JPH04358151A - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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JPH04358151A
JPH04358151A JP15974591A JP15974591A JPH04358151A JP H04358151 A JPH04358151 A JP H04358151A JP 15974591 A JP15974591 A JP 15974591A JP 15974591 A JP15974591 A JP 15974591A JP H04358151 A JPH04358151 A JP H04358151A
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image
layer
copolymer
resin
forming method
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紀雄 矢部
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正弘 吉川
Masahide Takano
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Abstract

PURPOSE:To improve the transfer stability of images by using a specific mixture for an image receiving layer of an image receiving sheet which is a temporary transfer material in transferring the images of a photosensitive film consisting of a thermoadhesive layer and a specific photosensitive layer. CONSTITUTION:The thermoadhesive layer which is sealable from a transparent base and consists of a polyester resin having a thermoadhesive property and the photosensitive layer which is formed of modified polyvinyl alcohol having at least one kind of the stylbazolium group and stylquinolinium group expressed by formulas I and II as a photosensitive component addition group are laminated on the transparent base of the photosensitive film. In the formulas I, II, R1 and R2 respectively independently denote a hydrogen atom or alkyl group; Y<-> denotes a conjugated chlorine type ion of an acid. The image receiving layer of the image receiving sheet is formed of a mixture composed of the water dispersion of a resin formed by crosslinking the polymers of a copolymer of polyolefin and alpha,beta-unsatd. carboxylic acid to each other and the dispersion of a resin consisting of a copolymer of ethylene and vinyl acetate.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は多色画像形成方法に関し
、更に詳しくは、主にカラープルーフィングに利用され
る多色画像形成方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a multicolor image forming method, and more particularly to a multicolor image forming method mainly used for color proofing.

【0002】0002

【従来の技術】従来より、カラー製版、カラー印刷の校
正方法として印刷校正機あるいは印刷本機を使用して校
正刷りを作製する方法が知られている。しかしながらこ
れらの方法による校正刷りの作製には、コストが高い、
時間がかかる、小部数の印刷であるため安定性に欠ける
、更に校正機による場合には、仕上がりが印刷本機と異
なる、安定性に欠ける、熟練作業者が不足している、等
の問題点がある。このため上記の様な印刷校正機あるい
は印刷本機による校正刷りを作成する方法に代わって、
より簡易に校正刷りに替わる多色画像を得る方法として
感光性樹脂を利用した写真法による方法が開発されてい
る。これらにはオーバーレイ法と転写法が知られている
2. Description of the Related Art Hitherto, as a proofing method for color plate making and color printing, there has been known a method of producing a proof print using a printing proofing machine or a printing press. However, producing proofs using these methods is expensive,
Problems include: time-consuming, lack of stability due to small number of copies being printed, furthermore, when using a proofing machine, the finish is different from that of the main printing machine, lack of stability, lack of skilled workers, etc. There is. For this reason, instead of the method of creating proofs using a printing proofing machine or printing machine as described above,
A photographic method using a photosensitive resin has been developed as a method for obtaining multicolor images more easily as an alternative to proof printing. Overlay methods and transfer methods are known among these methods.

【0003】オーバーレイ法は、透明支持体上に着色感
光性樹脂層を設けてなる感光性シートに分色画像を形成
し、これらを重ね合わせることにより校正刷りを得る方
法であり、特公昭37−11558、特公昭42−14
326、特開昭59−65840、特開昭61−186
954 、等に見ることができる。オーバーレイ法は作
製作業が容易でありかつ安価であるという特徴を有する
が、利用する分色画像の数だけ透明支持体も重ねられて
しまう為、透明支持体のもつ着色による色の濁り、表面
光沢、等が印刷本機による印刷物と著しく異なってしま
うという欠点を有する。
[0003] The overlay method is a method in which a color-separated image is formed on a photosensitive sheet comprising a colored photosensitive resin layer on a transparent support, and a proof sheet is obtained by overlapping these images. 11558, special public service 1977-14
326, JP-A-59-65840, JP-A-61-186
954, etc. The overlay method has the characteristics of easy production and low cost, but since transparent supports are overlapped for the number of color separation images to be used, color turbidity and surface gloss due to the coloring of the transparent supports occur. , etc. have the disadvantage that the printed matter is significantly different from the printed matter produced by the main printing machine.

【0004】一方、転写法による校正刷り作製方法とし
ては、一枚の不透明支持体上に着色画像あるいは着色画
像と不透明支持体とを接着する画像支持層を介して着色
画像を順次形成して得る方法である。
[0004] On the other hand, as a proof printing method using a transfer method, a colored image is sequentially formed on a single opaque support, or a colored image is formed via an image support layer that adheres the colored image and the opaque support. It's a method.

【0005】これらの方法としては、 1)  光化学反応により接着性が変化する感光性接着
剤層を不透明支持体上に熱と圧力により転写し、露光後
、トナーをふりかけて分色画像を得る。更にその上に感
光性接着剤層を同様に転写し、トナーをふりかけて別の
分色画像を形成する作業を繰り返すことにより多色画像
を形成する方法(特公昭48−31323、等)、
These methods include: 1) A photosensitive adhesive layer whose adhesive properties change due to a photochemical reaction is transferred onto an opaque support by heat and pressure, and after exposure, toner is sprinkled to obtain a color-separated image. Furthermore, a method of forming a multicolor image by repeating the process of similarly transferring a photosensitive adhesive layer thereon and sprinkling toner to form another color separated image (Japanese Patent Publication No. 48-31323, etc.);

【0
006】2)  支持体上に感感性あるいは感圧性の接
着剤層と、感光性樹脂層、着色剤層あるいはこれらを一
層にした着色感光性樹脂層を形成した感光性転写シート
を用意し、接着剤層と、感光性樹脂層、着色剤層あるい
はこれらを一層にした着色感光性樹脂層を不透明支持体
上に熱あるいは圧力により転写後、露光、現像により分
色画像を形成する。更に、その上に同様に接着剤層と感
光性樹脂層、着色剤層あるいはこれらを一層にした着色
感光性樹脂層を転写、露出、現像し別の分色画像を形成
する作業を繰り返すことにより多色画像を形成する方法
(特開昭60−263936、等)、
0
2) Prepare a photosensitive transfer sheet in which a sensitive or pressure-sensitive adhesive layer, a photosensitive resin layer, a coloring agent layer, or a colored photosensitive resin layer made of a single layer of these are formed on a support, and adhere. After transferring the agent layer, photosensitive resin layer, coloring agent layer, or colored photosensitive resin layer made of these layers onto an opaque support by heat or pressure, a color separation image is formed by exposure and development. Furthermore, by repeating the process of transferring, exposing, and developing an adhesive layer, a photosensitive resin layer, a coloring agent layer, or a colored photosensitive resin layer made of a single layer of these, to form another color-separated image. A method for forming a multicolor image (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-263936, etc.),

【0007】3)
  支持体上に有機重合体よりなる剥離層、着色感光性
樹脂層を設けてなる感光性転写シートを露光、現像によ
り剥離層上に分色画像を形成し、任意の支持体に各色毎
に接着剤を用いて転写する方法(特公昭46−1532
6、特公昭49−441)、
3)
A photosensitive transfer sheet comprising a release layer made of an organic polymer and a colored photosensitive resin layer on a support is exposed and developed to form a color separation image on the release layer, and then adhered to an arbitrary support in each color. Method of transferring using an agent (Japanese Patent Publication No. 46-1532
6, Tokuko Sho 49-441),

【0008】4)  熱融
着性の接着剤層を有する感光性転写シート上に分色画像
を形成した後、専用の最終支持体となる受像シート上に
熱と圧力をかけて接着剤層と分色画像を転写する方法(
特開昭51−5101 、特開昭60−28649)、
コート紙、アート紙等の印刷本紙に直接転写する方法(
特開昭47−41830)、
4) After forming a color-separated image on a photosensitive transfer sheet having a heat-fusible adhesive layer, heat and pressure are applied to the image-receiving sheet, which serves as a dedicated final support, to separate the adhesive layer and How to transfer a separated color image (
JP-A-51-5101, JP-A-60-28649),
A method of transferring directly to printing paper such as coated paper or art paper (
Japanese Patent Publication No. 47-41830),

【0009】5)  熱融着性の接着剤層を有する感光
性転写シート上に分色画像を形成した後、剥離層を有す
る受像シート上に全ての色の接着剤層と分色画像を熱と
圧力をかけて転写した後、受像シートの剥離層と共に転
写された全ての色の接着剤層と分色画像を熱と圧力をか
けて任意の支持体へ転写する方法(特開昭61−286
857 、特開昭59−97140)、などが知られて
いる。
5) After forming a color separation image on a photosensitive transfer sheet having a heat-fusible adhesive layer, heat the adhesive layers and color separation images of all colors onto an image receiving sheet having a release layer. A method of transferring the adhesive layer of all the colors and the separated color images together with the peeling layer of the image receiving sheet to an arbitrary support by applying heat and pressure 286
857, Japanese Unexamined Patent Publication No. 59-97140), etc. are known.

【0010】しかしながら、 1)の方法は、感光フィルムが一種類でよいこと、使用
するトナーの色調を選択することにより数多くの色調の
画像を得られるという優れた点があるが、不透明支持体
上で露光、現像を繰り返さなければならず、露光、現像
、転写の各工程を別個にまとめて行なうことができない
ため作業性が悪い、専用の不透明支持体上に最終画像が
形成され印刷本紙上に画像を形成することができない、
という欠点があった。
However, method 1) has the advantage that only one type of photosensitive film is required and images of many tones can be obtained by selecting the tones of the toners used. The final image is formed on a special opaque support, and the final image is formed on a special opaque support. unable to form an image,
There was a drawback.

【0011】2)の方法は、使用する色調は感光性転写
シートの色に限定されてしまうもののトナーを振りかけ
るという作業が不必要であり、安定した濃度、色調が得
られるものの、1)と同様に専用の不透明支持体上で露
光、現像を繰り返さなければならず、露光、現像、転写
の各工程を別個にまとめて行なうことができないため作
業性が悪い、専用の不透明支持体上に最終画像が形成さ
れ印刷本紙上に画像を形成することができない、という
欠点があった。
Method 2) is similar to method 1), although the color tone used is limited to the color of the photosensitive transfer sheet, but it does not require the work of sprinkling toner, and stable density and color tone can be obtained. Exposure and development must be repeated on a dedicated opaque support, and the exposure, development, and transfer steps cannot be performed separately and at the same time, resulting in poor workability. There was a drawback that an image could not be formed on the printing paper.

【0012】3)の方法は、各感光性転写シートの露光
、現像、転写をまとめて処理できるものの、一色の転写
ごとに接着剤を付与しなければならず作業が煩雑である
と共に、接着剤面を重ねて見当合わせを行なわなければ
ならず見当合わせがやりにくいという欠点が合った。
[0012] Method 3) allows exposure, development, and transfer of each photosensitive transfer sheet to be carried out all at once, but the work is complicated because adhesive must be applied for each transfer of one color, and the adhesive This has the disadvantage that registration must be performed by overlapping the surfaces, making it difficult to perform registration.

【0013】4)の方法は、画像を熱接着剤を用い熱と
圧力で転写する為、作業を簡便にするものであったが、
画像が逆像になるという欠点があった。更に、専用の受
像シートを利用した場合は紙上に印刷したものと風合い
が異なり、印刷本紙に転写した場合は紙の加熱時の伸縮
が起こり見当が合わせにくいという欠点があった。
[0013] Method 4) simplifies the work because the image is transferred using heat and pressure using a hot adhesive.
There was a drawback that the image was reversed. Furthermore, when a special image-receiving sheet is used, the texture is different from that printed on paper, and when transferred to printed paper, the paper expands and contracts when heated, making it difficult to register.

【0014】5)の方法は、極めて安定した転写性が得
られるものの、受像シートの剥離層が最終画像上に残る
ため、表面光沢度が実印刷物と異なる、ドットゲイン値
が実印刷物より大きくなるという欠点を有する。
Although method 5) provides extremely stable transferability, the release layer of the image-receiving sheet remains on the final image, resulting in a surface gloss different from that of the actual print and a dot gain value larger than that of the actual print. It has the following drawback.

【0015】更に、5)を発展させたものとして6)支
持体上に有機高分子物質からなる厚層の第一層、薄層か
らなる第二層を設けた受像シートを用い、5)と同様に
各分色画像を接着剤層と共に転写した後、第二層と転写
された全ての分色画像を接着剤層、あるいは転写された
全ての分色画像を接着剤層のみを印刷本紙に転写するこ
とにより、受像シートから印刷本紙へ転写される層を極
めて薄層にするか無くすことにより実際の印刷物により
近い仕上がりを得ようとする方法(特開昭 61−18
9535)、
Furthermore, as a further development of 5), 6) uses an image receiving sheet in which a thick first layer made of an organic polymer substance and a thin second layer are provided on a support; Similarly, after each color separation image is transferred together with the adhesive layer, the second layer and all the transferred color separation images are transferred to the adhesive layer, or all the transferred color separation images are printed with only the adhesive layer on the main paper. A method that attempts to obtain a finish closer to the actual printed matter by making the layer transferred from the image receiving sheet to the printing paper extremely thin or eliminating it by transfer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-18
9535),

【0016】7)上記6)の画像受像層がフッ素系界面
活性剤を含む一層からなり、印刷本紙に受像シートに塗
設されているいずれの層も転写されない受像シートを用
い実際の印刷物により近い仕上がりを得ようとする方法
(特開昭64−52135)、などが知られている。
7) The image receiving layer in 6) above consists of a single layer containing a fluorine-based surfactant, and using an image receiving sheet in which none of the layers coated on the image receiving sheet is transferred to the main printing paper is used, which is closer to the actual printed matter. A method for obtaining a finished product (Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-52135) is known.

【0017】しかしながら6)の方法は、受像シートか
ら最終画像上に転写される層を極めて薄くするか無くす
ことによりドットゲインをより実印刷物に近づけたもの
であるが受像シートから印刷本紙へ転写される層が極め
て薄層の場合、転写作業のあ安定性は高いものの画像の
レリーフ(凹凸)パターンをこの薄膜がそのまま再現し
てしまうため不自然な表面光沢を有する、受像シートか
ら印刷本紙へ転写される層がない場合、形成された画像
と受像層、画像が形成されなかった部分と受像層の接着
性のバランスがとりにくい等の他に、両方共、受像層を
2層で形成しなければならないという生産性の問題もあ
った。
However, method 6) brings the dot gain closer to that of actual printed matter by making the layer transferred from the image-receiving sheet to the final image extremely thin or eliminating it; If the layer is extremely thin, the transfer process is highly stable, but the thin film will reproduce the relief (unevenness) pattern of the image as it is, resulting in an unnatural surface gloss. If there is no layer to be formed, it is difficult to balance the adhesion between the formed image and the image-receiving layer, and between the area where no image is formed and the image-receiving layer, and the image-receiving layer must be formed of two layers for both. There was also the problem of productivity.

【0018】また7)の方法は、6)の方法を更に改良
し受像シートの受像層を一層とし、更に、受像シートか
ら最終画像上に転写される層を無くしたものであり、ド
ットゲイン値、仕上がりの風合い等が実印刷物に近いも
のが得られる。しかるに、7)においても形成された画
像と画像受像層、画像が形成されなかった部分(熱接着
層が表面に出ている部分)と画像受像層の接着性のバラ
ンスがとりにくく、特に印刷本紙に転写するとき画像が
転写される部分、熱接着層のみが転写される部分、なに
も転写されず画像受像層表面のみが紙と接する部分とで
は受像シートの剥離時の接着力が異なり画像の転写不良
や紙ムケが発生しやすいという問題点がある。また、画
像受像層へのフッ素系界面活性剤の添加は感光性転写シ
ートに形成された画像の画像転写層への転写性が低下す
る傾向にあるという問題点もある。
[0018] Method 7) further improves method 6) by making the image receiving layer of the image receiving sheet a single layer, and further eliminating the layer transferred from the image receiving sheet onto the final image, so that the dot gain value is , it is possible to obtain a finished product with a texture etc. that is close to that of the actual printed matter. However, even in 7), it is difficult to balance the adhesion between the formed image and the image-receiving layer, and between the area where the image is not formed (the area where the thermal adhesive layer is exposed) and the image-receiving layer, especially when printing main paper. When the image-receiving sheet is peeled off, the adhesion strength differs between the part where the image is transferred, the part where only the thermal adhesive layer is transferred, and the part where nothing is transferred and only the surface of the image-receiving layer is in contact with the paper. There are problems in that transfer defects and paper smearing are likely to occur. Further, the addition of a fluorine-containing surfactant to the image-receiving layer has the problem that the transferability of the image formed on the photosensitive transfer sheet to the image transfer layer tends to decrease.

【0019】[0019]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、透明支
持体上に透明支持体から剥離可能で熱接着性を有するポ
リエステル樹脂からなる透明な熱接着層及び[但し、上
式中R1 およびR2 は、それぞれ互いに独立に、水
素原子又は、アルキル基を表わし、Y− は酸の共役塩
素性イオンを示し、mは1〜6の整数を表わし、nは0
又は1を表わす]で示されるスチルバゾリウム基および
スチルキノリニウム基から選ばれた少なくとも1種を感
光成分付加基として有する変性ポリビニルアルコール(
以下、SBQ変性PVAと略す)と着色剤から形成され
た感光層が積層された感光フィルムを用い、露光、現像
により感光層に画像を形成した後、画像受像シートの受
像層上に複数の画像と熱接着層を順次、熱と圧力を加え
て転写し、更に、画像受像シート上に転写された全ての
画像と熱接着層を再び印刷本紙等の最終支持体上に熱と
圧力を加えて転写する方法において接着、剥離のバラン
スに優れた画像受像シートを用いた画像転写方法を提供
することにある。
[Means for Solving the Problems] An object of the present invention is to provide a transparent heat-adhesive layer on a transparent support made of a polyester resin that is releasable from the transparent support and has heat-adhesive properties [However, in the above formula, R1 and R2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group, Y- represents a conjugated chlorinated ion of an acid, m represents an integer from 1 to 6, and n represents 0.
or 1] as a photosensitive component addition group (
Using a photosensitive film in which a photosensitive layer formed from a colorant (hereinafter abbreviated as SBQ modified PVA) and a colorant are laminated, an image is formed on the photosensitive layer by exposure and development, and then a plurality of images are formed on the image receiving layer of an image receiving sheet. and the thermal adhesive layer are sequentially transferred by applying heat and pressure, and then all the images transferred onto the image receiving sheet and the thermal adhesive layer are transferred again onto a final support such as printing paper by applying heat and pressure. An object of the present invention is to provide an image transfer method using an image-receiving sheet with an excellent balance of adhesion and peeling.

【0020】更に詳しくは、感光性転写シートのポリエ
ステル樹脂から成る熱接着層の上に上記SBQ変性PV
Aからなる感光層に画像を形成した後、■感光性転写シ
ート上に形成された画像と熱接着層が安定して画像受像
層上に転写でき、画像受像層上に転写された全ての画像
と熱接着層が画像部と非画像部の差なく安定して印刷本
紙等の最終支持体上に転写可能であり(最終支持体上に
転写後の画像受像シートを剥離時、画像の最終支持体へ
の転写不良あるいは画像受像層と最終支持体とが接した
部分での紙ムケなどが発生しないこと)、さらに■転写
作業に用いられる2本の加熱、加圧されたロールに直接
画像受像層が接したとしても画像受像層の一部がロール
に転移したり、画像受像シートがロールに巻きついたり
しない、という転写安定性が改善された画像受像シート
による画像形成方法を提供することである。
More specifically, the above-mentioned SBQ modified PV is placed on the thermal adhesive layer made of polyester resin of the photosensitive transfer sheet.
After forming an image on the photosensitive layer consisting of A, (1) the image formed on the photosensitive transfer sheet and the thermal adhesive layer can be stably transferred onto the image receiving layer, and all images transferred onto the image receiving layer; The thermal adhesive layer can be stably transferred onto the final support such as printing paper without any difference between the image area and the non-image area. There should be no defective transfer to the body or paper smearing at the contact area between the image-receiving layer and the final support), and there should be no image transfer directly onto the two heated and pressurized rolls used in the transfer process. To provide an image forming method using an image receiving sheet with improved transfer stability in which part of the image receiving layer does not transfer to the roll even if the layers come into contact with each other, and the image receiving sheet does not wrap around the roll. be.

【0021】即ち本発明は画像受像シートの画像受像層
を、ポリオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との共
重合体の分子間を金属イオンで架橋した樹脂の水分散体
と、エチレンと酢酸ビニルの共重合体からなる樹脂の水
分散体との混合物とから形成することにより、転写安定
性を改良するものである。
That is, the present invention provides an image-receiving layer of an image-receiving sheet using an aqueous dispersion of a resin in which the molecules of a copolymer of polyolefin and α,β-unsaturated carboxylic acid are crosslinked with metal ions, and ethylene and acetic acid. The transfer stability is improved by forming the resin from a mixture of a vinyl copolymer and an aqueous dispersion.

【0022】[0022]

【作用】本発明の画像受像シートは透明支持体上に画像
受像層を塗設して得られる。本発明の画像受像シートの
透明支持体としては、従来公知のプラスチックフィルム
が利用される。例えば、ポリエチレンテレフタレート、
ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
スチレン、ポリカーボネート、トリアセテート等の透明
なプラスチックフィルムを上げることができる。特に、
2軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムが
強度、耐熱性、寸法安定性、透明性、経済性等において
優れており好ましい。透明支持体の厚さは特に制限はな
いが50〜 150μmが適当である。
[Operation] The image-receiving sheet of the present invention is obtained by coating an image-receiving layer on a transparent support. As the transparent support for the image-receiving sheet of the present invention, a conventionally known plastic film is used. For example, polyethylene terephthalate,
Transparent plastic films such as polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride, polystyrene, polycarbonate, triacetate, etc. can be mentioned. especially,
A biaxially stretched polyethylene terephthalate film is preferable because it is excellent in strength, heat resistance, dimensional stability, transparency, economical efficiency, and the like. The thickness of the transparent support is not particularly limited, but is suitably 50 to 150 μm.

【0023】本発明の画像受像シートの画像受像層はそ
の成分比、特にエチレンと酢酸ビニルの共重合体成分が
多い場合においてそのまま支持体上に塗設することも可
能であるが、好ましくはプライマー処理を施した支持体
上に塗設することが望ましい。プライマー処理層を形成
する樹脂としては、ポリエステル、ポリウレタン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、アクリル−スチレン共重合
体等を利用することが可能であるが、イソシアネートと
アクリルポリオールを架橋させて得られるポリウレタン
を利用することがもっとも好ましい。プライマー処理層
を塗設する場合は、その塗工方式に特に制限は無く、従
来公知のいずれの方法に寄ってもかまわない。また、塗
工層の厚さは 0.3〜 3.0μmが好ましい。
[0023] The image-receiving layer of the image-receiving sheet of the present invention can be coated as it is on the support depending on the component ratio, especially when the copolymer component of ethylene and vinyl acetate is large, but it is preferable to apply a primer. It is desirable to coat on a treated support. As the resin forming the primer treatment layer, it is possible to use polyester, polyurethane, ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylic-styrene copolymer, etc., but polyurethane obtained by crosslinking isocyanate and acrylic polyol can be used. It is most preferable to use When applying the primer treatment layer, there are no particular restrictions on the coating method, and any conventionally known method may be used. Moreover, the thickness of the coating layer is preferably 0.3 to 3.0 μm.

【0024】本発明の画像受像シートの画像受像層は、
ポリオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との共重合
体の分子間を金属イオンで架橋した樹脂の水分散体と、
エチレンと酢酸ビニルの共重合体からなる樹脂の水分散
体との混合物から形成された膜より成る。
The image receiving layer of the image receiving sheet of the present invention is:
an aqueous dispersion of a resin in which the molecules of a copolymer of a polyolefin and an α,β-unsaturated carboxylic acid are crosslinked with metal ions;
It consists of a membrane formed from a mixture of a resin consisting of a copolymer of ethylene and vinyl acetate with an aqueous dispersion.

【0025】エチレンと酢酸ビニルの共重合体からなる
樹脂は画像との安定した熱接着性と、その転写画像を紙
等に転写する際の良好な剥離性が得られるが、ポリオレ
フィンとα、β−不飽和カルボン酸との共重合体の分子
間を金属イオンで架橋した樹脂を添加することにより、
より画像との熱接着性を強くすること、その転写画像を
紙等に転写する際の剥離性を容易なものとすることが可
能であり、更に、紙等と直接接着した場合においても紙
表面を損傷することなく再剥離できること、転写作業時
に利用される加熱、加圧されたロールへの転移がすくな
いこと等の特徴を有する。
[0025] A resin made of a copolymer of ethylene and vinyl acetate provides stable thermal adhesion to an image and good releasability when transferring the transferred image to paper, etc. -By adding a resin in which the molecules of a copolymer with an unsaturated carboxylic acid are cross-linked with metal ions,
It is possible to strengthen the thermal adhesion with the image and make it easier to peel off the transferred image when transferring it to paper, etc. Furthermore, even when directly adhered to paper, etc., the paper surface It has characteristics such as being able to be re-peeled without damaging the film, and being less likely to transfer to the heated and pressurized rolls used during the transfer process.

【0026】エチレンと酢酸ビニルの共重合体からなる
樹脂とポリオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との
共重合体の分子間を金属イオンで架橋した樹脂を混合す
る方法としては、加熱による溶融混合法があるが、この
方法では両樹脂の溶融温度が異なる為安定した均一な混
合状態を得ることが極めて難しく、また、溶融押し出し
法による基材への塗設も安定して均一な混合状態にある
塗膜を得にくい。しかるに、ポリオレフィンとα、β−
不飽和カルボン酸との共重合体の分子間を金属イオンで
架橋した樹脂の水分散体と、エチレンと酢酸ビニルの共
重合体からなる樹脂の水分散体との混合物においては、
前記問題点のない混合状態、塗膜の安定性が容易に得ら
れるという特徴がある。この理由から、本発明において
は両樹脂共水分散体の状態で利用する。
[0026] A method for mixing a resin made of a copolymer of ethylene and vinyl acetate and a resin made by crosslinking molecules of a copolymer of polyolefin and α,β-unsaturated carboxylic acid with metal ions is melting by heating. There is a mixing method, but with this method it is extremely difficult to obtain a stable and uniform mixed state because the melting temperatures of both resins are different.Additionally, it is also difficult to obtain a stable and uniform mixed state when coating the base material by melt extrusion method. It is difficult to obtain a certain coating film. However, polyolefin and α, β-
In a mixture of an aqueous dispersion of a resin in which the molecules of a copolymer with an unsaturated carboxylic acid are crosslinked with metal ions, and an aqueous dispersion of a resin consisting of a copolymer of ethylene and vinyl acetate,
It is characterized in that a mixing state and coating film stability free from the above-mentioned problems can be easily obtained. For this reason, both resins are used in the form of an aqueous dispersion in the present invention.

【0027】本発明の画像受像層を形成するポリオレフ
ィンを得るための重合性モノマーとしては、エチレン、
プロピレン、1−ブテン、1−ヘキサン、1−ヘキセン
、4−メチル−1−ペンテン、1−オクタン、イソブチ
レンなどが利用できる。
Polymerizable monomers for obtaining the polyolefin forming the image receiving layer of the present invention include ethylene,
Propylene, 1-butene, 1-hexane, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octane, isobutylene, etc. can be used.

【0028】本発明の画像受像層を形成する重合性モノ
マーのα、β−不飽和カルボン酸としては通常、炭素数
2ないし8程度のものであって、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、α−エチルアクリル酸、マレイン酸、マレ
イン酸モノメチル、イタコン酸等を挙げることができる
。また、これらのα、β−不飽和カルボン酸の代わりに
そのエステルであるアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ノルマルブチル
、フマル酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、マレイン酸
ジメチルなどを用いることもできる。上記した重合性モ
ノマーのポリオレフィン、α、β−不飽和カルボン酸又
はそのエステルはそれぞれ一種でも、また二種以上併用
してもよい。
The α,β-unsaturated carboxylic acid used as the polymerizable monomer forming the image-receiving layer of the present invention usually has about 2 to 8 carbon atoms, such as acrylic acid, methacrylic acid, α-ethyl Acrylic acid, maleic acid, monomethyl maleate, itaconic acid and the like can be mentioned. In addition, instead of these α, β-unsaturated carboxylic acids, their esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, dimethyl fumarate, diethyl itaconate, dimethyl maleate, etc. are used. You can also do that. The above-mentioned polymerizable monomers such as polyolefin, α, β-unsaturated carboxylic acid, or ester thereof may be used alone or in combination of two or more.

【0029】本発明の画像受像層を形成するポリオレフ
ィンとα、β−不飽和カルボン酸との共重合体の分子間
を架橋する金属イオンとしてはリチウム、ナトリウム、
カリウム等のアルカリ金属の他に亜鉛、マグネシウム等
を利用することができる。
Metal ions that bridge the molecules of the copolymer of polyolefin and α,β-unsaturated carboxylic acid forming the image-receiving layer of the present invention include lithium, sodium,
In addition to alkali metals such as potassium, zinc, magnesium, etc. can be used.

【0030】本発明のポリオレフィンと、α、β−不飽
和カルボン酸との共重合体の分子間を金属イオンで架橋
した樹脂の、α、β−不飽和カルボン酸との共重合体の
重量割合は50%以上であることが好ましい。50%未
満の添加においてはエチレンと酢酸ビニルの共重合体か
らなる樹脂に、ポリオレフィンとα、β−不飽和カルボ
ン酸との共重合体の分子間を金属イオンで架橋した樹脂
を添加することによって得られる画像との熱接着性とそ
の転写画像の剥離性の向上、紙などと熱接着したのちの
剥離性の向上、転写時に利用する加熱、加圧されたロー
ルへの転移しないことというと優れた特徴が見られなく
なるためである。
[0030] Weight percentage of the copolymer of the polyolefin and α,β-unsaturated carboxylic acid of the present invention, in which the molecules of the copolymer with α,β-unsaturated carboxylic acid are cross-linked with metal ions. is preferably 50% or more. When adding less than 50%, a resin made by crosslinking the molecules of a copolymer of polyolefin and α, β-unsaturated carboxylic acid with metal ions is added to a resin made of a copolymer of ethylene and vinyl acetate. It is excellent in terms of improved thermal adhesion with the resulting image and releasability of the transferred image, improved releasability after thermal adhesion with paper, etc., heat used during transfer, and no transfer to pressurized rolls. This is because the other characteristics will no longer be visible.

【0031】本発明のポリオレフィンとα、β−不飽和
カルボン酸との共重合体の分子間を金属イオンで架橋し
た樹脂の金属イオンによる架橋度は20〜65%である
ことが好ましい。20%未満の架橋度においては、前記
ポリオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との共重合
体の分子間を金属イオンで架橋した樹脂の、α、β−不
飽和カルボン酸との共重合体の重量割合の場合と同様に
、画像との熱接着性とその転写画像の剥離性の向上、紙
などと熱接着したのちの剥離性の向上、転写時に利用す
る加熱、加圧されたロールへの転移しないことという優
れた特徴が見られなくなる。また、架橋度が著しく高い
場合は、環境中の水分の影響を受けやすく、特に塗膜が
著しい吸湿をした場合は画像との熱接着性、転写画像と
の剥離性が低下する。
[0031] The degree of crosslinking by metal ions of the resin in which the molecules of the copolymer of polyolefin and α,β-unsaturated carboxylic acid of the present invention are crosslinked with metal ions is preferably 20 to 65%. When the degree of crosslinking is less than 20%, a copolymer of a copolymer of the polyolefin and an α,β-unsaturated carboxylic acid with an α,β-unsaturated carboxylic acid of a resin in which the molecules of the copolymer of the polyolefin and an α,β-unsaturated carboxylic acid are cross-linked with metal ions. As in the case of the weight ratio of The excellent feature of not metastasizing is no longer observed. Furthermore, if the degree of crosslinking is extremely high, it will be susceptible to the influence of moisture in the environment, and particularly if the coating film absorbs significant moisture, the thermal adhesion to the image and the peelability from the transferred image will decrease.

【0032】これら、ポリオレフィンとα、β−不飽和
カルボン酸との共重合体の分子間を金属イオンで架橋し
た樹脂の製造方法自体は周知であり、例えば特公昭39
−6810、特開昭49−121891 などに記載さ
れている方法が採用できる。また、この樹脂の水分散方
法としては、特開昭51−62890、特開昭55−9
8242等に記載されている方法が利用できる。本発明
の画像受像層を形成するエチレンと酢酸ビニルの共重合
体からなる樹脂としては従来公知の乳化重合法、あるい
は既に合成された樹脂を用い温水中に溶融状態にある樹
脂を注入して強力に攪拌する方法によって得られる。
[0032] The method for producing a resin in which the molecules of a copolymer of a polyolefin and an α,β-unsaturated carboxylic acid are cross-linked with metal ions is well known;
-6810, JP-A-49-121891, etc. can be employed. In addition, methods for dispersing this resin in water include JP-A-51-62890 and JP-A-55-9.
8242 etc. can be used. The resin made of a copolymer of ethylene and vinyl acetate that forms the image receiving layer of the present invention can be produced using the conventionally known emulsion polymerization method, or by injecting the resin in a molten state into hot water using an already synthesized resin. It is obtained by a method of stirring.

【0033】本発明のエチレンと酢酸ビニルの共重合体
からなる樹脂の、エチレンと酢酸ビニルの重量比は95
/5〜 65/35であることが好ましい。酢酸ビニル
の重量比がこの範囲よりすくない場合は十分な熱接着性
が得られず、また、この範囲より多い場合は粘着性が生
じ画像転写時の位置合わせ作業等を困難なものとする。
The weight ratio of ethylene and vinyl acetate in the resin made of the ethylene and vinyl acetate copolymer of the present invention is 95.
It is preferable that it is /5 - 65/35. When the weight ratio of vinyl acetate is less than this range, sufficient thermal adhesion cannot be obtained, and when it is more than this range, tackiness occurs, making positioning work during image transfer difficult.

【0034】本発明のエチレンと酢酸ビニルの共重合体
からなる樹脂のメルトインデックス(ASTM D−1
238 記載の方法による)は5〜 350g/分の範
囲であることが好ましい。メルトインデックスがこの範
囲より低い場合は画像との熱接着性が低下し、高い場合
は転写画像との剥離性の低下、紙などと直接接着した場
合に再剥離不能となる等の問題が発生する。
Melt index (ASTM D-1) of the resin comprising the copolymer of ethylene and vinyl acetate of the present invention
238) is preferably in the range of 5 to 350 g/min. If the melt index is lower than this range, the thermal adhesion to the image will decrease, and if it is higher, problems will occur such as decreased releasability from the transferred image and the inability to re-peel when directly adhered to paper etc. .

【0035】これら画像受像層を形成するポリオレフィ
ンとα、β−不飽和カルボン酸との共重合体の分子間を
金属イオンで架橋した樹脂の水分散体と、エチレンと酢
酸ビニルの共重合体からなる樹脂の水分散体との混合物
の構成は、主に感光性転写シートに形成された画像、熱
接着層と画像受像層との接着力と、最終支持体へ転写し
た後の画像、熱接着層と画像受像層との剥離力のバラン
スによって決定される。即ち、感光性転写シートに形成
されている熱接着層と画像とは画像受像シートに熱と圧
力を加え転写した後、 2.0〜 4.5g/25mm
の剥離力(ASTM D−903−49 :剥離速度=
 300mm/分による)で感光性転写シートの透明支
持体を剥離できる事が作業性から好ましい。したがって
、熱接着層と画像は画像受像シートにこれよりも強く接
着していることが必要であるが、この接着が強すぎると
最終支持体に画像と熱接着層を転写した後に画像受像シ
ートを剥離するときに、画像と熱接着層が画像受像層か
ら剥離できず最終支持体に転写できないという現象が起
きる。また、剥離力が弱すぎる場合には感光性転写シー
トの透明ベースを剥離する時に画像と熱接着層が画像受
像層から剥れてしまうという現象が起きる。この為、画
像と熱接着層と画像受像層とは剥離力 4.5〜30g
/25mmで剥離できることが好ましい。この様な理由
から画像受像層の構成は接着力、剥離力のバランスによ
って決定され、ポリオレフィンとα、β−不飽和カルボ
ン酸との共重合体の分子間を金属イオンで架橋した樹脂
の水分散体と、エチレンと酢酸ビニルの共重合体からな
る樹脂の水分散体との混合物の構成は 90/10〜 
10/90の重量割合の中から選ばれる。
These image-receiving layers are made from an aqueous dispersion of a resin in which the molecules of a copolymer of a polyolefin and an α,β-unsaturated carboxylic acid are crosslinked with metal ions, and a copolymer of ethylene and vinyl acetate. The composition of the mixture of resin and water dispersion mainly depends on the image formed on the photosensitive transfer sheet, the adhesive force between the thermal adhesive layer and the image receiving layer, the image after being transferred to the final support, and the thermal adhesion. It is determined by the balance of peeling force between the layer and the image receiving layer. That is, the thermal adhesive layer and image formed on the photosensitive transfer sheet are 2.0 to 4.5 g/25 mm after being transferred by applying heat and pressure to the image receiving sheet.
Peel force (ASTM D-903-49: Peel speed =
It is preferable from the viewpoint of workability that the transparent support of the photosensitive transfer sheet can be peeled off at a speed of 300 mm/min. Therefore, it is necessary that the thermal adhesive layer and the image adhere to the image-receiving sheet more strongly than this, but if this adhesion is too strong, the image-receiving sheet cannot be bonded to the image-receiving sheet after transferring the image and thermal adhesive layer to the final support. When peeling off, a phenomenon occurs in which the image and the thermal adhesive layer cannot be peeled off from the image receiving layer and cannot be transferred to the final support. Furthermore, if the peeling force is too weak, a phenomenon occurs in which the image and the thermal adhesive layer are peeled off from the image receiving layer when the transparent base of the photosensitive transfer sheet is peeled off. For this reason, the peeling force between the image, thermal adhesive layer, and image receiving layer is 4.5 to 30 g.
It is preferable that the film can be peeled off at a distance of /25 mm. For these reasons, the composition of the image-receiving layer is determined by the balance between adhesive force and peeling force. The composition of the mixture of ethylene and vinyl acetate copolymer resin aqueous dispersion is 90/10~
Selected from a weight ratio of 10/90.

【0036】本発明の画像受像シートの画像受像層の支
持体上への塗設方式に関しては特に制限は無く、従来公
知のブレード方式、エアーナイフ方式、等いずれの方式
によっても問題は無い。また、画像受像層の厚さは転写
された全ての画像の厚さと最終支持体の表面の凹凸の深
さの和より大きいことが必要であるが、厚すぎた場合に
は各色の画像を重ね合わせる際の見当精度を悪くする欠
点がある。通常、最終支持体に印刷本紙を選ぶ場合、画
像受像層の厚さは15〜 150μmの範囲から選ばれ
ることが望ましい。
There are no particular restrictions on the method of coating the image-receiving layer of the image-receiving sheet of the present invention on the support, and any conventionally known methods such as the blade method, air knife method, etc. may be used without any problem. In addition, the thickness of the image receiving layer needs to be larger than the sum of the thickness of all transferred images and the depth of the unevenness on the surface of the final support, but if it is too thick, images of each color are overlapped. It has the disadvantage of worsening the registration accuracy when matching. Usually, when printing paper is selected as the final support, the thickness of the image receiving layer is preferably selected from the range of 15 to 150 μm.

【0037】本発明に用いられる感光性転写シートの構
成は、必要に応じて離型層を付与した透明支持体上に熱
接着層、感光層を形成したものである。必要に応じて付
与される離型層は、熱接着層と透明支持体の剥離を容易
にする為のものであり、離型層を形成する材料としては
、熱接着層が剥離力 2.0〜 4.5g/25mmで
剥離できるように選ばれることが望ましい。この剥離力
を得やすい樹脂としてはウレタン樹脂、メラミン樹脂等
が挙げられる。また、この離型層にはシリカなどの無機
顔料を添加することで剥離力を調節することも可能であ
る。離型層の厚さは 0.5〜 5.0μmの範囲から
選ばれることが望ましい。
The structure of the photosensitive transfer sheet used in the present invention is such that a thermal adhesive layer and a photosensitive layer are formed on a transparent support provided with a release layer if necessary. The mold release layer provided as necessary is for facilitating the peeling of the thermal adhesive layer and the transparent support, and the thermal adhesive layer has a peeling force of 2.0 as the material for forming the mold release layer. It is desirable that the material be selected so that it can be peeled off at ~4.5 g/25 mm. Examples of resins that can easily obtain this peeling force include urethane resins and melamine resins. It is also possible to adjust the release force by adding an inorganic pigment such as silica to this release layer. The thickness of the release layer is preferably selected from the range of 0.5 to 5.0 μm.

【0038】本発明の熱接着層は、その上に形成された
画像と十分に接着し、必要に応じて離型層を付与した透
明支持体から容易に剥離可能であり、且つ、加熱、加圧
下での転写作業時、他に転写される画像や熱接着層と十
分に接着し、画像受像シートの画像受像層とも適切な接
着性を有することが必要である。この様な目的を満足す
る樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ
オレフィン、ポリエステルなどが挙げられるが、画像と
の接着性、転写安定性等の点においてポリエステルがも
っとも好ましい。熱接着層の厚さは 0.5〜 2.5
μmの範囲から選ばれることが望ましい。
The thermal adhesive layer of the present invention sufficiently adheres to the image formed thereon, can be easily peeled from the transparent support provided with a release layer if necessary, and can be heated or heated. During transfer under pressure, it is necessary to have sufficient adhesion to other images to be transferred and to the thermal adhesive layer, and to have appropriate adhesion to the image-receiving layer of the image-receiving sheet. Examples of resins that satisfy these purposes include ethylene-vinyl acetate copolymers, polyolefins, and polyesters, but polyesters are most preferred in terms of adhesion to images, transfer stability, and the like. The thickness of the thermal adhesive layer is 0.5 to 2.5
It is preferable that the thickness be selected from the μm range.

【0039】本発明の感光層は上記SBQ変性PVAと
着色剤から成る。SBQ変性PVAは、特公昭56−5
761 、特公昭56−5762 、及び特開昭56−
11906等に記載の方法によって製造することが可能
である。但し、本発明に効果的なSBQ変性PVAとし
てはスチルバゾリウム基あるいはスチルキノリニウム基
という感光成分付加基の付加率が 0.3〜 4.0モ
ル%の範囲であることが望ましい。着色剤としては、従
来公知の顔料、染料が利用可能であるが、印刷インキに
酷似した色調のものが選ばれる。SBQ変性PVAと着
色剤は通常 80/20〜97/3の比率で利用される
。この比率は、実際の印刷物の濃度に近い濃度を得られ
る比率において決定される。また、これらには塗れ性を
改善するための有機溶剤、レベリング剤、消泡剤等の各
種添加剤を添加することが可能である。感光層の厚さは
 0.5〜 4.0μmの範囲から選ばれることが望ま
しい。
The photosensitive layer of the present invention comprises the above-mentioned SBQ-modified PVA and a colorant. SBQ modified PVA
761, Japanese Patent Publication No. 56-5762, and Japanese Patent Publication No. 56-56-
11906 and the like. However, for the SBQ-modified PVA that is effective in the present invention, it is desirable that the addition rate of a photosensitive component addition group such as a stilbazolium group or a stilquinolinium group is in the range of 0.3 to 4.0 mol%. As the coloring agent, conventionally known pigments and dyes can be used, but those having a color tone that closely resembles that of printing ink are selected. SBQ modified PVA and colorant are typically utilized in a ratio of 80/20 to 97/3. This ratio is determined at a ratio that allows a density close to that of an actual printed matter to be obtained. Moreover, various additives such as organic solvents, leveling agents, antifoaming agents, etc. can be added to these to improve the coating properties. The thickness of the photosensitive layer is preferably selected from the range of 0.5 to 4.0 μm.

【0040】本発明の画像形成方法によるカラープルー
フは以下の手順によって作製される。 1.感光性転写シートにネガティブ原稿を重ね活性光線
(通常、紫外線光源)で露光、水による水洗現像によっ
て画像を形成する段階。この段階では必要な分色数の感
光性転写シートに画像を形成する。即ち、通常のカラー
印刷の場合はイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの
4色の分色画像を形成する。 2.画像受像シートの画像受像層上に分色画像を重ね、
加熱、加圧された2本のロールの間を通すことにより画
像受像層上に分色画像と熱接着層を張り合わせ、冷却の
後、感光性転写シートの透明支持体を剥離する。更に、
転写された分色画像と熱接着層の上に残りの分色画像を
順次、同様に転写する。ロールの加熱温度は80〜 1
30℃、圧力は 1.0〜6.0Kgf/cm2 の圧
力をロールの両端から加えることが望ましい。 3.全ての分色画像が転写された画像受像シート上に最
終支持体を重ね、加熱、加圧された2本のロールの間を
通すことにより画像受像シート上に転写された全ての分
色画像と熱接着層を最終支持体上に張り合わせ、冷却後
、画像受像シートを剥離し、最終支持体上に画像を形成
する。
A color proof by the image forming method of the present invention is produced by the following procedure. 1. A stage in which a negative original is placed on a photosensitive transfer sheet, exposed to active light (usually an ultraviolet light source), and then washed and developed with water to form an image. At this stage, images are formed on the photosensitive transfer sheet with the required number of colors. That is, in the case of normal color printing, separated images of four colors, yellow, magenta, cyan, and black, are formed. 2. Overlaying the separated color image on the image receiving layer of the image receiving sheet,
The color separation image and the thermal adhesive layer are pasted onto the image receiving layer by passing between two heated and pressurized rolls, and after cooling, the transparent support of the photosensitive transfer sheet is peeled off. Furthermore,
The remaining color separation images are sequentially transferred onto the transferred color separation image and the thermal adhesive layer in the same manner. The heating temperature of the roll is 80~1
It is desirable to apply a pressure of 1.0 to 6.0 Kgf/cm2 from both ends of the roll at 30°C. 3. A final support is placed on the image-receiving sheet onto which all the color-separated images have been transferred, and the final support is passed between two heated and pressurized rolls. The thermal adhesive layer is laminated onto the final support, and after cooling, the image receiving sheet is peeled off to form an image on the final support.

【0041】[0041]

【実施例】【Example】

1)感光性転写シート 厚さ 100μmの2軸延伸されたポリエステルフィル
ム上に     ・飽和ポリエステル(サーモラックF1:綜研
化学(株))      30部    ・塩化ビニル
、プロピオン酸ビニル共重合体      (リーュロ
ンQu−628:東洋ソーダ工業(株))      
        20部    ・シリカ(ミズカシー
ルSK−7:水沢化学(株))           
   5部    ・トルエン           
                         
            220部    ・メチルエ
チルケトン                    
                  120部   
 ・シクロヘキサン                
                         
   60部から成る離型層を乾燥膜厚さ2μm塗設し
、更にその上に     ・ポリエステル(バイロナールMA−14:東
洋紡(株))        20部    ・イソプ
ロピルアルコール                 
                   40部   
 ・水                      
                         
         40部から成る熱接着層を厚さ1μ
m塗設し、更に下表の4色の感光層を塗設した。
1) Photosensitive transfer sheet On a biaxially stretched polyester film with a thickness of 100 μm - 30 parts of saturated polyester (Thermolac F1: Soken Kagaku Co., Ltd.) - Vinyl chloride and vinyl propionate copolymer (Leuron Qu-628) :Toyo Soda Kogyo Co., Ltd.)
20 parts ・Silica (Mizuka Seal SK-7: Mizusawa Chemical Co., Ltd.)
Part 5 ・Toluene

220 parts ・Methyl ethyl ketone
120 copies
・Cyclohexane

A release layer consisting of 60 parts was coated to a dry film thickness of 2 μm, and on top of that: ・Polyester (Vylonal MA-14: Toyobo Co., Ltd.) 20 parts ・Isopropyl alcohol
40 copies
·water

A thermal adhesive layer consisting of 40 parts with a thickness of 1μ
The photosensitive layers of the four colors shown in the table below were further coated.

【0042】[0042]

【0043】こうして得た感光性転写シートにネガティ
ブ原稿を重ね、紫外線光源を有する露光装置にて露光、
水にて水洗現象、乾燥をおこない各分色画像を得た。
A negative original was placed on the photosensitive transfer sheet thus obtained, and exposed using an exposure device equipped with an ultraviolet light source.
Each color separated image was obtained by washing with water and drying.

【0044】2)画像受像層形成用塗工液の組成実施例
.1 ■(ポリオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との共
重合体の分子間を金属イオンで架橋した樹脂の水分散体
) ・ポリオレフィン:エチレン ・α、β−不飽和カルボン酸:メタクリル酸・金属イオ
ン:ナトリウム ・ポリオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との共重
合比:85/15 ・架橋度:35% からなる25%水分散体 ■(エチレンと酢酸ビニルの共重合体から成る樹脂の水
分散体) ・エチレンと酢酸ビニルの共重合比:85/15・メル
トインデックス:150 からなる35%水分散体 ■(ポリオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との共
重合体の分子間を金属イオンで架橋した樹脂の水分散体
)と(エチレンと酢酸ビニルの共重合体から成る樹脂の
水分散体)の固形分混合比率:20/80
2) Example of composition of coating liquid for forming image receiving layer. 1 ■ (Aqueous dispersion of resin in which the molecules of a copolymer of polyolefin and α, β-unsaturated carboxylic acid are cross-linked with metal ions) ・Polyolefin: ethylene ・α, β-unsaturated carboxylic acid: methacrylic acid 25% aqueous dispersion consisting of metal ion: sodium polyolefin and α, β-unsaturated carboxylic acid copolymerization ratio: 85/15 ・Crosslinking degree: 35% ■ (resin consisting of a copolymer of ethylene and vinyl acetate) 35% aqueous dispersion consisting of a copolymerization ratio of ethylene and vinyl acetate: 85/15 and a melt index of 150. Solid content mixing ratio of (aqueous dispersion of resin cross-linked with metal ions) and (aqueous dispersion of resin consisting of a copolymer of ethylene and vinyl acetate): 20/80

【0045】
実施例.2 ■(ポリオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との共
重合体の分子間を金属イオンで架橋した樹脂の水分散体
) ・ポリオレフィン:エチレン ・α、β−不飽和カルボン酸:メタクリル酸・金属イオ
ン:ナトリウム ・ポリオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との共重
合比:85/15 ・架橋度:35% からなる25%水分散体 ■(エチレンと酢酸ビニルの共重合体から成る樹脂の水
分散体) ・エチレンと酢酸ビニルの共重合比:85/15・メル
トインデックス:150 からなる35%水分散体 ■(ポリオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との共
重合体の分子間を金属イオンで架橋した樹脂の水分散体
)と(エチレンと酢酸ビニルの共重合体から成る樹脂の
水分散体)の固形分混合比率:50/50
[0045]
Example. 2 ■ (Aqueous dispersion of resin in which the molecules of a copolymer of polyolefin and α, β-unsaturated carboxylic acid are crosslinked with metal ions) ・Polyolefin: ethylene ・α, β-unsaturated carboxylic acid: methacrylic acid 25% aqueous dispersion consisting of metal ion: sodium polyolefin and α, β-unsaturated carboxylic acid copolymerization ratio: 85/15 ・Crosslinking degree: 35% ■ (resin consisting of a copolymer of ethylene and vinyl acetate) 35% aqueous dispersion consisting of a copolymerization ratio of ethylene and vinyl acetate: 85/15 and a melt index of 150. Solid content mixing ratio of (aqueous dispersion of resin cross-linked with metal ions) and (aqueous dispersion of resin consisting of a copolymer of ethylene and vinyl acetate): 50/50

【0046】
実施例.3 ■(ポリオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との共
重合体の分子間を金属イオンで架橋した樹脂の水分散体
) ・ポリオレフィン:エチレン ・α、β−不飽和カルボン酸:メタクリル酸・金属イオ
ン:ナトリウム ・ポリオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との共重
合比:85/15 ・架橋度:35% からなる25%水分散体 ■(エチレンと酢酸ビニルの共重合体から成る樹脂の水
分散体) ・エチレンと酢酸ビニルの共重合比:85/15・メル
トインデックス:150 からなる35%水分散体 ■(ポリオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との共
重合体の分子間を金属イオンで架橋した樹脂の水分散体
)と(エチレンと酢酸ビニルの共重合体から成る樹脂の
水分散体)の固形分混合比率:80/20
[0046]
Example. 3 ■ (Aqueous dispersion of resin in which the molecules of a copolymer of polyolefin and α, β-unsaturated carboxylic acid are cross-linked with metal ions) ・Polyolefin: ethylene ・α, β-unsaturated carboxylic acid: methacrylic acid 25% aqueous dispersion consisting of metal ion: sodium polyolefin and α, β-unsaturated carboxylic acid copolymerization ratio: 85/15 ・Crosslinking degree: 35% ■ (resin consisting of a copolymer of ethylene and vinyl acetate) 35% aqueous dispersion consisting of a copolymerization ratio of ethylene and vinyl acetate: 85/15 and a melt index of 150. Solid content mixing ratio of (aqueous dispersion of resin cross-linked with metal ions) and (aqueous dispersion of resin consisting of a copolymer of ethylene and vinyl acetate): 80/20

【0047】
実施例.4 ■(ポリオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との共
重合体の分子間を金属イオンで架橋した樹脂の水分散体
) ・ポリオレフィン:エチレン ・α、β−不飽和カルボン酸:メタクリル酸・金属イオ
ン:ナトリウム ・ポリオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との共重
合比:85/12 ・架橋度:45% からなる25%水分散体 ■(エチレンと酢酸ビニルの共重合体から成る樹脂の水
分散体) ・エチレンと酢酸ビニルの共重合比:85/14・メル
トインデックス:150 からなる35%水分散体 ■(ポリオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との共
重合体の分子間を金属イオンで架橋した樹脂の水分散体
)と(エチレンと酢酸ビニルの共重合体から成る樹脂の
水分散体)の固形分混合比率:50/50
[0047]
Example. 4 ■ (Aqueous dispersion of resin in which the molecules of a copolymer of polyolefin and α, β-unsaturated carboxylic acid are cross-linked with metal ions) ・Polyolefin: ethylene ・α, β-unsaturated carboxylic acid: methacrylic acid 25% aqueous dispersion consisting of metal ion: sodium polyolefin and α, β-unsaturated carboxylic acid copolymerization ratio: 85/12 ・Crosslinking degree: 45% ■ (resin consisting of a copolymer of ethylene and vinyl acetate) 35% aqueous dispersion consisting of a copolymerization ratio of ethylene and vinyl acetate: 85/14 and a melt index of 150. Solid content mixing ratio of (aqueous dispersion of resin cross-linked with metal ions) and (aqueous dispersion of resin consisting of a copolymer of ethylene and vinyl acetate): 50/50

【0048】
実施例.5 ■(ポリオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との共
重合体の分子間を金属イオンで架橋した樹脂の水分散体
) ・ポリオレフィン:エチレン ・α、β−不飽和カルボン酸:メタクリル酸・金属イオ
ン:ナトリウム ・ポリオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との共重
合比:85/15 ・架橋度:55% からなる25%水分散体 ■(エチレンと酢酸ビニルの共重合体から成る樹脂の水
分散体) ・エチレンと酢酸ビニルの共重合比:87/13・メル
トインデックス:175 からなる35%水分散体 ■(ポリオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との共
重合体の分子間を金属イオンで架橋した樹脂の水分散体
)と(エチレンと酢酸ビニルの共重合体から成る樹脂の
水分散体)の固形分混合比率:50/50
[0048]
Example. 5 ■ (Aqueous dispersion of resin in which the molecules of a copolymer of polyolefin and α, β-unsaturated carboxylic acid are cross-linked with metal ions) ・Polyolefin: ethylene ・α, β-unsaturated carboxylic acid: methacrylic acid 25% aqueous dispersion consisting of metal ion: sodium polyolefin and α,β-unsaturated carboxylic acid copolymerization ratio: 85/15 ・Crosslinking degree: 55% ■ (resin consisting of a copolymer of ethylene and vinyl acetate) 35% aqueous dispersion consisting of ethylene and vinyl acetate copolymerization ratio: 87/13 Melt index: 175 Solid content mixing ratio of (aqueous dispersion of resin cross-linked with metal ions) and (aqueous dispersion of resin consisting of a copolymer of ethylene and vinyl acetate): 50/50

【0049】
比較例.1 ■(ポリオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との共
重合体の分子間を金属イオンで架橋した樹脂の水分散体
) ・ポリオレフィン:エチレン ・α、β−不飽和カルボン酸:メタクリル酸・金属イオ
ン:ナトリウム ・ポリオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との共重
合比:85/15 ・架橋度:35% からなる25%水分散体
[0049]
Comparative example. 1 ■ (Aqueous dispersion of resin in which the molecules of a copolymer of polyolefin and α, β-unsaturated carboxylic acid are cross-linked with metal ions) ・Polyolefin: ethylene ・α, β-unsaturated carboxylic acid: methacrylic acid Metal ion: sodium 25% aqueous dispersion consisting of polyolefin and α, β-unsaturated carboxylic acid copolymerization ratio: 85/15 ・Crosslinking degree: 35%

【0050】比較例.2 (エチレンと酢酸ビニルノ共重合体から成る樹脂の水分
散体) ・エチレンと酢酸ビニルの共重合比:85/15・メル
トインデックス:150 からなる35%水分散体
Comparative example. 2 (Aqueous dispersion of resin consisting of ethylene and vinyl acetate copolymer) - 35% aqueous dispersion consisting of ethylene and vinyl acetate copolymerization ratio: 85/15 - Melt index: 150

【0051】3)画像受像シート 厚さ 125μmの2軸延伸されたポリエステルフィル
ム上に     ・アクリルポリオール(サーモラックU−24
5B:綜研化学(株))              
                         
                         
45部    ・イソシアネート(タケネートD−11
0N:武田薬品(株))  20部    ・シリカ(
ミズカシールSK−7:水沢化学(株))      
        5部    ・トルエン      
                         
                 100部    
・酢酸エチル                   
                         
  100部    ・エチルセロソルブ      
                         
           50部から成る乾燥膜厚2μm
のプライマー層上に実施例1〜5と比較例1〜2の各塗
工液をブレードにより塗工、 140℃の温風で5分間
乾燥して乾燥膜厚80μmのそれぞれの画像受像層を有
する画像受像シートを得た。
3) Image receiving sheet On a biaxially stretched polyester film with a thickness of 125 μm - Acrylic polyol (Thermolac U-24
5B: Soken Chemical Co., Ltd.)


45 parts ・Isocyanate (Takenate D-11
0N: Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. 20 parts ・Silica (
Mizuka Seal SK-7: Mizusawa Chemical Co., Ltd.)
Part 5 ・Toluene

100 copies
·Ethyl acetate

100 parts ・Ethyl cellosolve

Dry film thickness 2 μm consisting of 50 parts
Each of the coating solutions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 2 was applied onto the primer layer using a blade, and dried with hot air at 140°C for 5 minutes to form an image receiving layer with a dry film thickness of 80 μm. An image receiving sheet was obtained.

【0052】4)多色画像シートの形成ついで、この画
像受像シートの画像受像層上にすでに画像を形成した感
光性転写シートのイエロー画像を重ね、加熱、加圧され
た2本のロールの間を通すことにより画像受像層上に分
色画像と熱接着層を張り合わせ、冷却の後、感光性転写
シートの透明支持体を剥離する。更に、転写された分色
画像と熱接着層の上に残りの分色画像をマゼンタ、シア
ン、ブラックの順に順次、同様に転写する。更に、全て
の分色画像が転写された画像受像シート上に最終支持体
を重ね、加熱、加圧された2本のロールの間を通すこと
により画像受像シート上に転写された全ての分色画像と
熱接着層を最終支持体上に張り合わせ、冷却後、画像受
像シートを剥離し、最終支持体上に画像を形成する。ロ
ールの加熱温度は 120℃、ロールの両端から加えら
れた圧力は4.0kgf/cm2 、転写速度は 50
0mm/分であった。
4) After forming the multicolor image sheet, the yellow image of the photosensitive transfer sheet on which an image has already been formed is superimposed on the image receiving layer of this image receiving sheet, and the yellow image is placed between two heated and pressurized rolls. The color separation image and the thermal adhesive layer are pasted onto the image-receiving layer by passing through the photosensitive transfer sheet, and after cooling, the transparent support of the photosensitive transfer sheet is peeled off. Furthermore, the remaining color separation images are similarly transferred in the order of magenta, cyan, and black onto the transferred color separation image and the thermal adhesive layer. Furthermore, a final support is placed on the image-receiving sheet onto which all the separated color images have been transferred, and the final support is passed between two heated and pressurized rolls. The image and the thermal adhesive layer are laminated onto the final support, and after cooling, the image-receiving sheet is peeled off to form an image on the final support. The heating temperature of the roll was 120℃, the pressure applied from both ends of the roll was 4.0kgf/cm2, and the transfer speed was 50℃.
The speed was 0 mm/min.

【0053】これらの画像受像シートの画像受像層と一
色目の画像とを熱接着させた後の剥離力、画像受像シー
トの画像受像層に4色画像転写後の剥離力(剥離力はい
ずれもASTM D−903−49 :剥離速度= 3
00mm/分にて測定)、紙ムケ(転写作業時に直接紙
と画像受像層が接着した部分を剥離したときの紙の損傷
程度)、転写時に画像受像層が加熱、加圧されたロール
に触れたときの画像受像層のロールへの転移、最終画像
の転写状態について次表にまとめた。
Peeling force after thermally adhering the image-receiving layer of these image-receiving sheets to the first color image, and peeling force after transferring four-color images to the image-receiving layer of the image-receiving sheet (both peeling forces are ASTM D-903-49: Peel speed = 3
(Measured at 00mm/min), paper blistering (the degree of damage to the paper when the part where the paper and image receiving layer were directly adhered to each other was peeled off during the transfer process), and the image receiving layer coming into contact with the heated and pressurized roll during transfer. The following table summarizes the transfer of the image receiving layer to the roll and the transfer state of the final image.

【0054】[0054]

【0055】[0055]

【発明の効果】上表から判るように本発明は、転写画像
と画像受像層との剥離性、印刷対象の紙と画像受像層と
の剥離性(紙ムケ)、画像受像層の転写ロールへの転移
性及び最終画像の転写状態において優れた画像の形成方
法である。
Effects of the Invention As can be seen from the table above, the present invention improves the releasability between the transferred image and the image-receiving layer, the releasability between the paper to be printed and the image-receiving layer (paper peeling), and the transferability of the image-receiving layer to the transfer roll. This is an image forming method that is excellent in terms of transferability and transfer state of the final image.

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  透明支持体上に透明支持体から剥離可
能で熱接着性を有するポリエステル樹脂からなる熱接着
層及び [但し、上式中R1 およびR2 は、それぞれ互いに
独立に、水素原子又は、アルキル基を表わし、Y− は
酸の共役塩素性イオンを示し、mは1〜6の整数を表わ
し、nは0又は1を表わす]で示されるスチルバゾリウ
ム基およびスチルキノリニウム基から選ばれた少なくと
も1種を感光成分付加基として有する変性ポリビニルア
ルコール(以下、SBQ変性PVAと略す)と着色剤か
ら形成された感光層が積層された感光フィルムの感光層
に活性光線による露光、水による水洗現象によって画像
を形成した後、別の透明支持体上に画像受像層を設けて
成る画像受像シートの該画像受像層へ各色の感光フィル
ムの画像と熱接着層を順次、熱と圧力で転写した後、転
写された全ての熱接着層と画像を最終支持体へ熱と圧力
で再転写する画像形成方法において、該画像受像層がポ
リオレフィンとα、β−不飽和カルボン酸との共重合体
の分子間を金属イオンで架橋した樹脂の水分散体と、エ
チレンと酢酸ビニルの共重合体からなる樹脂の水分散体
との混合物から形成されることを特徴とする画像形成方
法。
Claims: 1. A thermally adhesive layer on a transparent support made of a polyester resin that is removable from the transparent support and has thermally adhesive properties, [wherein R1 and R2 in the above formula are each independently a hydrogen atom or represents an alkyl group, Y- represents a conjugated chlorinated ion of an acid, m represents an integer from 1 to 6, and n represents 0 or 1] selected from stilbazolium and stilquinolinium groups; Exposure to actinic rays and washing phenomenon with water on the photosensitive layer of a photosensitive film in which a photosensitive layer formed from a colorant and modified polyvinyl alcohol (hereinafter abbreviated as SBQ modified PVA) having at least one type as a photosensitive component addition group is laminated. After forming an image by using heat and pressure, the image of each color photosensitive film and the thermal adhesive layer are sequentially transferred to the image receiving layer of an image receiving sheet comprising an image receiving layer provided on another transparent support. , an image forming method in which all transferred thermal adhesive layers and images are retransferred to a final support by heat and pressure, the image receiving layer comprising molecules of a copolymer of a polyolefin and an α,β-unsaturated carboxylic acid. An image forming method characterized in that the image forming method is formed from a mixture of an aqueous dispersion of a resin cross-linked with metal ions and an aqueous dispersion of a resin comprising a copolymer of ethylene and vinyl acetate.
【請求項2】  上記画像受像層を形成するポリオレフ
ィンとα、β−不飽和カルボン酸との共重合体の分子間
を金属イオンで架橋した樹脂と、エチレンと酢酸ビニル
の共重合体からなる樹脂の重量割合が 90/10〜 
10/90であることを特徴とする請求項1記載の画像
形成方式。
2. A resin made of a copolymer of a polyolefin and an α,β-unsaturated carboxylic acid, which forms the image receiving layer, and a copolymer of ethylene and vinyl acetate, and a resin in which the molecules of a copolymer are crosslinked with metal ions. The weight ratio is 90/10~
2. The image forming method according to claim 1, wherein the image forming method is 10/90.
【請求項3】  上記画像受像層を形成するポリオレフ
ィンとα、β−不飽和カルボン酸との共重合体の分子間
を金属イオンで架橋した樹脂の、金属イオンがアルカリ
金属又はアルカリ土類金属に属する金属のイオンである
ことを特徴とする請求項1又は2記載の画像形成方式。
3. In a resin in which the molecules of a copolymer of a polyolefin and an α,β-unsaturated carboxylic acid forming the image receiving layer are cross-linked with metal ions, the metal ions are alkali metals or alkaline earth metals. 3. The image forming method according to claim 1, wherein the image forming method is an ion of a certain metal.
【請求項4】  上記画像受像層を形成するポリオレフ
ィンとα、β−不飽和カルボン酸との共重合体の分子間
を金属イオンで架橋した樹脂の、ポリオレフィンとα、
β−不飽和カルボン酸との重量割合が 50/50〜9
5/5であることを特徴とする請求項1、2又は3記載
の画像形成方式。
4. Polyolefin and α, β-unsaturated carboxylic acid, which form the image receiving layer, are made of a resin in which the molecules of a copolymer of polyolefin and α, β-unsaturated carboxylic acid are cross-linked with metal ions.
Weight ratio with β-unsaturated carboxylic acid is 50/50-9
4. The image forming method according to claim 1, wherein the image forming method is 5/5.
【請求項5】  上記画像受像層を形成するポリオレフ
ィンとα、β−不飽和カルボン酸との共重合体の分子間
を金属イオンで架橋した樹脂において、α、β−不飽和
カルボン酸の金属イオンによる架橋度が20〜65%で
あることを特徴とする請求項1ないし4項のいずれか1
項記載の画像形成方式。
5. In a resin in which a copolymer of a polyolefin and an α,β-unsaturated carboxylic acid forming the image receiving layer is cross-linked with metal ions, the metal ion of the α,β-unsaturated carboxylic acid is Any one of claims 1 to 4, wherein the degree of crosslinking is 20 to 65%.
Image forming method described in section.
【請求項6】  上記画像受像層を形成するポリオレフ
ィンとα、β−不飽和カルボン酸との共重合体の分子間
を金属イオンで架橋した樹脂の、ポリオレフィンがエチ
レンであることを特徴とする請求項1ないし5項のいず
れか1項記載の画像形成方式。
6. A claim characterized in that the polyolefin of the resin in which the molecules of a copolymer of a polyolefin and an α,β-unsaturated carboxylic acid are crosslinked with metal ions to form the image receiving layer is ethylene. The image forming method according to any one of Items 1 to 5.
【請求項7】  上記画像受像層を形成するポリオレフ
ィンとα、β−不飽和カルボン酸との共重合体の分子間
を金属イオンで架橋した樹脂の、α、β−不飽和カルボ
ン酸がメタクリル酸であることを特徴とする請求項1な
いし6項のいずれか1項記載の画像形成方式。
7. The α,β-unsaturated carboxylic acid of the resin in which the molecules of a copolymer of a polyolefin and an α,β-unsaturated carboxylic acid which form the image receiving layer are cross-linked with metal ions is methacrylic acid. The image forming method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that:
【請求項8】  上記画像受像層を形成するエチレンと
酢酸ビニルの共重合体からなる樹脂の、エチレンと酢酸
ビニルの重量比が95/5〜 65/35であることを
特徴とする請求項1ないし7項のいずれか1項記載の画
像形成方法。
8. Claim 1, wherein the weight ratio of ethylene and vinyl acetate in the resin made of a copolymer of ethylene and vinyl acetate forming the image receiving layer is 95/5 to 65/35. The image forming method according to any one of items 7 to 7.
【請求項9】  上記画像受像層を形成するエチレンと
酢酸ビニルの共重合体からなる樹脂のメルトインデック
ス(ASTM D−1238 記載の方法による)が5
g〜350g/分であることを特徴とする請求項1ない
し8項のいずれか1項記載の画像形成方法。
9. The resin comprising the copolymer of ethylene and vinyl acetate forming the image receiving layer has a melt index (according to the method described in ASTM D-1238) of 5.
9. The image forming method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the rate is from g to 350 g/min.
【請求項10】  上記画像受像層の厚さが15〜 1
50μmであることを特徴とする請求項1ないし9項の
いずれか1項記載の画像形成方法。
10. The thickness of the image receiving layer is 15 to 1
10. The image forming method according to claim 1, wherein the thickness is 50 μm.
【請求項11】  上記最終支持体に熱と圧力を加えて
画像を転写後において、感光フィルムの感光層に形成し
た画像あるいは熱接着層と画像受像層との剥離強度(A
STM D−903−49 :剥離速度= 300mm
/分)が4.5〜30g/25mmであることを特徴と
する請求項1ないし10項のいずれか1項記載の画像形
成方法。
11. After transferring the image by applying heat and pressure to the final support, peel strength (A) between the image formed on the photosensitive layer of the photosensitive film or the thermal adhesive layer and the image receiving layer is determined.
STM D-903-49: Peeling speed = 300mm
11. The image forming method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the weight ratio (g/min) is 4.5 to 30 g/25 mm.
【請求項12】  上記画像受像シートが支持体上にプ
ライマー層を介して画像受像層を塗設したものであるこ
とを特徴とする請求項1ないし11項のいずれか1項記
載の画像形成方法。
12. The image forming method according to claim 1, wherein the image-receiving sheet has an image-receiving layer coated on a support via a primer layer. .
【請求項13】  上記画像受像シートに用いられるプ
ライマー層がイソシアネートとポリオールの架橋物から
成る事を特徴とする請求項1ないし12項のいずれか1
項記載の画像形成方法。
13. Any one of claims 1 to 12, wherein the primer layer used in the image receiving sheet is made of a crosslinked product of isocyanate and polyol.
Image forming method described in section.
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