
A polyester resin obtained by adding 0.01 to 20 parts by weight of a phenolic hydroxyl group-containing organic sulfonate represented by the lower general formula (1) before the completion of polycondensation of the thermoplastic polyester 100 parts by weight HO-Ar- (SO3-(M)1/m)n
Formula (1) (wherein, Ar represents an aromatic ring having 6 to 30 carbon atoms,
M represents an alkali or alkaline earth metal, m represents 1 or 2, and n represents an integer of 1 to 5. ), and (B) 5 to 140 parts by weight of reinforcing or filler material, and (
C) R1 O-(R2 O)n-R3
Formula (2) 0.1 to 10 parts by weight (however, R1, R
3 is an aliphatic group or aromatic group having 1 to 20 carbon atoms, R
2 is an aliphatic group having 2 to 4 carbon atoms. n is an integer such that the molecular weight of the compound represented by the general formula is 400 or more. ) A polyester resin composition.

【0012】本発明で用いる熱可塑性ポリエステルとは
、ジカルボン酸(あるいはそのエステル形成性誘導体)
と、ジオール(あるいはそのエステル形成性誘導体)と
を主成分とする重縮合反応により得られる重合体ないし
共重合体である。
The thermoplastic polyester used in the present invention is a dicarboxylic acid (or its ester-forming derivative)
It is a polymer or copolymer obtained by a polycondensation reaction containing as main components a diol (or an ester-forming derivative thereof) and a diol (or an ester-forming derivative thereof).

【0013】ここでいうジカルボン酸としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、1,5−ナフ
タレンジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸
、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,2′−ビフェ
ニルジカルボン酸、3,3′−ビフェニルジカルボン酸
、4,4′−ビフェニルジカルボン酸、4,4′−ジフ
ェニルエーテルジカルボン酸、4,4′−ジフェニルメ
タンジカルボン酸、4,4′−ジフェニルスルフォンジ
カルボン酸、4,4′−ジフェニルイソプロピリデンジ
カルボン酸、1,2−ビス(フェノキシ)エタン−4,
4′−ジカルボン酸、2,5−アントラセンジカルボン
酸、2,6−アントラセンジカルボン酸、4,4′−p
−ターフェニレンジカルボン酸、2,5−ピリジンジカ
ルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、ドデカンジオン酸、セバシン酸などの脂肪族
ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環
族ジカルボン酸などであり、テレフタル酸が好ましく使
用できる。なおこれらのジカルボン酸は2種以上を混合
して使用してもよい。
The dicarboxylic acids mentioned here include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-naphthalene dicarboxylic acid, 2,5-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 2,2'-biphenyl Dicarboxylic acid, 3,3'-biphenyldicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl etherdicarboxylic acid, 4,4'-diphenylmethanedicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfonedicarboxylic acid, 4 , 4'-diphenylisopropylidene dicarboxylic acid, 1,2-bis(phenoxy)ethane-4,
4'-dicarboxylic acid, 2,5-anthracenedicarboxylic acid, 2,6-anthracenedicarboxylic acid, 4,4'-p
- Aromatic dicarboxylic acids such as terphenylene dicarboxylic acid and 2,5-pyridine dicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, and sebacic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexane dicarboxylic acid, etc. and terephthalic acid can be preferably used. Note that two or more of these dicarboxylic acids may be used in combination.

【0014】また、ジオール成分としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール
、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、2
−メチル−1,3−プロパンジオール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコールなどの脂肪族ジオール
、1,4−シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジ
オールなど、およびそれらの混合物などが挙げられる。 なお少量であれば、分子量400〜6000の長鎖ジオ
ール、すなわちポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどを1
種以上共重合せしめてもよい。
[0014] Also, as diol components, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, neopentyl glycol, 2
Examples include aliphatic diols such as -methyl-1,3-propanediol, diethylene glycol and triethylene glycol, alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol, and mixtures thereof. In addition, if it is a small amount, a long chain diol with a molecular weight of 400 to 6000, such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc.
More than one species may be copolymerized.

【0015】具体的な熱可塑性ポリエステルの例として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリシク
ロヘキサンジメチレンテレフタレートおよびポリエチレ
ン1,2−ビス(フェノキシ)エタン−4,4′−ジカ
ルボキシレートなどのほか、ポリエチレンイソフタレー
ト/テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート/イ
ソフタレート、ポリブチレンテレフタレート/デカンジ
カルボキシレートおよびポリシクロヘキサンジメチレン
テレフタレート/イソフタレートなどの共重合ポリエス
テルが挙げられる。これらのうち機械的性質、成形性な
どのバランスのとれたポリブチレンテレフタレート、ポ
リシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレートおよびポリエチレンテレフタレートが
好ましく使用できる。
Specific examples of thermoplastic polyesters include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polycyclohexane dimethylene terephthalate, and polyethylene 1,2-bis(phenoxy)ethane- In addition to 4,4'-dicarboxylate, examples include copolymerized polyesters such as polyethylene isophthalate/terephthalate, polybutylene terephthalate/isophthalate, polybutylene terephthalate/decanedicarboxylate, and polycyclohexane dimethylene terephthalate/isophthalate. . Among these, polybutylene terephthalate, polycyclohexane dimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polyethylene terephthalate, which have well-balanced mechanical properties and moldability, can be preferably used.

【0016】本発明において使用する熱可塑性ポリエス
テルは、o−クロルフェノール溶液を25℃で測定した
極限粘度が0.25〜3.0dl/g、特に0.4〜2
.25dl/gのものが好ましい。
The thermoplastic polyester used in the present invention has an intrinsic viscosity of 0.25 to 3.0 dl/g, particularly 0.4 to 2.0 dl/g, as measured in o-chlorophenol solution at 25°C.
.. 25 dl/g is preferred.

【0017】本発明で結晶化速度の改良のためにポリエ
ステルの重合完結前に添加する化合物は、下記一般式(
1)の構造式を持つものである。
In the present invention, the compound added before the completion of polymerization of polyester in order to improve the crystallization rate has the following general formula (
It has the structural formula 1).

【0018】 HO−Ar−(SO3 −(M)1/m )n    
 式(1)(式中、Arは炭素数6〜30の芳香環を、
Mはアルカリもしくはアルカリ土類金属を、mは1また
は2を、nは1〜5の整数を示す。)上記一般式(1)
において、基本骨格となる芳香環の例としては、ベンゼ
ン、ナフタレン、フェナンスレン、アントラセン、ピレ
ンなどの炭化水素系芳香環や、ビリジン、トリアジン、
フラン、キノリン、イソキノリン、1,10−フェナン
ソレンなどの複素芳香環、さらにインデン、インドール
、ベンゾフラン、フルオレン、ジベンゾフランなどの一
般の芳香環を含む環式系なども用いられ、特に限定され
るものでない。
HO-Ar-(SO3-(M)1/m)n
Formula (1) (wherein, Ar represents an aromatic ring having 6 to 30 carbon atoms,
M represents an alkali or alkaline earth metal, m represents 1 or 2, and n represents an integer of 1 to 5. ) The above general formula (1)
Examples of aromatic rings that form the basic skeleton include hydrocarbon aromatic rings such as benzene, naphthalene, phenanthrene, anthracene, and pyrene, as well as pyridine, triazine,
Cyclic systems containing heteroaromatic rings such as furan, quinoline, isoquinoline, and 1,10-phenantholene, and general aromatic rings such as indene, indole, benzofuran, fluorene, and dibenzofuran can also be used, and are not particularly limited.

【0019】ここで、上記芳香環には水酸基が1つ結合
していることが必須であり、水酸基を持たない場合には
結晶化速度の改良効果をほとんど示さない。また水酸基
は、アルカリ金属のような金属で金属塩化されていては
ならない。何故なら水酸基が金属塩化されている場合に
は塩の強い疑集力のため、しばしば異物となって結晶化
速度の改良効果が不十分となるばかりか、得られた熱可
塑性ポリエステル組成物からなる成形品の力学特性を悪
化させるからである。
[0019] Here, it is essential that the aromatic ring has one hydroxyl group bonded to it, and if it does not have a hydroxyl group, it will hardly exhibit any effect of improving the crystallization rate. Furthermore, the hydroxyl group must not be metal chlorinated with a metal such as an alkali metal. This is because when the hydroxyl group is converted into a metal salt, the salt often becomes a foreign substance due to its strong concentrating force, which not only makes the effect of improving the crystallization rate insufficient, but also makes the obtained thermoplastic polyester composition This is because it deteriorates the mechanical properties of the molded product.

【0020】また、金属塩化されたスルホン酸基は、芳
香環に1つ以上結合していなければならないが、この基
の数は少ない方が望ましい。これは上述と同様の理由で
ある。すなわち、この基が多すぎる場合は、重合系中に
均一に分散せず異物となり、結晶化速度の改良効果を低
下させるとともに、成形品の力学特性を悪化させるから
である。したがって金属塩化されたスルホン酸基の数は
好ましくは2つ以下であり、最も好ましくは1つである
[0020]Although one or more metal chlorinated sulfonic acid groups must be bonded to the aromatic ring, it is desirable that the number of these groups be small. This is for the same reason as mentioned above. That is, if there is too much of this group, it will not be uniformly dispersed in the polymerization system and will become foreign matter, reducing the effect of improving the crystallization rate and deteriorating the mechanical properties of the molded article. Therefore, the number of metal chlorinated sulfonic acid groups is preferably two or less, most preferably one.

【0021】先に述べた水酸基と金属塩化されたスルホ
ン酸基は、芳香環の結合可能な任意の位置に結合するこ
とができる。しかしながら置換基の位置によって得られ
る結晶化速度の改良効果の度合いが異なる。例えばフェ
ノールスルホン酸ナトリウムの場合には、置換基の位置
はオルト、メタ、パラの3つの位置が可能であるが、結
晶化速度を顕著に改良するのはパラ位であり、オルト、
メタ位のものは結晶化速度の改良効果が小さくなる傾向
がある。また、フェノールジスルホン酸ジナトリウム塩
の場合には、スルホン酸の結合位置は2,3;2,4;
2,5;2,6;3,4;3,5の6つであるが、この
中で結晶化速度の改良効果が大きいものは2,6;3,
5であり特に3,5位が好ましい。
The above-mentioned hydroxyl group and metal chlorinated sulfonic acid group can be bonded to any bondable position of the aromatic ring. However, the degree of improvement in crystallization rate obtained differs depending on the position of the substituent. For example, in the case of sodium phenolsulfonate, the substituent can be placed in three positions: ortho, meta, and para, but it is the para position that significantly improves the crystallization rate;
Those in the meta position tend to have a small effect on improving the crystallization rate. In addition, in the case of phenol disulfonic acid disodium salt, the bonding positions of the sulfonic acid are 2, 3; 2, 4;
There are six types: 2,5; 2,6; 3,4; 3,5; among these, the ones that have the greatest effect on improving the crystallization rate are 2,6; 3,
5, with 3rd and 5th positions being particularly preferred.

【0022】以上に例で述べたように、芳香環に置換基
が対称性を崩さないように結合しているものが結晶化速
度の改良効果が大きいため特に好ましい。
As described above in the examples, those in which a substituent is bonded to the aromatic ring so as not to break the symmetry are particularly preferred because they have a large effect of improving the crystallization rate.

【0023】また、本発明の添加剤は水酸基、金属塩化
されたスルホン酸基以外に本発明の効果を阻害しないか
ぎり別の置換基を含んでいてもさしつかえない。そのよ
うな置換基としてはメチル基、エチル基のような脂肪族
基、クロム、ブロムなどのハロゲン基、シアノ基、ニト
ロ基、アセチル、プロピオニル、ベイゾイルなどのアラ
ル基、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニル
スルホニル、トルイルスルホニルなどのスルホニル基、
N−フェニルカルボアミド、N−エチルカルボアミド、
N−プロピルカルボアミドなどのカルボアミド基、メト
キシ、エトキシなどのアルコキシ基およびフェニルなど
の芳香族基が挙げられ、なかでも脂肪族基、ハロゲン基
およびアルコキシ基が好ましい。
Furthermore, the additive of the present invention may contain other substituents other than the hydroxyl group and the metal-chlorinated sulfonic acid group as long as they do not impede the effects of the present invention. Such substituents include methyl groups, aliphatic groups such as ethyl groups, halogen groups such as chromium and bromine, cyano groups, nitro groups, aral groups such as acetyl, propionyl, and beyzoyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, and phenyl. Sulfonyl groups such as sulfonyl and tolylsulfonyl,
N-phenylcarboxamide, N-ethylcarboxamide,
Examples include carboxamide groups such as N-propylcarboxamide, alkoxy groups such as methoxy and ethoxy, and aromatic groups such as phenyl, among which aliphatic groups, halogen groups and alkoxy groups are preferred.

【0024】上記(1)式で示される化合物の具体例と
しては、次の化合物のスルホン酸基をアルカリ金属また
はアルカリ土類金属で金属塩化した化合物が挙げられる
Specific examples of the compound represented by the above formula (1) include compounds obtained by converting the sulfonic acid group of the following compound into a metal salt with an alkali metal or alkaline earth metal.

【0025】すなわちベースとなる化合物としてはo−
フェノールスルホン酸、m−フェノールスルホン酸、p
−フェノールスルホン酸、1−ヒドロキシ−3,5−ベ
ンゼンジスルホン酸、1−ヒドロキシ−2,6−ベンゼ
ンジスルホン酸、1−ヒドロキシ−2,4−ベンゼンジ
スルホン酸、1−ヒドロキシ−3,4−ベンゼンジスル
ホン酸、2−ナフトール−6−スルホン酸、1−ナフト
ール−5−スルホン酸および1−ナフトール−4−スル
ホン酸、9−ヒドロキシ−10−アントラセンスルホン
酸などが挙げられ、なかでもフェノールスルホン酸、特
にp−フェノールスルホン酸が性能並びに経済性の面か
ら最も好ましい。
That is, the base compound is o-
Phenolsulfonic acid, m-phenolsulfonic acid, p
-phenolsulfonic acid, 1-hydroxy-3,5-benzenedisulfonic acid, 1-hydroxy-2,6-benzenedisulfonic acid, 1-hydroxy-2,4-benzenedisulfonic acid, 1-hydroxy-3,4-benzene Disulfonic acid, 2-naphthol-6-sulfonic acid, 1-naphthol-5-sulfonic acid and 1-naphthol-4-sulfonic acid, 9-hydroxy-10-anthracenesulfonic acid, etc., among which phenolsulfonic acid, In particular, p-phenolsulfonic acid is most preferred in terms of performance and economy.

【0026】本発明で使用するスルホン酸化合物の金属
塩の金属としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、ル
ビジウム、セシウムなどのアルカリ金属およびカルシウ
ム、バリウムなどのアルカリ土類金属が好ましく、特に
アルカリ金属なかでもリチウムおよびナトリウムが好ま
しい。
The metal of the metal salt of the sulfonic acid compound used in the present invention is preferably an alkali metal such as lithium, sodium, potassium, rubidium, or cesium, or an alkaline earth metal such as calcium or barium. Among the alkali metals, lithium is particularly preferred. and sodium are preferred.

【0027】本発明におけるスルホン酸金属塩化合物の
添加量は、熱可塑性ポリエステル100重量部に対して
、0.01〜20重量部、好ましくは0.05〜10重
量部、より好ましくは0.1〜5重量部である。添加量
が0.01重量部未満の場合には、熱可塑性ポリエステ
ルの結晶性改良効果が十分でなく、20重量部を越える
と溶融粘度が高くなり樹脂の流動性が悪化し、また力学
物性が低下する傾向にあるため好ましくない。
[0027] The amount of the sulfonic acid metal salt compound added in the present invention is 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 parts by weight, per 100 parts by weight of the thermoplastic polyester. ~5 parts by weight. If the amount added is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the crystallinity of the thermoplastic polyester will not be sufficient, and if it exceeds 20 parts by weight, the melt viscosity will increase, the fluidity of the resin will deteriorate, and the mechanical properties will deteriorate. This is not desirable because it tends to decrease.

【0028】本発明のスルホン酸金属塩化合物は、優れ
た結晶化速度改良効果を得るためには重合完結前に添加
することが必要である。また、重合条件を工夫し、得ら
れたポリエステル樹脂がポリスチレン換算分子量で分子
量2000以下の分子量を有し、かつイオウ濃度が0.
005重量%以上のポリエステル系成分を1〜20重量
%含むように重合した場合には特に優れた結晶化速度お
よび機械的性質をもったポリエステル樹脂が得られるた
め好ましい。また結晶化速度の改良効果をより大きくす
るためには分子量2000以下のポリエステル系成分の
イオウ濃度が0.005重量%以上、特に0.01重量
%以上、さらに好ましくは0.05重量%以上とするこ
とが望ましい。
The sulfonic acid metal salt compound of the present invention must be added before the completion of polymerization in order to obtain an excellent crystallization rate improving effect. In addition, by devising the polymerization conditions, the obtained polyester resin has a molecular weight of 2,000 or less in terms of polystyrene equivalent molecular weight, and a sulfur concentration of 0.
It is preferable that the polyester resin is polymerized to contain 1 to 20% by weight of a polyester component of 0.005% by weight or more because a polyester resin having particularly excellent crystallization rate and mechanical properties can be obtained. In addition, in order to further increase the effect of improving the crystallization rate, the sulfur concentration of the polyester component having a molecular weight of 2000 or less should be 0.005% by weight or more, particularly 0.01% by weight or more, and more preferably 0.05% by weight or more. It is desirable to do so.

【0029】結晶化速度の特に優れたポリエステルの場
合には、しばしば分子量1000程度の領域にピークも
しくは肩を持った分子量分布を示す場合がある。
[0029] Polyesters with particularly excellent crystallization rates often exhibit a molecular weight distribution with a peak or shoulder in the molecular weight region of about 1,000.

【0030】この低分子量の存在によって、なぜポリエ
ステルの結晶化速度が大きく改良されるのかは今後の検
討を待たなければならない。しかし、この低分子量成分
をゲルパーミエーションクロマトグラフィで分取し、元
素分析を行ったところ、イオウの含量が多いことが認め
られ、この低分子量成分は添加したフェノール系水酸基
を持ったアルカリ金属塩が、ポリエステルのオリゴマー
に付加した構造をとり、ポリエステル中に微分散するこ
とによって結晶化速度を大巾に向上させているものと考
えられる。通常のイオウを含まないポリエステルのオリ
ゴマーをポリエステルに添加した場合、あるいは重合時
にこのようなオリゴマーが生成する条件で重合を行った
場合には、結晶化速度の向上効果はほとんど認められず
イオウを含有するオリゴマーが特に結晶化速度を改良す
る効果が大きい。
[0030] The reason why the presence of this low molecular weight greatly improves the crystallization rate of polyester remains to be investigated in the future. However, when this low molecular weight component was separated by gel permeation chromatography and subjected to elemental analysis, it was found that the content of sulfur was high. It is thought that the crystallization rate is greatly improved by taking a structure added to the polyester oligomer and finely dispersing it in the polyester. When ordinary sulfur-free polyester oligomers are added to polyester, or when polymerization is carried out under conditions that generate such oligomers, there is almost no effect of improving the crystallization rate, and sulfur-containing polyester oligomers are added to polyester. Oligomers that do this are particularly effective in improving the crystallization rate.

【0031】分子量2000以下のオリゴマーの含量は
、通常のゲルパーミエーションクロマトグラフィ法によ
って測定できる。溶媒としてはo−クロロフェノール/
クロロホルム=1/4(vol/vol)、検出器とし
ては示差屈折計を用いることができる。すなわち市販の
分子量分布の狭いポリスチレンを用いてカラムの校正を
行いポリエステルの出力曲線とベースラインに狭まれた
面積全体に対して、ポリスチレンの分子量2000に対
応する保持時間以降の面積の占める割合を求め、オリゴ
マーの含量を算出する。
The content of oligomers having a molecular weight of 2000 or less can be determined by a conventional gel permeation chromatography method. As a solvent, o-chlorophenol/
Chloroform = 1/4 (vol/vol), and a differential refractometer can be used as a detector. In other words, calibrate the column using commercially available polystyrene with a narrow molecular weight distribution, and calculate the ratio of the area after the retention time corresponding to the molecular weight of polystyrene of 2000 to the entire area narrowed by the polyester output curve and the baseline. , calculate the oligomer content.

【0032】また、オリゴマーに含有されるイオウの量
は、分子量2000以下のポリエステル成分を分取し、
元素分析により定量することによって求めることができ
る。
[0032] The amount of sulfur contained in the oligomer can be determined by separating the polyester component with a molecular weight of 2000 or less,
It can be determined by quantifying it by elemental analysis.

【0033】このオリゴマー量は、フェノール系水酸基
を持ったスルホン酸塩化合物の添加時期、添加方法(粉
末、溶液、懸濁液)によっても異なり、またエステル化
反応、エステル化、反応、エステル交換反応または重合
反応(触媒の種類、触媒量、温度、昇温スピード等によ
っても大きく影響される。添加するフェノール系水酸基
を持ったスルホン酸塩化合物により、最適の条件は異な
っており、一概に述べることはできないが一般にはフェ
ノール系水酸基を持ったスルホン酸塩化合物の添加時期
はエステル交換反応、エステル化反応の初期段階、さら
には反応前に添加した場合が望ましい結果を与えること
が多い。
The amount of this oligomer varies depending on the time of addition of the sulfonate compound having a phenolic hydroxyl group and the method of addition (powder, solution, suspension), and also depends on the esterification reaction, esterification, reaction, and transesterification reaction. Or the polymerization reaction (it is greatly influenced by the type of catalyst, amount of catalyst, temperature, speed of temperature rise, etc.).The optimal conditions differ depending on the sulfonate compound with a phenolic hydroxyl group to be added, so it cannot be generalized. However, in general, desirable results are often obtained when the sulfonate compound having a phenolic hydroxyl group is added at the early stage of the transesterification reaction or esterification reaction, or even before the reaction.

【0034】本発明の組成物に用いられる(B)強化ま
たは充填物質としては、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊
維、アラミド繊維、アスベスト、チタン酸カリウムウィ
スカ、ワラステナイト、ガラスフレーク、ガラスビーズ
、タルク、マイカ、クレー、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、酸化チタンおよび酸化アルミニウムなどが挙げら
れ、なかでもチョップドストランドタイプのガラス繊維
が好ましく用いられる。これらの添加量は熱可塑性ポリ
エステル100重量部に対して5〜140重量部特に好
ましくは5〜100重量部である。
(B) Reinforcing or filling materials used in the composition of the present invention include glass fibers, carbon fibers, metal fibers, aramid fibers, asbestos, potassium titanate whiskers, wollastenite, glass flakes, glass beads, and talc. , mica, clay, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide and aluminum oxide, among which chopped strand type glass fiber is preferably used. The amount of these added is 5 to 140 parts by weight, particularly preferably 5 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the thermoplastic polyester.

【0035】本発明で用いられる成分(C)は以下の一
般式で示されるものである。
Component (C) used in the present invention is represented by the following general formula.

【0036】 R1 O−(R2 O)n −R3       式(
2)ここで、R1 、R3 は同一もしくは異なった炭
素数1〜20の脂肪族基、もしくは芳香族基である。好
ましい置換基としてはメチル、エチル、プロピルのよう
な脂肪族基、フェニル、ベンジルのような芳香族基であ
る。特に好ましいのはメチルである。R2 は炭素数2
〜4の脂肪族基であり、−(R2 O)n −としては
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドの共重合体等が好ましいものとし
て上げられる。 なかでもポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コールが好ましく用いられる。また、成分(C)の末端
はエーテルで封鎖されていることが必要であるが、少量
であれば末端水酸基を有していても許容される。末端水
酸基を有する場合には組成物を製造する際にポリエステ
ルの分子量を低下させ、滞留安定性、結晶化速度を低下
させる傾向があるので末端水酸基量は水酸基価にして、
通常、3mg−KOH/g以下、好ましくは1mg−K
OH/g以下、さらに好ましくは0.3mg−KOH/
g以下であることが好ましい。
R1 O-(R2 O)n-R3 Formula (
2) Here, R1 and R3 are the same or different aliphatic groups or aromatic groups having 1 to 20 carbon atoms. Preferred substituents are aliphatic groups such as methyl, ethyl and propyl, and aromatic groups such as phenyl and benzyl. Particularly preferred is methyl. R2 is carbon number 2
-4 aliphatic group, -(R2O)n- is polyethylene glycol, polypropylene glycol,
Preferred examples include polytetramethylene glycol and a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide. Among them, polyethylene glycol and polypropylene glycol are preferably used. Furthermore, although it is necessary that the terminal of component (C) be capped with ether, a small amount of terminal hydroxyl group is permissible. If the polyester has a terminal hydroxyl group, it tends to lower the molecular weight of the polyester during production of the composition, lowering the retention stability and crystallization rate.
Usually 3 mg-KOH/g or less, preferably 1 mg-K
OH/g or less, more preferably 0.3 mg-KOH/
It is preferable that it is less than g.

【0037】成分(C)の分子量は400以上が好まし
い。分子量がこれ未満の場合は組成物を製造する際に揮
発し十分な結晶化速度の向上が得られないし、分子量が
20000以上の場合にも結晶化速度の向上効果が小さ
いため好ましくない。したがって、好ましい分子量は4
00以上20000以下特に好ましくは600以上、5
000以下である。
The molecular weight of component (C) is preferably 400 or more. If the molecular weight is less than this, it will volatilize during production of the composition and a sufficient improvement in the crystallization rate will not be obtained, and if the molecular weight is 20,000 or more, the effect of improving the crystallization rate will be small, which is not preferable. Therefore, the preferred molecular weight is 4
00 or more and 20,000 or less, particularly preferably 600 or more, 5
000 or less.

【0038】成分(C)の添加量はポリエステル100
重量部に対して0.1〜10重量部が望ましい。0.1
重量部未満では結晶化速度の改良効果が十分ではなく、
10重量部を越えると力学特性、耐熱性、電気特性が低
下するので好ましくない。成分(C)が一般に結晶化速
度の改良効果を示すことは特公昭47−3027、特開
昭56−145943、56−93750、57−14
5145等に開示されており、公知の事実である。しか
しながらカルボン酸金属塩、アイオノマー、タルク等の
従来公知の核剤と併用したばあいには結晶化速度の改良
効果は不十分であり、金型温度50〜95℃の低温金型
で特に厚み1/16”のような薄肉品を成形した場合に
十分結晶化しないため表面が悪く、耐熱性の低い材料し
か得られなかった。ところが特に(A),(C)を併用
することにより結晶化速度が飛躍的に向上し低温金型で
薄肉品を成形した場合にも十分結晶化し表面が良好で耐
熱性の高い材料が得られることが分った。ポリアルキレ
ングリコール成分とスルホン酸金属塩の構造が適切な場
合に両者に特別な相互作用が働いて結晶化速度を大幅に
向上させているものと考えられる。従来公知の成分(C
)が成分(A)との組合せで飛躍的に特性が向上すると
いうことは驚きである。
The amount of component (C) added is 100% polyester.
It is desirable to use 0.1 to 10 parts by weight. 0.1
If it is less than part by weight, the effect of improving crystallization rate is not sufficient;
If it exceeds 10 parts by weight, mechanical properties, heat resistance, and electrical properties will deteriorate, which is not preferable. The fact that component (C) generally shows an effect of improving the crystallization rate is disclosed in Japanese Patent Publication No. 47-3027, Japanese Patent Publication No. 145943/1986, 56-93750, 57-14.
5145, etc., and is a known fact. However, when used in combination with conventionally known nucleating agents such as carboxylic acid metal salts, ionomers, and talc, the effect of improving the crystallization rate is insufficient, especially when using a low-temperature mold with a mold temperature of 50 to 95°C. When molding thin-walled products such as /16", the surface was poor and only materials with low heat resistance were obtained because they were not sufficiently crystallized. However, by using (A) and (C) in combination, the crystallization rate increased. It was found that the properties of polyalkylene glycol components and sulfonic acid metal salts were significantly improved, and even when thin-walled products were molded using low-temperature molds, materials with good crystallization, good surfaces, and high heat resistance could be obtained. It is thought that when the two are appropriate, a special interaction between the two works to significantly improve the crystallization rate.The conventionally known component (C
) is surprisingly improved in properties when combined with component (A).

【0039】本発明のポリエステル樹脂組成物に対して
、ポリエチレンテレフタレートに代表される熱可塑性ポ
リエステルの成形性改良剤として知られる各種の有機酸
塩や無機化合物を併用することも成形加工性の向上の観
点から好ましい。これらの化合物の具体例としてはステ
アリン酸ナトリウム、ステアリン酸バリウムなどのステ
アリン酸塩、モンタン酸エステルの部分ケン化物のナト
リウム塩、バリウム塩、アイオノマー、β−ジケトン類
のナトリウム塩、タルクおよびサリチルアニリドのナト
リウム塩、サリチルアルデヒドのナトリウム塩、ニトロ
フェノールのナトリウム塩などの置換フェノールのナト
リウム塩などが挙げられる。
The polyester resin composition of the present invention can also be used in conjunction with various organic acid salts and inorganic compounds known as moldability improvers for thermoplastic polyesters, such as polyethylene terephthalate, to improve moldability. Preferable from this point of view. Specific examples of these compounds include stearates such as sodium stearate and barium stearate, sodium salts of partially saponified montanic acid esters, barium salts, ionomers, sodium salts of β-diketones, talc, and salicylanilide. Examples include sodium salts, sodium salts of substituted phenols such as sodium salts of salicylaldehyde, and sodium salts of nitrophenol.

【0040】さらに本発明のポリエステル樹脂組成物に
対して、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤
、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤および染料・
顔料を含む着色剤などの通常の添加剤を1種以上添加す
ることができる。
Furthermore, the polyester resin composition of the present invention may be added with antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, lubricants, mold release agents, and dyes within the range that does not impair the purpose of the present invention.
One or more conventional additives such as colorants including pigments can be added.

【0041】また少量の熱可塑性樹脂、例えば、ポリカ
ーボネート、ポリアミド、ポリフェニレンオキサイド、
ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン/プロピレン
共重合体、エチレン/ブテン−1共重合体、エチレン/
プロピレン/非共役ジエン共重合体、エチレン/アクリ
ル酸エチル共重合体、エチレン/メタクリル酸グリシジ
ル共重合体、エチレン/酢酸ビニル/メタクリル酸グリ
シジル共重合体およびエチレン/プロピレン−g−無水
マレイン酸共重合体などを添加することもできる。
A small amount of thermoplastic resin, such as polycarbonate, polyamide, polyphenylene oxide,
Polypropylene, polyethylene, ethylene/propylene copolymer, ethylene/butene-1 copolymer, ethylene/
Propylene/nonconjugated diene copolymer, ethylene/ethyl acrylate copolymer, ethylene/glycidyl methacrylate copolymer, ethylene/vinyl acetate/glycidyl methacrylate copolymer, and ethylene/propylene-g-maleic anhydride copolymer It is also possible to add combinations and the like.

【0042】本発明のポリエステル樹脂組成物の製法お
よびこれに上述の添加剤を添加する方法については特に
限定されるものではなく、ポリエステルの重合末期に添
加する方法や押出機を使用して溶融混練する方法が挙げ
られるが、成分(A)にフェノール性水酸基含有有機ス
ルホン酸塩を添加するのは重合完結前であり、他の添加
物は押出機をもちいて溶融混練するのが望ましい。
The method for producing the polyester resin composition of the present invention and the method for adding the above-mentioned additives thereto are not particularly limited, and include adding the additives at the final stage of polyester polymerization or melt-kneading using an extruder. However, it is preferable to add the phenolic hydroxyl group-containing organic sulfonate to component (A) before the completion of polymerization, and to melt-knead other additives using an extruder.

【0043】本発明のポリエステル樹脂組成物は、射出
成形、押出成形などの通常の方法で容易に成形すること
が可能であり、得られた成形品は優れた性能を発揮する
。特に射出成形においては50〜95℃の低温の金型を
用いても成形性が良好であるという特徴を有する。
The polyester resin composition of the present invention can be easily molded by conventional methods such as injection molding and extrusion molding, and the molded products obtained exhibit excellent performance. Particularly in injection molding, it is characterized by good moldability even when a low temperature mold of 50 to 95°C is used.

【0044】また、成形品は、力学物性、耐アーク性な
どの電気特性、耐候性などが特に良好である。
Furthermore, the molded product has particularly good mechanical properties, electrical properties such as arc resistance, and weather resistance.

【0045】[0045]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明の効果をさらに
詳述する。
[Examples] The effects of the present invention will be explained in more detail below with reference to Examples.

【0046】参考例1 ジメチルテレフタレート100重量部、エチレングリコ
ール62重量部、酢酸リチウム0.16重量部、三酸化
アンチモン0.04重量部および酢酸マンガン0.02
重量部の混合物に対し、pーフェノールスルホン酸ナト
リウムを3重量部添加した。これを140℃に昇温し、
ジメチルテレフタレートが溶融した後、撹拌を開始し、
140℃から245℃まで3.5時間をかけて昇温して
エステル交換反応を行い、大部分のメタノールを留去し
た。次いで245℃から280℃に3時間で昇温しなが
ら、除々に真空に引き、0.6mmHgの真空下、重合
を行った。
Reference Example 1 100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 62 parts by weight of ethylene glycol, 0.16 parts by weight of lithium acetate, 0.04 parts by weight of antimony trioxide and 0.02 parts by weight of manganese acetate.
To each part by weight of the mixture, 3 parts by weight of sodium p-phenolsulfonate was added. This was heated to 140℃,
After the dimethyl terephthalate has melted, start stirring;
The temperature was raised from 140°C to 245°C over 3.5 hours to carry out the transesterification reaction, and most of the methanol was distilled off. Next, while raising the temperature from 245° C. to 280° C. over 3 hours, the mixture was gradually evacuated and polymerization was carried out under a vacuum of 0.6 mmHg.

【0047】o−クロロフェノール溶液、25℃におけ
る極限粘度を測定すると0.61dl/gであった。
The intrinsic viscosity of the o-chlorophenol solution at 25° C. was measured to be 0.61 dl/g.

【0048】得られたポリエチレンテレフタレート組成
物について、パーキンエルマー社製示差走査熱量計を用
いて示差熱分析を行い、昇温結晶化温度および降温結晶
化温度を測定し結晶性を評価した。一般によく知られて
いるように、降温結晶化温度が上昇すればする程、昇温
結晶化温度が低下すればする程結晶性が向上することか
ら、△T=(降温結晶化温度)−(昇温結晶化温度)と
したときの△Tを結晶性の目安とした。△Tは93℃で
あった。
The obtained polyethylene terephthalate composition was subjected to differential thermal analysis using a differential scanning calorimeter manufactured by PerkinElmer, Inc., and the crystallinity was evaluated by measuring the heating crystallization temperature and cooling crystallization temperature. As is generally well known, the higher the cooling crystallization temperature rises and the lower the heating crystallization temperature, the better the crystallinity. Therefore, △T = (cooling crystallization temperature) - ( ΔT when the temperature was increased (temperature-raising crystallization temperature) was used as a measure of crystallinity. ΔT was 93°C.

【0049】参考例2 pーフェノールスルホン酸ナトリウム塩を添加しないこ
とを除いて参考例1と同様に重合を行った。極限粘度0
.61dl/g、△T  22℃のポリエチレンテレフ
タレートを得た。
Reference Example 2 Polymerization was carried out in the same manner as in Reference Example 1 except that p-phenolsulfonic acid sodium salt was not added. Intrinsic viscosity 0
.. Polyethylene terephthalate of 61 dl/g and ΔT of 22°C was obtained.

【0050】参考例3 pーフェノールスルホン酸ナトリウム塩のかわりにpー
フェノールスルホン酸ジナトリウム塩を2部添加したこ
とを除いて参考例1と同様に重合を行った。極限粘度0
.62dl/g、△T  71℃のポリエチレンテレフ
タレートを得た。
Reference Example 3 Polymerization was carried out in the same manner as in Reference Example 1 except that 2 parts of p-phenolsulfonic acid disodium salt was added instead of p-phenolsulfonic acid sodium salt. Intrinsic viscosity 0
.. Polyethylene terephthalate of 62 dl/g and ΔT of 71°C was obtained.

【0051】参考例4 pーフェノールスルホン酸ナトリウム塩のかわりにpー
フェノールスルホン酸ジナトリウム塩を2部とポリエチ
レングリコール(分子量1000)3部を添加したこと
を除いて参考例1と同様に重合を行った。極限粘度0.
63dl/g、△T  90℃のポリマーを得た。
Reference Example 4 Polymerization was carried out in the same manner as in Reference Example 1, except that 2 parts of p-phenolsulfonic acid disodium salt and 3 parts of polyethylene glycol (molecular weight 1000) were added instead of p-phenolsulfonic acid sodium salt. I did it. Intrinsic viscosity 0.
A polymer of 63 dl/g and ΔT of 90°C was obtained.

【0052】実施例1〜4、比較例1〜12参考例で得
られたポリエチレンテレフタレート100重量部に対し
てチョップドストランドタイプのガラス繊維(3mm長
、径13μ)30重量部、さらに表1に示した結晶化促
進剤をドライブレンドにより配合し285℃に設定した
35mmφ2軸押出機により溶融混練ペレット化した。
Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 12 30 parts by weight of chopped strand type glass fiber (3 mm length, 13 μm in diameter) and 100 parts by weight of the polyethylene terephthalate obtained in the reference example, as shown in Table 1. The crystallization accelerator was blended by dry blending and melt-kneaded into pellets using a 35 mmφ twin-screw extruder set at 285°C.

【0053】[0053]

【表1】[Table 1]

【0054】さらに上記ペレットを145℃で5時間除
湿乾燥の後、275℃に設定した型締圧力75tのスク
リューインライン型射出成形機を用い、射出時間/冷却
時間/中間時間15秒/20秒/5秒、金型温度80℃
にて、縦40mm、横60mm、深さ20mm、肉厚1
.5mmの箱型成形品を成形し、箱型成形品を金型より
引き離すのに必要な力(離型力)を求めた。
Further, the above pellets were dehumidified and dried at 145°C for 5 hours, and then injection time/cooling time/intermediate time 15 seconds/20 seconds/ 5 seconds, mold temperature 80℃
, length 40mm, width 60mm, depth 20mm, wall thickness 1
.. A 5 mm box-shaped molded product was molded, and the force (mold release force) required to separate the box-shaped molded product from the mold was determined.

【0055】また同様の射出条件により、ASTM−1
号ダンベルを成形し、ASTM  D−638に従い引
張物性を測定した。
[0055] Also, under similar injection conditions, ASTM-1
A dumbbell was molded and its tensile properties were measured according to ASTM D-638.

【0056】また、同様の射出条件により1/16イン
チ曲げ試験片を成形しASTM  D−648と類似の
方法で高荷重の荷重たわみ温度を測定した。
Further, a 1/16 inch bending test piece was molded under the same injection conditions and the deflection temperature under high load was measured using a method similar to ASTM D-648.

【0057】以上の結果を併せて表1に示す。The above results are also shown in Table 1.

【0058】表1の結果から、本発明のポリエステル樹
脂組成物は結晶化速度が大幅に改良され、低温金型にお
いても良好な離型性を示し、かつ機械物性も良好になり
、薄肉成形品でも結晶化速度が速いため高い耐熱性を示
すことが分る。
From the results in Table 1, the polyester resin composition of the present invention has a significantly improved crystallization rate, exhibits good mold release properties even in low-temperature molds, and has good mechanical properties, making it possible to produce thin-walled molded products. However, it can be seen that it exhibits high heat resistance due to its fast crystallization rate.

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は、結
晶化速度が速いため、低温金型での成形性に優れ、かつ
得られた成形品は良好な機械物性、電気特性、耐候性を
有しているため、特に電気電子部品、自動車部品、機械
機構部品などとして有用である。
Effects of the Invention The polyester resin composition of the present invention has a fast crystallization rate, so it has excellent moldability in low-temperature molds, and the molded products obtained have good mechanical properties, electrical properties, and weather resistance. Therefore, it is particularly useful for electrical and electronic parts, automobile parts, mechanical mechanism parts, etc.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)炭素数8〜20の芳香族ジカルボン
酸またはその低級アルキルエステルと炭素数2〜20の
ジオールを出発原料とする熱可塑性ポリエステル100
重量部に対して、下部一般式(1)で表されるフェノー
ル性水酸基含有有機スルホン酸塩0.01〜20重量部
を、前記熱可塑性ポリエステルの重縮合完結前に添加し
てなるポリエステル樹脂    100重量部HO−A
r−(SO3 −(M)1/m )n     式(1
)(式中、Arは炭素数6〜30の芳香環を、Mはアル
カリもしくはアルカリ土類金属を、mは1または2を、
nは1〜5の整数を示す。)、および(B)強化または
充填物質    5〜140重量部、および(C)  
R1 O−(R2 O)n −R3     式(2)
  0.1〜10重量部(ただし、R1 、R3 は炭
素数1〜20の脂肪族基もしくは芳香族基、R2 は炭
素数2〜4の脂肪族基である。 nは一般式で表される化合物の分子量が400以上とな
る整数である。)を配合してなるポリエステル樹脂組成
物。
Claim 1: (A) 100 thermoplastic polyesters starting from an aromatic dicarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms or a lower alkyl ester thereof and a diol having 2 to 20 carbon atoms;
A polyester resin obtained by adding 0.01 to 20 parts by weight of a phenolic hydroxyl group-containing organic sulfonate represented by the lower general formula (1) to parts by weight before completion of polycondensation of the thermoplastic polyester 100 Weight part HO-A
r-(SO3-(M)1/m)n Formula (1
) (wherein, Ar is an aromatic ring having 6 to 30 carbon atoms, M is an alkali or alkaline earth metal, m is 1 or 2,
n represents an integer of 1 to 5. ), and (B) 5 to 140 parts by weight of reinforcing or filler material, and (C)
R1 O-(R2 O)n-R3 Formula (2)
0.1 to 10 parts by weight (however, R1 and R3 are aliphatic groups or aromatic groups having 1 to 20 carbon atoms, and R2 is an aliphatic group having 2 to 4 carbon atoms. n is represented by the general formula A polyester resin composition containing a compound having a molecular weight of 400 or more.
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