JPH04356724A - Magnetic recording medium - Google Patents
Magnetic recording mediumInfo
- Publication number
- JPH04356724A JPH04356724A JP17747891A JP17747891A JPH04356724A JP H04356724 A JPH04356724 A JP H04356724A JP 17747891 A JP17747891 A JP 17747891A JP 17747891 A JP17747891 A JP 17747891A JP H04356724 A JPH04356724 A JP H04356724A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- magnetic
- urethane resin
- layer
- magnetic layer
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 42
- 239000006247 magnetic powder Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 abstract description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 23
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 16
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 15
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 15
- -1 s-caprolactam Chemical class 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 10
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 9
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 8
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 8
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 7
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 7
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 description 7
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 description 7
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 7
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002433 Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Polymers 0.000 description 5
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 4
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 3
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 3
- QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrachloro-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=C(Cl)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 description 2
- TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1C#N TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000557626 Corvus corax Species 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 2
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 2
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 2
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethane Chemical compound O=C=NCN=C=O KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXYJCZRRLLQGCR-UHFFFAOYSA-N dioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo]=O QXYJCZRRLLQGCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 2
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 2
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 2
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- BHHYHSUAOQUXJK-UHFFFAOYSA-L zinc fluoride Chemical compound F[Zn]F BHHYHSUAOQUXJK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910006297 γ-Fe2O3 Inorganic materials 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,8-tetramethyl-3,4-dihydrochromen-6-ol Chemical compound C1CC(C)(C)OC2=C1C(C)=C(O)C=C2C MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005997 Calcium carbide Substances 0.000 description 1
- 229910020630 Co Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002440 Co–Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical group COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017709 Ni Co Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003267 Ni-Co Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018104 Ni-P Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003262 Ni‐Co Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018106 Ni—C Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018536 Ni—P Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018605 Ni—Zn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical class CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 229920006311 Urethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229940081735 acetylcellulose Drugs 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000004063 butyryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N chloroethene;ethenyl acetate Chemical compound ClC=C.CC(=O)OC=C HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052571 earthenware Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-[2-[2-[2-[bis[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]amino]-5-bromophenoxy]ethoxy]-4-methyl-n-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]anilino]acetate Chemical compound CC1=CC=C(N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)C(OCCOC=2C(=CC=C(Br)C=2)N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)=C1 CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITRNXVSDJBHYNJ-UHFFFAOYSA-N tungsten disulfide Chemical compound S=[W]=S ITRNXVSDJBHYNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910003145 α-Fe2O3 Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Magnetic Record Carriers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は磁気テープ、磁気シート
、磁気ディスク等の磁気記録媒体に関するものである。
【0002】
【従来技術】一般に、磁気記録媒体は、磁性粉とバイン
ダー樹脂等を含む磁性塗料を支持体上に塗布乾燥するこ
とによって製造される。
【0003】こうした磁気記録媒体において、磁性層等
のバインダー樹脂としてウレタン樹脂が一般に使用され
ている。従来から公知のウレタン樹脂は、高分子ジオー
ルとジイソシアネートと鎖延長剤と(必要に応じて使用
する)架橋剤とから合成される。
【0004】高分子ジオールとしては、アジピン酸、ブ
タンジオール等から得られるポリエステルジオールや、
ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオールが挙
げられ、ジイソシアネートとしてはジフェニルメタンジ
イソシアネート等が使用可能である。また、鎖延長剤は
エチレングリコール、ブタンジオール等からなっており
、架橋剤はポリオール類、ポリアミン類等であってよい
。
【0005】しかし、このような一般的なウレタン樹脂
は、柔軟性には優れていても、硬さが不足するためにガ
イドピンや磁気ヘッド等との摺接に対して磁気記録媒体
の機械的強度が不良となり、しかも走行性や粉落ちの面
でも問題がある。
【0006】一方、磁気記録媒体において、高出力を示
すメタル磁性粉が注目されている。メタル磁性粉は高密
度充填することにより他の磁性粉に比べてRF出力の向
上等において有利な材料である。
【0007】しかしながら、メタル磁性粉を用いた磁気
記録媒体は機械的強度が不十分であったり、またメタル
磁性粉の分散性も比較的悪いという問題があり、これを
十分に克服した媒体は未だ提案されていないのが実情で
ある。
【0008】最近の磁気記録媒体においては、その発展
に伴ない、単に柔いだけのウレタン樹脂を磁性粉ととも
に磁性層に含有せしめる場合、媒体走行時の耐久性や、
静止画像安定性、微細化磁性粉の分散性等が不充分であ
る。
【0009】
【発明の目的】本発明の目的は、磁性層に適度な柔軟性
と共に充分な機械的強度、耐久性が付与され、高出力で
走行性が優れかつ磁性層の表面性、静止画像耐久性等の
向上した磁気記録媒体を提供することにある。
【0010】
【発明の構成及びその作用効果】即ち、本発明による磁
気記録媒体は、降伏点を有するウレタン樹脂と、メタル
磁性粉と、カーボンブラックとが磁性層に含有されてい
る磁気記録媒体に係るものである。
【0011】本発明によれば、図1に曲線aで示す従来
のウレタン樹脂の特性に比べ、図1に曲線bで例示して
示すような降伏点YPを有するウレタン樹脂を使用して
いるので、降伏点YPに至るまでは応力が加わっても伸
びが非常に小さく、このためにウレタン樹脂に適度な硬
さが付与され、かつ降伏点YP以降は破壊することなく
応力と共に伸びる性質を示し、バインダー樹脂としての
柔軟性及び結着力も適度に有せしめられる。
【0012】この結果、磁気記録媒体の機械的強度が向
上して摺接時の摩耗等の損傷、粉落ち等が大幅に少なく
なり、走行性も著しく改善されることになる。特に、V
TR用の磁気テープではエッジ折れ等がなく、エッジ近
傍のコントロールトラックを保持してその機能を良効に
発揮させることができる。
【0013】このように、降伏点を有するウレタン樹脂
によって、磁性層の強度が大で強靱となるため、メタル
磁性粉を用いてもこの磁性粉は磁性層中に良好に保持さ
れ、結果的にRF出力等が向上し、メタル磁性粉のもつ
本来の高出力特性を十二分に発揮することができるので
ある。
【0014】これに反し、降伏点を有するウレタン樹脂
を使用しないで、メタル磁性粉を用いた磁気記録媒体の
強度を研磨剤の添加によって補なおうとした場合、磁性
層の面が荒れ易くなり、出力低下等を招いてしまう。本
発明によれば、そうした研磨剤の添加に依存するのでは
なく、降伏点を有するウレタン樹脂によって磁性層の強
度を出せ、しかもその表面性を良好に保持することがで
きる。
【0015】この表面性については更に、降伏点を有す
るウレタン樹脂を用いると通常のウレタン樹脂に比べ、
メタル磁性粉の分散性が良くなり、本来分散性があまり
よくないメタル磁性粉の分散を促進し、これが磁性層の
表面粗さを小さくして表面性の向上に寄与することにな
る。
【0016】一般に、表面性を上げた場合、通常のウレ
タン樹脂を用いると磁性層面上を媒体が走行するに際し
、ジッターが増加する傾向がある。しかし、上記の降伏
点を有するウレタン樹脂の使用によって、媒体の走行が
スムーズとなり、ジッターの発生を大幅に減少させるこ
とができる。
【0017】このことは、本発明によって、磁性層中に
カーボンブラックを添加することによって更に一層向上
することになる。即ち、カーボンブラックは磁性層のフ
ィラーとして磁性層表面の粗れを埋めてその表面性を上
げ、また媒体との摺擦性、走行性を高めるのである。
【0018】本発明の磁性層に使用するメタル磁性粉は
一般に、光を透過させ難い色(例えば黒褐色)を呈し、
かつ導電性もあるため、磁性層中にカーボンブラックを
添加することが不要であるとの認識があった。しかし、
本発明者は、そうした認識とは別に、メタル磁性粉の使
用時に、カーボンブラックも積極的に添加することで、
上記した如きフィラーとしての性能を効果的に発揮し、
表面性及び走行性を大きく高め得て、メタル磁性粉使用
の利点を一層促進できることを見い出したのである。
【0019】本発明において、上記降伏点YPは、ウレ
タン樹脂の性能にとって重要であり、50〜600kg
/cm2 、望ましくは100 〜560kg /c
m2 の応力範囲(図1の例では約290kg /cm
2 )で降伏点が存在するのが望ましい。降伏点が存在
する範囲が、応力50kg/cm2 以上とすれば樹脂
が柔かくなりすぎるのを防ぎ、600kg /cm2
以下とすれば樹脂が硬くなってもろくなるのを防止でき
る。
【0020】ここで、降伏点の測定条件は例えばJIS
K−6301に詳しく述べられている。その測定方法に
ついて説明すると、厚さ100 μmのウレタン樹脂の
フィルムを80℃で、10分、続いて120 ℃で、1
0分加熱処理し、その後に25℃、55%RH(相対湿
度)の雰囲気下に3日間放置後、同条件下でJISK−
6301に従い、2号ダンベルを用い、引っ張り速度2
00mm /分で測定する。
【0021】降伏点を有する上記ウレタン樹脂は、上記
の優れた性能を発揮するには、分子中に環状炭化水素残
基を有しているのがよい。この環状炭化水素基残基は飽
和環状炭化水素残基であるのが好ましく、これには2価
又は1価のシクロペンチル基、シクロヘキシル基等、或
いはこれらの誘導体(例えばメチル基等のアルキル基置
換体、塩素原子等のハロゲン置換体)からなるものが挙
げられる。
【0022】これらの飽和環状炭化水素残基はウレタン
樹脂に適度な硬さを付与する点、及び原料入手性の面か
ら望ましいものである。
【0023】また、この環状炭化水素残基の結合位置は
、ウレタン樹脂分子の主鎖中であるのがよいが、その側
鎖に結合していてもよい。
【0024】また、ウレタン樹脂中での環状炭化水素残
基をもつ構成成分の量を変化させることにより、任意の
ガラス転移点(Tg)を持つウレタン樹脂を得ることが
でき、Tgとしては−30℃〜100 ℃、好ましくは
0℃〜90℃である。Tgを−30℃以上とすれば、樹
脂が柔らかくなる(Tg<−30℃)ことによる膜強度
の低下を防止し、また100 ℃以下とすれば、膜が必
要以上に硬くてもろくなるのを防止できる。
【0025】本発明に使用するウレタン樹脂はポリオー
ルとポリイソシアネートとの反応によって合成可能であ
る。この際、上記環状炭化水素残基を導入するには、次
の(1) 〜(4) の方法を採用することができる。
【0026】(1) .ポリオール(例えば高分子ジオ
ール)の原料となる多価アルコールとして、予め環状炭
化水素残基を有した多価アルコールを用いる方法。
【0027】(2) .上記ポリオールの原料となる有
機二塩基酸(ジカルボン酸)として、予め環状炭化水素
残基を有したジカルボン酸を用いる方法。
【0028】(3) .上記(1) と(2) の多価
アルコール及びジカルボン酸をポリオールの原料に用い
る方法。
【0029】(4) .上記(1) 〜(3) のいず
れかと併用して、或いは単独で、鎖延長剤として予め環
状炭化水素残基を有した多価アルコールを用いる方法。
【0030】例えば、上記ウレタン樹脂を得る合成方法
として、1,4−ジ−ヒドロキシメチルシクロヘキサン
【化1】
とアジピン酸(HOOC−(CH2 )4 −COOH
)とから得られるポリエステルポリオールをメチレン−
ビス−フェニルイソシアネート
【化2】
でウレタン化する方法が挙げられる。この際、鎖延長剤
は上記の1,4−ジ−ヒドロキシメチルシクロヘキサン
又は他のジオール(例えばブタン−1,4−ジオール)
であってよい。
【0031】環状炭化水素残基を予め有していてよい上
記多価アルコールは、上記した如くエチレングリコール
構造の分子鎖中にシクロヘキシル基を有するものが使用
可能であるが、そうした構造以外にもプロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ジエチレングリコールなど
のグリコール類もしくはトリメチロールプロパン、ヘキ
サントリオール、グリセリン、ヘキサントリオール、ト
リメチロールエタン、ペンタエリスリトールなどの多価
アルコール類もしくはこれらのグリコール類、又はその
構造中に環状炭化水素残基を有するものが使用できる。
【0032】また、使用可能な二塩基酸はフタル酸、二
量化リノレイン酸、マレイン酸等、又はこれらの分子中
に環状炭化水素残基を有するものも挙げられる。
【0033】上記のポリオールに代えて、s−カプロラ
クタム、α−メチル−1−カプロラクタム、s−メチル
−s−カプロラクタム、γ−ブチロラクタム等のラクタ
ム類から合成されるラクトン系ポリエステルポリオール
;またはエチレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど
から合成されるポリエーテルポリオール等も使用してよ
い。
【0034】これらのポリオールは、トリレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレン
ジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート等
のイソシアネート化合物と反応せしめ、これによってウ
レタン化したポリエステルポリウレタン、ポリエーテル
ポリウレタンが合成される。
【0035】これらの本発明に係るウレタン樹脂は通常
は主として、ポリイソシアネートとポリオールとの反応
で製造され、そして遊離イソシアネート基及び/又はヒ
ドロキシル基を含有するウレタン樹脂またはウレタンプ
レポリマーの形でも、あるいはこれらの反応性末端基を
含有しないもの(例えばウレタンエラストマーの形)で
あってもよい。
【0036】また、使用可能な鎖延長剤は、上記に例示
した多価アルコール(分子中に環状炭化水素基を有して
いてよいし、或いは有していなくてもよい。)であって
よい。
【0037】なお、バインダー樹脂として上記のウレタ
ン樹脂と共に、フェノキシ樹脂及び/又は塩化ビニル系
共重合体も含有せしめれば、磁性層に適用する場合に磁
性粉の分散性が向上し、その機械的強度が増大する。但
し、フェノキシ樹脂及び/又は塩化ビニル系共重合体の
みでは層が硬くなりすぎるがこれはポリウレタンの含有
によって防止でき、支持体又は下地層との接着性が良好
となる。
【0038】使用可能なフェノキシ樹脂には、ビスフェ
ノールAとエピクロルヒドリンの重合より得られる重合
体であり、下記一般式で表わされる。
【化3】
例えば、ユニオンカーバイド社製のPKHC、PKHH
、PKHT等がある。
【0039】また、使用可能な上記の塩化ビニル系共重
合体としては、
一般式:
で表わされるものがある。
【0040】この場合、
におけるl及びmから導き出されるモル比は、前者のユ
ニットについては95〜50モル%であり、後者のユニ
ットについては5〜50モル%である。
【0041】また、Xは塩化ビニルと共重合し得る単量
体残基を表わし、酢酸ビニル、ビニルアルコール、無水
マレイン酸等からなる群より選ばれた少なくとも1種を
表わす。(l+m)として表わされる重合度は好ましく
は100 〜600 であり、重合度が100 未満に
なると磁性層等が粘着性を帯び易く、600 を越える
と分散性が悪くなる。
【0042】上記の塩化ビニル系共重合体は、部分的に
加水分解されてもよい。塩化ビニル系共重合体として、
好ましくは塩化ビニル−酢酸ビニルを含んだ共重合体(
以下、「塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体」という。
)が挙げられる。
【0043】塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の例と
しては、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール、
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸の各共重合体
が挙げられ、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の中で
も、部分加水分解された共重合体が好ましい。上記の塩
化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の具体例としては、ユ
ニオンカーバイド社製の「VAGH」、「VYHH」、
「VMCH」、積水化学(株)製の「エスレックA」、
「エスレックA−5」、「エスレックC」、「エスレッ
クM」、電気化学工業(株)製の「デンカビニル100
0G」、「デンカビニル1000W」等が使用できる。
【0044】また、上記以外にも、バインダー樹脂とし
て繊維素系樹脂が使用可能であるがこれには、セルロー
スエーテル、セルロース無機酸エステル、セルロース有
機酸エステル等が使用できる。
【0045】セルロースエーテルとしては、メチルセル
ロース、エチルセルロース等が使用できる。セルロース
無機酸エステルとしては、ニトロセルロース、硫酸セル
ロース、燐酸セルロース等が使用できる。また、セルロ
ース有機酸エステルとしては、アセチルセルロース、プ
ロピオニルセルロース、ブチリルセルロース等が使用で
きる。これら繊維素系樹脂の中でニトロセルロースが好
ましい。
【0046】また、バインダー組成全体については、上
述のウレタン樹脂と、その他の樹脂(フェノキシ樹脂と
塩化ビニル系共重合体等との合計量)との割合は、重量
比で90/10〜40/60であるのが望ましく、85
/15〜45/55が更に望ましいことが確認されてい
る。この範囲を外れて、ウレタン樹脂が多いと分散が悪
くなり易く、またその他の樹脂が多くなると表面性不良
となり易く、特に60重量%を越えると塗膜物性が総合
的にみてあまり好ましくなくなる。塩化ビニル−酢酸ビ
ニルの場合、ウレタン樹脂とかなりの自由度で混合でき
、好ましくはウレタン樹脂は15〜75重量%である。
【0047】本発明の磁気記録媒体を構成する層のバイ
ンダー樹脂としては、前記したものの他、熱可塑性樹脂
、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂が
使用されてもよい。
【0048】熱可塑性樹脂としては、軟化温度が150
℃以下、平均分子量が10,000〜200,000
、重合度が約200 〜2,000 程度のもので、
例えばアクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体
、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アク
リル酸エステル−スチレン共重合体等が使用される。
【0049】熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、
塗布液の状態では200,000 以下の分子量であり
、塗布乾燥後には縮合、付加等の反応により分子量は無
限大のものとなる。また、これらの樹脂のなかで樹脂が
熱分解するまでの間に軟化または溶融しないものが好ま
しい。具体的には、例えばフェノール樹脂、エポキシ樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂等である
。
【0050】電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プ
レポリマー、例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンア
クリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ等が挙げら
れる。
【0051】本発明の磁気記録媒体において、磁性粉と
して使用するメタル磁性粉としては、Fe、Ni、Co
、Fe−Al、Fe−Ni−Co合金、Fe−Mn−Z
n合金、Fe−Ni−Zn合金、Fe−Co−Ni−C
r合金、Fe−Co−Ni−P合金、Co−Ni合金等
Fe、Ni、Co等を主成分とするメタル磁性粉が挙げ
られる。
【0052】本発明において、磁性層に添加するカーボ
ンブラックは導電性のあるものが望ましいが、遮光性の
あるものも添加してよい。
【0053】こうした導電性カーボンブラックとしては
、例えばコロンビアカーボン社製のコンダクテックス(
Conductex )975 (比表面積250m2
/g 、粒径24mμ)、コンダクテックス900
(比表面積125m2 /g 、粒径27mμ)、カボ
ット社製のバルカン(Cabot Vulcan)XC
−72(比表面積254m2 /g 、粒径30mμ)
、ラーベン1040、420 、三菱化成(株)製の#
44等がある。
【0054】遮光用カーボンブラックとしては、例えば
コロンビアカーボン社製のラーベン2000(比表面積
190m2 /g 、粒径18mμ)、2100、11
70、1000、三菱化成(株)製の#100 、#7
5、#40、#35、#30等が使用可能である。
【0055】カーボンブラックは20〜30mμ、好ま
しくは21〜29mμの粒径を有しているのがよいが、
その吸油量が90ml(DBP)/100g以上である
とストラクチャー構造をとり易く、より高い導電性を示
す点で望ましい。
【0056】上述の環状炭化水素残基を有するウレタン
樹脂等をバインダー樹脂として含む層は例えば図2に示
すように、支持体1上の磁性層2である。また磁性層2
とは反対側の面にバックコート(BC)層3が設けられ
ている。このBC層は設けられてよいが、設けなくても
よい。
【0057】磁性層2にはまた、潤滑剤(例えばシリコ
ーンオイル、グラファイト、二硫化モリブデン、二硫化
タングステン、炭素原子数12〜20の一塩基性脂肪酸
(例えばステアリン酸)、炭素原子数12〜20の一塩
基性脂肪酸(例えばステアリン酸)と炭素原子数4〜2
6個の一価のアルコールからなる脂肪酸エステル等)、
研磨材(例えばアルミナ)、帯電防止剤(例えばグラフ
ァイト)等を添加してよい。
【0058】磁性層2等に添加可能な分散剤として、下
記一般式(A−1)又は(A−2)で表わされる各リン
酸エステルの少なくとも一種を用いることができる。
一般式(A−1):
一般式(A−2):
【化4】
(但し、上記各一般式中、Rは、炭素原子数8〜30の
アルキル基又はアルキルアリール基、nは、1〜20の
実数である。)
【0059】上記一般式(A−1)又は(A−2)のリ
ン酸エステルの使用によって磁性塗料の経時安定性を保
持しながら磁性粉等を良好に分散せしめ、かつ磁性層等
の表面性を向上させることができる。
【0060】上記リン酸エステルの一般式において、R
は炭素原子数8〜30とすべきであるが、その炭素原子
数を8以上とするのがバインダーとのなじみを良好とし
たり、層中での移動を防止したりする点で望ましく、ま
た30以下とする方が磁性塗料等の分散不良を防いだり
、リン酸残基の適度の親水性を保てる点で望ましいから
である。上記炭素原子数は更に10〜24であるのが望
ましい。
【0061】特に、Rとしては、アルキルアリール基、
更にはアルキルフェニル基が望ましい。また、上記一般
式中のnは1〜20(望ましくは2〜15、更に望まし
くは6〜12)とするのがよいが、これは、nを1以上
、20以下とするのが親油基と親水基を適度に隔てるの
で望ましい。
【0062】また、上記リン酸エステルは、10〜14
のHLB(Hydrophilic −Lipophi
lic Balance:親水性−親油性バランス)を
示すものが望ましい。即ち、HLBが10より小さいと
親油性が強くなり、また14より大きいと親水性が強く
なり、いずれの場合も磁性塗料等の分散剤として分散不
良や分散経時安定性の面で好ましくないことがある。な
お、上記リン酸エステルには、微量のトリエステルが含
まれていてもよい。
【0063】上記リン酸エステルとしては、具体的には
例示化合物(1)
【化5】
及び/又はこのモノリン酸エステル
例示化合物(2)
【化6】
及び/又はこのジリン酸エステル
例示化合物(3)
【化7】
及び/又はこのジリン酸エステル
例示化合物(4)
【化8】
及び/又はこのジリン酸エステル
例示化合物(5)
【化9】
及び/又はこのジリン酸エステル
例示化合物(6)
【化10】
及び/又はこのモノリン酸エステル
例示化合物(7)
【化11】
及び/又はジリン酸エステル
例示化合物(8)
【化12】
及び/又はこのジリン酸エステル
例示化合物(9)
【化13】
及び/又はこのジリン酸エステル
例示化合物(10)
【化14】
及び/又はこのモノリン酸エステル
例示化合物(11)
【化15】
及び/又はこのジリン酸エステル
が挙げられる。
【0064】また、上記リン酸エステルの層中への添加
量には適切な範囲があり、磁性層の場合には磁性粉10
0 重量部に対して1〜10重量部がよく、2〜7重量
部が更によい。添加量を1重量部以上とすることによっ
て分散を充分に行え、層の表面性を良くし、また10重
量部以下とすることによって塗料の粘度を充分として膜
厚の制御をし易くなる。
【0065】BC層3に含有せしめられる非磁性粉とし
ては、カーボンブラック、酸化珪素、酸化チタン、酸化
アルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム
、酸化亜鉛、α−Fe2 O3 、タルク、カオリン、
硫酸カルシウム、窒化ホウ素、フッ化亜鉛、二酸化モリ
ブデン、炭酸カルシウム等からなるもの、好ましくはカ
ーボンブラック(特に導電性カーボンブラック)及び/
又は酸化チタンからなるものが挙げられる。
【0066】また、前記の非磁性粉として、有機粉末、
例えばベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂、フタ
ロシアニン系顔料等を添加してもよい。
【0067】また、図2の磁気記録媒体は、磁性層2と
支持体1との間に下引き層(図示せず)を設けたもので
あってよく、或いは下引き層を設けなくてもよい(以下
同様)。また、BC層3にも、本発明によるウレタン樹
脂を含有させてもよい。
【0068】また、支持体1の素材としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリプロピレン等のプラスチック
、Al、Zn等の金属、ガラス、BN、Siカーバイド
、磁器、陶器等のセラミックなどが使用される。
【0069】なお、上記の磁性層等の塗布形成時には、
塗料中に架橋剤としての多官能イソシアネートを所定量
添加しておくのが望ましい。こうした架橋剤としては、
既述した多官能ポリイソシアネートの他、トリフェニル
メタントリイソシアネート、トリス−(p−イソシアネ
ートフェニル)チオホスファイト、ポリメチレンポリフ
ェニルイソシアネート等が挙げられるが、メチレンジイ
ソシアネート系、トリレンジイソシアネート系がよい。
【0070】図3は、他の磁気記録媒体を示すものであ
るが、図2の媒体の磁性層2上にオーバーコート(OC
)層4が設けられている。このOC層4は、磁性層2を
損傷等から保護するために設けられているが、そのため
に滑性が充分である必要がある。
【0071】そこで、OC層4のバインダー樹脂として
、上述の磁性層2に使用したウレタン樹脂を(望ましく
はフェノキシ樹脂及び/又は塩化ビニル系共重合体を併
用して)使用する。
【0072】OC層4の表面粗さは特にカラーS/Nと
の関連でRa≦0.01μm、Rmax≦0.13μm
とするのがよい。この場合、支持体1の表面粗さをRa
≦0.01μm、Rmax≦0.13μmとし、平滑な
支持体1を用いるのが望ましい。
【0073】図4は、磁気ディスクとして構成された磁
気記録媒体を示し、支持体1の両面に上述と同様の磁性
層2、OC層4が夫々設けられており、OC層4には上
述のウレタン樹脂を主成分とするバインダー樹脂が含有
せしめられてよい。
【0074】
【実施例】以下、本発明を具体的な実施例につき説明す
る。以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精
神から逸脱しない範囲において種々変更しうる。
【0075】表−1に示す成分をボールミルに仕込み、
分散させた後、この磁性塗料を1μmフィルターで濾過
後、多官能イソシアネート5部を添加し、リバースロー
ルコータにて支持体上に5μm厚みに塗布してスーパー
カレンダーをかけ、1/2 インチ幅にスリットしてビ
デオテープ(各実施例、比較例の番号に対応する)とし
た。
但し、表−1の第2欄以後の数字は重量部を表わし、ま
た第2欄以後の「実」は実施例を、「比」は比較例を表
わす。
【0076】
表−1A 磁性塗料成分
実−1 実−
2 実−3 実−4──────────
─────────────────────────
Fe系メタル磁性粉
100 100 100
100 Co含有γ−Fe2O3
ポリウレタン(本発明のもの: 11
11 11 11
降伏点約290kg/cm2 、シクロヘ
キシル基含有)
塩ビ−酢ビ共重合体(VAGH) 塩ビ
−酢ビ−無水マレイン酸共
11 11 重合
体
フェノキシ樹脂(PKHH)
11 11 例示化合物
(1) のモノエステル 3
3 3 とジエステルの混合体
ポリウレタン(エスタン5701)
3 ミリスチン酸
0.5 0.5 0
.5 0.5 パルミチン酸
0.5 0
.5 0.5 0.5 ブチ
ルステアレート 0.5
0.5 0.5 0.5
レシチン
3 アルミナ
2
2 2 2 カー
ボンブラック(コンダクテ 5
5 5 5 ック
ス975 )
シクロヘキサノン
160 160 160
160 テトラヒドロフラン
50 50
50 50 トルエン
70
70 70 70
【0077】
表−1B 磁性塗料成分
比−1 比−2
比−3 比−4 比−5─────
─────────────────────────
────── Fe系メタル磁性粉
100 100 1
00 Co含有γ−Fe2O3
100 100 ポリウレ
タン(本発明のもの:
11 11 降伏点約29
0kg/cm2 、シクロヘ キシル基含有)
塩ビ−酢ビ共重合体(VAGH)
11 11 塩ビ−酢ビ−無水マレイン
酸共 11 11
重合体
フェノキシ樹脂(PKHH)
11 例示化合物(1) のモノエステル
3 とジエステルの混合体
ポリウレタン(エスタン5701) 11
11 3
11 ミリスチン酸
0.5 0.5
0.5 0.5 0.5 パ
ルミチン酸
0.5 0.5 0.5 0
.5 0.5 ブチルステアレート
0.5 0.5
0.5 0.5 0.5 レ
シチン
3 3 3
3 アルミナ
2
2 2 2
2 カーボンブラック(コンダクテ
5 5
5 5 ックス975 )
シクロヘキサノン
160 160 160
160 160 テトラヒドロフラン
50 50
50 50 50
トルエン
70 70 70
70 70
【0078】上記の各例によるビデオテープについて次
の測定を行った。
【0079】クロマS/N:カラービデオノイズメータ
ー「Shibasoku 925 D/1」により測定
した。
【0080】RF出力:RF出力測定用VTRデッキを
用いて4MHzでのRF出力を測定し、100 回再生
後の、当初の出力に対して低下している値を示した。(
単位:dB)
【0081】ジッター値:メグロ・エレクトロニクス社
製のVTRジッターメーター「MK−612 A」を使
用し、30℃、80%RHの高温多湿下で走行初期値(
0回目:常温常湿での値)、100 回走行後のジッタ
ーを測定した。
【0082】光沢度:変角光度計にて60°の角度で測
定し、比較例1の値を100 %として表示(値が大き
い程表面平滑性良好)。
【0083】それぞれの例のビデオテープの性能を表−
2に示した。
【0084】
表−2
実−1 実−2 実−3 実−4 比−
1 比−2 比−3 比−4 比−5────
─────────────────────────
───────クロマS/N(dB) 0
+1.0 +0.9 −0.2 −2.6 −
2.7 −0.3 0 −2.2RF出力
(dB) 0 +0.8 +0.
7 −0.3 −2.7 −3.0 −0.4
0 −1.8走行初期のジッ 0.1
10 0.108 0.109 0.109 0.13
0 0.150 0.140 0.105 0.123
ター値(μsec )
100 回走行後の 0.110 0.108 0
.110 0.119 0.370 0.380 0.
290 0.105 0.220ジッター値(μsec
)
光沢度(%) 165 170 1
70 160 120 120 15
0 140 100
【0085】但し、実−1を0dBとして比−1のクロ
マS/N、RF出力を求めた。比−4を0dBとして比
−5のクロマS/N、RF出力を求めた。ジッターは各
々の値である。
【0086】上記結果から、本発明に基いて磁性層に降
伏点のあるウレタン樹脂とメタル磁性粉とカーボンブラ
ックとを添加することによって、テープ性能が著しく向
上することが分かる。特に、メタル磁性粉の場合、比−
1にみられるように、比−5の酸化鉄磁性粉使用の場合
に比べて性能が悪くなりがちであるが、本発明に基いて
降伏点のあるウレタン樹脂の添加によって実−1のよう
に結果がメタル磁性粉の場合に顕著に改善される。また
、カーボンブラックを添加しない比−3に比べて実−4
に示すようにカーボンブラック添加の効果は著しい。Description: [0001] The present invention relates to magnetic recording media such as magnetic tapes, magnetic sheets, and magnetic disks. 2. Description of the Related Art Magnetic recording media are generally manufactured by applying a magnetic paint containing magnetic powder, binder resin, etc. onto a support and drying it. In such magnetic recording media, urethane resin is generally used as a binder resin for magnetic layers and the like. Conventionally known urethane resins are synthesized from polymeric diols, diisocyanates, chain extenders, and crosslinking agents (used as necessary). [0004] Polyester diols include polyester diols obtained from adipic acid, butanediol, etc.
Examples include polyether diol and polycarbonate diol, and diphenylmethane diisocyanate and the like can be used as the diisocyanate. Further, the chain extender may be ethylene glycol, butanediol, etc., and the crosslinking agent may be polyols, polyamines, etc. However, although such general urethane resin has excellent flexibility, it lacks hardness, so it is difficult for the magnetic recording medium to mechanically contact sliding contact with guide pins, magnetic heads, etc. The strength is poor, and there are also problems in runnability and powder shedding. On the other hand, in the field of magnetic recording media, metal magnetic powders that exhibit high output are attracting attention. Metal magnetic powder is an advantageous material in terms of improving RF output, etc., compared to other magnetic powders when packed at high density. However, magnetic recording media using metal magnetic powders have problems such as insufficient mechanical strength and relatively poor dispersibility of metal magnetic powders, and no media has yet fully overcome these problems. The reality is that it has not been proposed. With the development of recent magnetic recording media, when a simply soft urethane resin is included in the magnetic layer along with magnetic powder, the durability during running of the medium,
Still image stability, dispersibility of finely divided magnetic powder, etc. are insufficient. OBJECTS OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide a magnetic layer with adequate flexibility as well as sufficient mechanical strength and durability, to provide high output and excellent runnability, and to improve surface properties and static images of the magnetic layer. An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium with improved durability. [Configuration of the Invention and Its Effects] That is, the magnetic recording medium according to the present invention is a magnetic recording medium in which a urethane resin having a yield point, a metal magnetic powder, and carbon black are contained in a magnetic layer. This is related. According to the present invention, a urethane resin having a yield point YP as illustrated by curve b in FIG. 1 is used, compared to the characteristics of conventional urethane resin shown by curve a in FIG. , until the yield point YP, the elongation is very small even when stress is applied, which gives the urethane resin appropriate hardness, and after the yield point YP it shows the property of elongating with stress without breaking, It also has appropriate flexibility and binding strength as a binder resin. As a result, the mechanical strength of the magnetic recording medium is improved, damage such as abrasion during sliding contact, powder falling, etc. are significantly reduced, and running properties are also significantly improved. In particular, V
The magnetic tape for TR has no edge folds, and can maintain control tracks near the edges and exhibit its functions effectively. [0013] As described above, the urethane resin having a yield point makes the magnetic layer strong and strong, so even if metal magnetic powder is used, this magnetic powder is well retained in the magnetic layer, and as a result, The RF output etc. are improved and the original high output characteristics of metal magnetic powder can be fully demonstrated. On the other hand, if an attempt is made to supplement the strength of a magnetic recording medium using metal magnetic powder by adding an abrasive agent without using a urethane resin having a yield point, the surface of the magnetic layer will be easily roughened. This may lead to a decrease in output, etc. According to the present invention, the strength of the magnetic layer can be obtained by using a urethane resin having a yield point, without relying on the addition of such an abrasive, and the surface properties can be maintained well. Regarding this surface property, if a urethane resin with a yield point is used, compared to a normal urethane resin,
The dispersibility of the metal magnetic powder improves, promoting the dispersion of the metal magnetic powder, which originally does not have very good dispersibility, and this contributes to reducing the surface roughness of the magnetic layer and improving the surface properties. Generally, when the surface properties are increased, jitter tends to increase when a medium runs on the surface of the magnetic layer when a normal urethane resin is used. However, by using a urethane resin having the above-mentioned yield point, the medium can run smoothly and the occurrence of jitter can be significantly reduced. According to the present invention, this can be further improved by adding carbon black to the magnetic layer. That is, carbon black acts as a filler in the magnetic layer to fill in the roughness of the surface of the magnetic layer to improve its surface properties, and also to improve the rubbing and running properties of the magnetic layer with the medium. The metal magnetic powder used in the magnetic layer of the present invention generally exhibits a color (for example, blackish brown) that does not easily transmit light.
Since it is also electrically conductive, it has been recognized that it is unnecessary to add carbon black to the magnetic layer. but,
Apart from such recognition, the inventor of the present invention has discovered that by actively adding carbon black when using metal magnetic powder,
Effectively demonstrates the performance as a filler as described above,
It has been discovered that the surface properties and runnability can be greatly improved and the advantages of using metal magnetic powder can be further promoted. In the present invention, the above-mentioned yield point YP is important for the performance of the urethane resin.
/cm2, preferably 100 to 560kg/c
m2 stress range (approximately 290 kg/cm in the example of Figure 1)
It is desirable that a yield point exists at 2). If the stress in the range where the yield point exists is 50 kg/cm2 or more, the resin will be prevented from becoming too soft, and the stress will be 600 kg/cm2.
The following can prevent the resin from becoming hard and brittle. [0020] Here, the conditions for measuring the yield point are, for example, JIS
K-6301 describes this in detail. To explain the measurement method, a 100 μm thick urethane resin film was heated at 80°C for 10 minutes, then at 120°C for 1 hour.
Heat treated for 0 minutes, then left in an atmosphere of 25°C and 55% RH (relative humidity) for 3 days, and then JISK-
According to 6301, using No. 2 dumbbells, pulling speed 2
Measure at 00 mm/min. [0021] In order to exhibit the above-mentioned excellent performance, the above-mentioned urethane resin having a yield point preferably has a cyclic hydrocarbon residue in the molecule. This cyclic hydrocarbon group residue is preferably a saturated cyclic hydrocarbon residue, such as a divalent or monovalent cyclopentyl group, a cyclohexyl group, etc., or a derivative thereof (for example, a substituted alkyl group such as a methyl group). , a halogen substituted product such as a chlorine atom). These saturated cyclic hydrocarbon residues are desirable from the viewpoint of imparting appropriate hardness to the urethane resin and availability of raw materials. [0023] The bonding position of this cyclic hydrocarbon residue is preferably within the main chain of the urethane resin molecule, but it may be bonded to a side chain thereof. [0024] Furthermore, by changing the amount of the component having a cyclic hydrocarbon residue in the urethane resin, it is possible to obtain a urethane resin having an arbitrary glass transition point (Tg), and the Tg is -30. ℃~100℃, preferably 0℃~90℃. Setting Tg to -30°C or higher prevents the film strength from decreasing due to softening of the resin (Tg<-30°C), and setting Tg to below 100°C prevents the film from becoming unnecessarily hard and brittle. It can be prevented. The urethane resin used in the present invention can be synthesized by reacting a polyol and a polyisocyanate. At this time, the following methods (1) to (4) can be employed to introduce the above-mentioned cyclic hydrocarbon residue. (1). A method in which a polyhydric alcohol having a cyclic hydrocarbon residue in advance is used as a raw material for a polyol (for example, a polymeric diol). (2). A method in which a dicarboxylic acid having a cyclic hydrocarbon residue in advance is used as an organic dibasic acid (dicarboxylic acid) serving as a raw material for the polyol. (3). A method of using the polyhydric alcohol and dicarboxylic acid of (1) and (2) above as raw materials for polyol. (4). A method of using a polyhydric alcohol having a cyclic hydrocarbon residue in advance as a chain extender, in combination with any of (1) to (3) above, or alone. For example, as a synthetic method for obtaining the above-mentioned urethane resin, 1,4-di-hydroxymethylcyclohexane [Formula 1] and adipic acid (HOOC-(CH2)4-COOH
) and the polyester polyol obtained from methylene-
A method of urethanizing with bis-phenylisocyanate [Chemical formula 2] can be mentioned. In this case, the chain extender is the above-mentioned 1,4-di-hydroxymethylcyclohexane or other diol (e.g. butane-1,4-diol).
It may be. As the polyhydric alcohol which may have a cyclic hydrocarbon residue in advance, those having a cyclohexyl group in the molecular chain of the ethylene glycol structure can be used as described above, but in addition to such a structure, propylene Glycols such as glycol, butylene glycol, diethylene glycol, polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, hexanetriol, glycerin, hexanetriol, trimethylolethane, pentaerythritol, or these glycols, or those containing cyclic hydrocarbon residues in their structure. Those having groups can be used. Further, usable dibasic acids include phthalic acid, dimerized linoleic acid, maleic acid, etc., and those having a cyclic hydrocarbon residue in their molecules. In place of the above polyol, a lactone polyester polyol synthesized from lactams such as s-caprolactam, α-methyl-1-caprolactam, s-methyl-s-caprolactam, and γ-butyrolactam; or ethylene oxide; Polyether polyols synthesized from butylene oxide and the like may also be used. These polyols are reacted with isocyanate compounds such as tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, methylene diisocyanate and metaxylylene diisocyanate, thereby synthesizing urethanized polyester polyurethanes and polyether polyurethanes. These urethane resins according to the invention are usually produced primarily by the reaction of polyisocyanates and polyols and are also in the form of urethane resins or urethane prepolymers containing free isocyanate groups and/or hydroxyl groups, or It may also be in the form of a urethane elastomer, which does not contain these reactive end groups. Further, usable chain extenders may be the polyhydric alcohols listed above (which may or may not have a cyclic hydrocarbon group in the molecule). . If a phenoxy resin and/or a vinyl chloride copolymer is also contained as a binder resin in addition to the above-mentioned urethane resin, the dispersibility of the magnetic powder will be improved when applied to the magnetic layer, and its mechanical properties will be improved. Strength increases. However, if only the phenoxy resin and/or the vinyl chloride copolymer is used, the layer becomes too hard, but this can be prevented by containing polyurethane, and the adhesion to the support or base layer is improved. The phenoxy resin that can be used is a polymer obtained by polymerizing bisphenol A and epichlorohydrin, and is represented by the following general formula. [Chemical 3] For example, PKHC, PKHH manufactured by Union Carbide
, PKHT, etc. Further, as the above vinyl chloride copolymers that can be used, there are those represented by the general formula: In this case, the molar ratio derived from l and m in is from 95 to 50 mol % for the former units and from 5 to 50 mol % for the latter units. Further, X represents a monomer residue copolymerizable with vinyl chloride, and represents at least one member selected from the group consisting of vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic anhydride, and the like. The degree of polymerization expressed as (l+m) is preferably from 100 to 600; if the degree of polymerization is less than 100, the magnetic layer etc. will tend to become sticky, and if it exceeds 600, the dispersibility will deteriorate. The vinyl chloride copolymer described above may be partially hydrolyzed. As a vinyl chloride copolymer,
Preferably a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (
Hereinafter, it will be referred to as "vinyl chloride-vinyl acetate copolymer." ). Examples of vinyl chloride-vinyl acetate copolymers include vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol,
Examples include vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymers, and among vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, partially hydrolyzed copolymers are preferred. Specific examples of the above-mentioned vinyl chloride-vinyl acetate copolymers include "VAGH" and "VYHH" manufactured by Union Carbide;
"VMCH", "S-LEC A" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.,
"S-LEC A-5", "S-LEC C", "S-LEC M", "Denkabinyl 100" manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.
0G", "Denkabinir 1000W", etc. can be used. In addition to the above, cellulose resins can be used as the binder resin, such as cellulose ether, cellulose inorganic acid ester, cellulose organic acid ester, etc. [0045] As the cellulose ether, methyl cellulose, ethyl cellulose, etc. can be used. As the cellulose inorganic acid ester, nitrocellulose, cellulose sulfate, cellulose phosphate, etc. can be used. Further, as the cellulose organic acid ester, acetyl cellulose, propionyl cellulose, butyryl cellulose, etc. can be used. Among these cellulose resins, nitrocellulose is preferred. Regarding the entire binder composition, the ratio of the above-mentioned urethane resin to other resins (total amount of phenoxy resin, vinyl chloride copolymer, etc.) is 90/10 to 40/4 by weight. 60 is desirable, 85
It has been confirmed that a range of /15 to 45/55 is more desirable. Outside this range, if the amount of urethane resin is too large, dispersion tends to be poor, and if the amount of other resins is too large, the surface properties tend to be poor, and especially if it exceeds 60% by weight, the physical properties of the coating film become unfavorable overall. In the case of vinyl chloride-vinyl acetate, it can be mixed with the urethane resin with a considerable degree of freedom, and preferably the urethane resin is 15 to 75% by weight. As the binder resin for the layer constituting the magnetic recording medium of the present invention, in addition to those mentioned above, thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, and electron beam curable resins may be used. The thermoplastic resin has a softening temperature of 150
℃ or less, average molecular weight 10,000 to 200,000
, with a degree of polymerization of about 200 to 2,000,
For example, acrylic ester-acrylonitrile copolymer, acrylic ester-vinylidene chloride copolymer, acrylic ester-styrene copolymer, etc. are used. [0049] As the thermosetting resin or reactive resin,
In the state of a coating liquid, the molecular weight is 200,000 or less, and after coating and drying, the molecular weight becomes infinite due to reactions such as condensation and addition. Moreover, among these resins, those which do not soften or melt before the resin is thermally decomposed are preferable. Specifically, for example, phenol resin, epoxy resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, etc. are used. Examples of the electron beam curable resin include unsaturated prepolymers such as maleic anhydride type, urethane acrylic type, and polyester acrylic type. In the magnetic recording medium of the present invention, the metal magnetic powder used as the magnetic powder includes Fe, Ni, Co
, Fe-Al, Fe-Ni-Co alloy, Fe-Mn-Z
n alloy, Fe-Ni-Zn alloy, Fe-Co-Ni-C
Examples include metal magnetic powders containing Fe, Ni, Co, etc. as main components, such as r alloy, Fe-Co-Ni-P alloy, Co-Ni alloy. [0052] In the present invention, the carbon black added to the magnetic layer is preferably one having electrical conductivity, but carbon black having light-shielding properties may also be added. [0053] As such conductive carbon black, for example, Conductex (manufactured by Columbia Carbon Co., Ltd.) is used.
Conductex)975 (specific surface area 250m2
/g, particle size 24 mμ), Conductex 900
(specific surface area 125 m2/g, particle size 27 mμ), Cabot Vulcan XC
-72 (specific surface area 254m2/g, particle size 30mμ)
, Raven 1040, 420, # manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation
There is a 44th mag. Examples of light-shielding carbon blacks include Raven 2000 (specific surface area 190 m2/g, particle size 18 mμ), 2100, and 11 manufactured by Columbia Carbon Co., Ltd.
70, 1000, #100, #7 manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation
5, #40, #35, #30, etc. can be used. The carbon black preferably has a particle size of 20 to 30 mμ, preferably 21 to 29 mμ,
It is desirable that the oil absorption amount is 90 ml (DBP)/100 g or more because it is easy to form a structured structure and exhibits higher conductivity. The layer containing the above-mentioned urethane resin or the like having a cyclic hydrocarbon residue as a binder resin is, for example, a magnetic layer 2 on a support 1, as shown in FIG. Also, magnetic layer 2
A back coat (BC) layer 3 is provided on the opposite side. Although this BC layer may be provided, it is not necessary to provide it. The magnetic layer 2 also contains a lubricant such as silicone oil, graphite, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, a monobasic fatty acid having 12 to 20 carbon atoms (such as stearic acid), and a lubricant having 12 to 20 carbon atoms. Monobasic fatty acids (e.g. stearic acid) with 4 to 2 carbon atoms
fatty acid ester consisting of six monohydric alcohols, etc.),
Abrasives (eg alumina), antistatic agents (eg graphite), etc. may be added. As a dispersant that can be added to the magnetic layer 2, etc., at least one type of phosphoric ester represented by the following general formula (A-1) or (A-2) can be used. General formula (A-1): General formula (A-2): [Formula 4] (However, in each of the above general formulas, R is an alkyl group or alkylaryl group having 8 to 30 carbon atoms, and n is 1 (This is a real number of ~20.) [0059] By using the phosphoric acid ester of the above general formula (A-1) or (A-2), magnetic powder etc. can be well dispersed while maintaining the stability of the magnetic paint over time. , and the surface properties of the magnetic layer etc. can be improved. In the general formula of the above phosphoric acid ester, R
should have a carbon atom number of 8 to 30, but it is desirable to have a carbon atom number of 8 or more in order to improve compatibility with the binder and prevent movement in the layer. This is because it is preferable to set the following value in terms of preventing poor dispersion of the magnetic paint etc. and maintaining appropriate hydrophilicity of the phosphoric acid residue. The number of carbon atoms is preferably 10 to 24. In particular, R is an alkylaryl group,
More preferably, it is an alkylphenyl group. In addition, n in the above general formula is preferably 1 to 20 (preferably 2 to 15, more preferably 6 to 12); This is desirable because it appropriately separates the hydrophilic groups from the [0062] The above phosphoric acid ester has 10 to 14
HLB (Hydrophilic-Lipophi)
lic Balance (hydrophilic-lipophilic balance) is desirable. That is, if the HLB is smaller than 10, the lipophilic property becomes strong, and if the HLB is larger than 14, the hydrophilic property becomes strong. be. Note that the above-mentioned phosphoric acid ester may contain a trace amount of triester. The above-mentioned phosphoric esters are specifically exemplified compound (1) [Formula 5] and/or this monophosphoric ester exemplified compound (2) [Formula 6] and/or this diphosphoric ester exemplified compound (3) ) [Chemical 7] and/or this diphosphoric ester exemplified compound (4) [Chemical 8] and/or this diphosphoric ester exemplified compound (5) [Chemical 9] and/or this diphosphoric ester exemplified compound (6) [ Chemical formula 10] and/or this monophosphate ester exemplary compound (7) [Chemical formula 11] and/or this diphosphoric acid ester exemplary compound (8) [Chemical formula 12] and/or this diphosphoric acid ester exemplary compound (9) [Chemical formula 13] and/or this diphosphoric ester exemplified compound (10) [Image Omitted] and/or this monophosphoric ester exemplified compound (11) [Image Omitted] and/or this diphosphoric ester. [0064] Furthermore, there is an appropriate range for the amount of the phosphoric acid ester added to the layer, and in the case of a magnetic layer, the amount of magnetic powder 10
It is preferably 1 to 10 parts by weight, and even more preferably 2 to 7 parts by weight. When the amount added is 1 part by weight or more, sufficient dispersion can be achieved and the surface properties of the layer are improved, and when the amount is 10 parts by weight or less, the viscosity of the coating material is sufficient and the film thickness can be easily controlled. The non-magnetic powder contained in the BC layer 3 includes carbon black, silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, chromium oxide, silicon carbide, calcium carbide, zinc oxide, α-Fe2O3, talc, kaolin,
Calcium sulfate, boron nitride, zinc fluoride, molybdenum dioxide, calcium carbonate, etc., preferably carbon black (especially conductive carbon black) and/or
Or one made of titanium oxide can be mentioned. [0066] Further, as the non-magnetic powder, organic powder,
For example, benzoguanamine resin, melamine resin, phthalocyanine pigment, etc. may be added. Further, the magnetic recording medium shown in FIG. 2 may be provided with an undercoat layer (not shown) between the magnetic layer 2 and the support 1, or may be provided with no undercoat layer. Good (the same applies hereafter). Further, the BC layer 3 may also contain the urethane resin according to the present invention. As the material for the support 1, plastics such as polyethylene terephthalate and polypropylene, metals such as Al and Zn, glass, BN, Si carbide, and ceramics such as porcelain and earthenware are used. [0069] When coating and forming the above-mentioned magnetic layer, etc.,
It is desirable to add a predetermined amount of polyfunctional isocyanate as a crosslinking agent to the paint. Such crosslinking agents include
In addition to the polyfunctional polyisocyanates mentioned above, examples include triphenylmethane triisocyanate, tris-(p-isocyanate phenyl) thiophosphite, polymethylene polyphenylisocyanate, and methylene diisocyanate type and tolylene diisocyanate type are preferable. FIG. 3 shows another magnetic recording medium in which an overcoat (OCC) is applied on the magnetic layer 2 of the medium in FIG.
) layer 4 is provided. This OC layer 4 is provided to protect the magnetic layer 2 from damage, etc., and for this purpose, it needs to have sufficient lubricity. Therefore, as the binder resin for the OC layer 4, the urethane resin used for the magnetic layer 2 described above is used (preferably in combination with a phenoxy resin and/or a vinyl chloride copolymer). The surface roughness of the OC layer 4 is Ra≦0.01 μm, Rmax≦0.13 μm, especially in relation to color S/N.
It is better to In this case, the surface roughness of the support 1 is Ra
It is desirable that the support 1 be ≦0.01 μm, Rmax≦0.13 μm, and be smooth. FIG. 4 shows a magnetic recording medium configured as a magnetic disk, in which a magnetic layer 2 and an OC layer 4 similar to those described above are provided on both sides of a support 1, respectively, and the OC layer 4 has a magnetic layer 2 and an OC layer 4 similar to those described above. A binder resin containing urethane resin as a main component may be included. [Examples] The present invention will be explained below with reference to specific examples. The components, proportions, order of operations, etc. shown below may be changed in various ways without departing from the spirit of the invention. [0075] Charge the ingredients shown in Table 1 into a ball mill,
After dispersion, this magnetic paint was filtered through a 1 μm filter, 5 parts of polyfunctional isocyanate was added, and coated on a support to a thickness of 5 μm using a reverse roll coater, supercalendered, and coated to a width of 1/2 inch. It was slit to make a videotape (corresponding to the numbers of each Example and Comparative Example). However, the numbers after the second column of Table 1 represent parts by weight, and "actual" after the second column represents an example, and "ratio" represents a comparative example. [0076]
Table-1A Magnetic paint components
Fruit-1 Fruit-
2 Fruit-3 Fruit-4──────────
──────────────────────────
Fe-based metal magnetic powder
100 100 100
100 Co-containing γ-Fe2O3 polyurethane (of the present invention: 11
11 11 11
Yield point approximately 290kg/cm2, cyclohe
xyl group-containing) PVC-vinyl acetate copolymer (VAGH) PVC-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer
11 11 Polymer Phenoxy resin (PKHH)
11 11 Monoester of Exemplified Compound (1) 3
Mixture of 3 3 and diester Polyurethane (Estan 5701)
3 Myristic acid
0.5 0.5 0
.. 5 0.5 Palmitic acid
0.5 0
.. 5 0.5 0.5 Butyl stearate 0.5
0.5 0.5 0.5
lecithin
3 Alumina
2
2 2 2 Carbon Black (Conducte 5
5 5 5 x975) Cyclohexanone
160 160 160
160 Tetrahydrofuran
50 50
50 50 Toluene
70
70 70 70 0077]
Table-1B Magnetic paint components
Ratio-1 Ratio-2
Ratio-3 Ratio-4 Ratio-5──────
──────────────────────────
────── Fe-based metal magnetic powder
100 100 1
00 Co-containing γ-Fe2O3
100 100 Polyurethane (of the present invention:
11 11 Yield point approx. 29
0kg/cm2, containing cyclohexyl group) PVC-vinyl acetate copolymer (VAGH)
11 11 PVC-vinyl acetate-maleic anhydride 11 11
Polymer phenoxy resin (PKHH)
11 Monoester of Exemplified Compound (1)
3 Mixture of diester and polyurethane (estane 5701) 11
11 3
11 Myristic acid
0.5 0.5
0.5 0.5 0.5 Palmitic acid
0.5 0.5 0.5 0
.. 5 0.5 Butyl stearate
0.5 0.5
0.5 0.5 0.5 Lecithin
3 3 3
3 Alumina
2
2 2 2
2 Carbon black (conducte)
5 5
5 5 x975) Cyclohexanone
160 160 160
160 160 Tetrahydrofuran
50 50
50 50 50
toluene
70 70 70
The following measurements were performed on the videotapes according to each of the above examples. Chroma S/N: Measured using a color video noise meter "Shibasoku 925 D/1". RF output: The RF output at 4 MHz was measured using a VTR deck for RF output measurement, and after 100 playbacks, the value showed a decrease compared to the initial output. (
Unit: dB) Jitter value: Using a VTR jitter meter "MK-612A" manufactured by Meguro Electronics, the initial value (
0th time: value at normal temperature and humidity), and jitter after running 100 times was measured. Glossiness: Measured at an angle of 60° using a variable angle photometer, and expressed with the value of Comparative Example 1 as 100% (the larger the value, the better the surface smoothness). The performance of each example videotape is shown below.
Shown in 2. [0084]
Table-2
Fruit-1 Fruit-2 Fruit-3 Fruit-4 Ratio-
1 Ratio-2 Ratio-3 Ratio-4 Ratio-5────
──────────────────────────
───────Chroma S/N (dB) 0
+1.0 +0.9 -0.2 -2.6 -
2.7 -0.3 0 -2.2RF output (dB) 0 +0.8 +0.
7 -0.3 -2.7 -3.0 -0.4
0 -1.8 Jitters at the beginning of the run 0.1
10 0.108 0.109 0.109 0.13
0 0.150 0.140 0.105 0.123
ter value (μsec) after 100 runs 0.110 0.108 0
.. 110 0.119 0.370 0.380 0.
290 0.105 0.220 Jitter value (μsec
) Glossiness (%) 165 170 1
70 160 120 120 15
0 140 100 [0085] However, the chroma S/N and RF output of the ratio -1 were determined by setting the actual -1 to 0 dB. The chroma S/N and RF output of the ratio -5 were determined by setting the ratio -4 to 0 dB. Jitter is each value. From the above results, it can be seen that the tape performance is significantly improved by adding urethane resin having a yield point, metal magnetic powder, and carbon black to the magnetic layer according to the present invention. In particular, in the case of metal magnetic powder, the ratio
As seen in Example 1, the performance tends to be worse than when iron oxide magnetic powder with a ratio of -5 is used, but based on the present invention, by adding a urethane resin with a yield point, it can be The results are markedly improved in the case of metal magnetic powder. In addition, compared to the ratio of -3 without adding carbon black, the actual ratio of -4
As shown in the figure, the effect of adding carbon black is remarkable.
【図1】ウレタン樹脂の応力−伸び率の関係を示す曲線
図である。FIG. 1 is a curve diagram showing the stress-elongation relationship of urethane resin.
【図2】磁気記録媒体の一例の拡大断面図である。FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view of an example of a magnetic recording medium.
【図3】磁気記録媒体の他の例の拡大断面図である。FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view of another example of a magnetic recording medium.
【図4】磁気記録媒体の更に他の例の拡大断面図である
。FIG. 4 is an enlarged cross-sectional view of still another example of a magnetic recording medium.
2 磁性層 3 バックコート層(BC層) 2 Magnetic layer 3 Back coat layer (BC layer)
Claims (1)
ル磁性粉と、カーボンブラックとが磁性層に含有されて
いる磁気記録媒体。1. A magnetic recording medium in which a magnetic layer contains a urethane resin having a yield point, metal magnetic powder, and carbon black.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3177478A JP2510904B2 (en) | 1991-06-21 | 1991-06-21 | Magnetic recording media |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3177478A JP2510904B2 (en) | 1991-06-21 | 1991-06-21 | Magnetic recording media |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12835884A Division JPH077500B2 (en) | 1984-06-21 | 1984-06-21 | Magnetic recording medium |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04356724A true JPH04356724A (en) | 1992-12-10 |
JP2510904B2 JP2510904B2 (en) | 1996-06-26 |
Family
ID=16031619
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3177478A Expired - Lifetime JP2510904B2 (en) | 1991-06-21 | 1991-06-21 | Magnetic recording media |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2510904B2 (en) |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4860904A (en) * | 1971-11-20 | 1973-08-27 | ||
JPS508506A (en) * | 1973-05-18 | 1975-01-29 | ||
JPS5023605A (en) * | 1973-06-29 | 1975-03-13 | ||
JPS55122234A (en) * | 1979-03-08 | 1980-09-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Magnetic recording medium |
JPS56127616A (en) * | 1980-03-12 | 1981-10-06 | Mitui Toatsu Chem Inc | Preparation of thermoplastic polyurethane resin |
JPS5730718A (en) * | 1980-06-20 | 1982-02-19 | Morton Norwich Products Inc | Thermoplastic polyurethane composition, magnetic tape made therefrom and manufacture of magnetic tape |
JPS5853681A (en) * | 1981-09-28 | 1983-03-30 | Honda Motor Co Ltd | Engine ignition pulser |
JPS58189826A (en) * | 1982-04-30 | 1983-11-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | Magnetic recording medium |
JPS58218034A (en) * | 1982-06-10 | 1983-12-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Magnetic recording medium |
JPS58222433A (en) * | 1982-06-17 | 1983-12-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | Magnetic recording medium |
JPS595422A (en) * | 1982-06-30 | 1984-01-12 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Magnetic recording medium |
-
1991
- 1991-06-21 JP JP3177478A patent/JP2510904B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4860904A (en) * | 1971-11-20 | 1973-08-27 | ||
JPS508506A (en) * | 1973-05-18 | 1975-01-29 | ||
JPS5023605A (en) * | 1973-06-29 | 1975-03-13 | ||
JPS55122234A (en) * | 1979-03-08 | 1980-09-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Magnetic recording medium |
JPS56127616A (en) * | 1980-03-12 | 1981-10-06 | Mitui Toatsu Chem Inc | Preparation of thermoplastic polyurethane resin |
JPS5730718A (en) * | 1980-06-20 | 1982-02-19 | Morton Norwich Products Inc | Thermoplastic polyurethane composition, magnetic tape made therefrom and manufacture of magnetic tape |
JPS5853681A (en) * | 1981-09-28 | 1983-03-30 | Honda Motor Co Ltd | Engine ignition pulser |
JPS58189826A (en) * | 1982-04-30 | 1983-11-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | Magnetic recording medium |
JPS58218034A (en) * | 1982-06-10 | 1983-12-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Magnetic recording medium |
JPS58222433A (en) * | 1982-06-17 | 1983-12-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | Magnetic recording medium |
JPS595422A (en) * | 1982-06-30 | 1984-01-12 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Magnetic recording medium |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2510904B2 (en) | 1996-06-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0576694B2 (en) | ||
JPH04356724A (en) | Magnetic recording medium | |
JPH0568006B2 (en) | ||
JPH0531209B2 (en) | ||
JPH0550047B2 (en) | ||
JPH0576692B2 (en) | ||
JPH0619823B2 (en) | Magnetic recording medium | |
JPS619829A (en) | Magnetic recording medium | |
JPH077500B2 (en) | Magnetic recording medium | |
JPS618728A (en) | Magnetic recording medium | |
JPH0576688B2 (en) | ||
JP2510904C (en) | ||
JPS61107534A (en) | Magnetic recording medium | |
JPH0576691B2 (en) | ||
JPS619833A (en) | Magnetic recording medium | |
JPH0619827B2 (en) | Magnetic recording medium | |
JPH0576693B2 (en) | ||
JPH0531211B2 (en) | ||
JPH05250653A (en) | Magnetic recording medium | |
JPH0758541B2 (en) | Magnetic recording medium | |
JPS619834A (en) | Magnetic recording medium | |
JPH0576700B2 (en) | ||
JPS61107532A (en) | Magnetic recording medium | |
JPS6236726A (en) | Magnetic recording medium | |
JPS61156520A (en) | Magnetic recording medium |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |