JPH04346066A - Ion electrode measuring device - Google Patents

Ion electrode measuring device

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JPH04346066A
JPH04346066A JP3119942A JP11994291A JPH04346066A JP H04346066 A JPH04346066 A JP H04346066A JP 3119942 A JP3119942 A JP 3119942A JP 11994291 A JP11994291 A JP 11994291A JP H04346066 A JPH04346066 A JP H04346066A
Authority
JP
Japan
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electrode
amplifier
voltage
internal
ion
Prior art date
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Application number
JP3119942A
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Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Goto
剛 後藤
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Shimadzu Corp
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Shimadzu Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain an ion electrode measuring device without any leak current to an indicated electrode body regardless of insulation resistance of a sealed portion. CONSTITUTION:An ion electrode measuring device is provided with an indicated electrode 1, a comparison electrode 2, and a first amplifier 3 of a high input impedance which outputs a voltage which is logarithmically proportional to a differential voltage between the indicated electrode and the comparison electrode. A second amplifier 4 with a single gain and a high input impedance is placed between an electrode body 7 of the indicated electrode and an internal pole 6 of the indicated electrode. Since a potential of the internal pole 6 equals that of the electrode body 7 due to operation of the second amplifier 4, no leak current flows from the internal pole 6 to the electrode body 7.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】この発明は、体液中のイオン濃度
を測定する電解質分析計に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention This invention relates to an electrolyte analyzer for measuring ion concentration in body fluids.

【0002】0002

【従来の技術】従来のイオン電極測定装置として、例え
ば図3のような装置が存在する。この装置は、指示電極
21と、比較電極22と、この両電極の電位差に比例し
た電圧を出力する増幅器23とで構成されている。そし
て、指示電極21は、イオン選択感応膜24と内部極2
5と電極ボディー26とからなり、イオン選択感応膜2
4は被検液27に浸され、内部極25は電極内部液28
と接触している。また、指示電極21の内部極25と電
極ボディー26とは、指示電極の出口29で絶縁物によ
り接着シールされている。一方、比較電極22の下部に
は導電性のある細穴30が設けられており、内部極31
は電極内部液32と接触している。尚、この装置によっ
て、体液中のNaイオンを測定する場合は、イオン感応
膜24としてガラス膜を使用することが多く、またKイ
オンを測定する場合は、バリノマイシンをPVCに含有
させた膜電極を使用することが多い。
2. Description of the Related Art As a conventional ion electrode measuring device, there is a device as shown in FIG. 3, for example. This device is comprised of an indicator electrode 21, a comparison electrode 22, and an amplifier 23 that outputs a voltage proportional to the potential difference between these two electrodes. The indicator electrode 21 includes an ion selective sensitive membrane 24 and an internal electrode 2.
5 and an electrode body 26, the ion selective sensitive membrane 2
4 is immersed in the test liquid 27, and the inner electrode 25 is immersed in the electrode internal liquid 28.
is in contact with. Furthermore, the inner pole 25 of the indicator electrode 21 and the electrode body 26 are adhesively sealed with an insulator at the outlet 29 of the indicator electrode. On the other hand, a conductive thin hole 30 is provided in the lower part of the comparison electrode 22, and an internal electrode 31
is in contact with the electrode internal liquid 32. Note that when measuring Na ions in body fluids with this device, a glass membrane is often used as the ion-sensitive membrane 24, and when measuring K ions, a membrane electrode containing valinomycin in PVC is often used. Often used.

【0003】次に、この装置各部の動作を説明すると、
電極内部液28と被検液27の間には被測定イオンに応
じたイオン感応膜24を設けているので、指示電極21
の内部極25には、電極内部液28と被検液27の濃度
差に対数比例した電位が発生する。一方、比較電極22
の内部極31には電位が発生しない。そして、内部極3
1と内部極25の電位は、それぞれ増幅器23の2つの
入力端子に加わり、増幅器23で両入力端子の差電圧が
増幅されるので、増幅器23の出力として、被検液のイ
オン濃度が測定出来ることになる。
Next, the operation of each part of this device will be explained.
Since an ion-sensitive membrane 24 corresponding to the ion to be measured is provided between the electrode internal liquid 28 and the test liquid 27, the indicator electrode 21
A potential logarithmically proportional to the concentration difference between the electrode internal liquid 28 and the test liquid 27 is generated at the internal electrode 25 . On the other hand, the comparison electrode 22
No potential is generated at the internal electrode 31 of. And inner pole 3
The potentials of 1 and the internal electrode 25 are respectively applied to two input terminals of an amplifier 23, and the differential voltage between both input terminals is amplified by the amplifier 23, so that the ion concentration of the test liquid can be measured as the output of the amplifier 23. It turns out.

【0004】図4は、この装置の等価回路を示したもの
である。図4においてEi は、内部電極25の電極発
生電位である。また、Ri は電極の内部抵抗であり、
RX は内部電極25とボディー26の間の絶縁シール
29を含めた絶縁抵抗値である。この回路図から明らか
なように、増幅器23の入力端子23−1に実際に加わ
る入力電圧は、電極発生電圧Ei からRi での電圧
降下E0 を引いたものである。ここで、電極ボディー
へのリーク電流IL によって生じる電圧降下E0 を
求めてみる。図4より、リーク電流IL はIL =E
i /(Ri +RX )であるから、抵抗Ri に生
じる電圧降下(電極損失電圧)E0 は、E0 =Ri
 ×Ei /(Ri +RX )となる。この値を小さ
くしなければならないのは上述の通りであるが、イオン
感応膜24の内部抵抗は大きいので、電極の内部抵抗R
iも大きな値(数100MΩ〜1000MΩ)となる。 従って、電極損失電圧E0 を小さくするには、RXを
Riに比べて十分大きくしなければならず、結局、内部
電極電線と電極ボディーの間は高絶縁材料(電極内部抵
抗の1000倍以上の絶縁抵抗値が望ましい)による完
全なシールが必要となる。
FIG. 4 shows an equivalent circuit of this device. In FIG. 4, Ei is the electrode generated potential of the internal electrode 25. In FIG. Also, Ri is the internal resistance of the electrode,
RX is an insulation resistance value including the insulation seal 29 between the internal electrode 25 and the body 26. As is clear from this circuit diagram, the input voltage actually applied to the input terminal 23-1 of the amplifier 23 is the electrode generated voltage Ei minus the voltage drop E0 at Ri. Here, let us find the voltage drop E0 caused by the leakage current IL to the electrode body. From Figure 4, the leakage current IL is IL = E
Since i/(Ri +RX), the voltage drop (electrode loss voltage) E0 occurring across the resistance Ri is E0 = Ri
×Ei/(Ri +RX). As mentioned above, this value must be reduced, but since the internal resistance of the ion-sensitive membrane 24 is large, the internal resistance R of the electrode
i also takes a large value (several 100 MΩ to 1000 MΩ). Therefore, in order to reduce the electrode loss voltage E0, RX must be made sufficiently larger than Ri, and as a result, between the internal electrode wire and the electrode body, a highly insulating material (insulating material with an insulation value of 1000 times or more the electrode internal resistance) must be used. (resistance value is desirable) is required.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】従来の装置の場合、(
内部電極電線と電極ボディーの間は高絶縁材料による完
全なシールが必要であるが)、接着不良等による絶縁不
良を生じると、リーク電流が増加して電極損失電圧E0
 が大きくなり、増幅器への入力電圧が不足してしまう
ことになる。そして、この接着不良等を防止するには、
内部電極の取り出し部の絶縁接着に高度な製造技術が必
要であった。また、そもそも絶縁抵抗値の変化により、
増幅器への入力電圧が変化してしまうのも問題である。
[Problem to be solved by the invention] In the case of the conventional device, (
Although it is necessary to completely seal between the internal electrode wire and the electrode body using a highly insulating material), if insulation failure occurs due to poor adhesion, leakage current increases and electrode loss voltage E0
becomes large, and the input voltage to the amplifier becomes insufficient. In order to prevent this adhesion failure, etc.,
Advanced manufacturing technology was required to insulate and bond the lead-out portions of the internal electrodes. In addition, due to changes in insulation resistance in the first place,
Another problem is that the input voltage to the amplifier changes.

【0006】この発明は、以上の諸点に鑑みたものであ
り、シール部の絶縁抵抗値に関係なく指示電極ボディー
へのリーク電流のないイオン電極測定装置を提供するこ
とを目的とする。
The present invention has been made in view of the above points, and it is an object of the present invention to provide an ion electrode measuring device that does not cause leakage current to the indicator electrode body regardless of the insulation resistance value of the seal portion.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】この発明は、上記の目的
を達成するため、指示電極と、比較電極と、指示電極と
比較電極の差電圧に対数比例した電圧を出力する第一の
増幅器とで構成されるイオン電極測定装置において、指
示電極の電極ボディーと指示電極の内部極との間に、単
一利得で高入力インピーダンスの第二の増幅器を設ける
構成にしている。
[Means for Solving the Problems] In order to achieve the above object, the present invention includes an indicator electrode, a comparison electrode, and a first amplifier that outputs a voltage logarithmically proportional to the voltage difference between the indicator electrode and the comparison electrode. In this ion electrode measuring device, a second amplifier with a single gain and high input impedance is provided between the electrode body of the indicator electrode and the internal pole of the indicator electrode.

【0008】[0008]

【作用】指示電極の内部極には、被測定イオンの濃度に
比例した電位が発生し、この電位は第1の増幅器の入力
端子に接続されている。また第一の増幅器の他の入力端
子には比較電極の電位が加わっている。そして、この第
1の増幅器は、指示電極と比較電極の電位差に対数比例
した電圧を出力するので、結局、イオン濃度に対数比例
した電圧を出力することになる。一方、第2の増幅器は
、前記指示電極の電圧を利得1で増幅し、その電圧を電
極ボディーに帰還する。そのため、電極ボディーと指示
電極の取り出し電線とは、常に同一電位となり、従って
、シール部の絶縁抵抗値に拘らず、電極ボディーにリー
ク電流が流れ出すことがない。また、この第1と第2の
増幅器は、高入力インピーダンスであるから、各増幅器
の入力端子の電流は無視でき、従って、指示電極に発生
する電位は電極内部抵抗でほとんど降下することない。
[Operation] A potential proportional to the concentration of ions to be measured is generated at the internal pole of the indicator electrode, and this potential is connected to the input terminal of the first amplifier. Further, the potential of the comparison electrode is applied to the other input terminal of the first amplifier. Since this first amplifier outputs a voltage that is logarithmically proportional to the potential difference between the indicator electrode and the comparison electrode, it ends up outputting a voltage that is logarithmically proportional to the ion concentration. On the other hand, the second amplifier amplifies the voltage of the indicator electrode with a gain of 1 and feeds the voltage back to the electrode body. Therefore, the electrode body and the lead wire of the indicator electrode are always at the same potential, so no leakage current flows into the electrode body regardless of the insulation resistance value of the seal portion. Further, since the first and second amplifiers have high input impedance, the current at the input terminal of each amplifier can be ignored, and therefore the potential generated at the indicator electrode hardly drops due to the internal resistance of the electrode.

【0009】[0009]

【実施例】図1は本発明の一実施例を示す回路ブロック
図である。この装置は、指示電極1と、比較電極2と、
この両電極の電位差に対数比例した電圧を出力する高入
力インピーダンス増幅器3と、指示電極の出力を指示電
極のボディーに帰還する高インピーダンス単一利得増幅
器4とで構成されている。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS FIG. 1 is a circuit block diagram showing an embodiment of the present invention. This device includes an indicator electrode 1, a comparison electrode 2,
It consists of a high input impedance amplifier 3 that outputs a voltage logarithmically proportional to the potential difference between the two electrodes, and a high impedance single gain amplifier 4 that feeds back the output of the indicator electrode to the body of the indicator electrode.

【0010】そして、指示電極1は、イオン選択感応膜
5と内部極6と電極ボディー7とからなり、イオン選択
感応膜5は被検液8に浸され、内部極6は電極内部液9
と接触している。また、指示電極1の内部極6は、高入
力インピーダンス増幅器3の入力端子に接続されると共
に、高インピーダンス単一利得増幅器4の入力端子にも
接続されている。この高インピーダンス単一利得増幅器
4の出力は、導電性リング10を介して電極ボディー7
に帰還されている。尚、指示電極1の内部極6と電極ボ
ディー7とは、指示電極の出口11で絶縁物により接着
シールされている。一方、比較電極2には導電性のある
細穴12が設けられており、内部電極13は電極内部液
14と接触している。
The indicator electrode 1 consists of an ion-selective sensitive membrane 5, an internal electrode 6, and an electrode body 7. The ion-selective sensitive membrane 5 is immersed in a test liquid 8, and the internal electrode 6 is immersed in an electrode internal liquid 9.
is in contact with. Further, the internal pole 6 of the indicator electrode 1 is connected to the input terminal of the high input impedance amplifier 3 and also to the input terminal of the high impedance single gain amplifier 4. The output of this high impedance unity gain amplifier 4 is connected to the electrode body 7 via a conductive ring 10.
has been returned to. The inner pole 6 of the indicator electrode 1 and the electrode body 7 are adhesively sealed with an insulator at the outlet 11 of the indicator electrode. On the other hand, the comparison electrode 2 is provided with a conductive hole 12, and the internal electrode 13 is in contact with the electrode internal liquid 14.

【0011】図2は図1の装置の等価回路を示したもの
である。図2においてEi は、内部極6の電極発生電
位である。また、Ri は電極の内部抵抗であり、R1
 は導電性リング10とシール部11の間の抵抗値であ
り、R2 は導電性リング10と被検液8の間の抵抗値
である。 以下、図2に従ってこの装置の動作を説明する。電極発
生電圧Ei は、電極内部抵抗Ri を介して増幅器4
と増幅器3の入力端子に加わる。従って、増幅器3では
電極発生電圧Ei から電極内部抵抗Ri の電圧降下
を引いた値が増幅される。一方、増幅器4にも同じ電圧
が加わっているが、この増幅器4の電圧利得は1である
。このため、図2のR1とR2 の接続点の電位(導電
性リング10の電位e2 )は、Ri とR1 の接続
点の電位(指示電極のシール部11の電位e1 )に常
に等しくなり、従って、e1 やR1 の値に拘らずR
1 にリーク電流が流れることがない。また、増幅器3
、増幅器4とも入力インピーダンスがRi に比べて十
分大きいので、結局、電極発生電圧Ei とほぼ同じ電
圧が増幅器3で増幅され、被検液8の濃度が測定される
ことになる。
FIG. 2 shows an equivalent circuit of the device shown in FIG. In FIG. 2, Ei is the electrode generated potential of the internal electrode 6. Moreover, Ri is the internal resistance of the electrode, and R1
is the resistance value between the conductive ring 10 and the seal portion 11, and R2 is the resistance value between the conductive ring 10 and the test liquid 8. The operation of this device will be explained below with reference to FIG. The electrode generated voltage Ei is applied to the amplifier 4 via the electrode internal resistance Ri.
and is applied to the input terminal of amplifier 3. Therefore, the amplifier 3 amplifies the value obtained by subtracting the voltage drop across the electrode internal resistance Ri from the electrode generated voltage Ei. On the other hand, the same voltage is applied to amplifier 4, but the voltage gain of amplifier 4 is 1. Therefore, the potential at the connection point between R1 and R2 in FIG. , R regardless of the values of e1 and R1
1, no leakage current flows. Also, amplifier 3
Since the input impedances of both amplifiers 4 and 4 are sufficiently larger than Ri, a voltage substantially the same as the electrode generated voltage Ei is amplified by the amplifier 3, and the concentration of the test liquid 8 is measured.

【0012】以上、一般的な説明をしたが、より具体的
にリーク電流の値などを求めてみる。先程、指示電極の
シール部11の電位e1 は、導電性リング10の電位
e2 に等しいと説明したが、正確にはe1 とe2 
には増幅器4のオフセット電圧分だけの差が生じる。こ
のオフセット電圧値を現在市販されている増幅器に関し
て検討すると、250μVのものが存在する。また導電
性リング10とシール部11の間の抵抗値R1 を10
00MΩ程度にするのは容易である。そこで、この2つ
の条件によりリーク電流IL を求めてみると、IL 
=  2.5×10−4/109 =2.5×10−1
3Aとなる。また、これだけのリーク電流が流れるとし
て、イオン電極での電位損失(リーク電流によるRi 
での電圧降下)E0 を求めると、Ri を1000M
Ωとして、E0 =IL ×Ri =2.5×10−1
3 ×109 =2.5×10−4Vとなる。
[0012] Although the general explanation has been given above, let us find the value of leakage current in more detail. Earlier, it was explained that the potential e1 of the seal portion 11 of the indicator electrode is equal to the potential e2 of the conductive ring 10, but more precisely, e1 and e2
A difference corresponding to the offset voltage of the amplifier 4 occurs. When considering the offset voltage value of amplifiers currently on the market, there are offset voltage values of 250 μV. In addition, the resistance value R1 between the conductive ring 10 and the seal portion 11 is set to 10
It is easy to set it to about 00MΩ. Therefore, when finding the leakage current IL using these two conditions, we find that IL
= 2.5×10-4/109 =2.5×10-1
It becomes 3A. Also, assuming that this much leakage current flows, potential loss at the ion electrode (Ri due to leakage current)
When calculating E0 (voltage drop at
As Ω, E0 = IL × Ri = 2.5 × 10-1
3 x 109 = 2.5 x 10-4V.

【0013】参考のため、図3、図4に示す従来の装置
についてリーク電流と電位損失を求めてみると、例えば
Ri を1000MΩ、Rx を1000MΩ、Ei 
を0.1Vとして、リーク電流IL はIL =Ei 
/(Ri +Rx )=0.1/(2×109 )=5
×10−11 であり、イオン電極での電位損失E0 
は、E0 =IL ×Ri =5×10−11 ×10
 9=5×10−2Vである。この値を、それぞれ本発
明に係る装置についての値と比較すると、2桁改善され
ていることが分かる。また、従来の装置の場合、イオン
電極での電位損失E0 は電極発生電位Ei と外部絶
縁抵抗値Rx に依存するが、本願発明に係る装置では
、増幅器のオフセット電圧にのみ依存し、他のものには
依存しないという特徴もある。
For reference, leakage current and potential loss are determined for the conventional devices shown in FIGS. 3 and 4. For example, Ri is 1000MΩ, Rx is 1000MΩ, and Ei is 1000MΩ.
is 0.1V, the leakage current IL is IL = Ei
/(Ri +Rx)=0.1/(2×109)=5
×10-11, and potential loss E0 at the ion electrode
is E0 = IL × Ri = 5 × 10-11 × 10
9=5×10−2V. Comparing these values with the values for the respective devices according to the invention reveals an improvement of two orders of magnitude. Furthermore, in the case of the conventional device, the potential loss E0 at the ion electrode depends on the electrode generated potential Ei and the external insulation resistance value Rx, but in the device according to the present invention, it depends only on the offset voltage of the amplifier, and other factors It also has the characteristic that it does not depend on

【0014】[0014]

【発明の効果】以上、説明したように、本発明に係るイ
オン濃度測定装置では、内部電極取り出し部の絶縁抵抗
が変化してもイオン電極での電位損失E0 が変化しな
い。従って、例えば、梅雨時などの高湿度時期に絶縁抵
抗が低下しても、その影響を受けることがない。また、
イオン電極での電位損失E0は増幅器のオフセット電圧
にのみ依存するのであるから、内部極の取り出し部の絶
縁接着に高度な製造技術を要求されることもない。
As described above, in the ion concentration measuring device according to the present invention, the potential loss E0 at the ion electrode does not change even if the insulation resistance of the internal electrode lead-out portion changes. Therefore, even if the insulation resistance decreases during high humidity periods such as the rainy season, it will not be affected by this. Also,
Since the potential loss E0 at the ion electrode depends only on the offset voltage of the amplifier, advanced manufacturing technology is not required for insulating bonding of the lead-out portion of the internal pole.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

【図1】本発明の一実施例を示す回路ブロック図である
FIG. 1 is a circuit block diagram showing one embodiment of the present invention.

【図2】図1の回路の等価回路図である。FIG. 2 is an equivalent circuit diagram of the circuit of FIG. 1;

【図3】従来の装置を示す回路ブロック図である。FIG. 3 is a circuit block diagram showing a conventional device.

【図4】図3の回路の等価回路図である。FIG. 4 is an equivalent circuit diagram of the circuit of FIG. 3;

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1        指示電極 2        比較電極 3        高入力インピーダンス増幅器4  
      単一利得高入力インピーダンス増幅器5 
       イオン選択感応膜 6、13  内部極 7        電極ボディー 8        被検液 9、14  電極内部液 10      導電性リング 11      絶縁シール部 12      細穴
1 Indicator electrode 2 Reference electrode 3 High input impedance amplifier 4
Unitary gain high input impedance amplifier 5
Ion selective sensitive membrane 6, 13 Internal electrode 7 Electrode body 8 Test liquid 9, 14 Electrode internal liquid 10 Conductive ring 11 Insulating seal portion 12 Small hole

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】指示電極と、比較電極と、指示電極と比較
電極の差電圧に対数比例した電圧を出力する第一の増幅
器とで構成されるイオン電極測定装置において、指示電
極の電極ボディーと指示電極の内部極との間に、単一利
得で高入力インピーダンスの第二の増幅器を設けること
を特徴とするイオン電極測定装置。
1. An ion electrode measurement device comprising an indicator electrode, a comparison electrode, and a first amplifier that outputs a voltage logarithmically proportional to a voltage difference between the indicator electrode and the comparison electrode, wherein the electrode body of the indicator electrode and An ion electrode measuring device characterized in that a second amplifier with a single gain and high input impedance is provided between an internal pole of an indicator electrode.
JP3119942A 1991-05-24 1991-05-24 Ion electrode measuring device Pending JPH04346066A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150036325A (en) * 2012-07-27 2015-04-07 안코시스 게엠베하 Use of reference system for electrochemical analysis and deposition methods

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